加工穩(wěn)定劑的制作方法
【專利摘要】加工穩(wěn)定劑，其包含式（I）所示的化合物和式（II）所示的化合物，相對于式（I）所示的化合物100質(zhì)量份，式（II）所示的化合物的含量為0.005~10質(zhì)量份。（R1、R2、R4和R5表示氫原子、烷基、環(huán)烷基、烷基環(huán)烷基、芳烷基或苯基，R3表示氫原子或烷基。X表示單鍵、硫原子或＞CH?R6基。A表示亞烷基或*?C（=O）?R7?基。Y和Z中的任一者表示羥基、烷氧基或芳烷基氧基，另一者表示氫原子或烷基。）
【專利說明】
加工穩(wěn)定劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及加工穩(wěn)定劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 式（I)所示的化合物作為聚締控等熱塑性聚合物的加工穩(wěn)定劑是已知的（例如專 利文獻(xiàn)1)。熱塑性聚合物等樹脂在高溫下進(jìn)行加工時，有時會生成凝膠等與制品不良有關(guān) 的異物，因此，要求更優(yōu)異的加工穩(wěn)定劑。
[0003] 式（I)中，R1、R2、R4和R5各自獨立地表示氨原子、碳原子數(shù)^8的烷基、碳原子數(shù)5~8 的環(huán)烷基、碳原子數(shù)6~12的烷基環(huán)烷基、碳原子數(shù)7~12的芳烷基或苯基，R3表示氨原子或碳 原子數(shù)^8的烷基。X表示單鍵、硫原子或>CH-R6基(R6表示氨原子、碳原子數(shù)^8的烷基或碳 原子數(shù)5~8的環(huán)烷基）"A表示碳原子數(shù)1~8的亞烷基或*-C(=0)-R7-基(護(hù)表示單鍵或碳原子 數(shù)1~8的亞烷基，*表示氧側(cè)的鍵合鍵。）"Y和Z中的任一者表示徑基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基 或碳原子數(shù)7~12的芳烷基氧基，另一者表示氨原子或碳原子數(shù)^8的烷基。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1:日本特開平10-273494號公報。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 發(fā)明要解決的問題 W往的加工穩(wěn)定劑在提高樹脂的加工穩(wěn)定性運一點上尚不充分。
[0006] 用于解決問題的手段 本發(fā)明包含W下的技術(shù)方案。
[0007] [ 1 ]加工穩(wěn)定劑，其包含式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物， 相對于式（I)所示的化合物100質(zhì)量份，式（II)所示的化合物的含量為0.005~10質(zhì)量 份。
[000引[式（I)中，r1、R2、R4和R5各自獨立地表示氨原子、碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)5~ 8的環(huán)烷基、碳原子數(shù)6~12的烷基環(huán)烷基、碳原子數(shù)7~12的芳烷基或苯基;R3表示氨原子或 碳原子數(shù)^8的烷基。X表示單鍵、硫原子或>CH-R堪(R6表示氨原子、碳原子數(shù)^8的烷基或 碳原子數(shù)5~8的環(huán)烷基）"A表示碳原子數(shù)1~8的亞烷基或*-C(=0)-R7-基(護(hù)表示單鍵或碳原 子數(shù)1~8的亞烷基，*表示氧側(cè)的鍵合鍵。）"Y和Z中的任一者表示徑基、碳原子數(shù)1~8的燒氧 基或碳原子數(shù)7~12的芳烷基氧基，另一者表示氨原子或碳原子數(shù)^8的烷基]。
[0009] [式（II)中，Ri和R2各自獨立地表示氨原子、碳原子數(shù)^8的烷基、碳原子數(shù)5~8的環(huán) 烷基、碳原子數(shù)6~12的烷基環(huán)烷基、碳原子數(shù)7~12的芳烷基或苯基，R3表示氨原子或碳原子 數(shù)1~8的烷基。X表示單鍵、硫原子或>CH-R6基(R6表示氨原子、碳原子數(shù)^8的烷基或碳原子 數(shù)5~8的環(huán)烷基）]。
[0010] [2]加工穩(wěn)定劑，其包含式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物， 在下述測定條件的液相色譜測定中，相對于式（I)所示的化合物的區(qū)域面積100,式
[11] 所示的化合物的區(qū)域面積為0.01~5，
[式（I)中，R1、R2、R4和R5各自獨立地表示氨原子、碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)5~8的 環(huán)烷基、碳原子數(shù)6~12的烷基環(huán)烷基、碳原子數(shù)7~12的芳烷基或苯基;R3表示氨原子或碳原 子數(shù)^8的烷基。X表示單鍵、硫原子或>CH-R6基(R6表示氨原子、碳原子數(shù)^8的烷基或碳原 子數(shù)5~8的環(huán)烷基XA表示碳原子數(shù)^8的亞烷基或*-C(=0)-R7-基(護(hù)表示單鍵或碳原子數(shù)1 ~8的亞烷基，*表示氧側(cè)的鍵合鍵。XY和Z中的任一者表示徑基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳 原子數(shù)7~12的芳烷基氧基，另一者表示氨原子或碳原子數(shù)^8的烷基]。
[0011][式（II)中，Ri和R2各自獨立地表示氨原子、碳原子數(shù)的烷基、碳原子數(shù)5~8的環(huán) 烷基、碳原子數(shù)6~12的烷基環(huán)烷基、碳原子數(shù)7~12的芳烷基或苯基;R3表示氨原子或碳原子 數(shù)1~8的烷基。X表示單鍵、硫原子或>CH-R6基(R6表示氨原子、碳原子數(shù)^8的烷基或碳原子 數(shù)5~8的環(huán)烷基）]。
[001^ 測定條件 柱：Sumipax 0DS A-212(6mm<l)X150mm、填充劑的直徑：5曲1) 柱溫:40°C 流動相：（A液)0.1質(zhì)量%醋酸錠/水 (B液)0.1質(zhì)量%醋酸錠/甲醇 流動相梯度:0一 20min(A液:20一0質(zhì)量％(1質(zhì)量%/min)、B液:80一 100質(zhì)量％(1質(zhì)量%/ min) )、20 一 45min(A液:0 質(zhì)量％、B液：100 質(zhì)量％) 流速：1 .OmL/min 檢出方法:UV(280nm) 試樣濃度:5mg/mL 注入量：10化。
[0013] [3]根據(jù)[1]或[2]所述的加工穩(wěn)定劑，其中，相對于加工穩(wěn)定劑100質(zhì)量份，式(I) 所示的化合物與式(II)所示的化合物的總量為90質(zhì)量份W上。
[0014] [4]熱塑性聚合物組合物，其包含[1]~[3]中任一項所述的加工穩(wěn)定劑和熱塑性 聚合物。
[0015] [5]根據(jù)權(quán)利要求4所述的熱塑性聚合物組合物，其中，相對于熱塑性聚合物100 質(zhì)量份，[1 ]~[3]中任一項所述的加工穩(wěn)定劑的含量為0.005~5重量份。
[0016] [6]根據(jù)[4]或[引所述的熱塑性聚合物組合物，其中，熱塑性聚合物為聚締控。
[0017] [7] [1]~[3]中任一項所述的加工穩(wěn)定劑的用于提高熱塑性聚合物的加工穩(wěn)定性 的用途。
[001引發(fā)明的效果 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供進(jìn)一步提高樹脂的加工穩(wěn)定性的加工穩(wěn)定劑。
【具體實施方式】
[0019] 本發(fā)明的加工穩(wěn)定劑包含式（I)所示的化合物下有時稱為化合物（I))和式 (II)所示的化合物下有時稱為化合物(II))。
[0020] 作為碳原子數(shù)1~8的烷基，可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、 仲下基、叔下基、叔戊基、異辛基、叔辛基和2-乙基己基等。
[0021] 作為碳原子數(shù)5~8的環(huán)烷基，可列舉出環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基等。
[0022] 作為碳原子數(shù)6~12的烷基環(huán)烷基，可列舉出1-甲基環(huán)戊基、1-甲基環(huán)己基和1-甲 基-4-異丙基環(huán)己基等。
[0023] 作為碳原子數(shù)7~12的芳烷基，可列舉出芐基、a-甲基芐基和a, a-二甲基芐基等。
[0024] Ri、R2和R4優(yōu)選為碳原子數(shù)^8的烷基、碳原子數(shù)5~8的環(huán)烷基或碳原子數(shù)6~12的燒 基環(huán)烷基。R哺R4更優(yōu)選為叔下基、叔戊基和叔辛基等叔烷基、環(huán)己基或1-甲基環(huán)己基。
[0025] R2更優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基、叔下基和叔戊基 等碳原子數(shù)^5的烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為甲基、叔下基或叔戊基。
[0026] R5優(yōu)選為氨原子、碳原子數(shù)^8的烷基或碳原子數(shù)5~8的環(huán)烷基，更優(yōu)選為氨原子、 甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基、叔下基和叔戊基等碳原子數(shù)1~5的燒 基。
[0027] R3表示氨原子或碳原子數(shù)1~8的烷基。作為碳原子數(shù)1~8的烷基，可列舉出與上述 烷基相同的基團(tuán)。優(yōu)選為氨原子或碳原子數(shù)^5的烷基，更優(yōu)選為氨原子或甲基。
[00%] X表示單鍵、硫原子或>CH-R6基(R6表示氨原子、碳原子數(shù)1~8的烷基或碳原子數(shù)5~ 8的環(huán)烷基）。作為R6所示的碳原子數(shù)1~8的烷基和碳原子數(shù)5~8的環(huán)烷基，可列舉出與上述 基團(tuán)相同的基團(tuán)。X優(yōu)選為被甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基和叔下基等碳原子 數(shù)^4的烷基取代的亞甲基、或者單鍵，更優(yōu)選為單鍵。
[0029] A表示碳原子數(shù)1~8的亞烷基或*-C(=0)-R7-基。護(hù)表示單鍵或碳原子數(shù)1~8的亞燒 基，*表示氧側(cè)的鍵合鍵。作為碳原子數(shù)1~8的亞烷基，可列舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞 下基、亞戊基、亞己基、亞辛基和2,2-二甲基-1,3-亞丙基等。A優(yōu)選為亞丙基。*-C(=0)-R7- 基中的*表示幾基與亞憐酸醋基的氧原子進(jìn)行了鍵合。護(hù)優(yōu)選為單鍵或亞乙基。
[0030] Y和Z中的任一者表示徑基、碳原子數(shù)^8的烷氧基或碳原子數(shù)7~12的芳烷基氧基， 另一者表示氨原子或碳原子數(shù)^8的烷基。此處，作為碳原子數(shù)^8的烷基，可列舉出與上述 基團(tuán)相同的基團(tuán)。作為碳原子數(shù)7~12的芳烷基氧基，可列舉出芐基氧基、a-甲基芐基氧基和 曰，曰-二甲基芐基氧基等。
[0031] 作為化合物（I )，可列舉出2,4,8,10-四叔下基-6-〔 3-( 3-甲基-4-徑基-5-叔下基 苯基）丙氧基)二苯并〔d,f)〔 1,3,2)二嗯憐雜庚英((1;[0皿地0391169；[]1)、6-[3-(3,5-二叔下 基-4-徑基苯基）丙氧基]-2,4,8，10-四-叔下基二苯并[(1，門[1，3,2]二嗯憐雜庚英 (diox地OS地ecin)、6-[3-(3,5-二叔下基-4-?基苯基)丙氧基]-4,8-二叔下基-2,10-二甲 基-12H-二苯并[(1，肖][1，3,2]二嗯憐雜辛英、6-[3-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基）丙酷氧 基]-4,8-二叔下基-2，10-二甲基-12護(hù)二苯并[(1，邑][1，3,2]二嗯憐雜辛英等，優(yōu)選為2,4， 8，10-四-叔下基-6-〔 3-(3-甲基-4-徑基-5-叔下基苯基)丙氧基)二苯并〔d，f)〔 1，3，2)二嗯 憐雜庚英。
[0032] 化合物（I)可W使用市售品。作為市售品，可列舉出乂；弓斗子一(注冊商標(biāo))GP(住 友化學(xué)株式會社制）。
[0033] 作為化合物（II)，可列舉出6-氧-2,4,8，10-四叔下基二苯并〔d，f)〔l，3,2)二嗯憐 雜庚英、6-氧-4，8-二叔下基-2，10-二甲基-二苯并[d，g] [ 1，3，2]二嗯憐雜庚英、6-氧-2，4， 8，10-四叔下基二苯并〔d，f)〔l，3,2)二嗯憐雜辛英、6-氧-4，8-二叔下基-2，10-二甲基二苯 并[d，g] [ 1，3，2]二嗯憐雜辛英、6-氧-4，8-二叔下基-2，10-二甲基-12H-二苯并[d，g] [ 1，3， 2]二嗯憐雜庚英、6-氧-4,8-二叔下基-2，10-二甲基-12護(hù)二苯并[(1，旨][1，3,2]二嗯憐雜辛 英等。優(yōu)選為6-氧-2，4，8，10-四叔下基二苯并〔d，f)〔 1，3，2)二嗯憐雜庚英。
[0034] 化合物(II)例如可根據(jù)美國專利第5475042號(實施例1、2)的記載進(jìn)行制造。
[0035] 本發(fā)明的加工穩(wěn)定劑中，相對于化合物（I) 100質(zhì)量份，化合物（II)的含量優(yōu)選為 0.005~5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.005~2質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~2質(zhì)量份。
[0036] 在下述測定條件的液相色譜測定中，相對于化合物（I)的區(qū)域面積100,化合物 (II)的區(qū)域面積通常為0.01~5,優(yōu)選為0.01~2,更優(yōu)選為0.01~1，進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~1，特 別優(yōu)選為0.04~1。
[0037] <測定條件> 柱：Sumipax 0DS A-212(6mm<l)X150mm、填充劑的直徑：5曲1) 柱溫:40°C 流動相：（A液)0.1質(zhì)量%醋酸錠/水 (B液)0.1質(zhì)量%醋酸錠/甲醇 流動相梯度:〇一 20min(A液：20一0質(zhì)量％(1質(zhì)量%/min)、B液:80一 100質(zhì)量％(1質(zhì)量%/ min) )、20 一 45min(A液:0 質(zhì)量％、B液：100 質(zhì)量％) 流速：1 .OmL/min 檢出方法:UV(280nm) 試樣濃度:5mg/mL 注入量：10化。
[0038] 本發(fā)明的加工穩(wěn)定劑中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)可W含有添加劑。作為添 加劑，可列舉出紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、金屬惰化劑、成核劑、潤滑劑、抗靜電 劑、阻燃劑、填充劑、顏料、增塑劑、阻燃劑、抗粘連劑、表面活性劑、加工助劑、發(fā)泡劑、乳化 劑、光澤劑、硬脂酸巧、水滑石等中和劑、W及粘合劑等。
[0039] 相對于本發(fā)明的加工穩(wěn)定劑100質(zhì)量份，化合物(I)與化合物（II)的總量優(yōu)選為90 重量份W上，更優(yōu)選為95重量份W上，進(jìn)一步優(yōu)選為98質(zhì)量份W上，特別優(yōu)選為99質(zhì)量份W 上。
[0040] 本發(fā)明的加工穩(wěn)定劑的形狀優(yōu)選為粉末狀、顆粒狀、粒料狀或片狀。
[0041] 本發(fā)明的加工穩(wěn)定劑例如可通過將化合物（I)與化合物（II)混合來制造。作為混 合方法，可列舉出用亨舍爾密煉機、超級混合器或高速混合器等公知的混合機進(jìn)行混合的 方法。
[0042] 具體而言，可列舉出如下方法:將化合物（I)和化合物（II)用R0化邸COMPACTOR等 壓縮造粒機進(jìn)行壓縮造粒，從而得到片狀加工穩(wěn)定劑的方法；用單螺桿或多螺桿的擠出機 進(jìn)行烙融擠出，從而得到粒料狀加工穩(wěn)定劑的方法;使用Disk化lleter等半干式擠出機進(jìn) 行擠出，從而得到粒料狀穩(wěn)定劑的方法;與粘合劑一同混合而得到顆粒狀加工穩(wěn)定劑的方 法；W及，溶解或分散于溶劑后，減壓去除溶劑的方法等。作為溶劑，可列舉出碳原子數(shù)6~12 的芳香族控類、碳原子數(shù)1~8的醇類和碳原子數(shù)2~3的脂肪族臘類等。向本發(fā)明的加工穩(wěn)定 劑中加入添加劑時，與化合物（I)和化合物（II) 一同混合即可。
[0043] 本發(fā)明的加工穩(wěn)定劑能夠提高熱塑性聚合物等樹脂的加工穩(wěn)定性。
[0044] 作為熱塑性聚合物，可列舉出丙締系樹脂;聚乙締、乙締/a-締控共聚物、乙締/丙 締酸乙醋共聚樹脂、乙締/醋酸乙締醋共聚樹脂、乙締/乙締醇共聚樹脂和乙締/甲基丙締酸 甲醋共聚物等乙締系樹脂；甲基戊締聚合物；聚(對甲基苯乙締）、聚（曰-甲基苯乙締）、丙締 臘/苯乙締共聚樹脂、丙締臘/下二締/苯乙締共聚樹脂、特殊丙締酸橡膠/丙締臘/苯乙締共 聚樹脂、丙締臘/氯化聚乙締/苯乙締共聚樹脂和苯乙締/下二締共聚物等苯乙締系樹脂;氯 化聚乙締、聚氯下二締、氯化橡膠、聚氯乙締基和聚偏二氯乙締等面代聚締控;丙締酸樹脂 和甲基丙締酸樹脂等丙締酸樹脂;氣樹脂;聚縮醒;接枝化聚苯酸樹脂;聚苯硫酸樹脂;聚酷 胺;聚對苯二甲酸乙二醇醋和聚對苯二甲酸下二醇醋等聚醋樹脂;聚碳酸醋；聚諷;聚酸酸 酬；聚酸諷;芳香族聚醋樹脂；鄰苯二甲酸二締丙醋預(yù)聚物;有機娃樹脂；W及1，2-聚下二 締、聚異戊二締、W及下二締/丙締臘共聚物等彈性體等。優(yōu)選為聚締控系的樹脂，其中，更 優(yōu)選為乙締系樹脂和丙締系樹脂，進(jìn)一步優(yōu)選為乙締系樹脂。
[0045] 作為乙締/a-締控共聚物，可列舉出乙締-丙締共聚物、乙締-下締-1共聚物、乙締- 4-甲基戊締-1共聚物、乙締-己締-1共聚物、乙締-辛締共聚物、乙締-癸締-1共聚物等。聚乙 締和乙締/a-締控共聚物等聚乙締系樹脂根據(jù)JISK6760而被分類至密度為0.914~0.925(g/ cm3)的低密度聚乙締(LD陽）、密度為0.925~0.94(g/cm3)的中密度聚乙締(MD陽)或者密度為 0. 94~0.96(g/cm3)的高密度聚乙締(皿PE) dLDPE之中，有時將乙締/a-締控共聚物稱為線性 低密度聚乙締化LDPE)。本說明書中的熱塑性聚合物特別優(yōu)選為LLDPE。乙締/a-締控共聚物 優(yōu)選具有聚乙締晶體結(jié)構(gòu)，且含有50質(zhì)量％^上的由乙締衍生的重復(fù)單元。
[0046] 乙締 /a-締控共聚物中的a-締控優(yōu)選為碳原子數(shù)4~20的a-締控。作為a-締控，可列 舉出下締-1、戊締-1、己締-1、庚締-1、辛締-1、壬締-1、癸締-1、十二碳締-1、4-甲基-戊締- 1、 4-甲基-己締-1、乙締基環(huán)己燒、乙締基環(huán)己締、苯乙締、降冰片締、下二締和異戊二締等， 優(yōu)選為己締-1、4-甲基-戊締-1和辛締-1。運些a-締控可W單獨使用，也可W組合巧巾W上。
[0047] 聚乙締系樹脂例如可通過使乙締與碳原子數(shù)3~18的a-締控在茂金屬系催化劑或 齊格勒-納塔催化劑等催化劑的存在下進(jìn)行聚合來獲得。作為聚合方法，可列舉出在控溶劑 等溶劑中進(jìn)行的漿料聚合法、溶劑聚合法、在無溶劑的條件下進(jìn)行的液相聚合法、氣相聚合 法、W及將它們連續(xù)進(jìn)行的液相-氣相聚合法等。
[0048] 本說明書中的丙締系樹脂是指具有源自丙締的結(jié)構(gòu)單元的聚締控系樹脂。作為丙 締系樹脂，為結(jié)晶性丙締均聚物、丙締-乙締無規(guī)共聚物、丙締-a-締控?zé)o規(guī)共聚物、丙締-乙 締-a-締控共聚物、W及聚丙締系嵌段共聚物等。優(yōu)選為結(jié)晶性丙締均聚物和聚丙締系嵌段 共聚物，更優(yōu)選為聚丙締系嵌段共聚物。
[0049] 作為聚丙締系嵌段共聚物，可列舉出包含由丙締與選自乙締和a-締控中的至少一 者構(gòu)成的共聚物成分、W及丙締均聚物或主要由丙締構(gòu)成的共聚物成分的聚丙締系嵌段共 聚物等。
[0050] 熱塑性聚合物中使用的丙締系樹脂可W是巧巾，也可W組合巧巾W上。
[0051] 丙締系樹脂中包含的a-締控通常為碳原子數(shù)4~12的a-締控。作為a-締控，可列舉 出1-下締、1-戊締、1-己締、4-甲基-1-戊締、1-辛締和1-癸締等，優(yōu)選為1-下締、1-己締和1- 辛締。
[0052] 作為丙締 -a-締控?zé)o規(guī)共聚物，可列舉出丙締 -1-下締無規(guī)共聚物、丙締 -1-己締無 規(guī)共聚物、丙締-1 -辛締無規(guī)共聚物等。
[0053] 作為丙締-乙締-a-締控共聚物，可列舉出丙締-乙締-1-下締共聚物、丙締-乙締- 1-己締共聚物、丙締-乙締-1-辛締共聚物等。
[0054] 作為包含由丙締與選自乙締和a-締控中的至少一者構(gòu)成的共聚成分、W及丙締均 聚物或主要由丙締構(gòu)成的共聚物成分的聚丙締系嵌段共聚物中的主要由丙締構(gòu)成的共聚 物成分，可列舉出丙締-乙締共聚物成分、丙締-1-下締共聚物成分、W及丙締-1-己締共聚 物成分等。作為由丙締與選自乙締和a-締控中的至少一者構(gòu)成的共聚物成分，可列舉出丙 締-乙締共聚物成分、丙締-乙締-1-下締共聚物成分、丙締-乙締-1-己締共聚物成分、丙締- 乙締-1-辛締共聚物成分、丙締-1-下締共聚物成分、丙締-1-己締共聚物成分、W及丙締-1- 辛締共聚物成分等。由丙締與選自乙締和a-締控中的至少一者構(gòu)成的成分中的源自乙締和 a-締控的成分的含量通常為0.01~20質(zhì)量％。
[0055] 作為包含由丙締與選自乙締和a-締控中的至少一者構(gòu)成的共聚物成分、W及丙締 均聚物或主要由丙締構(gòu)成的共聚物成分的聚丙締系嵌段共聚物，可列舉出丙締-乙締嵌段 共聚物、（丙締)-(丙締-乙締)嵌段共聚物、（丙締)-(丙締-乙締-1-下締)嵌段共聚物、（丙 締)-(丙締-乙締-1-己締)嵌段共聚物、（丙締)-(丙締-1-下締)嵌段共聚物、（丙締)-(丙締- 1-己締)嵌段共聚物、（丙締-乙締)-(丙締-乙締-1-下締)嵌段共聚物、（丙締-乙締)-(丙締- 乙締-1-己締)嵌段共聚物、（丙締-乙締)-(丙締-1-下締)嵌段共聚物、（丙締-乙締)-(丙締- 1-己締)嵌段共聚物、（丙締-1-下締)-(丙締-乙締)嵌段共聚物、（丙締-1-下締)-(丙締-乙 締-1-下締）嵌段共聚物、（丙締-1-下締)-(丙締-乙締-1-己締）嵌段共聚物、（丙締-1-下 締)-(丙締-1-下締)嵌段共聚物、W及(丙締-1-下締)-(丙締-1-己締)嵌段共聚物等。
[0056] 作為丙締系樹脂的制造方法，可列舉出在控溶劑等溶劑中進(jìn)行的漿料聚合法、溶 劑聚合法、在無溶劑的條件下進(jìn)行的液相聚合法、氣相聚合法、W及將它們連續(xù)進(jìn)行的液 相-氣相聚合法等。運些制造方法可W是間歇式，也可W是連續(xù)式。另外，可W是進(jìn)行一階段 制造的方法，也可W是分兩階段W上的多階段來制造的方法。聚丙締系嵌段共聚物例如可 通過分別制造各構(gòu)成成分的多階段制造方法來制造。
[0057] 本說明書中的熱塑性聚合物的烙體指數(shù)(MI)值優(yōu)選為0.01~lOOg/10分鐘，更優(yōu)選 為0.01~lOg/10分鐘。
[005引乙締系樹脂的烙體指數(shù)優(yōu)選為0.01 W上且低于lOg/10分鐘。
[0059] 丙締系樹脂的烙體指數(shù)從成型加工性等的觀點出發(fā)優(yōu)選為0.01~lOOg/10分鐘。
[0060] 作為將本發(fā)明的加工穩(wěn)定劑與熱塑性聚合物混合而得到熱塑性聚合物組合物的 方法，可列舉出如下方法:將熱塑性聚合物與本發(fā)明的加工穩(wěn)定劑進(jìn)行干混后，用擠出機進(jìn) 行烙融擠出的方法;將使本發(fā)明的加工穩(wěn)定劑溶于溶劑而得到的溶液與熱塑性聚合物混 合，并進(jìn)行脫溶劑的方法;將使本發(fā)明的加工穩(wěn)定劑溶于溶劑而得到的溶液與使熱塑性聚 合物溶于溶劑而得到的溶液混合，并進(jìn)行脫溶劑的方法等。作為溶劑，可列舉出環(huán)己燒等。 作為使熱塑性聚合物溶于溶劑而得到的溶液，優(yōu)選直接使用溶液聚合后的熱塑性聚合物溶 液。
[0061] 熱塑性聚合物組合物中，相對于熱塑性聚合物100質(zhì)量份，加工穩(wěn)定劑的含量優(yōu)選 為0.005~5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01~1質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.03~ 1質(zhì)量份。
[0062] 加工穩(wěn)定性可W如下評價:將熱塑性聚合物組合物進(jìn)行混煉，成形為粒料狀等，使 用烙體指數(shù)儀測定已成形的熱塑性聚合物組合物的烙體指數(shù)(MI)值，由此進(jìn)行評價。
[0063] 具體而言，加工穩(wěn)定性例如可W通過W下的方法來評價。
[0064] 將熱塑性聚合物與加工穩(wěn)定劑進(jìn)行干混，使用直徑30mm的雙螺桿擠出成形機，在 空氣氣氛下W 190°C、螺桿轉(zhuǎn)速50rpm對所得熱塑性聚合物組合物進(jìn)行混煉，從而得到粒料 (1)。使用直徑30mm的單螺桿擠出成形機，在空氣氣氛下W230°C、螺桿轉(zhuǎn)速50rpm對所得粒 料（1)進(jìn)行混煉，從而得到粒料。將基于該單螺桿擠出成形機的混煉?擠出成形重復(fù)5次，得 到粒料(2)。針對所得粒料(2)，按照J(rèn)IS K7210-1995中規(guī)定的方法，在190°C下使用21.18N (2.16Kg)的載荷來測定MI值。據(jù)稱MI值越大則聚乙締系樹脂的加工穩(wěn)定性越高。另一方面， 據(jù)稱MI值越小，則聚丙締系樹脂的加工穩(wěn)定性越高。
[0065] 尤其是可W說:使用擠出成形機在200°CW上的溫度下重復(fù)5次實施成形時的MI值 的變化少的聚乙締系樹脂的加工穩(wěn)定性高。 實施例
[0066] W下，通過實施例等來進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。份和%在沒有特別說明的情況下是 指質(zhì)量基準(zhǔn)。
[0067] 實施例和比較例中，具體而言，分別使用了 W下的化合物。 ?熱塑性聚合物(A): 低密度聚乙締樹脂化LD陽KMI值：1.05g/10分鐘、住友化學(xué)制） ?化合物(I)-A: 2,4,8，10-四叔下基-6-〔3-(3-甲基-4-徑基-5-叔下基苯基)丙氧基)二苯并〔(1，引〔1， 3,2)二嗯憐雜庚英（乂；弓斗子一(注冊商標(biāo))GP、住友化學(xué)制） ?化合物(II)-A: 6-氧-2，4，8，10-四叔下基二苯并〔d，f)〔 1，3，2)二嗯憐雜庚英 化合物(II)-A的制造 將2，2 ' -雙(4，6-二叔下基苯酪)60g與正戊燒770mL混合，向其中滴加 S氯化憐23g。用 冰浴進(jìn)行冷卻，并且進(jìn)一步滴加 S乙胺49g，在室溫下攬拌6小時。向所得混合物中添加水 2.6g，在室溫下攬拌2小時。向所得混合物中添加水和醋酸乙醋，萃取醋酸乙醋層，將所得醋 酸乙醋層用飽和鹽水清洗。將經(jīng)清洗的醋酸乙醋層用無水硫酸儀干燥后，蒸饋去除醋酸乙 醋，得到固體物質(zhì)。將所得固體物質(zhì)與二乙酸混合，其后，過濾所得混合物而得到白色固體 物質(zhì)。將所得白色固體溶解于己燒/醋酸乙醋的混合溶劑并過濾，從濾液中蒸饋去除己燒和 醋酸乙醋，得到化合物(II )-A。收率為61.8%。
[006引通過質(zhì)譜法和1h-醒R確認(rèn)了所得化合物（II)-A為6-氧-2，4，8，10-四叔下基二苯 并〔(1，引〔1，3,2)二嗯憐雜庚英。
[0069] (實施例1) 將化合物（I)-A與化合物（II)-AW表1所述的比例混合而得到加工穩(wěn)定劑(A)。在下述 測定條件下對加工穩(wěn)定劑(A)進(jìn)行液相色譜測定。將相對于化合物（I)-A的區(qū)域面積100的 化合物(II)-A的區(qū)域面積示于表1。
[0070] 液相色譜化C)測定條件 LC測定裝置:島津制作所LC-lOAvp 柱：Sumipax 0DS A-212(6mm<l)X150mm、填充劑的直徑：5曲1) 柱溫:40°C 流動相：（A液)0.1質(zhì)量%醋酸錠/水 (B液)0.1質(zhì)量%醋酸錠/甲醇 流動相梯度:〇一 20min(A液：20一0質(zhì)量％(1質(zhì)量%/min)、B液:80一 100質(zhì)量％(1質(zhì)量%/ min) )、20 一 45min(A液:0 質(zhì)量％、B液：100 質(zhì)量％) 流速：1 .OmL/min 檢出器：SPD-10Avp 檢出方法:UV(280nm) 試樣濃度:5mg/mL 注入量：10化。
[0071] 將熱塑性聚合物(A)IOO質(zhì)量份、加工穩(wěn)定劑(A)O.l份和硬脂酸巧0.05質(zhì)量份進(jìn)行 干混后，進(jìn)一步使用直徑30mm的雙螺桿擠出成形機(NAS30型擠出機、十力夕二公司制），在 空氣氣氛下W 190°C、螺桿轉(zhuǎn)速50rpm進(jìn)行混煉，得到作為熱塑性聚合物組合物的粒料（1)。 使用直徑30mm的單螺桿擠出成形機(VS30-28型擠出機、田邊方弓乂テッ夕乂公司制），在空 氣氣氛下W230°C、螺桿轉(zhuǎn)速50rpm對所得粒料（1)進(jìn)行混煉，從而得到粒料。將基于該單螺 桿擠出成形機的混煉?擠出成形重復(fù)5次，從而得到粒料(2)。使用烙體指數(shù)儀(株式會社テ 夕7 ?電方シ制、型號L246-3537)，測定所得粒料(2)的MI值，評價加工穩(wěn)定性。將結(jié)果示于 表1。另外可W說:MI值越高，則聚乙締樹脂的加工穩(wěn)定性越高。
[0072] (實施例2~6、比較例^5) 作為化合物（I)-A和化合物（II)-A，使用表1所述的份數(shù)，除此之外，與實施例1同樣操 作來評價區(qū)域面積和加工穩(wěn)定性。將結(jié)果示于表1。
[0073] [表1]
1) 將化合物（I )-A和化合物（II )-A的總量記作100。 2) 將化合物(I )-A的區(qū)域面積記作100來計算。
[0074]產(chǎn)業(yè)利用性 本發(fā)明的加工穩(wěn)定劑對于提高樹脂的加工穩(wěn)定性是有用的。
【主權(quán)項】
1. 加工穩(wěn)定劑，其包含式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物， 相對于式（I)所示的化合物100質(zhì)量份，式（Π )所示的化合物的含量為0.005~10質(zhì)量 份，式（I沖，R\R2、R4和R5各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)5~8的環(huán) 烷基、碳原子數(shù)6~12的烷基環(huán)烷基、碳原子數(shù)7~12的芳烷基或苯基;R3表示氫原子或碳原子 數(shù)1~8的烷基;X表示單鍵、硫原子或>CH-R 6基，R6表示氫原子、碳原子數(shù)1~8的烷基或碳原子 數(shù)5~8的環(huán)烷基;A表示碳原子數(shù)1~8的亞烷基或*-C(=0)-R 7-基，R7表示單鍵或碳原子數(shù)1~8 的亞烷基，*表不氧側(cè)的鍵合鍵;Y和Z中的任一者表不羥基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子 數(shù)7~12的芳烷基氧基，另一者表示氫原子或碳原子數(shù)1~8的烷基，式(II)中，R1和R2各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)5~8的環(huán)烷基、 碳原子數(shù)6~12的烷基環(huán)烷基、碳原子數(shù)7~12的芳烷基或苯基;R3表示氫原子或碳原子數(shù)1~8 的烷基;X表示單鍵、硫原子或>CH-R 6基，R6表示氫原子、碳原子數(shù)1~8的烷基或碳原子數(shù)5~8 的環(huán)烷基。2. 加工穩(wěn)定劑，其包含式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物， 在下述測定條件的液相色譜測定中，相對于式（I)所示的化合物的區(qū)域面積100,式 (II)所示的化合物的區(qū)域面積為〇. 01~5，式（I沖，R\R2、R4和R5各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)5~8的環(huán) 烷基、碳原子數(shù)6~12的烷基環(huán)烷基、碳原子數(shù)7~12的芳烷基或苯基;R3表示氫原子或碳原子 數(shù)1~8的烷基;X表示單鍵、硫原子或>CH-R 6基，R6表示氫原子、碳原子數(shù)1~8的烷基或碳原子 數(shù)5~8的環(huán)烷基;A表示碳原子數(shù)1~8的亞烷基或*-C(=0)-R7-基，R7表示單鍵或碳原子數(shù)1~8 的亞烷基，*表不氧側(cè)的鍵合鍵;Y和Z中的任一者表不羥基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子 數(shù)7~12的芳烷基氧基，另一者表示氫原子或碳原子數(shù)1~8的烷基，式(II)中，R1和R2各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)5~8的環(huán)烷基、 碳原子數(shù)6~12的烷基環(huán)烷基、碳原子數(shù)7~12的芳烷基或苯基;R3表示氫原子或碳原子數(shù)1~8 的烷基;X表示單鍵、硫原子或>CH-R 6基，R6表示氫原子、碳原子數(shù)1~8的烷基或碳原子數(shù)5~8 的環(huán)烷基， 測定條件 柱：Sumipax ODS Α-212(6_Φ X150mm、填充劑直徑:5μηι 柱溫:40°C 流動相:A液:0.1質(zhì)量%醋酸銨/水 B液:0.1質(zhì)量%醋酸銨/甲醇 流動相梯度：〇4 2〇111；[11(4液：2〇4〇質(zhì)量％(1質(zhì)量%/111；[11)、13液:8〇4 100質(zhì)量％(1質(zhì)量%/ min) )、20-45min(A液:0 質(zhì)量％、B液：100 質(zhì)量％) 流速：1. OmL/min 檢出方法:UV(280nm) 試樣濃度:5mg/mL 注入量：1〇此。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的加工穩(wěn)定劑，相對于加工穩(wěn)定劑100質(zhì)量份，式（I)所示的 化合物與式（II)所示的化合物的總量為90質(zhì)量份以上。4. 熱塑性聚合物組合物，其包含權(quán)利要求1~3中任一項所述的加工穩(wěn)定劑和熱塑性聚 合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的熱塑性聚合物組合物，其中，相對于熱塑性聚合物100質(zhì)量份， 權(quán)利要求1~3中任一項所述的加工穩(wěn)定劑的含量為0.005~5重量份。6. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的熱塑性聚合物組合物，其中，熱塑性聚合物為聚烯烴。7. 權(quán)利要求1~3中任一項所述的加工穩(wěn)定劑的用于提高熱塑性聚合物的加工穩(wěn)定性的 用途。
【文檔編號】C08L23/00GK106062060SQ201480077025
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2014年3月12日
【發(fā)明人】木村奈津子
【申請人】住友化學(xué)株式會社