側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物的制備方法，以化合物對(duì)甲苯磺酰氯為原料，在三乙胺縛酸劑、二氯甲烷為溶劑的條件下與長(zhǎng)鏈甘醇發(fā)生反應(yīng)，得到化合物a；在對(duì)甲苯磺酸一水合物為催化劑、甲苯為溶劑、反應(yīng)溫度為80~110℃條件下，化合物a與3?甲氧基噻吩發(fā)生反應(yīng)，得到化合物b；化合物b在堿作為催化劑、有機(jī)溶劑中加熱回流的條件下，與二乙醇胺發(fā)生反應(yīng)，得到側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物c。該方法不僅原料易得、反應(yīng)條件易控制，而且產(chǎn)率較高。
【專利說明】
側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于噻吩衍生物合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種側(cè)鏈具有醇胺基的噻吩化合 物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 噻吩及其衍生物是制備導(dǎo)電高分子材料一一聚噻吩的重要原料。聚噻吩材料則是 作為替代傳統(tǒng)無機(jī)半導(dǎo)體存儲(chǔ)材料的新型功能材料。聚噻吩分子鏈中存在共輒結(jié)構(gòu)，但是 很難發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，噻吩環(huán)上的S原子也很難與其他試劑發(fā)生反應(yīng)，而噻吩Μ立（即3位)上的 Η原子具有很高的活性，容易被取代，所以人們就通過在其3位引入取代基來對(duì)其進(jìn)行改性。 研究較多的通常是在噻吩環(huán)上引入長(zhǎng)鏈烷基，這可以明顯改善無取代聚噻吩的不溶不熔， 加工困難等缺點(diǎn)，但是非極性的烷基間作用力小，親水性也較差，所以人們又考慮引入極性 基團(tuán)來進(jìn)一步提高聚噻吩及其衍生物的性能。將極性的長(zhǎng)鏈醇胺基團(tuán)引入噻吩環(huán)的3位上， 可以提高噻吩環(huán)間的扭曲角和主鏈構(gòu)象的混亂度，使聚合物分子變得更易溶解，同時(shí)也能 有效提尚聚卩莖吩的未水性。
[0003] 側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物目前還未有相關(guān)文獻(xiàn)有詳細(xì)的描述。有部分文獻(xiàn) (Med Chem Res，2011，20,838-846;Biol Pharm Bull,2004,27,1683-1687)報(bào)道了芳香族 化合物被醇氨基取代的制備方法，合成路線如下所示。首先是以芳香族化合物為原料，以堿 為催化劑、有機(jī)溶劑加熱回流的條件下，與鹵化甘醇反應(yīng)生成相應(yīng)的側(cè)鏈含有鹵代烷的芳 香族化合物;然后再與二乙醇胺反應(yīng)生成端基具有醇胺基團(tuán)的化合物。該合成路線中，長(zhǎng)鏈 鹵化甘醇(n>2時(shí)）的價(jià)格高，制備工藝復(fù)雜。
[0005] 利用這個(gè)方法，可以以3-甲氧基噻吩為原料，與2-溴乙醇或2- (2-氯乙氧基）乙醇 反應(yīng)，生成相應(yīng)的氯化物或溴化物，然后再與二乙醇胺反應(yīng)生成相應(yīng)的3-(2-(二乙醇胺） 乙氧基)噻吩和3-( 2-( 2-二乙醇胺）乙氧基）乙氧基)噻吩。但是利用此方法合成長(zhǎng)鏈烷氧基 且端基為醇胺基的噻吩化合物非常困難，一是鹵化甘醇原料價(jià)格較高，二是反應(yīng)會(huì)伴隨大 量的副產(chǎn)物，分離相當(dāng)麻煩，總產(chǎn)率很低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 發(fā)明目的:針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種原料易得，操 作簡(jiǎn)便的側(cè)鏈具有醇胺基的噻吩化合物的制備方法。
[0007] 技術(shù)方案:為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：
[0008] -種側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物的制備方法，以化合物對(duì)甲苯磺酰氯為原 料，在三乙胺縛酸劑、二氯甲烷為溶劑的條件下與長(zhǎng)鏈甘醇發(fā)生反應(yīng)，得到化合物a;在對(duì)甲 苯磺酸一水合物為催化劑、甲苯為溶劑、反應(yīng)溫度為80~110°C條件下，化合物a與3-甲氧基 噻吩發(fā)生反應(yīng)，得到化合物b;化合物b在堿作為催化劑、有機(jī)溶劑中加熱回流的條件下，與 二乙醇胺發(fā)生反應(yīng)，得到側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物c;其中，化合物a、化合物b、噻吩 化合物c的結(jié)構(gòu)式分別如下：
[0010] 式中，3彡η彡9,且η取整數(shù)。
[0011] 具體反應(yīng)式如下：
[0013] 所述的側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物的制備方法，對(duì)甲苯磺酰氯與長(zhǎng)鏈甘醇 的摩爾比為1:5~1:20;對(duì)甲苯磺酰氯與三乙胺的摩爾比為1:2~1:5，反應(yīng)溫度為0°C。
[0014] 所述的側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物的制備方法，3-甲氧基噻吩與化合物a的 摩爾比為1:1~3 ;3_甲氧基噻吩與對(duì)甲苯磺酸一水合物的摩爾比為5 :1，反應(yīng)溫度為80~ lure。
[0015]所述的側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物的制備方法，堿催化劑為Na2C〇3、K 2C〇3、 Na0H、K0H、KI中的一種或者幾種的混合物。
[0016] 所述的側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物的制備方法，化合物b與堿催化劑的摩爾 比為1:1~1:3;化合物b與二乙醇胺的摩爾比為1:1~1:4。
[0017] 所述的側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物的制備方法，有機(jī)溶劑為N，N_二甲基甲酰 胺、乙腈、四氫呋喃、丙酮中的一種或者幾種的混合物。
[0018] 有益效果:與現(xiàn)有技術(shù)中方法相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于原料易得，每一步反應(yīng)條件 溫和，所得到的產(chǎn)物產(chǎn)率高，可重復(fù)性好。側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物，可以作為聚噻 吩的單體，進(jìn)一步合成相對(duì)應(yīng)的帶有功能基團(tuán)的聚噻吩，也可制備成功能納米自組裝膜材 料、變色材料和熒光探針材料等，在有機(jī)電子器件中有廣闊的應(yīng)用前景。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說明。
[0020] 實(shí)施例1化合物a的合成
[0021] 1)2-(2-(2-輕乙氧基）乙氧基）乙基-4-甲苯磺酸酯的合成，反應(yīng)式如下：
[0023] 反應(yīng)過程為:將三甘醇（262.0mmol)、三乙胺(40mmol)和二氯甲烷(30mL)混合并置 于250mL的三口燒瓶中；將對(duì)甲苯磺酰氯（26mmo 1)和二氯甲烷(35mL)置于恒壓滴液漏斗中 并逐滴滴加到三口燒瓶中。利用冰鹽浴在氮?dú)馇虮Ｗo(hù)下攪拌，待到冰全部融化時(shí)轉(zhuǎn)為室溫 攪拌，總共反應(yīng)時(shí)間約為12h。采用薄層色譜法(TLC)檢測(cè)反應(yīng)程度。當(dāng)TLC顯示反應(yīng)物中原 料點(diǎn)變淡，停止反應(yīng)。反應(yīng)混合物冷卻至室溫，用水洗滌三次，水相用二氯甲烷萃取，合并有 機(jī)相用無水MgS〇4干燥、過濾，然后旋蒸掉有機(jī)溶劑。最后采用100-200目硅膠柱層析分離的 方法提純。采用乙酸乙酯:二氯甲烷=4:1(V/V)作為洗脫劑。最終得到無色透明油狀液體 產(chǎn)物 5.658(18.6臟〇1)，產(chǎn)率71%。
[0024] 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)：FTIR(KBr，cm-4 : v3404，3062，2920，2870，1598，1454，1355，1177， 1122，1100，817，664。咕 Mffi(600MHz，CDCl3，ppm) :S7.79(d，J = 8.0Hz，2H)，7.33(d，J = 8.0Hz，2H)，4.19~4.12(m，2H)，3.72~3.67(m，4H)，3.60(s，4H)，3.58~3.55(m，2H)，2.44 (s，3H)。 13C 匪R(125MHz，CDCl3，ppm) :δ145·0,133.1，129.9,128.1，72·6,70·9,70·4， 69·3,68·8,61·9,21·7〇
[0025] 2)2-(2-(2-(2-羥乙氧基）乙氧基）乙氧基）乙基-4-甲苯磺酸酯的合成，反應(yīng)式如 下：
[0027] 反應(yīng)過程為:將四甘醇（131.2mmo 1)、三乙胺(20mmo 1)和二氯甲烷(20mL)混合并置 于250mL的三口燒瓶中；將對(duì)甲苯磺酰氯（13.5mmo 1)和二氯甲烷(20mL)置于恒壓滴液漏斗 中并逐滴滴加到三口燒瓶中。利用冰浴在氮?dú)馇虮Ｗo(hù)下攪拌，待到冰全部融化時(shí)轉(zhuǎn)為室溫 攪拌，總共反應(yīng)時(shí)間約為12h。采用TLC檢測(cè)反應(yīng)程度。當(dāng)TLC顯示反應(yīng)物中原料點(diǎn)變淡，停止 反應(yīng)。反應(yīng)混合物冷卻至室溫，用水洗滌三次，水相用二氯甲烷萃取，合并有機(jī)相用無水 MgS04干燥、過濾，然后旋蒸掉有機(jī)溶劑。最后采用100-200目硅膠柱層析分離的方法提純。 采用乙酸乙酯：二氯甲烷=4:1(V/V)作為洗脫劑。最終得到無色透明油狀液體產(chǎn)物2.93g (8.4mmol)，產(chǎn)率 64%。
[0028] 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)：FTIR(KBr，cm-1): υ3424，2882，1350，1173，1090，923，663，548 ·咕 MMR(600MHz，CDCl3，ppm):S7.76(d，J = 8.4Hz，2H)，7.32(d，J = 7.8Hz，2H)，4.14(t，J = 4.8Hz，2H)，3.65~3.68(m，4H)，3.62~3.64(m，2H)，3.59~3.61(m，2H)，3.57(t，J = 4.8Hz， 6H)，2.62(s，1H)，2.42(s，3H).13C NMR(125MHz，CDCl3，ppm):Sl44.9，132.9，129.8，127.9， 77·4,76·8,72·6,70·7,70·6,70·4,70·2,69·2,68·7,61·6,21·6。
[0029] 實(shí)施例2化合物b的合成
[0030] 1)2-(2-(2-(噻吩-3-基氧基）乙氧基）乙氧基）乙基-4-甲苯磺酸酯的合成，反應(yīng)式 如下：
[0032] 反應(yīng)過程為:將3-甲氧基噻吩(5. Ommol )、12-(2-( 2-羥乙氧基）乙氧基）乙基-4-甲 苯磺酸酯（8. Ommol)、對(duì)甲苯磺酸一水合物（1. Ommol)和甲苯30mL加入到250mL的三口燒瓶 中，在氮?dú)馇虮Ｗo(hù)下攪拌并加熱至100°c。反應(yīng)期間采用TLC法檢測(cè)反應(yīng)程度。反應(yīng)完畢后， 用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干溶劑。最后采用100-200目硅膠柱層析分離的方法提純。采用石油醚：乙 酸乙酯=4:3 (V/V)作為洗脫劑。最終得到黃色油狀液體產(chǎn)物1.20g(3mmo 1)，產(chǎn)率61 %。
[0033] 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)：FTIR(KBr ,01^):03124,2883,1749,1591,1535,1350,1172,931， 764,652,560</Η NMR(600MHz，CDCl3，ppm):S7.79(d，J = 8.4Hz，2H)，7.32(d，J = 8.4Hz，2H)， 7.15(dd，J = 5.4,3.0Hz，lH)，6.75(dd，J = 5.4，1.8Hz，lH)，6.25(dd，J = 3.0，1.2Hz，lH)， 4.15(t ,J = 4.8Hz,2H),4.08(t ,J = 4.8Hz,2H),3.79(t ,J = 4.8Hz,2H),3.68(t,J = 4.8Hz, 2!〇,3.63~3.64(111，2!1)，3.58~3.60(111，2!〇,2.42(8,3!1)。 13(：匪1?(12510^，0)(：13，？？111):3 157·6，144·8，133·1，129·8，128·0，124·7，119·6,97·6,77·3,76·9,70·8,70·7,69·7,69·6， 69·3,68·7,21·6〇
[0034] 2)2-(2-(2-(2-(噻吩-3-基氧基）乙氧基）乙氧基）乙氧基）乙基-4-甲苯磺酸酯的 合成，反應(yīng)式如下：
[0036] 反應(yīng)過程為:將3-甲氧基噻吩(5.0_1〇1)、2-(2-(2-(2-羥乙氧基）乙氧基）乙氧基） 乙基-4-甲苯磺酸酯(8. Ommol )、對(duì)甲苯磺酸一水合物（1. Ommol)和甲苯(30mL)加入到250mL 的三口燒瓶中，在氮?dú)馇虮Ｗo(hù)下攪拌并加熱至80°C。反應(yīng)期間采用TLC法檢測(cè)反應(yīng)程度。反 應(yīng)完畢后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干溶劑。最后采用100-200目硅膠柱層析分離的方法提純。采用 石油醚：乙酸乙酯=4:3(V/V)作為洗脫劑。最終得到黃色油狀液體產(chǎn)物1.39g(3.2mmol)，產(chǎn) 率 64 %。
[0037] 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)為：FTIR(KBr，cm-0:03124,2873,1610,1544,1350, 1172，922,754， 652,550</Η NMR(400MHz，CDCl3，ppm) :δ7· 76(d，J= 12.6Hz，2H)，7.32(d，J= 12·0Ηζ，2H)， 7.13(dd，J = 5.2,3.2Hz，lH)，6.75(dd，J = 5.6，1.6Hz，lH)，6.24(dd，J = 3.2，1.6Hz，lH)， 4.13(t，J = 4.8Hz，2H)，4.09(t，J = 4.8Hz，2H)，3.81(t，J = 4.8Hz，2H)，3.67~3.69(m，2H)， 3.65~3.66(111，2!〇,3.61~3.62(111，2!〇,3.55~3.58(111，4!〇,2.42(8,3!〇。 13〇匪1?(1001抱， CDCl3，ppm):Sl57.6，144.8，133·1，129.8,128.0,124.6,119·6,97·6,77.4,77.4,76.8， 70·7,70·6,70·5,69·7,69·6,69·3,68·7,21·6。
[0038] 實(shí)施例3化合物c的合成
[0039] 1)3-(2-(2-(2-(二乙醇胺）乙氧基）乙氧基）乙氧基)噻吩的合成，反應(yīng)式如下：
[0041 ] 反應(yīng)過程為：將2-(2-(2-(噻吩-3-基氧基）乙氧基）乙氧基）乙基-4-甲苯磺酸酯 (1.5mmol)、二乙醇胺（1.65mmol)、無水碳酸鈉（1.8mmol)和乙腈（30mL)加入到250mL的三口 燒瓶中，在氮?dú)馇虮Ｗo(hù)下攪拌并加熱至回流。反應(yīng)期間采用TLC法檢測(cè)反應(yīng)程度。反應(yīng)完畢 后，抽濾除去沉淀物再將濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干溶劑。倒入60mL二氯甲烷，用水萃取三次， 水相中再加入30mL二氯甲烷萃取有機(jī)物，然后合并有機(jī)相用無水MgS0 4干燥、過濾、旋蒸掉 有機(jī)溶劑。最后采用100-200目硅膠柱層析分離的方法提純。采用二氯甲烷:氨水：甲醇= 50:1:5(V/V/V)作為洗脫劑。最終得到淡黃色油狀液體0.37g( 1.2mmol)，產(chǎn)率78%。
[0042] 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)：FTIR(KBr ,01^):03394,3115,2873,1656,1544,1386,1080,968， 754</H NMR(400MHz，CDCl3，ppm):S7.13~7.15(m，lH)，6.75~6.77(m，lH)，6.26~6.27(m， lH)，4.11(t，J = 4.8Hz，2H)，3.81(t，J = 4.8Hz，2H)，3.67~3.70(m，2H)，3.63~3.65(m， 2Η)，3·53~3·58(πι，6Η)，3·32(8,2Η)，2·75(υ = 5·2Ηζ，2Η)，2·69(υ = 5·2Ηζ，4Η)。13。 NMR(100MHz，CDCl3，ppm):Sl57.5，124.6，119.6,97.7,77.4， 76·7,70·6,70·2,69·6,69·6， 69·5，59·7，57·2，54·0 〇
[0043] 也可以采用K2C03作為催化劑，Ν，Ν-二甲基甲酰胺作為溶劑。反應(yīng)式如下：
[0045] 具體反應(yīng)過程為:將2-(2-( 2-(2-(噻吩-3-基氧基）乙氧基）乙氧基）乙氧基）乙基_ 4_甲苯橫酸酯（1.5mmol)、二乙醇胺(2mmol)、碳酸鐘（2.5mmol)和DMF(50mL)加入到250mL的 三口燒瓶中，在氮?dú)馇虮Ｗo(hù)下攪拌并加熱至回流。反應(yīng)期間采用TLC法檢測(cè)反應(yīng)程度。反應(yīng) 完畢后，抽濾除去沉淀物再將濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干溶劑。倒入60mL二氯甲烷，用水萃取三 次，水相中再加入30mL二氯甲烷萃取有機(jī)物，然后合并有機(jī)相用無水MgS0 4干燥、過濾、旋蒸 掉有機(jī)溶劑。最后采用100-200目硅膠柱層析分離的方法提純。采用二氯甲烷:氨水：甲醇= 50:1:5(V/V/V)作為洗脫劑。最終得到淡黃色油狀液體0.26g(0.84mmol)，產(chǎn)率56%。表征數(shù) 據(jù)與無水碳酸鈉(1.8mmol)和乙腈(30mL)體系得到的產(chǎn)物相同。
[0046]也可以采用K2⑶3作為催化劑，乙腈和四氫呋喃(體積比1:1)混合溶劑作為反應(yīng)溶 劑。反應(yīng)式如下：
[0048] 具體反應(yīng)過程為:將2-( 2-( 2-( 2_(噻吩-3-基氧基）乙氧基）乙氧基）乙氧基）乙基_ 4_甲苯橫酸酯（1.5mmol)、二乙醇胺(2mmol)、碳酸鐘(2.5mmol)和ACN/THF(25/25mL)混合溶 劑加入到250mL的三口燒瓶中，在氮?dú)馇虮Ｗo(hù)下攪拌并加熱至回流。反應(yīng)期間采用TLC法檢 測(cè)反應(yīng)程度。反應(yīng)完畢后，抽濾除去不溶物再將濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干溶劑。倒入60mL二氯 甲烷，用水萃取三次，水相中再加入30mL二氯甲烷萃取有機(jī)物，然后合并有機(jī)相用無水 MgS04干燥、過濾、旋蒸掉有機(jī)溶劑。最后采用100-200目硅膠柱層析分離的方法提純。采用 二氯甲烷：氨水：甲醇= 50:1:5(V/V/V)作為洗脫劑。最終得到淡黃色油狀液體0.32g (1.03mmol)，產(chǎn)率70%。表征數(shù)據(jù)與無水碳酸鈉（1.8mmol)和乙腈(30mL)體系得到的產(chǎn)物相 同。
[0049] 2)3-(2-(2-(2-(2-二（乙醇胺）乙氧基）乙氧基）乙氧基）乙氧基)噻吩的合成，反應(yīng) 式如下：
[0051 ] 反應(yīng)過程為:將2-(2-(2-(2-(噻吩-3-基氧基）乙氧基）乙氧基）乙氧基）乙基-4-甲 苯磺酸酯（1 · 5mmol)、二乙醇胺（2mmol)、無水碳酸鉀（3mmol)和四氫咲喃（30mL)加入到 250mL的三口燒瓶中，在氮?dú)馇虮Ｗo(hù)下攪拌并加熱至回流。反應(yīng)期間采用TLC法檢測(cè)反應(yīng)程 度。反應(yīng)完畢后，抽濾除去沉淀物再將濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干溶劑。倒入60mL二氯甲烷，用 水萃取三次，水相中再加入30mL二氯甲烷萃取有機(jī)物，然后合并有機(jī)相用無水MgS0 4干燥、 過濾、旋蒸掉有機(jī)溶劑。最后采用100-200目硅膠柱層析分離的方法提純。采用二氯甲烷:氨 水：甲醇=50 :1: 5 (V/V/V)作為洗脫劑。最終得到淡黃色油狀液體0.33g (0.9mmo 1)，產(chǎn)率 60% 〇
[0052] 產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)：FTIR(KBr ,01^):03385,3106,2883,1646,1544,1359,1089,968， 754.? MMR(400MHz，CDCl3，ppm) :S7.11(dd，J = 6.8,3.2Hz，lH)，6.72(dd，J = 5.2，1.2Hz， lH)，6.22(dd，J = 3.2，1.6Hz，lH)，4.07(t，J = 3.2Hz，2H)，3.78(t，J = 4.8Hz，2H)，3.66~ 3.68(m，2H)，3·61~3.62(m，2H)，3·56~3.60(m，4H)，3·48~3.54(m，8H)，2.69(t，J= 5.2泡，2!1)，2.64(^ = 5.2!^，4!〇。13(：匪1?(10010^，0)(：13，口口111):3157.6，124.6，119.6， 97·6,77·4,76·8,70·7,70·5,70·5,70·2,69·6,69·6,69·6,59·7,57·2,54·0。
[0053] 也可以采用ΚΟΗ作為催化劑，丙酮作為溶劑。反應(yīng)式如下：
[0055] 具體反應(yīng)過程為:將2-( 2-( 2-( 2_(噻吩-3-基氧基）乙氧基）乙氧基）乙氧基）乙基_ 4-甲苯磺酸酯（1 · 5mmo 1)、二乙醇胺（2mmo 1)、氫氧化鉀（3mmo 1)和丙酮（50mL)加入到250mL 的三口燒瓶中，在氮?dú)馇虮Ｗo(hù)下攪拌并加熱至回流。反應(yīng)期間采用TLC法檢測(cè)反應(yīng)程度。反 應(yīng)完畢后，抽濾除去沉淀物再將濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干溶劑。倒入60mL二氯甲烷，用水萃取 三次，水相中再加入30mL二氯甲烷萃取有機(jī)物，然后合并有機(jī)相用無水MgS0 4干燥、過濾、旋 蒸掉有機(jī)溶劑。最后采用100-200目硅膠柱層析分離的方法提純。采用二氯甲烷:氨水：甲醇 =50:1:5(V/V/V)作為洗脫劑。最終得到淡黃色油狀液體0.30g(0.84mmol)，產(chǎn)率56%。表征 數(shù)據(jù)與無水碳酸鉀(3mmol)和四氫呋喃(30mL)體系得到的產(chǎn)物相同。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物的制備方法，其特征在于，以化合物對(duì)甲苯磺 酰氯為原料，在三乙胺縛酸劑、二氯甲烷為溶劑的條件下與長(zhǎng)鏈甘醇發(fā)生反應(yīng)，得到化合物 a;在對(duì)甲苯磺酸一水合物為催化劑、甲苯為溶劑、反應(yīng)溫度為80~110°C條件下，化合物a與 3-甲氧基噻吩發(fā)生反應(yīng)，得到化合物b;化合物b在堿作為催化劑、有機(jī)溶劑中加熱回流的條 件下，與二乙醇胺發(fā)生反應(yīng)，得到側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物c;其中，化合物a、化合物 b、噻吩化合物c的結(jié)構(gòu)式分別如下：式中，3<n<9,且n取整數(shù)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物的制備方法，其特征在于，對(duì) 甲苯磺酰氯與長(zhǎng)鏈甘醇的摩爾比為1:5~1:20;對(duì)甲苯磺酰氯與三乙胺的摩爾比為1:2~ 1:5，反應(yīng)溫度為0°(：。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物的制備方法，其特征在于，3-甲氧基噻吩與化合物a的摩爾比為1:1~1:3;3_甲氧基噻吩與對(duì)甲苯磺酸一水合物的摩爾比 為5:1，反應(yīng)溫度為80~110°C。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物的制備方法，其特征在于，堿 催化劑為Na2C0 3、K2C03、NaOH、KOH中的一種或者幾種的混合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物的制備方法，其特征在于，化 合物b與堿催化劑的摩爾比為1:1~1:3;化合物b與二乙醇胺的摩爾比為1:1~1:4。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的側(cè)鏈具有醇胺基團(tuán)的噻吩化合物的制備方法，其特征在于，有 機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、四氫呋喃、丙酮中的一種或者幾種的混合物。
【文檔編號(hào)】C07D333/32GK106045964SQ201610553343
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年7月13日
【發(fā)明人】李月琴, 王竹葉, 楊志偉
【申請(qǐng)人】南京林業(yè)大學(xué)