一種物理剝離石墨烯-塑料復(fù)合材料及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及導(dǎo)熱塑料技術(shù)領(lǐng)域，提供了一種物理剝離石墨烯?塑料復(fù)合材料，按重量百分比包括以下組分：導(dǎo)熱粉體 5?60%、塑料40?90%、助劑 1?5%；所述導(dǎo)熱粉體為物理剝離石墨烯，采用雙螺桿擠出機(jī)混合制造石墨烯?塑料復(fù)合母粒；石墨烯的粒度為50?5000目，石墨烯的層數(shù)為2?50層，石墨烯的碳含量為85?99.8%；還提供了一種上述復(fù)合材料的制備方法，包括干燥塑料母粒、設(shè)置雙螺桿擠出機(jī)工作溫度及雙螺桿轉(zhuǎn)速、石墨烯從一區(qū)加入、偶聯(lián)劑從二區(qū)加入、抗氧化劑從三區(qū)加入、共混擠出造粒。本發(fā)明的有益效果為：物理剝離石墨烯和塑料復(fù)合制備，材料導(dǎo)熱性能優(yōu)異，配比合理，工藝簡單，適合量產(chǎn)，應(yīng)用前景廣闊。
【專利說明】
一種物理剝離石墨烯-塑料復(fù)合材料及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及導(dǎo)熱塑料技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種物理剝離石墨烯-塑料復(fù)合材料及 制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 石墨烯在熱力學(xué)方面表現(xiàn)出了優(yōu)異的性能，自從其誕生的那一刻起，對于單層石 墨烯導(dǎo)熱率的測量問題就一直備受人們的關(guān)注。從分子物理學(xué)的角度對單層的碳原子進(jìn)行 聲子傳播的模擬，得到的石墨烯平均導(dǎo)熱率為6000W/(m · K)。石墨烯的發(fā)現(xiàn)以及對其導(dǎo)熱 系數(shù)的測定，在傳熱學(xué)界引起了很大的震動。石墨烯作為目前世界上已知材料中導(dǎo)熱性能 最好的材料，代表著整個傳熱學(xué)科和傳熱領(lǐng)域的未來。目前，對石墨烯的研究仍然在如火如 荼的進(jìn)行當(dāng)中，人們通過對其結(jié)構(gòu)、性能、制備等方面的深入探討，直接推動了石墨烯量產(chǎn) 時代的到來，利用石墨烯的超高強(qiáng)度和韌性、超高的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能做出來的產(chǎn)品必然能 夠帶來一次新的技術(shù)革命。石墨烯根據(jù)制備方法分為物理玻璃石墨烯、還原氧化石墨烯、氧 化石墨烯、化學(xué)氣相沉積石墨烯?；瘜W(xué)氣相沉積石墨烯不能規(guī)?；a(chǎn)，還原氧化石墨烯與 氧化石墨烯由于含有大量的有機(jī)官能團(tuán)使其內(nèi)部存在缺陷使其導(dǎo)熱性能降低。物理剝離石 墨烯具有含碳量高，結(jié)構(gòu)缺陷少，導(dǎo)熱性能優(yōu)異，可工業(yè)化生產(chǎn)的特點(diǎn)，有著廣泛的應(yīng)用前 景。
[0003] 隨著塑料工業(yè)的發(fā)展，樹脂材料憑借其成本低、易成型等優(yōu)點(diǎn)逐漸成為社會發(fā)展 不可或缺的基礎(chǔ)材料之一，人們開始研發(fā)傳導(dǎo)性高分子材料以替代金屬材料在導(dǎo)電導(dǎo)熱方 面的應(yīng)用。導(dǎo)熱塑料是指具有較高導(dǎo)熱系數(shù)的樹脂材料或樹脂復(fù)合材料。在一些易被腐蝕 的工作環(huán)境中，導(dǎo)熱塑料具有金屬材料不可比擬的工作壽命。但是樹脂材料本身的導(dǎo)熱性 并不理想，需要在其中添加高導(dǎo)熱填料來改善材料的導(dǎo)熱系數(shù)?，F(xiàn)有的石墨烯-塑料復(fù)合材 料采用的是氧化石墨烯或還原氧化石墨烯，由于氧化石墨烯和還原氧化石墨烯中含有大量 的有機(jī)官能團(tuán)，致使其導(dǎo)熱性能下降。本發(fā)明采用的是物理剝離石墨烯，物理剝離石墨烯幾 乎不含有機(jī)官能團(tuán)，結(jié)構(gòu)缺陷小碳含量高，因而導(dǎo)電性能更加優(yōu)異。將其做為導(dǎo)熱填料加入 塑料中得到的塑料的導(dǎo)熱性能更加優(yōu)異。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的就是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種物理剝離石墨烯-塑料復(fù)合 材料及制備方法。
[0005] 本發(fā)明一種物理剝離石墨烯-塑料復(fù)合材料，按重量百分比包括以下組分:導(dǎo)熱粉 體5-60%、塑料40-90%、助劑1-5%;所述導(dǎo)熱粉體為物理剝離石墨烯，采用雙螺桿擠出機(jī) 混合制造石墨稀-塑料復(fù)合母粒。
[0006] 進(jìn)一步的，所述物理剝離石墨烯的粒度為50-5000目，石墨烯的層數(shù)為2-50層，石 墨烯的碳含量為85-99.8%。
[0007] 進(jìn)一步的，所述塑料包括聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺1010、高密度聚乙烯、低密度 聚乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚丙烯、ABS、聚甲醛、聚乙烯醇、聚対苯二甲酸乙二醇酯，聚対 苯二甲酸丁二醇酯。
[0008] 進(jìn)一步的，助劑包括偶聯(lián)劑、抗氧化劑。
[0009] 進(jìn)一步的，雙螺桿擠出機(jī)的加工最佳溫度為130_270°C，雙螺桿的轉(zhuǎn)速為700-1000rpm〇
[0010] 進(jìn)一步的，所述偶聯(lián)劑包括硅烷偶聯(lián)劑、欽酸酯偶聯(lián)劑。
[0011] 進(jìn)一步的，所述抗氧化劑包括酸類抗氧化劑、胺類抗氧化劑;酸類抗氧化劑包括單 酚、雙酚、多酚、対苯二酚、硫代雙酚;胺類抗氧化劑包括萘胺、二苯胺、對苯二胺、喹啉。
[0012] 本發(fā)明還提供了一種如權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的物理剝離石墨烯-塑料復(fù)合材 料的制備方法，包括：
[0013] 步驟一、將按重量比40-90份的塑料母粒，放入真空干燥箱，在80-110°C溫度下干 燥6-11小時；
[0014] 步驟二、將干燥后的塑料母粒加入雙螺桿擠出造粒機(jī)料倉中，設(shè)置加工區(qū)溫度 130-270°C，雙螺桿的轉(zhuǎn)速為700-1000rpm;
[0015] 步驟三、取按重量比5-60份的物理剝離石墨烯，從一區(qū)加入，按重量比1-5份的助 劑分別從二區(qū)、三區(qū)加入；
[0016] 步驟四、共混擠出造粒。
[0017] 進(jìn)一步的，步驟三助劑中的偶聯(lián)劑從二區(qū)加入，抗氧化劑從三區(qū)加入。
[0018] 本發(fā)明的有益效果為:物理剝離石墨烯和塑料復(fù)合制備，材料導(dǎo)熱性能優(yōu)異，配比 合理，工藝簡單，適合量產(chǎn)，應(yīng)用前景廣闊。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 下文將結(jié)合具體實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)描述。應(yīng)當(dāng)注意的是，下述實(shí)施 例中描述的技術(shù)特征或者技術(shù)特征的組合不應(yīng)當(dāng)被認(rèn)為是孤立的，它們可以被相互組合從 而達(dá)到更好的技術(shù)效果。
[0020] 本發(fā)明實(shí)施例一種物理剝離石墨烯-塑料復(fù)合材料，按重量百分比包括以下組分： 導(dǎo)熱粉體5-60 %、塑料40-90 %、助劑1-5 % ;所述導(dǎo)熱粉體為物理剝離石墨烯，采用雙螺桿 擠出機(jī)混合制造石墨稀-塑料復(fù)合母粒。
[0021] 優(yōu)選的，所述物理剝離石墨烯的粒度為50-5000目，石墨烯的層數(shù)為2-50層，石墨 烯的碳含量為85-99.8%。
[0022]優(yōu)選的，所述塑料包括聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺1010、高密度聚乙烯、低密度聚 乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚丙烯、ABS、聚甲醛、聚乙烯醇、聚対苯二甲酸乙二醇酯，聚対苯 二甲酸丁二醇酯。
[0023]優(yōu)選的，助劑包括偶聯(lián)劑、抗氧化劑。
[0024]優(yōu)選的，雙螺桿擠出機(jī)的加工最佳溫度為13 0 - 2 7 0 °C，雙螺桿的轉(zhuǎn)速為7 0 0 -1000rpm〇
[0025] 優(yōu)選的，所述偶聯(lián)劑包括硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑。
[0026] 優(yōu)選的，所述抗氧化劑包括酚類抗氧化劑、胺類抗氧化劑;酚類抗氧化劑包括單 酚、雙酚、多酚、対苯二酚、硫代雙酚;胺類抗氧化劑包括萘胺、二苯胺、對苯二胺、喹啉。
[0027] 一種上述的物理剝離石墨烯-塑料復(fù)合材料的制備方法，包括：
[0028] 步驟一、將按重量比40-90份的塑料母粒，放入真空干燥箱，在80-110°C溫度下干 燥6-11小時；
[0029] 步驟二、將干燥后的塑料母粒加入雙螺桿擠出造粒機(jī)料倉中，設(shè)置加工區(qū)溫度 130-270°C，雙螺桿的轉(zhuǎn)速為700-1000rpm;
[0030] 步驟三、取按重量比5-60份的物理剝離石墨烯，從一區(qū)加入，按重量比1-5份的助 劑分別從二區(qū)、三區(qū)加入；
[0031] 步驟四、共混擠出造粒。
[0032] 其中：步驟三助劑中的偶聯(lián)劑從二區(qū)加入，抗氧化劑從三區(qū)加入。
[0033] 實(shí)施例1
[0034] 取60份聚酰胺6母粒，放入真空干燥箱105°C烘干8h。將烘干后的聚酰胺6加入雙螺 桿擠出造粒機(jī)料倉中，并設(shè)置第一區(qū)加工溫度為220°C，二區(qū)加工溫度為230°C，三區(qū)加工溫 度為240°C，四區(qū)加工溫度為250°C，造粒模頭區(qū)加工溫度235°C，螺桿轉(zhuǎn)速800rpm。取37份的 50目的物理剝離石墨烯從一區(qū)加入，2份硅烷偶聯(lián)劑從二區(qū)加入，1份二苯胺從三區(qū)加入，進(jìn) 行共混擠出造粒。
[0035] 實(shí)施例2
[0036] 取60份聚酰胺66母粒，放入真空干燥箱110°C烘干5h。將烘干后的聚酰胺66加入雙 螺桿擠出造粒機(jī)料倉中，并設(shè)置第一區(qū)加工溫度為240°C，二區(qū)加工溫度為250°C，三區(qū)加工 溫度為260°C，四區(qū)加工溫度為270°C，造粒模頭區(qū)加工溫度265°C，螺桿轉(zhuǎn)速800rpm。取37份 的50目的物理剝離石墨烯從一區(qū)加入，2份硅烷偶聯(lián)劑從二區(qū)加入，1份二苯胺從三區(qū)加入， 進(jìn)行共混擠出造粒。
[0037] 實(shí)施例3
[0038] 取90份聚酰胺66母粒，放入真空干燥箱110°C烘干5h。將烘干后的聚酰胺66加入雙 螺桿擠出造粒機(jī)料倉中，并設(shè)置第一區(qū)加工溫度為240°C，二區(qū)加工溫度為250°C，三區(qū)加工 溫度為260°C，四區(qū)加工溫度為270°C，造粒模頭區(qū)加工溫度265°C，螺桿轉(zhuǎn)速800rpm。取5份 的50目的物理剝離石墨烯從一區(qū)加入，3份硅烷偶聯(lián)劑從二區(qū)加入，2份二苯胺從三區(qū)加入， 進(jìn)行共混擠出造粒。
[0039] 實(shí)施例4
[0040] 取60份聚酰胺1010母粒，放入真空干燥箱90°C烘干8h。將烘干后的聚酰胺1010加 入雙螺桿擠出造粒機(jī)料倉中，并設(shè)置第一區(qū)加工溫度為200°C，二區(qū)加工溫度為210°C，三區(qū) 加工溫度為220°C，四區(qū)加工溫度為230°C，造粒模頭區(qū)加工溫度205°C，螺桿轉(zhuǎn)速800rpm。取 37份的50目的物理剝離石墨烯從一區(qū)加入，2份硅烷偶聯(lián)劑從二區(qū)加入，1份二苯胺從三區(qū) 加入，進(jìn)行共混擠出造粒。
[0041 ] 實(shí)施例5
[0042] 取60份聚酰胺1010母粒，放入真空干燥箱90°C烘干8h。將烘干后的聚酰胺1010加 入雙螺桿擠出造粒機(jī)料倉中，并設(shè)置第一區(qū)加工溫度為200°C，二區(qū)加工溫度為210°C，三區(qū) 加工溫度為220°C，四區(qū)加工溫度為230°C，造粒模頭區(qū)加工溫度205°C，螺桿轉(zhuǎn)速800rpm。取 37份的5000目的物理剝離石墨烯從一區(qū)加入，2份硅烷偶聯(lián)劑從二區(qū)加入，1份二苯胺從三 區(qū)加入，進(jìn)行共混擠出造粒。
[0043] 實(shí)施例6
[0044] 取60份高密度聚乙烯母粒，放入真空干燥箱80 °C烘干8h。將烘干后的高密度聚乙 烯加入雙螺桿擠出造粒機(jī)料倉中，并設(shè)置第一區(qū)加工溫度為130°C，二區(qū)加工溫度為140°C， 三區(qū)加工溫度為142°C，四區(qū)加工溫度為150°C，造粒模頭區(qū)加工溫度145°C，螺桿轉(zhuǎn)速 SOOrpm。取37份的400目的物理剝離石墨烯從一區(qū)加入，2份鈦酸酯偶聯(lián)劑從二區(qū)加入，1份 硫代雙酚從三區(qū)加入，進(jìn)行共混擠出造粒。
[0045] 實(shí)施例7
[0046]取60份低密度聚乙烯母粒，放入真空干燥箱80 °C烘干8h。將烘干后的低密度聚乙 烯加入雙螺桿擠出造粒機(jī)料倉中，并設(shè)置第一區(qū)加工溫度為120°C，二區(qū)加工溫度為125°C， 三區(qū)加工溫度為130 °C，四區(qū)加工溫度為130 °C，造粒模頭區(qū)加工溫度120 °C，螺桿轉(zhuǎn)速 SOOrpm。取37份的400目的物理剝離石墨烯從一區(qū)加入，2份鈦酸酯偶聯(lián)劑從二區(qū)加入，1份 萘胺從三區(qū)加入，進(jìn)行共混擠出造粒。
[0047] 實(shí)施例8
[0048]取60份聚氯乙烯母粒，放入真空干燥箱80°C烘干8h。將烘干后的聚氯乙烯加入雙 螺桿擠出造粒機(jī)料倉中，并設(shè)置第一區(qū)加工溫度為130°C，二區(qū)加工溫度為140°C，三區(qū)加工 溫度為150°C，四區(qū)加工溫度為165°C，造粒模頭區(qū)加工溫度130°C，螺桿轉(zhuǎn)速800rpm。取37份 的400目的物理剝離石墨烯從一區(qū)加入，2份鈦酸酯偶聯(lián)劑從二區(qū)加入，1份萘胺從三區(qū)加 入，進(jìn)行共混擠出造粒。
[0049] 實(shí)施例9
[0050] 取60份聚碳酸酯母粒，放入真空干燥箱100°C烘干8h。將烘干后的聚碳酸酯加入雙 螺桿擠出造粒機(jī)料倉中，并設(shè)置第一區(qū)加工溫度為260°C，二區(qū)加工溫度為280°C，三區(qū)加工 溫度為300°C，四區(qū)加工溫度為320°C，造粒模頭區(qū)加工溫度265°C，螺桿轉(zhuǎn)速800rpm。取37份 的400目的物理剝離石墨烯從一區(qū)加入，2份鈦酸酯偶聯(lián)劑從二區(qū)加入，1份萘胺從三區(qū)加 入，進(jìn)行共混擠出造粒。
[0051 ] 實(shí)施例10
[0052]取60份聚丙烯母粒，放入真空干燥箱100°C烘干8h。將烘干后的聚丙烯加入雙螺桿 擠出造粒機(jī)料倉中，并設(shè)置第一區(qū)加工溫度為220°C，二區(qū)加工溫度為230°C，三區(qū)加工溫度 為240°C，四區(qū)加工溫度為250°C，造粒模頭區(qū)加工溫度225°C，螺桿轉(zhuǎn)速800rpm。取37份的 400目的物理剝離石墨烯從一區(qū)加入，2份鈦酸酯偶聯(lián)劑從二區(qū)加入，1份萘胺從三區(qū)加入， 進(jìn)行共混擠出造粒。
[0053] 實(shí)施例11
[0054] 取60份聚甲醛母粒，將聚甲醛加入雙螺桿擠出造粒機(jī)料倉中，并設(shè)置第一區(qū)加工 溫度為190°C，二區(qū)加工溫度為200°C，三區(qū)加工溫度為210°C，四區(qū)加工溫度為220°C，造粒 模頭區(qū)加工溫度195°C，螺桿轉(zhuǎn)速800rpm。取37份的400目的物理剝離石墨烯從一區(qū)加入，2 份鈦酸酯偶聯(lián)劑從二區(qū)加入，1份萘胺從三區(qū)加入，進(jìn)行共混擠出造粒。
[0055] 實(shí)施例12
[0056]取60份聚乙烯醇母粒，將聚乙烯醇加入雙螺桿擠出造粒機(jī)料倉中，并設(shè)置第一區(qū) 加工溫度為220°C，二區(qū)加工溫度為230°C，三區(qū)加工溫度為240°C，四區(qū)加工溫度為240°C， 造粒模頭區(qū)加工溫度225°C，螺桿轉(zhuǎn)速SOOrpm。取37份的400目的物理剝離石墨烯從一區(qū)加 入，2份鈦酸酯偶聯(lián)劑從二區(qū)加入，1份萘胺從三區(qū)加入，進(jìn)行共混擠出造粒。
[0057] 實(shí)施例13
[0058]取60份聚対苯二甲酸乙二醇酯母粒放入100°C烘箱烘干6h，將烘干后的聚対苯二 甲酸乙二醇酯加入雙螺桿擠出造粒機(jī)料倉中，并設(shè)置第一區(qū)加工溫度為240°C，二區(qū)加工溫 度為245°C，三區(qū)加工溫度為250°C，四區(qū)加工溫度為250°C，造粒模頭區(qū)加工溫度240°C，螺 桿轉(zhuǎn)速SOOrpm。取37份的400目的物理剝離石墨烯從一區(qū)加入，2份鈦酸酯偶聯(lián)劑從二區(qū)加 入，1份萘胺從三區(qū)加入，進(jìn)行共混擠出造粒。
[0059] 實(shí)施例14
[0060]取60份聚対苯二甲酸丁二醇酯母粒放入烘箱100°C的烘箱中烘干6h，將聚対苯二 甲酸丁二醇酯加入雙螺桿擠出造粒機(jī)料倉中，并設(shè)置第一區(qū)加工溫度為240°C，二區(qū)加工溫 度為250°C，三區(qū)加工溫度為260°C，四區(qū)加工溫度為270°C，造粒模頭區(qū)加工溫度240°C，螺 桿轉(zhuǎn)速SOOrpm。取37份的400目的物理剝離石墨烯從一區(qū)加入，2份鈦酸酯偶聯(lián)劑從二區(qū)加 入，1份萘胺從三區(qū)加入，進(jìn)行共混擠出造粒。
[0061] 上述實(shí)施例中，熱導(dǎo)率采用耐馳LFA467儀器測試得到。表1為各實(shí)施例中測得的熱 導(dǎo)率。
[0062] 表 1
[0063]
[0064] 本發(fā)明的有益效果為:物理剝離石墨烯和塑料復(fù)合制備，材料導(dǎo)熱性能優(yōu)異，配比_ 合理，工藝簡單，適合量產(chǎn)，應(yīng)用前景廣闊。
[0065]本文雖然已經(jīng)給出了本發(fā)明的幾個實(shí)施例，但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，在 不脫離本發(fā)明精神的情況下，可以對本文的實(shí)施例進(jìn)行改變。上述實(shí)施例只是示例性的，不 應(yīng)以本文的實(shí)施例作為本發(fā)明權(quán)利范圍的限定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種物理剝離石墨烯-塑料復(fù)合材料，其特征在于，按重量百分比包括以下組分：導(dǎo) 熱粉體5-60%、塑料40-90%、助劑1-5%;所述導(dǎo)熱粉體為物理剝離石墨烯，采用雙螺桿擠出 機(jī)混合制造石墨稀-塑料復(fù)合母粒。2. 如權(quán)利要求1所述的物理剝離石墨烯-塑料復(fù)合材料，其特征在于，所述物理剝離石 墨烯的粒度為50-5000目，石墨烯的層數(shù)為2-50層，石墨烯的碳含量為85-99.8%。3. 如權(quán)利要求1所述的物理剝離石墨烯-塑料復(fù)合材料，其特征在于，所述塑料包括聚 酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺1010、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚丙烯、 ABS、聚甲醛、聚乙烯醇、聚対苯二甲酸乙二醇酯，聚対苯二甲酸丁二醇酯。4. 如權(quán)利要求1所述的物理剝離石墨烯-塑料復(fù)合材料，其特征在于，助劑包括偶聯(lián)劑、 抗氧化劑。5. 如權(quán)利要求1所述的物理剝離石墨烯-塑料復(fù)合材料，其特征在于，雙螺桿擠出機(jī)的 加工最佳溫度為130-270°C，雙螺桿的轉(zhuǎn)速為700-1000 rpm。6. 如權(quán)利要求4所述的物理剝離石墨烯-塑料復(fù)合材料，其特征在于，所述偶聯(lián)劑包括 硅烷偶聯(lián)劑、欽酸酯偶聯(lián)劑。7. 如權(quán)利要求4所述的物理剝離石墨稀-塑料復(fù)合材料，其特征在于，所述抗氧化劑包 括酚類抗氧化劑、胺類抗氧化劑;酚類抗氧化劑包括單酚、雙酚、多酚、対苯二酚、硫代雙酚； 胺類抗氧化劑包括萘胺、二苯胺、對苯二胺、喹啉。8. -種如權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的物理剝離石墨稀-塑料復(fù)合材料的制備方法，其特 征在于，包括： 步驟一、將按重量比40-90份的塑料母粒，放入真空干燥箱，在80-110 °C溫度下干燥6-11小時； 步驟二、將干燥后的塑料母粒加入雙螺桿擠出造粒機(jī)料倉中，設(shè)置加工區(qū)溫度130-270 °C，雙螺桿的轉(zhuǎn)速為700-1000 rpm; 步驟三、取按重量比5-60份的物理剝離石墨烯，從一區(qū)加入，按重量比1-5份的助劑分 別從二區(qū)、三區(qū)加入； 步驟四、共混擠出造粒。9. 如權(quán)利要求8所述的物理剝離石墨烯-塑料復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，步驟 三助劑中的偶聯(lián)劑從二區(qū)加入，抗氧化劑從三區(qū)加入。
【文檔編號】C08L77/02GK106009642SQ201610488178
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年6月28日
【發(fā)明人】何勇, 赫恩龍
【申請人】上海多希石墨烯材料科技有限公司