一種兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠的制備方法。本發(fā)明主要包括：(1)將聚乙二醇、脂肪族異氰酸酯、催化劑、溶劑在反應(yīng)釜中反應(yīng)，得到聚氨酯預(yù)聚物；(2)再在反應(yīng)釜中加入脂肪族異氰酸酯、帶有陰離子型基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑、溶劑，繼續(xù)反應(yīng)，得到預(yù)聚體I；在另一個(gè)反應(yīng)釜中重復(fù)步驟(1)、(2)的反應(yīng)，將帶有陰離子型基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑改為帶有陽離子型基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑，得到預(yù)聚體II；將預(yù)聚體I和預(yù)聚體II倒入同一個(gè)反應(yīng)釜中，并加入含羥基的交聯(lián)劑、溶劑，繼續(xù)反應(yīng)，得到聚氨酯溶液；將聚氨酯溶液入模、真空干燥，在堿性溶液中浸泡，并加入氮丙啶交聯(lián)劑，反應(yīng)，得聚氨酯水凝膠；將聚氨酯水凝膠在去離子水中浸泡，浸泡結(jié)束后冷凍干燥，即得產(chǎn)品。
【專利說明】
一種兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于一種兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠的生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種同時(shí)具有陰、陽離子型PH響應(yīng)官能團(tuán)，并且對(duì)環(huán)境溫度和pH的變化具有雙重響應(yīng)特性的聚氨酯基智能水凝膠的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]水凝膠是一種具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合物，其分子鏈主要由親水性鏈段和疏水性鏈段組成。由于親水鏈段的存在，水凝膠通常能夠吸收大量水分而達(dá)到溶脹平衡的狀態(tài);但由于其網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)結(jié)構(gòu)和疏水鏈段的存在，水凝膠并不會(huì)溶解于水中。水凝膠根據(jù)其響應(yīng)性能又可分為傳統(tǒng)水凝膠和智能響應(yīng)水凝膠。所謂傳統(tǒng)水凝膠是指對(duì)環(huán)境變化不具有智能響應(yīng)的水凝膠，而智能響應(yīng)水凝膠則能夠感應(yīng)環(huán)境變化，并且對(duì)外界環(huán)境的變化做出應(yīng)激響應(yīng)。智能響應(yīng)水凝膠根據(jù)其響應(yīng)特性又可分為溫度響應(yīng)水凝膠、pH響應(yīng)水凝膠、離子響應(yīng)水凝膠、磁場(chǎng)響應(yīng)水凝膠、電場(chǎng)響應(yīng)水凝膠等。近年來，人們發(fā)現(xiàn)雙重智能響應(yīng)水凝膠的適用范圍明顯比單一智能響應(yīng)水凝膠的適用范圍廣泛。因此，雙重智能響應(yīng)水凝膠的研究受到越來越多的關(guān)注。
[0003]在雙重智能響應(yīng)水凝膠的研究中，溫度和pH雙重響應(yīng)水凝膠的研究最為廣泛，這主要是因?yàn)闇囟群蚉H值是生態(tài)、生理等系統(tǒng)的決定性因素。目前，溫度和pH雙重響應(yīng)水凝膠通常只具有一種PH響應(yīng)基團(tuán)，對(duì)環(huán)境pH值的變化具有一定的局限性，不能滿足眾多條件下的智能響應(yīng)需求。而具有兩種或多種pH響應(yīng)基團(tuán)的溫度和pH雙重智能響應(yīng)水凝膠，對(duì)不同PH值的變化能顯示不同的智能響應(yīng)特性，應(yīng)用范圍更加廣泛。因此，開發(fā)具有至少兩類pH響應(yīng)基團(tuán)的智能響應(yīng)水凝膠具有顯著的科學(xué)研究?jī)r(jià)值。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠的制備方法。
[0005]本發(fā)明方法如下步驟:
[0006](I)將80重量份聚乙二醇、3.4?4.6重量份脂肪族異氰酸酯、20.0 X 10—3重量份催化劑、120重量份溶劑在反應(yīng)釜中于80?85°C反應(yīng)3小時(shí)，得到具有異氰酸根封端結(jié)構(gòu)的聚氨酯預(yù)聚物;參與合成后，聚乙二醇成為溫度敏感鏈段；
[0007](2)然后再在步驟(I)的反應(yīng)釜中加入1.7?6.9重量份脂肪族異氰酸酯、1.4?2.8重量份帶有陰離子型基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑、30?35重量份溶劑，繼續(xù)于80?85°C反應(yīng)3小時(shí)，得到預(yù)聚體I，備用;參與合成后，帶有陰離子型基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑成為pH響應(yīng)官能團(tuán)；
[0008](3)將80重量份聚乙二醇、3.4?4.6重量份脂肪族異氰酸酯、20.0 X 10—3重量份催化劑、120重量份溶劑在另一個(gè)反應(yīng)釜中于80?85°C反應(yīng)3小時(shí)，得到具有異氰酸根封端結(jié)構(gòu)的聚氨酯預(yù)聚物;參與合成后，聚乙二醇成為溫度敏感鏈段；
[0009](4)然后再在步驟(3)的反應(yīng)釜中加入1.7?6.9重量份脂肪族異氰酸酯、1.2?2.4重量份帶有陽離子型基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑、30?35重量份溶劑，繼續(xù)于80?85°C反應(yīng)3小時(shí)，得到預(yù)聚體II，備用;參與合成后，帶有陽離子型基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑成為pH響應(yīng)官能團(tuán)；
[0010](5)將預(yù)聚體I和預(yù)聚體II倒入同一個(gè)反應(yīng)Il中，并加入1.4?2.8重量份含輕基的交聯(lián)劑、30?35重量份溶劑，繼續(xù)于80?85°C反應(yīng)2小時(shí)，即預(yù)聚體I和預(yù)聚體II發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，得到聚氨酯溶液；
[0011](6)將步驟(5)所得的聚氨酯溶液裝入模具并將其置于真空干燥箱中，恒溫70°C干燥36小時(shí)；
[0012](7)將步驟(6)所得產(chǎn)物浸泡在pH = 9.5的堿性水溶液中，并且加入0.3?0.6千克的氮丙啶交聯(lián)劑，常溫反應(yīng)24小時(shí)，獲得聚氨酯水凝膠；
[0013](8)將步驟(7)所得聚氨酯水凝膠浸泡在去離子水中7天，且每24小時(shí)換水一次，浸泡結(jié)束后使用冷凍干燥箱對(duì)水凝膠進(jìn)行干燥，即得產(chǎn)品。
[0014]優(yōu)選地，所述聚乙二醇的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為8000。
[0015]優(yōu)選地，所述異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯即IPDI和六亞甲基二異氰酸酯即HDI中的一種。
[0016]優(yōu)選地，所述催化劑為二月桂酸二丁基錫即DBTDL。
[0017]優(yōu)選地，所述帶有陰離子型基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑為2，2_二羥甲基丙酸即DMPA。
[0018]優(yōu)選地，所述帶有陽離子型基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑為N-甲基二乙醇胺即MDEA。
[0019]優(yōu)選地，所述含羥基的交聯(lián)劑為季戊四醇即PETP。
[0020]優(yōu)選地，所述氮丙啶交聯(lián)劑為季戊四醇三(3-氮丙啶基)丙酸酯。
[0021]優(yōu)選地，所述溶劑為二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜中的至少一種。
[0022]本發(fā)明方法制備的水凝膠的溫度敏感鏈段和pH敏感鏈段之間的比例可以在較寬的范圍內(nèi)變化，沒有特定的限制。但是為了更好地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明方法制得的聚氨酯水凝膠中溫度敏感鏈段的優(yōu)選質(zhì)量百分含量為83.5%?91.7%，兩性離子型pH響應(yīng)基團(tuán)的總質(zhì)量百分含量為1.3%?2.5%。本發(fā)明優(yōu)選所得的水凝膠為無色多孔聚合物材料；優(yōu)選臨界轉(zhuǎn)變溫度在56.2?58.1 °C之間的聚氨酯水凝膠。
[0023]本發(fā)明通過定向聚合技術(shù)制備的兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠，其中溫度敏感鏈段在56.2?58.1°C內(nèi)具有明顯的臨界轉(zhuǎn)變溫度；同時(shí)酸堿敏感鏈段含有兩種不同的pH敏感官能團(tuán)(陰離子型和陽離子型PH敏感官能團(tuán))，并且可以通過改變pH敏感官能團(tuán)的引入量來調(diào)控水凝膠的pH敏感特性。
[0024]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下的優(yōu)點(diǎn):
[0025](I)本發(fā)明的水凝膠的酸堿敏感鏈段含有兩種不同的pH響應(yīng)官能團(tuán)(陰離子型和陽離子型PH響應(yīng)官能團(tuán))，并且可以通過引入不同含量的酸、堿響應(yīng)官能團(tuán)來實(shí)現(xiàn)水凝膠pH敏感特性的調(diào)節(jié)。
[0026](2)本發(fā)明中使用了兩種不同類型的交聯(lián)劑，并分別在聚氨酯合成階段和水凝膠形成階段引入，可有效提高具有兩性PH響應(yīng)基團(tuán)聚氨酯水凝膠的機(jī)械性能，進(jìn)一步拓展其應(yīng)用范圍。
【具體實(shí)施方式】
[0027]下面通過具體實(shí)施例來對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，其中，所述原料均為工業(yè)化產(chǎn)品，設(shè)備為通用聚氨酯水凝膠的生產(chǎn)設(shè)備，所述的原料份數(shù)除特別說明外，均為重量份數(shù)。
[0028]實(shí)施例1:
[0029]將聚乙二醇(數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為8000)80千克、異佛爾酮二異氰酸酯4.6千克、二甲基甲酰胺120千克、二月桂酸二丁基錫20.0 X 10—3千克，加入500L帶有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)釜中，于溫度80°C下反應(yīng)3小時(shí)。然后加入2，2_二羥甲基丙酸1.4千克、異佛爾酮二異氰酸酯2.3千克、二甲基甲酰胺30千克，控溫80°C，反應(yīng)3小時(shí)，得到預(yù)聚體I，備用。將聚乙二醇(數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為8000)80千克、異佛爾酮二異氰酸酯4.6千克、二甲基甲酰胺120千克、二月桂酸二丁基錫20.0 X 10—3千克，加入另一個(gè)500L帶有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)釜中，于溫度80°C下反應(yīng)3小時(shí)。然后加入N-甲基二乙醇胺1.2千克、異佛爾酮二異氰酸酯2.3千克、二甲基甲酰胺30千克，控溫80°C，反應(yīng)3小時(shí)，得到預(yù)聚體II，備用。將預(yù)聚體I和預(yù)聚體II同時(shí)加入1000L的反應(yīng)釜中，再加入季戊四醇1.4千克、二甲基甲酰胺30千克，控溫80°C，反應(yīng)2小時(shí)，獲得無色粘稠的聚氨酯溶液。將已制備的聚氨酯溶液裝入1000L帶有多孔蓋的模具并將其置于真空干燥箱中，恒溫70°C干燥36小時(shí)。再將聚氨酯材料浸泡在pH=9.5的堿性水溶液中，并且加入0.3千克的季戊四醇三(3-氮丙啶基)丙酸酯交聯(lián)劑，常溫反應(yīng)24小時(shí)，獲得聚氨酯水凝膠。然后將已制備的水凝膠浸泡在去離子水中7天，并且每24小時(shí)換水一次，用以除去二甲基甲酰胺和未反應(yīng)的原料。最后，用冷凍干燥箱將水凝膠干燥即可獲得兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠。
[0030]經(jīng)計(jì)算，在本實(shí)施例中所得聚氨酯水凝膠溫度敏感鏈段的質(zhì)量百分含量為89.8%, pH敏感官能團(tuán)的總質(zhì)量百分含量為1.3%。聚氨酯水凝膠的臨界轉(zhuǎn)變溫度為56.9°C。對(duì)水凝膠的溶脹度隨溫度和pH值的變化進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果表明:在pH=2.5的溶液中，當(dāng)溫度從55 °C升高到60°C時(shí)，水凝膠的溶脹度減小45.6%；當(dāng)溫度在25 V，溶液pH值從2.5增長(zhǎng)至IJl0.0時(shí)，水凝膠的溶脹度呈現(xiàn)出先減小40.5 %再增大57.2 %的趨勢(shì)。
[0031]實(shí)施例2:
[0032]將聚乙二醇(數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為8000)80千克、六亞甲基二異氰酸酯3.4千克、二甲基乙酰胺120千克、二月桂酸二丁基錫20.0 X 10—3千克，加入500L帶有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)釜中，于溫度82°C下反應(yīng)3小時(shí)。然后加入2，2_二羥甲基丙酸1.4千克、六亞甲基二異氰酸酯1.7千克、二甲基乙酰胺30千克，控溫82°C，反應(yīng)3小時(shí)，得到預(yù)聚體I，備用。將聚乙二醇(數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為8000)80千克、六亞甲基二異氰酸酯3.4千克、二甲基乙酰胺120千克、二月桂酸二丁基錫20.0 X 10—3千克，加入另一個(gè)500L帶有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)釜中，于溫度82°C下反應(yīng)3小時(shí)。然后加入N-甲基二乙醇胺1.2千克、六亞甲基二異氰酸酯1.7千克、二甲基乙酰胺30千克，控溫82°C，反應(yīng)3小時(shí)，得到預(yù)聚體II，備用。將預(yù)聚體I和預(yù)聚體II同時(shí)加入1000L的反應(yīng)釜中，再加入季戊四醇1.4千克、二甲基乙酰胺30千克，控溫82°C，反應(yīng)2小時(shí)，獲得無色粘稠的聚氨酯溶液。將已制備的聚氨酯溶液裝入1000L帶有多孔蓋的模具并將其置于真空干燥箱中，恒溫70°C干燥36小時(shí)。再將聚氨酯材料浸泡在pH=9.5的堿性水溶液中，并且加入0.4千克的季戊四醇三(3-氮丙啶基)丙酸酯交聯(lián)劑，常溫反應(yīng)24小時(shí)，獲得聚氨酯水凝膠。然后將已制備的水凝膠浸泡在去離子水中7天，并且每24小時(shí)換水一次，用以除去二甲基乙酰胺和未反應(yīng)的原料。最后，用冷凍干燥箱將水凝膠干燥即可獲得兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠。
[0033]經(jīng)計(jì)算，在本實(shí)施例中所得聚氨酯水凝膠溫度敏感鏈段的質(zhì)量百分含量為91.6%, pH敏感官能團(tuán)的總質(zhì)量百分含量為1.3%。聚氨酯水凝膠的臨界轉(zhuǎn)變溫度為58.1°C。對(duì)水凝膠的溶脹度隨溫度和pH值的變化進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果表明:在pH=2.5的溶液中，當(dāng)溫度從55 °C升高到60°C時(shí)，水凝膠的溶脹度減小40.9%；當(dāng)溫度在25 V，溶液pH值從2.5增長(zhǎng)至IJl0.0時(shí)，水凝膠的溶脹度呈現(xiàn)出先減小38.2 %再增大56.8 %的趨勢(shì)。
[0034]實(shí)施例3:
[0035]將聚乙二醇(數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為8000)80千克、異佛爾酮二異氰酸酯4.6千克、二甲基亞砜120千克、二月桂酸二丁基錫20.0 X 10—3千克，加入500L帶有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)釜中，于溫度85°C下反應(yīng)3小時(shí)。然后加入2，2_ 二羥甲基丙酸2.8千克、異佛爾酮二異氰酸酯6.9千克、二甲基亞砜35千克，控溫85°C，反應(yīng)3小時(shí)，得到預(yù)聚體I，備用。將聚乙二醇(數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為8000)80千克、異佛爾酮二異氰酸酯4.6千克、二甲基亞砜120千克、二月桂酸二丁基錫20.0 X 10—3千克，加入另一個(gè)500L帶有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)釜中，于溫度85°C下反應(yīng)3小時(shí)。然后加入N-甲基二乙醇胺2.4千克、異佛爾酮二異氰酸酯6.9千克、二甲基亞砜35千克，控溫85°C，反應(yīng)3小時(shí)，得到預(yù)聚體II，備用。將預(yù)聚體I和預(yù)聚體II同時(shí)加入1000L的反應(yīng)釜中，再加入季戊四醇2.8千克、二甲基亞砜35千克，控溫85°C，反應(yīng)2小時(shí)，獲得無色粘稠的聚氨酯溶液。將已制備的聚氨酯溶液裝入1000L帶有多孔蓋的模具并將其置于真空干燥箱中，恒溫70°C干燥36小時(shí)。再將聚氨酯材料浸泡在pH=9.5的堿性水溶液中，并且加入0.6千克的季戊四醇三(3-氮丙啶基)丙酸酯交聯(lián)劑，常溫反應(yīng)24小時(shí)，獲得聚氨酯水凝膠。然后將已制備的水凝膠浸泡在去離子水中7天，并且每24小時(shí)換水一次，用以除去二甲基亞砜和未反應(yīng)的原料。最后，用冷凍干燥箱將水凝膠干燥即可獲得兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠。
[0036]經(jīng)計(jì)算，在本實(shí)施例中所得聚氨酯水凝膠溫度敏感鏈段的質(zhì)量百分含量為83.5%，pH敏感官能團(tuán)的總質(zhì)量百分含量為2.4%。聚氨酯水凝膠的臨界轉(zhuǎn)變溫度為56.2°C。對(duì)水凝膠的溶脹度隨溫度和pH值的變化進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果表明:在pH=2.5的溶液中，當(dāng)溫度從55 °C升高到60°C時(shí)，水凝膠的溶脹度減小48.7%；當(dāng)溫度在25 V，溶液pH值從2.5增長(zhǎng)至IJl0.0，水凝膠的溶脹度呈現(xiàn)出先減小44.8 %再增大65.3 %的趨勢(shì)。
[0037]實(shí)施例4:
[0038]將聚乙二醇(數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為8000)80千克、六亞甲基二異氰酸酯3.4千克、二甲基甲酰胺120千克、二月桂酸二丁基錫20.0 X 10—3千克，加入500L帶有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)釜中，于溫度83°C下反應(yīng)3小時(shí)。然后加入2，2_二羥甲基丙酸2.8千克、六亞甲基二異氰酸酯5.1千克、二甲基甲酰胺35千克，控溫83°C，反應(yīng)3小時(shí)，得到預(yù)聚體I，備用。將聚乙二醇(數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為8000)80千克、六亞甲基二異氰酸酯3.4千克、二甲基甲酰胺120千克、二月桂酸二丁基錫20.0 X 10—3千克，加入另一個(gè)500L帶有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)釜中，于溫度80°C下反應(yīng)3小時(shí)。然后加入N-甲基二乙醇胺2.4千克、六亞甲基二異氰酸酯5.1千克、二甲基甲酰胺35千克，控溫83°C，反應(yīng)3小時(shí)，得到預(yù)聚體II，備用。將預(yù)聚體I和預(yù)聚體II同時(shí)加入1000L的反應(yīng)釜中，再加入季戊四醇2.8千克、二甲基甲酰胺35千克，控溫83°C，反應(yīng)2小時(shí)，獲得無色粘稠的聚氨酯溶液。將已制備的聚氨酯溶液裝入1000L帶有多孔蓋的模具并將其置于真空干燥箱中，恒溫70°C干燥36小時(shí)。再將聚氨酯材料浸泡在pH=9.5的堿性水溶液中，并且加入0.5千克的季戊四醇三(3-氮丙啶基)丙酸酯交聯(lián)劑，常溫反應(yīng)24小時(shí)，獲得聚氨酯水凝膠。然后將已制備的水凝膠浸泡在去離子水中7天，并且每24小時(shí)換水一次，用以除去二甲基甲酰胺和未反應(yīng)的原料。最后，用冷凍干燥箱將水凝膠干燥即可獲得兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠。
[0039]經(jīng)計(jì)算，在本實(shí)施例中所得聚氨酯水凝膠溫度敏感鏈段的質(zhì)量百分含量為86.3%，pH敏感官能團(tuán)的總質(zhì)量百分含量為2.5%。聚氨酯水凝膠的臨界轉(zhuǎn)變溫度為57.3°C。對(duì)水凝膠的溶脹度隨溫度和pH值的變化進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果表明:在pH=2.5的溶液中，當(dāng)溫度從55 °C升高到60°C時(shí)，水凝膠的溶脹度減小46.8%；當(dāng)溫度在25 V，溶液pH值從2.5增長(zhǎng)到10.0時(shí)，水凝膠的溶脹度呈現(xiàn)出先減小43.6%再增大61.3%的趨勢(shì)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠的制備方法，其特征在于包括如下步驟: (1)將80重量份聚乙二醇、3.4?4.6重量份脂肪族異氰酸酯、20.0X 10—3重量份催化劑、120重量份溶劑在反應(yīng)釜中于80?85°C反應(yīng)3小時(shí)，得到具有異氰酸根封端結(jié)構(gòu)的聚氨酯預(yù)聚物;參與合成后，聚乙二醇成為溫度敏感鏈段； (2)然后再在步驟(I)的反應(yīng)釜中加入1.7?6.9重量份脂肪族異氰酸酯、1.4?2.8重量份帶有陰離子型基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑、30?35重量份溶劑，繼續(xù)于80?85°C反應(yīng)3小時(shí)，得到預(yù)聚體I，備用;參與合成后，帶有陰離子型基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑成為PH響應(yīng)官能團(tuán)； (3)將80重量份聚乙二醇、3.4?4.6重量份脂肪族異氰酸酯、20.0X 10—3重量份催化劑、120重量份溶劑在另一個(gè)反應(yīng)釜中于80?85°C反應(yīng)3小時(shí)，得到具有異氰酸根封端結(jié)構(gòu)的聚氨酯預(yù)聚物;參與合成后，聚乙二醇成為溫度敏感鏈段； (4)然后再在步驟(3)的反應(yīng)釜中加入1.7?6.9重量份脂肪族異氰酸酯、1.2?2.4重量份帶有陽離子型基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑、30?35重量份溶劑，繼續(xù)于80?85°C反應(yīng)3小時(shí)，得到預(yù)聚體II，備用;參與合成后，帶有陽離子型基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑成為PH響應(yīng)官能團(tuán)； (5)將預(yù)聚體I和預(yù)聚體II倒入同一個(gè)反應(yīng)釜中，并加入1.4?2.8重量份含羥基的交聯(lián)劑、30?35重量份溶劑，繼續(xù)于80?85°C反應(yīng)2小時(shí)，即預(yù)聚體I和預(yù)聚體II發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，得到聚氨酯溶液； (6)將步驟(5)所得的聚氨酯溶液裝入模具并將其置于真空干燥箱中，恒溫70°C干燥36小時(shí)； (7)將步驟(6)所得產(chǎn)物浸泡在pH= 9.5的堿性水溶液中，并且加入0.3?0.6千克的氮丙啶交聯(lián)劑，常溫反應(yīng)24小時(shí)，獲得聚氨酯水凝膠； (8)將步驟(7)所得聚氨酯水凝膠浸泡在去離子水中7天，且每24小時(shí)換水一次，浸泡結(jié)束后使用冷凍干燥箱對(duì)水凝膠進(jìn)行干燥，即得產(chǎn)品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠的制備方法，其特征在于:所述聚乙二醇的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量為8000。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠的制備方法，其特征在于:所述異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯即IPDI和六亞甲基二異氰酸酯即HDI中的一種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠的制備方法，其特征在于:所述催化劑為二月桂酸二丁基錫即DBTDL。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠的制備方法，其特征在于:所述帶有陰離子型基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑為2，2_ 二羥甲基丙酸即DMPA。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠的制備方法，其特征在于:所述帶有陽離子型基團(tuán)的擴(kuò)鏈劑為N-甲基二乙醇胺即MDEA。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠的制備方法，其特征在于:所述含羥基的交聯(lián)劑為季戊四醇即PETP。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠的制備方法，其特征在于:所述氮丙啶交聯(lián)劑為季戊四醇三(3-氮丙啶基)丙酸酯。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述兩性離子型智能響應(yīng)水凝膠的制備方法，其特征在于:所述溶劑為二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜中的至少一種。
【文檔編號(hào)】C08L75/08GK106046311SQ201610522024
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年7月5日
【發(fā)明人】周虎, 余斌, 熊幟, 熊一幟, 周杰, 劉清泉, 劉玄, 王東東
【申請(qǐng)人】湖南科技大學(xué)