一種具有本質(zhì)阻燃性能的熱固性聚乳酸及制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含有磷系阻燃劑9,10?二氫?9?氧雜?10?磷雜菲?10?氧化物(以下簡(jiǎn)稱(chēng)DOPO)基團(tuán)的熱固性聚乳酸及其制備方法。具體制備方法為：首先合成帶有羧基DOPO，然后在共引發(fā)劑存在的條件下與脫水后的乳酸進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到含有DOPO基團(tuán)的星型聚乳酸，并在對(duì)其進(jìn)行端基改性后，通過(guò)添加適當(dāng)引發(fā)劑引發(fā)交聯(lián)而固化。這種帶有DOPO基團(tuán)的熱固性聚乳酸可以提高高聚物的阻燃性能，同時(shí)可保持熱固性聚乳酸的力學(xué)性能。這制備方法工藝條件溫和，簡(jiǎn)單易行，無(wú)任何廢棄物產(chǎn)生，合成過(guò)程安全環(huán)保，適合批量生產(chǎn)。合成產(chǎn)物具有較低的溶體粘度，方便與纖維進(jìn)行復(fù)合材料制備，具有較好的應(yīng)用前景。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種具有本質(zhì)阻燃性能的熱固性聚乳酸及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種具有本質(zhì)阻燃性能的含有磷系阻燃劑9， 10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(D0P0)的熱固性聚乳酸及其制備方法，它可以用于 提高高聚物的阻燃性能及力學(xué)性能。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚乳酸(PLA)作為一種環(huán)境友好的生物降解高分子材料得到了廣泛運(yùn)用，PLA是一 種熱塑性脂肪族聚酯，在室溫下處于玻璃態(tài)的硬質(zhì)高分子，在生物降解高分子材料中其剛 性最高，但其耐熱性差，熱變形溫度(0.45MPa載荷下)僅為55°C。耐熱性差限制了PLA其作為 工程塑料在家電、電子電氣、汽車(chē)零部件及航空航天等領(lǐng)域的應(yīng)用。
[0003] 中國(guó)專(zhuān)利CN102286143提供了一種熱固性聚乳酸的制備方法，與熱塑性高分子材 料相比，熱固性樹(shù)脂在固化后，由于分子間交替而形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，因此其剛性大、硬度高、耐 溫高、制品尺寸穩(wěn)定性好。在熱塑性聚乳酸中引入部分交聯(lián)結(jié)構(gòu)能顯著改善聚乳酸的耐熱 性和力學(xué)性能。然而和其它高分子一樣，熱固性聚乳酸易于燃燒，限制了其在航空、電子、汽 車(chē)等領(lǐng)域的應(yīng)用，需要通過(guò)改性的方法賦予聚乳酸阻燃性能。
[0004] 9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(D0P0)是一種反應(yīng)型磷系阻燃劑中間 體，它具有優(yōu)良的阻燃性，無(wú)煙無(wú)毒，由于P-C鍵存在，化學(xué)穩(wěn)定性好，耐水，能永久阻燃而 且不迀移。D0P0可用于PET、PBT、PBN、PEN等聚酯阻燃，環(huán)氧樹(shù)脂阻燃以及聚乙烯醇等高分子 材料的化學(xué)改性。國(guó)外也廣泛用于電子設(shè)備用塑料、銅襯里壓層、電路板、光敏材料和發(fā)光 材料阻燃。D0P0具有六元磷雜環(huán)結(jié)構(gòu)，P有孤對(duì)電子，易發(fā)生親核加成反應(yīng)。雖然阻燃劑D0P0 與高分子材料共混賦予材料較好的阻燃性能。但同時(shí)添加阻燃劑也一定程度上使高聚物的 力學(xué)性能變差。
[0005] 為了減少對(duì)材料阻燃性能的影響，提高阻燃效率，合成本質(zhì)阻燃的熱固性樹(shù)脂是 一種較好的解決方法。本專(zhuān)利提供了一種本質(zhì)阻燃的含有D0P0基團(tuán)的熱固性聚乳酸及其制 備方法，通過(guò)將D0P0接枝到力學(xué)性能較好的熱固性聚乳酸上，使其具有阻燃性。此方法具有 工藝簡(jiǎn)單特點(diǎn)，得到的阻燃劑高效穩(wěn)定，可以進(jìn)一步制作復(fù)合材料，具有重要的實(shí)際應(yīng)用價(jià) 值。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種具有本質(zhì)阻燃性能的含磷系阻燃劑9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(D0P0)的熱固性聚乳酸及其制備方法，這種材料在提高阻燃性能的 同時(shí)，熱固性的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)可以提高材料的力學(xué)性能。
[0007] 本發(fā)明提出的一種具有本質(zhì)阻燃性能的熱固性聚乳酸，其中：按照質(zhì)量百分比計(jì)， 其組分為：乳酸49.3%~63.1%，不飽和酸酐10.8%~25.3%，引發(fā)劑0.5%~2.5%，催化劑10.1%~ 5%，共引發(fā)劑3.2%~7.4%，其余為帶羧基D0P0，其總質(zhì)量滿(mǎn)足100%; 所述阻燃熱固性聚乳酸通過(guò)乳酸和帶羧基D0P0衍生物在共引發(fā)劑和催化劑的條件下 直接縮合成含DOPO基團(tuán)的星形聚乳酸，并加入不飽和酸酐得到端基改性后的星型聚乳酸， 對(duì)端基改性后的星型聚乳酸添加引發(fā)劑交聯(lián)進(jìn)行固化反應(yīng)，即可得到具有本質(zhì)阻燃性能的 熱固性聚乳酸。
[0008]本發(fā)明中，所述乳酸為L(zhǎng)-乳酸或D-乳酸中一至兩種。
[0009]本發(fā)明中，所述帶羧基D0P0衍生物的結(jié)構(gòu)式如下所示：
其中：R為苯基或亞甲基。
[0010] 本發(fā)明中，所述苯基為-
中任一種，所述亞甲基為一ch2 - 或
[0011] 本發(fā)明中，所述共引發(fā)劑為多元醇，即為季戊四醇、丙三醇、山梨醇、雙季戊四醇或 三季戊四醇中任一種。
[0012] 本發(fā)明中，所述催化劑I為辛酸鹽，具體為辛酸亞錫、辛酸鐵或辛酸鈷中的一種或 幾種。
[0013] 本發(fā)明中，所述不飽和酸酐為甲基丙烯酸酐、丙烯酸酐、2-丁烯酸酐或烯丙基丁二 酸酐中任一種。
[0014] 本發(fā)明中，所述固化反應(yīng)使用的引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、異丙苯過(guò)氧化氫、 叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化二叔丁酯、過(guò)氧化二苯甲?；蜻^(guò)氧化十二酰中任 一種。
[0015] 本發(fā)明提出的含D0P0基團(tuán)具有阻燃性能的熱固性聚乳酸的制備方法，具體步驟如 下： (1) 合成帶有羧基的D0P0，對(duì)D0P0進(jìn)行預(yù)處理，并在D0P0上接枝羧基:將D0P0溶于過(guò)量 有機(jī)溶劑，加入二元酸，在催化劑Π 存在的條件下，常壓蒸餾反應(yīng)8~20h; (2) 對(duì)步驟（1)得到的產(chǎn)物進(jìn)行真空過(guò)濾，然后在烘箱里70~120°C下干燥3~8h，得到接 枝羧基的D0P0衍生物固體產(chǎn)物； (3) 對(duì)乳酸減壓蒸餾除水，具體工藝為:加熱溫度為70~120°C，真空度為38~lOOmmHg，加 熱時(shí)間為2~6h;放入真空烘箱保溫待用； (4) 將步驟(2)所得的產(chǎn)物加入到步驟(3)減壓蒸餾除水后的乳酸中，再依次加入共引 發(fā)劑和催化劑I，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到含D0P0基團(tuán)的星形聚乳酸，反應(yīng)溫度為130~170°C，以 10~30mL/min速率通惰性氣體保證反應(yīng)環(huán)境;反應(yīng)時(shí)間為2~5h; (5) 將不飽和酸酐逐滴滴入到步驟(4)所得的產(chǎn)物中，控制反應(yīng)溫度為100~140°C，繼續(xù) 以10~30mL/min速率通惰性氣體反應(yīng)2~6h，得到端基改性后的星形聚乳酸； (6)向步驟(5)所得的端基改性后的星形聚乳酸中加入有機(jī)溶劑攪拌，調(diào)整產(chǎn)物粘度， 再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 5~2.5%的固化反應(yīng)引發(fā)劑，將樹(shù)脂澆入模具，先在50~80 °C真空環(huán)境下 抽取蒸發(fā)的有機(jī)溶劑，時(shí)間為0.5~lh，再在110~170 °C下固化0.5~3h，最后在120~200 °C下后 固化0.5~2h，即得具有本質(zhì)阻燃性能的熱固性聚乳酸。
[0016] 本發(fā)明中，所述二元酸為衣康酸、馬來(lái)酸、乙二酸、丁二酸、己二酸、對(duì)苯二甲酸、間 苯二甲酸或鄰苯二甲酸等中任一種。
[0017] 本發(fā)明中，步驟（1)中所述有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、二甲基亞砜、苯、甲苯、二 甲苯、二氯甲烷、氯仿、丙酮、丁酮、四氫呋喃或二甲基甲酰胺中的一種或幾種。
[0018] 本發(fā)明中，步驟(1)中所述催化劑Π 為以異丙醇為溶劑的1%氯鉑酸。
[0019] 本發(fā)明中，步驟(6)中所述有機(jī)溶劑為三氯甲烷或丙酮中任一種。
[0020]本發(fā)明的有益效果在于： (1) 將D0P0基團(tuán)通過(guò)化學(xué)分子接枝方式接枝到羧基酸上，可以得到一種分散均勻，高效 而且穩(wěn)定的阻燃劑； (2) 制備熱固性聚乳酸，其網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)保證材料的力學(xué)性能； (3) 將帶有D0P0基團(tuán)的羧基酸合成接枝到熱固性聚乳酸鏈上，在保證力學(xué)性能的同時(shí)， 提高了材料的阻燃性能。
【附圖說(shuō)明】
[0021] 圖1為對(duì)實(shí)施例1的各步驟產(chǎn)物進(jìn)行紅外光譜得到的表征圖。
【具體實(shí)施方式】
[0022] 下面通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。
[0023] 實(shí)施例1 (1) 將21.6g的D0P0溶于過(guò)量甲苯中，加入衣康酸13g，催化劑異丙醇為溶劑的1%氯鉑酸 存在的條件下，常壓蒸餾反應(yīng)l〇h; (2) 對(duì)(1)得到的產(chǎn)物進(jìn)行真空過(guò)濾、然后在烘箱里120°C干燥3h，得到接枝衣康酸羧基 的D0P0固體產(chǎn)物； (3) 先對(duì)81g乳酸進(jìn)行脫水處理，脫水處理可采用減壓除水工藝:除水溫度為80°C，真空 度為38mmHg;在脫水過(guò)程中，可使用攪拌器進(jìn)行攪拌，脫水時(shí)間為2h; (4) 將步驟(2 )所得的產(chǎn)物加入到步驟(3 )脫水后的乳酸中，加入季戊四醇13.6g、質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為〇. 1%的辛酸亞錫進(jìn)行縮聚反應(yīng)，制備含D0P0基團(tuán)的星形聚乳酸，反應(yīng)溫度為160°C， 以15mL/min速率通惰性氣體保證反應(yīng)環(huán)境;反應(yīng)時(shí)間為3h; (5) 向步驟(4)所得的縮聚產(chǎn)物中加入甲基丙烯酸酐46.2g，控制反應(yīng)溫度為120°C，在 惰性氣體氛圍下反應(yīng)3h，得到端基改性后的星形聚乳酸； (6) 向步驟(5)所得的改性后的星形聚乳酸中加入丙酮攪拌，調(diào)整產(chǎn)物粘度，再加入質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為1%的過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯，將樹(shù)脂澆入模具，先在80°C真空環(huán)境下抽取蒸發(fā)的丙 酮，時(shí)間為lh，再在120°C下固化lh，最后在150°C下后固化0.5h，即得所需產(chǎn)物。
[0024] 對(duì)DI-4sPLA進(jìn)行端部改性得到DI-M4sPLA進(jìn)行表征實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如圖1所示。發(fā)現(xiàn)在 919cm-\ 1176cm-1、1430cm-1和1708cm-1均有特征吸收峰產(chǎn)生，分別對(duì)應(yīng)官能團(tuán)為P-〇-C、P = Ο、P-C、C = 0。對(duì)比DI的分子結(jié)構(gòu)式，相應(yīng)的吸收峰均與理想產(chǎn)物的官能團(tuán)對(duì)應(yīng)，因此可以判 定產(chǎn)物接枝上了理想產(chǎn)物DI。
[0025] 通過(guò)對(duì)比反應(yīng)物DI-4sPLA與生成物DI-M4sPLA，可以在1633^7180^1處發(fā)現(xiàn)了明 顯的特征吸收峰，分別對(duì)應(yīng)了酸酐上的C = C、C = 0。同時(shí)也可以證明酸酐已接上了 4sPLA，得 到了理想產(chǎn)物DI-M4sPLA。
[0026] 實(shí)施例2 (1) 將50g的D0P0溶于過(guò)量甲苯中，加入衣康酸20g，催化劑異丙醇為溶劑的1%氯鉑酸存 在的條件下，常壓蒸餾反應(yīng)20h; (2) 對(duì)(1)得到的產(chǎn)物進(jìn)行真空過(guò)濾、然后在烘箱里10(TC干燥5h，得到接枝衣康酸羧基 的D0P0固體產(chǎn)物； (3) 先對(duì)200g乳酸進(jìn)行脫水處理，脫水處理可采用減壓除水工藝:除水溫度為100°C，真 空度為38mmHg;在脫水過(guò)程中，可使用攪拌器進(jìn)行攪拌，脫水時(shí)間為2h; (4) 將步驟(2)所得的產(chǎn)物加入到步驟(3)脫水后的乳酸中，加入季戊四醇10g、質(zhì)量分 數(shù)為0.1%的氯化鋁進(jìn)行縮聚反應(yīng)，制備含D0P0基團(tuán)的星形聚乳酸，反應(yīng)溫度為140°C，以 20mL/min速率通惰性氣體保證反應(yīng)環(huán)境;反應(yīng)時(shí)間為5h; (5) 向步驟(4)所得的縮聚產(chǎn)物中加入甲基丙烯酸酐40g，控制反應(yīng)溫度為130°C，在惰 性氣體氛圍下反應(yīng)2h，得到端基改性后的星形聚乳酸； (6) 向步驟(5)所得的改性后的星形聚乳酸中加入三氯甲烷攪拌，調(diào)整產(chǎn)物粘度，再加 入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯，將樹(shù)脂澆入模具，先在60°C真空環(huán)境下抽取蒸發(fā) 的三氯甲烷，時(shí)間為lh，再在140°C下固化lh，最后在180°C下后固化0.5h，即得所需產(chǎn)物。 [0027] 實(shí)施例3 (1) 將65g的D0P0溶于過(guò)量甲苯中，加入馬來(lái)酸34.8g，催化劑異丙醇為溶劑的1%氯鉑酸 存在的條件下，常壓蒸餾反應(yīng)15h; (2) 對(duì)(1)得到的產(chǎn)物進(jìn)行真空過(guò)濾、然后在烘箱里100°C干燥4h，得到接枝馬來(lái)酸羧基 的D0P0固體產(chǎn)物； (3) 先對(duì)165g乳酸進(jìn)行脫水處理，脫水處理可采用減壓除水工藝：除水溫度為70°C，真 空度為38mmHg;在脫水過(guò)程中，可使用攪拌器進(jìn)行攪拌，脫水時(shí)間為5h; (4) 將步驟(2)所得的產(chǎn)物加入到步驟(3)脫水后的乳酸中，加入丙三醇30g、質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為0.1%的氧化鎂進(jìn)行縮聚反應(yīng)，制備含D0P0基團(tuán)的星形聚乳酸，反應(yīng)溫度為140°C，以15mL/ min速率通惰性氣體保證反應(yīng)環(huán)境;反應(yīng)時(shí)間為5h; (5) 向步驟(4)所得的縮聚產(chǎn)物中加入丙烯酸酐40,控制反應(yīng)溫度為110°C，在惰性氣體 氛圍下反應(yīng)4h，得到端基改性后的星形聚乳酸； (6) 向步驟(5)所得的改性后的星形聚乳酸中加入丙酮攪拌，調(diào)整產(chǎn)物粘度，再加入質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為1%的過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯，將樹(shù)脂澆入模具，先在50°C真空環(huán)境下抽取蒸發(fā)的丙 酮，時(shí)間為1.5h，再在110°C下固化1.5h，最后在150°C下后固化0.5h，即得所需產(chǎn)物。
[0028] 實(shí)施例4 (1) 將90g的D0P0溶于過(guò)量甲苯中，加入馬來(lái)酸50g，催化劑異丙醇為溶劑的1%氯鉑酸存 在的條件下，常壓蒸餾反應(yīng)20h; (2) 對(duì)(1)得到的產(chǎn)物進(jìn)行真空過(guò)濾、然后在烘箱里100°C干燥5h，得到接枝馬來(lái)酸羧基 的DOPO固體產(chǎn)物； (3) 先對(duì)180g乳酸進(jìn)行脫水處理，脫水處理可采用減壓除水工藝：除水溫度為90°C，真 空度為38mmHg;在脫水過(guò)程中，可使用攪拌器進(jìn)行攪拌，脫水時(shí)間為3h; (4) 將步驟(2)所得的產(chǎn)物加入到步驟(3)脫水后的乳酸中，加入季戊四醇15g、質(zhì)量分 數(shù)為〇. 1%的辛酸亞錫進(jìn)行縮聚反應(yīng)，制備含D0P0基團(tuán)的星形聚乳酸，反應(yīng)溫度為120 °C，以 15mL/min速率通惰性氣體保證反應(yīng)環(huán)境;反應(yīng)時(shí)間為5h; (5) 向步驟(4)所得的縮聚產(chǎn)物中加入甲基丙烯酸酐30g，控制反應(yīng)溫度為130°C，在惰 性氣體氛圍下反應(yīng)3h，得到端基改性后的星形聚乳酸； (6) 向步驟(5)所得的改性后的星形聚乳酸中加入丙酮攪拌，調(diào)整產(chǎn)物粘度，再加入質(zhì) 量分?jǐn)?shù)為2.5%的過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯，將樹(shù)脂澆入模具，先在60°C真空環(huán)境下抽取蒸發(fā)的 丙酮，時(shí)間為〇.5h，再在120°C下固化1.5h，最后在150°C下后固化0.5h，即得所需產(chǎn)物。
[0029]對(duì)以上實(shí)施例得到的產(chǎn)物進(jìn)行極限氧指數(shù)試驗(yàn)，結(jié)果如表1: 表1極限氧指數(shù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
以上對(duì)本發(fā)明做了詳盡的描述，其目的在于讓熟悉此領(lǐng)域技術(shù)的人士能夠了解本發(fā)明 的內(nèi)容并加以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡根據(jù)本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)所作的 等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種具有本質(zhì)阻燃性能的熱固性聚乳酸，其特征在于，按照質(zhì)量百分比計(jì)，其組分 為:乳酸49.3%~63.1%，不飽和酸酐10.8%~25.3%，引發(fā)劑0.5%~2.5%，催化劑10.1%~5%，共引 發(fā)劑3.2%~7.4%，其余為帶羧基DOPO，其總質(zhì)量滿(mǎn)足100%; 所述阻燃熱固性聚乳酸通過(guò)乳酸和帶羧基DOPO衍生物在共引發(fā)劑和催化劑的條件下 直接縮合成含DOPO基團(tuán)的星形聚乳酸，并加入不飽和酸酐得到端基改性后的星型聚乳酸， 對(duì)端基改性后的星型聚乳酸添加引發(fā)劑交聯(lián)進(jìn)行固化反應(yīng)，即可得到具有本質(zhì)阻燃性能的 熱固性聚乳酸。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有本質(zhì)阻燃性能的熱固性聚乳酸，其特征在于所述帶羧基 DOPO衍生物的結(jié)構(gòu)式如下所示：其中：R為苯基或亞甲基。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的具有本質(zhì)阻燃性能的熱固性聚乳酸，其特征在于所述苯基為中任一種，所述亞甲基為一 CH2-或、X彡2。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有本質(zhì)阻燃性能的熱固性聚乳酸，其特征在于所述共引發(fā) 劑為多元醇，即為季戊四醇、丙三醇、山梨醇、雙季戊四醇或三季戊四醇中任一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有本質(zhì)阻燃性能的熱固性聚乳酸，其特征在于所述催化劑I 為辛酸鹽，具體為辛酸亞錫、辛酸鐵或辛酸鈷中的一種或幾種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有阻燃性能的熱固性聚乳酸，其特征在于所述不飽和酸酐 為甲基丙烯酸酐、丙烯酸酐、2-丁烯酸酐或烯丙基丁二酸酐中任一種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有本質(zhì)阻燃性能的熱固性聚乳酸，其特征在于所述固化反 應(yīng)使用的引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、異丙苯過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化二異丙 苯、過(guò)氧化二叔丁酯、過(guò)氧化二苯甲?；蜻^(guò)氧化十二酰中任一種。8. -種如權(quán)利要求1所述的具有本質(zhì)阻燃性能的熱固性聚乳酸的制備方法，其特征在 于具體步驟如下： (1) 合成帶有羧基的D0P0，對(duì)D0P0進(jìn)行預(yù)處理，并在D0P0上接枝羧基：將D0P0溶于過(guò)量 有機(jī)溶劑，加入二元酸，在催化劑n存在的條件下，常壓蒸餾反應(yīng)8~20h; (2) 對(duì)步驟（1)得到的產(chǎn)物進(jìn)行真空過(guò)濾，然后在烘箱里70~120°C下干燥3~8h，得到接 枝羧基的D0P0衍生物固體產(chǎn)物； (3) 對(duì)乳酸減壓蒸餾除水，具體工藝為:加熱溫度為70~120°C，真空度為38~lOOmmHg，加 熱時(shí)間為2~6h;放入真空烘箱保溫待用； (4) 將步驟(2)所得的產(chǎn)物加入到步驟(3)減壓蒸餾除水后的乳酸中，再依次加入共引 發(fā)劑和催化劑I，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到含D0P0基團(tuán)的星形聚乳酸，反應(yīng)溫度為130~170°C，以 10~30mL/min速率通惰性氣體保證反應(yīng)環(huán)境;反應(yīng)時(shí)間為2~5h; (5) 將不飽和酸酐逐滴滴入到步驟(4)所得的產(chǎn)物中，控制反應(yīng)溫度為100~140°C，繼續(xù) 以10~30mL/min速率通惰性氣體反應(yīng)2~6h，得到端基改性后的星形聚乳酸； (6) 向步驟(5)所得的端基改性后的星形聚乳酸中加入有機(jī)溶劑攪拌，調(diào)整產(chǎn)物粘度， 再加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 5~2.5%的固化反應(yīng)引發(fā)劑，將樹(shù)脂澆入模具，先在50~80 °C真空環(huán)境下 抽取蒸發(fā)的有機(jī)溶劑，時(shí)間為0.5~lh，再在110~170 °C下固化0.5~3h，最后在120~200 °C下后 固化0.5~2h，即得具有本質(zhì)阻燃性能的熱固性聚乳酸。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述二元酸為衣康酸、馬來(lái)酸、乙二酸、 丁二酸、己二酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸或鄰苯二甲酸等中任一種。10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于步驟（1)中所述有機(jī)溶劑為甲醇、乙 醇、丙醇、二甲基亞砜、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、丙酮、丁酮、四氫呋喃或二甲基甲 酰胺中的一種或幾種，所述催化劑n為以異丙醇為溶劑的1%氯鉑酸，步驟(6)中所述有機(jī)溶 劑為三氯甲烷或丙酮中任一種。
【文檔編號(hào)】C08G63/91GK106046338SQ201610559919
【公開(kāi)日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年7月18日
【發(fā)明人】于濤, 孔翔, 李巖, 吳熠飛, 孫菲
【申請(qǐng)人】同濟(jì)大學(xué)