適合用于頭發(fā)定型中的聚合物的制作方法【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備共聚物的方法，包括在包含單體和溶劑的溶液中聚合單體，其中該溶劑包含水和醇。此外，本發(fā)明涉及可以由該方法得到的共聚物(“本發(fā)明共聚物”)以及本發(fā)明共聚物在定型或固定人發(fā)中的用途。此外，本發(fā)明涉及更一般性地定義的共聚物在定型或固定人發(fā)中的用途以及對所定型或固定的頭發(fā)提供高光澤度的用途?！緦＠f明】適合用于頭發(fā)定型中的聚合物[0001]本發(fā)明設(shè)及一種制備共聚物的方法，包括在包含單體和溶劑的溶液中聚合單體，其中該溶劑包含水和醇。此外，本發(fā)明設(shè)及可W由該方法得到的共聚物（"本發(fā)明共聚物"）W及本發(fā)明共聚物在定型或固定人發(fā)中的用途。此外，本發(fā)明設(shè)及更一般性地定義的共聚物在定型或固定人發(fā)中的用途W(wǎng)及對所定型或固定的頭發(fā)提供高光澤度的用途。[0002]用于發(fā)用化妝品中的聚合物，尤其是用于頭發(fā)定型的那些可W根據(jù)其官能團分為不同類別。非離子聚合物、陰離子聚合物、陰離子(兩性)聚合物W及陽離子(兩性)聚合物在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的且在市場上有售。水溶性陰離子聚合物可W用于頭發(fā)定型。產(chǎn)品實例是Gantrez?類型（ISP)、Resyn?類型（AkzoNobel)和Luvimer?/Ul化ahold?類型(BASF)。在現(xiàn)有技術(shù)中描述了許多制備所述聚合物的方法，從溶液聚合到乳液、懸浮和沉淀聚合。陰離子聚合物尤其可W使用各種各樣的方法制備。[0003]US3112296公開了可W用作噴發(fā)膠樹脂的丙締酸系聚合物。所公開的聚合物適合用作例如在氣累噴霧劑或氣溶膠罐中的頭發(fā)固定配制劑。特別有用的丙締酸系聚合物為包含丙締酸(AA)、丙締酸乙醋化A)和叔下基丙締酷胺(tBAM)的S元共聚物。例如，在美國專利3，112,296的實施例1中，該^元共聚物44-64-*841通過共聚丙締酸乙醋和叔下基丙締酷胺并隨后部分皂化聚合物鏈中的丙締酸乙醋結(jié)構(gòu)部分W得到丙締酸結(jié)構(gòu)部分而制備。根據(jù)EP0037378A2,該方法得到不及水溶性和卷曲保持性能的理想平衡的=元共聚物，運可能是由于簇酸醋基團沿聚合物鏈的不均勻分布。根據(jù)US3,112,296的權(quán)利要求書，優(yōu)選的聚合物包含約41.6重量％EA、16.6重量％AA和41.6tBAM。[0004]EP0037378A2公開了一種適合用作頭發(fā)定型聚合物(頭發(fā)固定聚合物)的S元共聚物。該S元共聚物包含重量％)46-56%*841、37-45%64和6-8%44。該^元共聚物通過在乙醇或乙醇-水混合物的溶液中聚合單體而制備。公開了可W得到透明、有光澤、柔初和堅固的聚合物薄膜。[0005]EP0259851A1公開了一種適合用作頭發(fā)定型聚合物(頭發(fā)固定聚合物)的S元共聚物。該S元共聚物包含（W重量％計）50-56%tBAM、37-45%EA和6-9%AA。該S元共聚物通過W在水中的乳液形式聚合單體而制備。[0006]包含tBAM、EA和44的立元共聚物可市購。BASF(德國Ludwigshafen)提供了lJltrah〇l(l?Strong，其為包含tBAM、EA和44的；元共聚物且可W用于基于醇和水的頭發(fā)定型制劑中。[0007]此外，可W在各種化妝品組合物中發(fā)現(xiàn)陰離子聚合物，它們通常被用作頭發(fā)、皮膚和裝飾性化妝品的成膜或固著組分。W02011/000711公開了與噴射劑和特殊閥組合的V0C減低的噴發(fā)膠。W02008/041202公開了蠟定型薄片。EP1813265A公開了用含有固著劑和至少一種多元醇的配制劑處理角蛋白。W02006/018328公開了使用濃縮固著劑和特殊閥的高濃度噴發(fā)膠（compacthairspray)。[000引要求頭發(fā)定型(頭發(fā)固定)聚合物得到具有高彎曲剛度、高卷曲保持的聚合物薄膜并得到具有高光亮(光澤)的頭發(fā)。[0009]本發(fā)明面臨的一個問題是要提供一種適合用于頭發(fā)定型的聚合物，其提供高彎曲剛度、高卷曲保持且導(dǎo)致頭發(fā)具有高光亮。[0010]該問題由在下面段落中W方法限定產(chǎn)物模式定義的本發(fā)明共聚物解決。因此，本發(fā)明的第一實施方案是一種制備如下面段落中所定義的本發(fā)明共聚物的方法。[00"]制備本發(fā)明共聚物的方法[0012]本發(fā)明的一個實施方案是一種制備共聚物的方法，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的如下組分：[OOU]45-55重量％具有下列結(jié)構(gòu)的不飽和酷胺：[0014][0015]其中[0016]R1選自H和打-C8烷基，[0017]R2選自H和打-C8烷基，[001引R3選自H和打-C8烷基，[0019]W-45甫吾％且有下列結(jié)構(gòu)的丙締酸醋：[0020][0021]其中[0022]R4選自打-Ci2烷基，[0023]R5選自H和打-Ci2烷基，[0024]9-15重量％包含C=C雙鍵和C00H基團的酸性單體，W及[00巧]0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體，[0026]其中該酸性單體任選部分或完全被中和劑中和，其中該中和劑優(yōu)選選自=乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇）、氨氧化鋼、氨氧化鐘及其混合物，所述方法包括在包含單體和溶劑的溶液中聚合單體，其中該溶劑包含水和選自乙醇、異丙醇、正下醇、叔下醇、戊醇、戊二醇及其混合物的醇。[0027]在具有下列結(jié)構(gòu)的不飽和酷胺中，[002引[0029]R1選自H、Ci-Cs烷基，優(yōu)選R1選自異丙基、異下基和叔下基，更優(yōu)選R1為叔下基，[0030]R2選自H、Ci-C偏基，優(yōu)選R2選自H、異丙基、異下基和叔下基，更優(yōu)選R2為H，[0031]R3選自H和打-C8烷基，優(yōu)選R3選自H、異丙基、異下基和叔下基，更優(yōu)選R3為H。[0032]本發(fā)明共聚物中該單體的量為45-55重量％，優(yōu)選46-54重量％，更優(yōu)選47-54重量％，甚至更優(yōu)選48-53重量％，甚至更優(yōu)選49-53重量％。[0033]在具有下列結(jié)構(gòu)的丙締酸醋中，[0034][0035]R4選自Ci-Ci2烷基，優(yōu)選R4選自乙基、異丙基、異下基和叔下基，更優(yōu)選R4為乙基，[0036]R5選自H和Ci-Ci2烷基，優(yōu)選R5選自H、乙基、異丙基、異下基和叔下基，更優(yōu)選R5為H。[0037]本發(fā)明共聚物中該單體的量為35-45重量％，優(yōu)選36-44重量％，更優(yōu)選37-43重量％，甚至更優(yōu)選37-42重量％，甚至更優(yōu)選37-42重量％。[0038]包含C=C雙鍵和C00H基團的酸性單體優(yōu)選選自丙締酸和甲基丙締酸，更優(yōu)選丙締酸。[0039]本發(fā)明共聚物中該單體的量為9-15重量％，優(yōu)選9-44重量％，更優(yōu)選9-13重量％，甚至更優(yōu)選9-12重量％，甚至更優(yōu)選10-11重量％。[0040]本發(fā)明制備共聚物的方法的更具體實施方案列于下面段落中。[0041]1.-種制備共聚物的方法，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的45-55重量％叔下基丙締酷胺，35-45重量％丙締酸乙醋，9-15重量％丙締酸(作為游離丙締酸計算）W及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體，其中丙締酸任選部分或完全被中和劑中和，其中該中和劑優(yōu)選選自=乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇）、氨氧化鋼、氨氧化鐘及其混合物，所述方法包括在包含單體和溶劑的溶液中聚合單體，其中該溶劑包含水和選自乙醇、異丙醇、正下醇、叔下醇、戊醇、戊二醇及其混合物的醇。[0042]前述段落的方法在下文稱為"實施方案r。[0043]2.根據(jù)實施方案1的方法，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的46-54重量％叔下基丙締酷胺，36-44重量％丙締酸乙醋，9-14重量％丙締酸(作為游離丙締酸計算）W及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體。[0044]3.根據(jù)實施方案1的方法，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的47-54重量％叔下基丙締酷胺，37-43重量％丙締酸乙醋，9-13重量％丙締酸(作為游離丙締酸計算）W及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體。[0045]4.根據(jù)實施方案1的方法，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的48-53重量％叔下基丙締酷胺，37-42重量％丙締酸乙醋，9-12重量％丙締酸(作為游離丙締酸計算）W及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體。[0046]5.根據(jù)實施方案1的方法，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的48-53重量％叔下基丙締酷胺，37-41重量％丙締酸乙醋，10-12重量％丙締酸(作為游離丙締酸計算）W及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體。[0047]6.根據(jù)實施方案1的方法，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的49-53重量％叔下基丙締酷胺，37-41重量％丙締酸乙醋，10-11重量％丙締酸(作為游離丙締酸計算）W及0-5重量％，優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體。[0048]7.本發(fā)明方法或者根據(jù)實施方案1-6中任一項的方法，其中該溶劑包含20-70重量％，優(yōu)選20-50重量％，更優(yōu)選25-35重量％水，W及30-80重量％，優(yōu)選50-80重量％，更優(yōu)選65-75重量％選自乙醇、異丙醇、正下醇、叔下醇、戊醇、戊二醇及其混合物的醇。[0049]8.根據(jù)實施方案7的方法，其中所述醇為乙醇。[00加]本發(fā)明共聚物[0051]本發(fā)明的另一實施方案是一種可W通過制備本發(fā)明共聚物的方法得到的共聚物(包括得到本發(fā)明共聚物的具體實施方案的前面段落中所述具體實施方案）。[0052]該共聚物可W在用于制備該共聚物的方法中所用溶劑中得到，若使用該方法的話。該溶液可W用于制備頭發(fā)護理產(chǎn)品。作為替換，該共聚物可W被分離并隨后用于制備頭發(fā)護理產(chǎn)品。[0053]本發(fā)明共聚物的用途[0054]本發(fā)明的另一實施方案是本發(fā)明共聚物在定型或固定人發(fā)中的用途(包括得到本發(fā)明共聚物的用途的具體實施方案的前面段落中所述具體實施方案）。[0055]更具體的用途是本發(fā)明共聚物在定型或固定人發(fā)中的用途W(wǎng)及對所定型或固定的頭發(fā)提供高光澤度的用途(包括得到本發(fā)明共聚物的該用途的具體實施方案的前面段落中所述具體實施方案）。障]更一般共聚物的用途[0057]已經(jīng)發(fā)現(xiàn)已定型或固定頭發(fā)的高光澤度不僅由前面段落中所定義的本發(fā)明聚合物引起，而且也由更一般性地定義的共聚物引起。[0058]因此，本發(fā)明所面臨的另一問題是要定型或固定人發(fā)W及對所定型或固定的頭發(fā)提供高光澤度。[0059]該問題通過將如下面段落中詳細定義的更一般性地定義的共聚物用于定型或固定人發(fā)并對所定型或固定的頭發(fā)提供高光澤度而解決。[0060]因此，本發(fā)明的另一實施方案是如下面段落中詳細定義的更一般性地定義的共聚物的用途。[0061]本發(fā)明的另一實施方案是共聚物在定型或固定人發(fā)中的用途W(wǎng)及對所定型或固定的頭發(fā)提供高光澤度的用途，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的如下組分：[0062]45-55重音％且有下列結(jié)構(gòu)的不飽和酷胺；[0063][0064]其中[0065]R1選自H和打-C8烷基，[0066]R2選自H和打-C8烷基，[0067]R3選自H和打-C8烷基，[0068]曰有下列結(jié)構(gòu)的丙締酸醋：[0069][0070]其中[0071]R4選自打-Ci2烷基，[0072]R5選自H和打-Ci2烷基，[0073]5-20重量％包含C=C雙鍵和C00H基團的酸性單體，W及[0074]0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體，[0075]其中該酸性單體任選部分或完全用中和劑中和，其中該中和劑優(yōu)選選自=乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇）、氨氧化鋼、氨氧化鐘及其混合物。[0076]化目右了芯|1仕挽故不飽和酷胺中，[0077][007引Ki処曰n、Li-L8Wis，優(yōu)選R1選自異丙基、異下基和叔下基，更優(yōu)選R1為叔下基，[0079]R2選自H、C廣C偏基，優(yōu)選R2選自H、異丙基、異下基和叔下基，更優(yōu)選R2為H，[0080]R3選自H和打-C8烷基，優(yōu)選R3選自H、異丙基、異下基和叔下基，更優(yōu)選R3為H。[0081]本發(fā)明共聚物中該單體的量為45-55重量％，優(yōu)選46-54重量％，更優(yōu)選47-54重量％，甚至更優(yōu)選48-53重量％，甚至更優(yōu)選49-53重量％。[0082]在具有下列結(jié)構(gòu)的丙締酸醋中，[0083][0084]R4選自Ci-Ci2烷基，優(yōu)選R4選自乙基、異丙基、異下基和叔下基，更優(yōu)選R4為乙基，[0085]R5選自H和Ci-Ci2烷基，優(yōu)選R5選自H、乙基、異丙基、異下基和叔下基，更優(yōu)選R5為H。[0086]本發(fā)明共聚物中該單體的量為35-45重量％，優(yōu)選36-44重量％，更優(yōu)選37-43重量％，甚至更優(yōu)選37-42重量％，甚至更優(yōu)選37-42重量％。[0087]包含C=C雙鍵和C00H基團的酸性單體優(yōu)選選自丙締酸和甲基丙締酸，更優(yōu)選其為丙締酸。[0088]本發(fā)明共聚物中該單體的量為5-20重量％，優(yōu)選6-19重量％，優(yōu)選7-17重量％，優(yōu)選9-15重量％，優(yōu)選9-44重量％，更優(yōu)選9-13重量％，甚至更優(yōu)選9-12重量％，甚至更優(yōu)選10-11重量％。[0089]前面段落中所定義的用途稱為本發(fā)明的"另一實施方案"。[0090]該另一實施方案的更具體實施方案在下面段落中定義。[0091]1.根據(jù)該另一實施方案的用途，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的45-55重量％叔下基丙締酷胺，35-45重量％丙締酸乙醋，5-20重量％丙締酸(作為游離丙締酸計算）W及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體，其中該丙締酸任選部分或完全用中和劑中和，其中該中和劑優(yōu)選選自=乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇）、氨氧化鋼、氨氧化鐘及其混合物。[0092]2.根據(jù)該另一實施方案的用途，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的45-55重量％叔下基丙締酷胺，35-45重量％丙締酸乙醋，6-19重量％丙締酸(作為游離丙締酸計算）W及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體，其中該丙締酸任選部分或完全用中和劑中和，其中該中和劑優(yōu)選選自=乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇）、氨氧化鋼、氨氧化鐘及其混合物。[0093]3.根據(jù)該另一實施方案的用途，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的45-55重量％叔下基丙締酷胺，35-45重量％丙締酸乙醋，7-17重量％丙締酸(作為游離丙締酸計算）W及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體，其中該丙締酸任選部分或完全用中和劑中和，其中該中和劑優(yōu)選選自=乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇）、氨氧化鋼、氨氧化鐘及其混合物。[0094]4.根據(jù)該另一實施方案的用途，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的45-55重量％叔下基丙締酷胺，35-45重量％丙締酸乙醋，9-15重量％丙締酸(作為游離丙締酸計算）W及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體，其中該丙締酸任選部分或完全用中和劑中和，其中該中和劑優(yōu)選選自=乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇）、氨氧化鋼、氨氧化鐘及其混合物。[00M]5.根據(jù)該另一實施方案的用途，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的46-54重量％叔下基丙締酷胺，36-44重量％丙締酸乙醋，9-14重量％丙締酸(作為游離丙締酸計算）W及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體。[0096]6.根據(jù)該另一實施方案的用途，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的47-54重量％叔下基丙締酷胺，37-43重量％丙締酸乙醋，9-13重量％丙締酸(作為游離丙締酸計算）W及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體。[0097]7.根據(jù)該另一實施方案的用途，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的48-53重量％叔下基丙締酷胺，37-42重量％丙締酸乙醋，9-12重量％丙締酸(作為游離丙締酸計算）W及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體。[0098]8.根據(jù)該另一實施方案的用途，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的48-53重量％叔下基丙締酷胺，37-41重量％丙締酸乙醋，10-12重量％丙締酸(作為游離丙締酸計算）W及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體。[0099]9.根據(jù)該另一實施方案的用途，其中該共聚物W聚合形式包含作為單體的49-53重量％叔下基丙締酷胺，37-41重量％丙締酸乙醋，10-11重量％丙締酸(作為游離丙締酸計算）W及0-5重量％，優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體。[0100]下面段落描述可W如何將本發(fā)明聚合物(也稱為"定型聚合物"）施用于頭發(fā)。％是指重量％。[0101]可W將本發(fā)明聚合物配制到基于噴發(fā)膠組合物、噴發(fā)膠、發(fā)用凝膠、摩絲或發(fā)蠟的頭發(fā)定型廣品中。[0102]典型的噴發(fā)膠配制劑可W是如下的組合物：1-7%定型聚合物，乙醇，中和劑(AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇）、化0H、K0H或其組合)和噴射劑(DME(二甲酸）、丙烷、下燒、異下燒、HFC-152a或其組合）。取決于具有55%、80%、90%或更高量￥00的￥0(：(揮發(fā)性有機化合物)配制劑，該配制劑的其余部分可W是水或化0H。[0103]典型的凝膠配制劑可W是可能的話與其他市售定型聚合物如聚乙締化咯燒酬P(guān)VPK30、PVPK90、Luviset@Clear和Luviset?化e(也在0-5%之間變化)組合的0.5-7%定型聚合物的組合物。該定型聚合物可W用例如^乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇）、化0H或K0H中和。該凝膠配制劑的增稠組分可W選自純聚丙締酸基增稠劑，例如Carbopol?980或Cosmedia?CP1US，或者選自疏水改性的堿溶脹性乳液如Luvigel?Fit或乂CCUlyil?22和該類聚合物(0.5-5%)。上述增稠聚合物可w使用前面所述相同中和劑中和。[0104]典型的摩絲配制劑可W含有一種或多種定型聚合物（1-9%)，后者可W額外與多種標準定型聚合物化Polyquaternium?11、Lu對quat^s叫reme、Luviquat@h〇ld、Luviflex^soft、LuvikofPVP或LuviskofVP/VA類型組合。此外，摩絲配制劑可W含有水(40-95%)，選自AMP、S乙醇胺、化0H或K0H的中和劑(0.01-5%)，選自氨化油如陽G-40氨化藍麻油的加溶劑(0.0-3.0%)，活性成分如UV過濾劑或感官改進劑如泛醇也可W包括在配制劑中（0.0-1.5%)。0/胖型乳化劑如（:￡化31'別11@-25(〇€1?0口11(?'@^125)和類似結(jié)構(gòu)通常也在摩絲配制劑中發(fā)現(xiàn)(0.1-2.5%)。取決于摩絲的所需最終稠度，也可W在最終配制劑中引入流變改性劑。徑乙基纖維素及其衍生物常用于該目的，例如Natfosol?250皿(0.0-1.5%)，最終要求噴射劑，運可W選自丙烷/下燒或異下締且通常W10-60%存在。[0105]適合制備本發(fā)明聚合物的引發(fā)劑可W是任何引發(fā)劑。它可W選自過辛酸叔下醋、2,2'-偶氮(2-脈基丙烷)二鹽酸鹽(V50)、2,2'-偶氮(2,4-二甲基戊臘KV65)、過氧新戊酸叔下醋、過氧下酸叔下醋、過氧-2-乙基己酸叔下醋、過氧二硫酸鋼(NaPS);過氧二硫酸錠(APS)和2,5-二甲基-2,5-二(叔下基過氧)己燒。[0106]本發(fā)明的另一實施方案是本發(fā)明聚合物與噴射劑和其他常用化妝品成分組合的配制劑。噴射劑可W選自DME(二甲酸）、丙烷/下燒、異下締、碳氣化合物152a及其組合。噴射劑或噴射劑組合可W占該配制劑的15-48重量％。乙醇、水和其他化妝品上可接受的組分可使得可W制備具有52-99重量％的廣泛接受揮發(fā)性有機物(V0C)含量的最終化妝品氣霧劑的量存在于該配制劑中。實施例[0107]除非不同地定義，則％是指重量％。[010引AS或aS是指活性物質(zhì)。[0109]聚合物A的合成[0110]聚合物A為由叔下基丙締酷胺(51%)、丙締酸乙醋(39%)、丙締酸（10%)構(gòu)成的共聚物，W在由70%乙醇和30%水構(gòu)成的水醇溶液中的30%聚合物的最終產(chǎn)品形式交付。因此，終產(chǎn)物的總組成是聚合物A:30%，乙醇:49%，水:21%。[0111]溶液聚合在乙醇和水的溶劑混合物(70%乙醇，30%水）中在惰性氣氛下進行。向反應(yīng)器中預(yù)加入5%的單體進料(tBAM/EA/AS)和引發(fā)劑(過辛酸叔下醋)進料并加熱至70°C的溫度。在2小時內(nèi)將剩余的單體溶液(在EtOH/出0中）加入反應(yīng)混合物中并在3小時內(nèi)加入引發(fā)劑溶液。將該混合物在70°C下攬拌2小時，然后在0.5小時內(nèi)加入第二引發(fā)劑(過辛酸叔下醋）。最后將反應(yīng)混合物在85°C下攬拌至多6小時而得到產(chǎn)物一聚合物A。溶解速率[0112]可W配制聚合物的速率對于客戶而言是至關(guān)重要的，因為聚合物可W更容易配制不僅導(dǎo)致時間上的節(jié)省，而且導(dǎo)致能量成本的降低W及更可持續(xù)的方法。[0113]將聚合物A與聚合物B相比較。聚合物B具有與聚合物B相同的單體組成，但通過聚合單體在水中的乳液而得到(類似地如EP0259851A1所述)并W珠粒形式提供。[0114][011引彎曲剛度/卷曲保持[0116]經(jīng)由=點法測量的彎曲剛度是定型聚合物在頭發(fā)中有多硬W及所述聚合物可W提供的保持程度的重要指示。卷曲保持是聚合物薄膜有多耐濕度及其在高濕度條件下在固定的時間段內(nèi)良好保持卷曲的能力的度量。[0117]準備頭發(fā)樣品和經(jīng)由=點彎曲法測量的過程如下。[011引將聚合物的5%a.s溶液制備成乙醇溶液，然后將0.7g所述溶液施用于24cm自由發(fā)長的發(fā)綃。然后將該發(fā)綃懸掛于支架中W在氣候室中于2rC和65%相對濕度下干燥過夜。然后通過將已干燥的聚合物處理發(fā)綃擺在具有兩個相隔9cm的漉的框架上W對稱保持被處理發(fā)綃而在質(zhì)地分析儀(來自公司StableMicrosystems的型號XTplus)上測量發(fā)綃。然后由發(fā)綃上側(cè)將圓邊搗鍵準確驅(qū)動到其上保持發(fā)綃的兩個漉中間。通過該作用使該股發(fā)綃彎曲40mm，從而使聚合物薄膜完全破裂。然后借助負荷傳感器（loadcell)WN測定聚合物薄膜破裂所要求的力。[0119]按如下測定不同樣品的卷曲保持。[0120]將15cm干凈發(fā)綃在蒸饋水中浸潰3次直到完全浸泡，然后將所述發(fā)綃纏繞在漉上W得到包緊的卷曲形式。在真空烘箱中將(仍化漉上的發(fā)綃在70°C下干燥3小時。在該干燥期之后將發(fā)綃從漉上小屯、取下，得到水波卷曲形式。然后將該卷由旋轉(zhuǎn)裝置懸掛并基于噴霧速率用選取的噴發(fā)膠配制劑噴霧固定量的時間，直到固定量的配制劑(3g)已經(jīng)噴霧于頭發(fā)上。然后使噴霧的發(fā)綃在室溫下干燥1小時。在干燥期之后將噴霧的發(fā)綃懸浮于支架中并測量卷曲發(fā)綃的初始長度。然后在25°C和90%相對濕度下將支架放置于氣候室中。然后隨時間記錄該卷的長度，在5小時和24小時之后進行測量。然后W百分數(shù)表示卷曲保持，該百分數(shù)越高，該卷的末端長度越接近起始長度且因此卷曲保持越好。[0121]表1:聚合物A相對于基準的彎曲剛度和卷曲保持比較[0122][0123]基準1為叔下基丙締酷胺/丙締酸醋共聚物(BASF的Ultrah〇M?Strong)[0124]基準2為辛基丙締酷胺/丙締酸醋/下基氨基甲基丙締酸醋共聚物[0125]基準3為VA/己豆酸醋/新癸酸乙締醋共聚物[01%]已經(jīng)表明經(jīng)由溶液聚合方法制備的聚合物A相對于在定型領(lǐng)域被公認為市場基準的聚合物在剛度和卷曲保持上均具有益處。[0127]光亮[0128]在噴霧于發(fā)綃上的噴發(fā)膠配制劑的獨立盲測研究中已經(jīng)表明聚合物A與市場基準相比提供了察覺光亮的改進。該測試按如下設(shè)置:對該測試使用兩束發(fā)綃/產(chǎn)品，發(fā)綃具有圓形輪廓。將各發(fā)綃洗凈并如前面所述卷曲保持一樣繞漉產(chǎn)生卷曲形式。然后將該卷曲形式用固定量的噴發(fā)膠處理。在干燥之后由受訓(xùn)專家組在暗室中于標準光源下評價發(fā)綃的察覺光澤度，總是成對進行光澤度的比較。[0129][i[0131]噴發(fā)膠1為含有辛基丙締酷胺/丙締酸醋/下基氨基甲基丙締酸醋共聚物的市場配制劑。[0132]噴發(fā)膠2為含有與VP/VA共聚物組合的辛基丙締酷胺/丙締酸醋/下基氨基甲基丙締酸醋共聚物的市場配制劑。[0133]噴發(fā)膠3為含有聚合物A的市場相關(guān)配制劑。[0134]結(jié)果清楚地表明與在使用時聲稱改進光亮的兩種其他市場配制劑相比，含有聚合物A的市場相關(guān)配制劑就光亮方面而言是優(yōu)選的。[0135]其他實施例[0136]聚合物A如前所述制備。[0137]聚合物A(w)如前所述制備且稱為聚合物B。[0138]類似地制備其他聚合物。[一[0140]結(jié)論；[0141]與經(jīng)由非均相聚合方法(懸浮)制備的具有相同組成的聚合物相比，該溶液聚合方法對于通過溶液聚合制備的聚合物提供由更高折射率顯示的顯著改進光澤度/光亮。結(jié)果還表明在進行溶液聚合時溶劑選擇的重要性，因為在化0H/也0混合物(聚合物A)、iPrOH(聚合物A(i))和iPrOH/也0(聚合物A(i/w))中制備的相同組成在彎曲剛度測試(定型聚合物的重要參數(shù)）中顯示出顯著不同的性能。[0142]在化0H和也0的混合物中制備的聚合物A顯示出表明強烈保持的高彎曲剛度，聚合物A(i)和A(i/w)顯示出降低的彎曲剛度，運在選定的化妝品應(yīng)用中不太理想。在EtOH/也0中的方法與非均相聚合方法相比就光澤度和彎曲剛度而言提供了最佳結(jié)果組合。[0143]在相同聚合物（"實施例"和"其他實施例"中的聚合物AW及"實施例"和"其他實施例"中的聚合物B(在其中稱為聚合物A(w)))之間彎曲剛度和卷曲保持的不同是由于不同類型的發(fā)綃用于"實施例"和"其他實施例"中運一事實。運意味著彎曲剛度測量和卷曲保持測量的結(jié)果僅可W在"實施例"和"其他實施例"內(nèi)比較。"實施例"和"其他實施例"之間的結(jié)果對比沒有意義。【主權(quán)項】1.一種制備共聚物的方法，其中所述共聚物以聚合形式包含作為單體的如下組分：45-55重量％具有下列結(jié)構(gòu)的不飽和酰胺：其中R1選自辟卩&-(：8烷基，R2選自辟卩&-(：8烷基，R3選自^PCrCs烷基，35-45重量％具有下列結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯：其中R4選自烷基，R5選自辟卩&-(：12烷基，9-15重量％包含C=C雙鍵和COOH基團的酸性單體，以及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體，其中所述酸性單體任選部分或完全用中和劑中和，其中所述中和劑優(yōu)選選自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇）、氫氧化鈉、氫氧化鉀及其混合物，所述方法包括在包含單體和溶劑的溶液中聚合單體，其中所述溶劑包含水和選自乙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、戊醇、戊二醇及其混合物的醇。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述共聚物以聚合形式包含作為單體的45-55重量％叔丁基丙烯酰胺，35-45重量％丙烯酸乙酯，9-15重量％丙烯酸(作為游離丙烯酸計算）以及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體，其中所述丙烯酸任選部分或完全用中和劑中和，其中所述中和劑優(yōu)選選自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇）、氫氧化鈉、氫氧化鉀及其混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述共聚物以聚合形式包含作為單體的46-54重量％叔丁基丙烯酰胺，36-44重量％丙烯酸乙酯，9-14重量％丙烯酸(作為游離丙烯酸計算）以及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體。4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述共聚物以聚合形式包含作為單體的47-54重量％叔丁基丙烯酰胺，37-43重量％丙烯酸乙酯，9-13重量％丙烯酸(作為游離丙烯酸計算）以及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體。5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述共聚物以聚合形式包含作為單體的48-53重量％叔丁基丙烯酰胺，37-42重量％丙烯酸乙酯，9-12重量％丙烯酸(作為游離丙烯酸計算）以及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體。6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述共聚物以聚合形式包含作為單體的48-53重量％叔丁基丙烯酰胺，37-41重量％丙烯酸乙酯，10-12重量％丙烯酸(作為游離丙烯酸計算）以及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的方法，其中所述溶劑包含20-70重量％，優(yōu)選20-50重量％，更優(yōu)選25-35重量％水和30-80重量％，優(yōu)選50-80重量％，更優(yōu)選65-75重量％選自乙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、戊醇、戊二醇及其混合物的醇。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述醇為乙醇。9.一種可以由根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的方法得到的共聚物。10.根據(jù)權(quán)利要求9的共聚物在定型或固定人發(fā)中的用途。11.根據(jù)權(quán)利要求9的共聚物在定型或固定人發(fā)中的用途以及對所定型或固定的頭發(fā)提供高光澤度的用途。12.共聚物在定型或固定人發(fā)中的用途以及對所定型或固定的頭發(fā)提供高光澤度的用途，其中所述共聚物以聚合形式包含作為單體的如下組分:45-55重量％具有下列結(jié)構(gòu)的不飽和酰胺：其中R1選自辟卩&-(：8烷基，R2選自辟卩&-(：8烷基，R3選自^PCrCs烷基，35-45重量％具有下列結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯：其中R4選自烷基，R5選自辟卩&-(：12烷基，5-20重量％包含C=C雙鍵和COOH基團的酸性單體，和0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體，其中所述酸性單體任選部分或完全用中和劑中和，其中所述中和劑優(yōu)選選自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇）、氫氧化鈉、氫氧化鉀及其混合物。13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，其中所述共聚物以聚合形式包含作為單體的45-55重量％叔丁基丙烯酰胺，35-45重量％丙烯酸乙酯，5-20重量％丙烯酸(作為游離丙烯酸計算）以及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體，其中所述丙烯酸任選部分或完全用中和劑中和，其中所述中和劑優(yōu)選選自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇）、氫氧化鈉、氫氧化鉀及其混合物。14.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，其中所述共聚物以聚合形式包含作為單體的45-55重量％叔丁基丙烯酰胺，35-45重量％丙烯酸乙酯，6-19重量％丙烯酸(作為游離丙烯酸計算）以及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體，其中所述丙烯酸任選部分或完全用中和劑中和，其中所述中和劑優(yōu)選選自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇）、氫氧化鈉、氫氧化鉀及其混合物。15.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，其中所述共聚物以聚合形式包含作為單體的45-55重量％叔丁基丙烯酰胺，35-45重量％丙烯酸乙酯，7-17重量％丙烯酸(作為游離丙烯酸計算）以及0-10重量％，優(yōu)選0-5重量％，更優(yōu)選0-2重量％至少一種具有至少一個C=C雙鍵的其他單體，其中所述丙烯酸任選部分或完全用中和劑中和，其中所述中和劑優(yōu)選選自三乙醇胺、AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇）、氫氧化鈉、氫氧化鉀及其混合物?！疚臋n編號】C08F220/54GK106062021SQ201580010689【公開日】2016年10月26日【申請日】2015年2月13日【發(fā)明人】D·格拉哈姆,B·希利格,S·馬克,C·通豪澤,H-M·哈克,V·文德爾,P·格倫德,M·豪克,S·耶克,B·施羅德【申請人】巴斯夫歐洲公司