一種丙烯氫甲酰化制備丁醛的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種丙烯氫甲?；苽涠∪┑姆椒?，其特點(diǎn)是將銠?膦絡(luò)合物和雙齒瞵2,2’?二(二苯膦甲基)?1,1’?聯(lián)苯(BISBI)與三苯基膦(TPP)組成的復(fù)合催化劑體系，以及甲苯、正丁醛或苯甲醚中的一種化合物作溶劑，加入高壓反應(yīng)釜中，用合成氣置換3?5次，然后在總壓1～3MPa，溫度80～130℃的攪拌條件下，使丙烯和合成氣(H2/CO＝1：1摩爾比)進(jìn)行氫甲?；磻?yīng)制備丁醛，生成丁醛的選擇性達(dá)97％以上，調(diào)節(jié)BISBI/TPP的摩爾比可使生成的正丁醛/異丁醛的比例在9：1～30：1范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)變，銠催化劑和反應(yīng)產(chǎn)物在合成氣保護(hù)下經(jīng)減壓蒸餾回收銠催化劑，并將此催化劑返回反應(yīng)釜循環(huán)使用。
【專利說(shuō)明】
-種丙稀氨甲醜化制備τ酵的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及石油化工產(chǎn)品制備技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種丙締氨甲酯化制備下醒的 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 締控氨甲酯化制備醒是石油化工產(chǎn)品生產(chǎn)中重要的反應(yīng)之一。丙締氨甲酯化制備 下醒，下醒加氨制備下醇，W及下醒經(jīng)縮合、加氨制備異辛醇，是工業(yè)生產(chǎn)下、辛醇的主要途 徑，世界上下醇和辛醇年產(chǎn)量超過(guò)一千萬(wàn)噸。丙締氨甲酯化生產(chǎn)下醒最早使用的是幾基鉆 催化劑，反應(yīng)要在高溫高壓下進(jìn)行，反應(yīng)溫度110~180°c，總壓20~35MPa，正/異下醒之比 為80/20,下醒選擇性僅80%，下醇選擇性10%。采用叔麟改性的HCo(CO)3(PR3)鉆催化劑，雖 然總壓力降至5~lOMPa，但生成下醒的選擇性低，主要產(chǎn)物下醇約占80%。[幾基合成化學(xué)， 第一章0X0反應(yīng)過(guò)程，化學(xué)工業(yè)出版社，1996.1.7]，催化劑與產(chǎn)品分離采用加壓蒸饋方法， 操作麻煩，條件苛刻，后來(lái)研究發(fā)現(xiàn)錠-麟絡(luò)合催化劑對(duì)丙締氨甲酯化活性很高，穩(wěn)定性好， 反應(yīng)條件溫和，溫度和壓力比鉆催化劑體系低得多，而且生成醒的選擇性好，正下醒與異下 醒的比例高，因此上世紀(jì)70年代后建設(shè)的丙締氨甲酯化生產(chǎn)下醒方法，國(guó)內(nèi)外均是采用錠- Ξ苯基麟絡(luò)合催化劑下Ξ苯基麟簡(jiǎn)寫(xiě)為T(mén)PP)，其工業(yè)生產(chǎn)工藝主要是UCC/Davy/JMC聯(lián) 合開(kāi)發(fā)的均相催化技術(shù)，運(yùn)稱為低壓幾基合成法，錠-麟絡(luò)合催化劑為HRh(CO)(PPh3)3,主要 反應(yīng)參數(shù)為:溫度85~120°C，總壓1.5~2.0M化，錠濃度比鉆濃度低2~3個(gè)數(shù)量級(jí)，Ξ苯基 麟/錠催化劑的摩爾比大于250,生成下醒選擇性為96%，下醒的正/異構(gòu)比達(dá)90/10,基本無(wú) 下醇生成。[E.Wiebus，et al.，畑 em.Ing. Tech. (Ger ),66(7) ,916(1994) ;US 4593127 (1986) ;US 4731486(1988);Chem.Week,146(10),67(1990);Process Technology,71(4)， 21 (1990)]，催化劑與產(chǎn)物分離采用高壓降膜和低壓降膜兩級(jí)分離，將催化劑循環(huán)使用；日 本Ξ菱化成公司幾乎與美國(guó)聯(lián)碳公司同時(shí)開(kāi)發(fā)了錠麟催化劑的低壓幾基合成技術(shù)，但Ξ菱 公司法反應(yīng)壓力較高，催化劑穩(wěn)定性較差，所W采用的很少，[日本公開(kāi)特許公報(bào)，昭50- 41805( 1975);Ξ菱化成工業(yè)株式會(huì)社，化學(xué)工場(chǎng)，24( 1 )，90( 1980)]。
[0003] 采用雙齒麟配體2,2'-二（二苯麟甲基)-1，Γ-聯(lián)苯下簡(jiǎn)稱BISBI)和化組成的 催化劑體系研究已有報(bào)道[Hu曲es，0.R. .et al.J.Mol.Catal.，12,71(1981);W0 8707600 (1987) ；US 694109(1987)；US 4879416(1989)；US 5332846(1994),DE 4333307(1994)； Casey，C. P. et al.J. Am.化em.Soc，114,5535( 1995)]，它用于丙締氨甲酯化反應(yīng)時(shí)，在與 化-TPP催化劑體系相同的反應(yīng)條件下，雖然反應(yīng)速度稍慢，但生成下醒的正/異比可達(dá)20:1 (摩爾比）W上。然而由于BISBI制備過(guò)程復(fù)雜，價(jià)格昂貴，因此應(yīng)用很少。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷，設(shè)計(jì)一種旨在保持雙麟配體BISBI的 優(yōu)異性能條件下，減少昂貴的BISBI用量，降低催化劑成本，同時(shí)大幅度減少了UCC/Davy/ JMC技術(shù)中使用的TPP用量。因此研究開(kāi)發(fā)了由加絡(luò)合物-BISBI-TPP組成的復(fù)合催化劑體 系，達(dá)到了催化反應(yīng)速度加快，并且根據(jù)市場(chǎng)需要，可將生成正/異下醒的比例在9:1至30:1 (摩爾比）W上范圍靈活調(diào)變的丙締氨甲酯化制備下醒的方法。
[0005] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的丙締氨甲酯化制備下醒的均相催化反應(yīng)方法是由W下 技術(shù)措施實(shí)現(xiàn)的，其中所述原料份數(shù)除特殊說(shuō)明外，均為摩爾份數(shù)。
[0006] -種丙締氨甲酯化制備下醒的方法，所述方法包括W下步驟：
[0007] 第一步，將濃度為5Χ10-4~6Χ10-3摩爾/升的錠化合物，與錠的摩爾比為1~40的 雙齒麟配體2,2'-二(二苯麟甲基)-1，Γ-聯(lián)苯，與錠的摩爾比為2~20的Ξ苯基麟組成的復(fù) 合催化劑，溶解在甲苯或者正下醒或者苯甲酸中，加入帶攬拌器和溫度控制器的高壓蓋中 攬拌；
[000引第二步，向高壓蓋中加入氨和一氧化碳摩爾比為1:1的合成氣，置換蓋內(nèi)空氣3~5 次；
[0009] 第Ξ步，待第二步中的空氣置換完成后，通過(guò)累將丙締加入高壓蓋內(nèi)，使丙締與錠 的摩爾比為500~6000;
[0010] 第四步，當(dāng)?shù)讦酵瓿珊?，再將合成氣加入高壓蓋中保持蓋內(nèi)總壓為1~3Μ化，在 溫度80~130°C的條件下反應(yīng)；
[0011] 第五步，當(dāng)?shù)谒牟椒磻?yīng)停止后，將高壓蓋內(nèi)的混合物溶液冷卻至室溫，取樣進(jìn)行分 析，反應(yīng)混合物溶液在合成氣保護(hù)下經(jīng)減壓蒸饋將產(chǎn)物蒸出；
[0012] 第六步，當(dāng)?shù)谖宀街械漠a(chǎn)物蒸出后，可將催化劑溶液返回高壓蓋內(nèi)再次使用。
[0013] 其中優(yōu)選的技術(shù)方案是，所述第一步中的麟配體為2,2'-二(二苯麟甲基)-1，Γ- 聯(lián)苯(簡(jiǎn)稱:BISBI)和Ξ苯基麟(簡(jiǎn)稱:ΤΡΡ)組成的復(fù)合物：
[0014]
[001引其中Ρ為憐，Ph為苯基，麟配體與錠的總摩爾比為10~60,而2,2'-二（二苯麟甲 基)-1，Γ -聯(lián)苯與Ξ苯基麟的摩爾比為1:10~10:1，可根據(jù)需要的產(chǎn)物中正下醒與異下醒 之比進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0016] 優(yōu)選的技術(shù)方案還有，所述第一步中的錠絡(luò)合物為：雙（Ξ苯基麟）幾基氯化錠 陽(yáng)}1(：1(0))巧?？)2]，^(^苯基麟)氯化錠[化(：1巧?？)3]，^(^苯基麟)幾基氨化錠陽(yáng)陸(0)) (ΤΡΡ)3]，幾基-Ξ苯基麟-乙酷丙酬錠[化(C0)(TPP)(acac)]，二幾基乙酷丙酬錠[化(C0)2 (acac)]中的任意一種或其組合，其中acac代表乙酷丙酬。
[0017] 進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案還有，錠化合物的濃度為1.5 X 10-3~4 X 10-3摩爾/升。
[0018] 優(yōu)選的技術(shù)方案還有，所述第四步中的反應(yīng)壓力為1.6~2.2MPa。
[0019] 優(yōu)選的技術(shù)方案還有，所述第四步中的反應(yīng)的最佳溫度為85~110°C。
[0020] 優(yōu)選的技術(shù)方案還有，所述第六步中的錠麟絡(luò)合物催化劑在合成氣保護(hù)下，可W 減壓蒸饋分離出產(chǎn)物，然后再返回高壓蓋內(nèi)繼續(xù)使用。
[0021 ] 用氣相色譜分析產(chǎn)物含量:丙締轉(zhuǎn)化率90~98 %，生成下醒選擇性97~98%，正下 醒與異下醒之比值可調(diào)節(jié)在9~30之間。
[0022] 本發(fā)明丙締氨甲酯化制備下醒的方法的優(yōu)點(diǎn)和有益效果在于：
[0023] (1)麟配體用量遠(yuǎn)比UCC/Davy/JMC工藝技術(shù)單獨(dú)使用Ξ苯基麟少，麟配體總量與 錠絡(luò)合物摩爾比為10~60,而UCC/化vy/JMC工藝技術(shù)中使用的Ξ苯基麟與錠絡(luò)合物的摩爾 比大于250，因此本發(fā)明可W克服UCC/化vy/JMC工藝技術(shù)中由于Ξ苯基麟在反應(yīng)溶液中的 濃度高，容易發(fā)生堵塞管道的缺點(diǎn)。
[0024] (2)復(fù)合催化劑體系中BISBI與Ξ苯基麟的摩爾比為1:10至10:1。既減少了昂貴的 BISBI用量，又有利于保護(hù)BISBI不易被氧化。
[0025] (3)復(fù)合催化劑體系與產(chǎn)品下醒的分離，可采用低壓蒸饋的方法，因?yàn)殡p齒麟配體 與錠形成的絡(luò)合物比Ξ苯基麟與錠形成的絡(luò)合物更穩(wěn)定。
[00%] (4)通過(guò)Ξ苯基麟與BISBI的摩爾比變化可W調(diào)節(jié)生成的混合下醒中正/異下醒的 比例，W適應(yīng)市場(chǎng)的需求。
【具體實(shí)施方式】
[0027] 下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】作進(jìn)一步描述。W下實(shí)施例僅用于更 加清楚地說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，而不能W此來(lái)限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0028] 本發(fā)明是一種丙締氨甲酯化制備下醒的方法，所述方法包括W下步驟：
[0029] 第一步，將濃度為5Χ10-4~6Χ10-3摩爾/升的錠化合物，與錠的摩爾比為1~40的 雙齒麟配體2,2'-二(二苯麟甲基)-1，Γ-聯(lián)苯，與錠的摩爾比為2~20的Ξ苯基麟組成的復(fù) 合催化劑，溶解在甲苯或者正下醒或者苯甲酸中，加入帶攬拌器和溫度控制器的高壓蓋中 攬拌；
[0030] 第二步，向高壓蓋中加入氨和一氧化碳摩爾比為1:1的合成氣，置換蓋內(nèi)空氣3~5 次；
[0031] 第Ξ步，待第二步中的空氣置換完成后，通過(guò)累將丙締加入高壓蓋內(nèi)，使丙締與錠 的摩爾比為500~6000;
[0032] 第四步，當(dāng)?shù)讦酵瓿珊?，再將合成氣加入高壓蓋中保持蓋內(nèi)總壓為1~3Μ化，在 溫度80~130°C的條件下反應(yīng)；
[0033] 第五步，當(dāng)?shù)谒牟椒磻?yīng)停止后，將高壓蓋內(nèi)的混合物溶液冷卻至室溫，取樣進(jìn)行分 析，反應(yīng)混合物溶液在合成氣保護(hù)下經(jīng)減壓蒸饋將產(chǎn)物蒸出；
[0034] 第六步，當(dāng)?shù)谖宀街械漠a(chǎn)物蒸出后，可將催化劑溶液返回高壓蓋內(nèi)再次使用。
[0035] 本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案是，所述第一步中的麟配體為2,2'-二（二苯麟甲基)-1， Γ -聯(lián)苯(簡(jiǎn)稱:BI SB I)和Ξ苯基麟(簡(jiǎn)稱:TPP)組成的復(fù)合物：
[0036]
[0037] 其中P為憐，Ph為苯基，麟配體與錠的總摩爾比為10~60,而2,2'-二（二苯麟甲 基)-1，Γ -聯(lián)苯與Ξ苯基麟的摩爾比為1:10~10:1，可根據(jù)需要的產(chǎn)物中正下醒與異下醒 之比進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0038] 本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案還有，所述第一步中的錠絡(luò)合物為:雙(Ξ苯基麟)幾基氯 化錠郵0(〇})巧?？)2]，；(；苯基麟)氯化錠郵(：1巧?？)3]己(；苯基麟)幾基氨化錠陽(yáng)加 (C0)(TPP)3]，幾基-Ξ苯基麟-乙酷丙酬錠[1^1(0))(了?？）（曰0曰(3)]，二幾基乙酷丙酬錠[加 (C0)2(acac)]中的任意一種或其組合，其中acac代表乙酷丙酬。
[0039] 本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案還有，錠化合物的濃度為1.5Χ10-3~4Χ10-3摩爾/ 升。
[0040] 本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案還有，所述第四步中的反應(yīng)壓力為1.6~2.2MPa。
[0041 ]本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案還有，所述第四步中的反應(yīng)的最佳溫度為85~110°C。
[0042] 本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案還有，所述第六步中的錠麟絡(luò)合物催化劑在合成氣保護(hù) 下，可W減壓蒸饋分離出產(chǎn)物，然后再返回高壓蓋內(nèi)繼續(xù)使用。
[0043] 用氣相色譜分析產(chǎn)物含量:丙締轉(zhuǎn)化率90~98%，生成下醒選擇性97~98%，正下 醒與異下醒之比值可調(diào)節(jié)在9~30之間。
[0044] 實(shí)施例1:
[0045] 將100克甲苯，摩爾濃度分別為1.5X1Q-3摩爾/升的錠催化劑脈i(C0)(TPP)3,6X 10-2摩爾/升的雙麟配體BISBI，3X1(T3摩爾/升的TPP，加入帶攬拌器的250毫升高壓蓋中， 高壓蓋內(nèi)用此:C0=1:1(摩爾比）的合成氣置換3~5次，然后加入丙締27克，再加入合成氣 至蓋內(nèi)總壓1.6MPa，在反應(yīng)溫度85°C，攬拌速度20化pm下反應(yīng)1小時(shí)，冷卻至室溫，釋放出未 反應(yīng)完的氣體后，將反應(yīng)液用氣相色譜進(jìn)行分析，求得丙締轉(zhuǎn)化率為85%，生成的下醒選擇 性為98%，其中正下醒與異下醒的摩爾比為25:1。
[0046] 實(shí)施例2:
[0047] 將125克苯甲酸，摩爾濃度分別為2Xl〇-3摩爾/升的錠催化劑化C1(C0)(TPP)2,4X 1〇-2摩爾/升的BISBI，6 X 1〇-3摩爾/升的TPP加入帶攬拌器的250毫升高壓蓋中，高壓蓋內(nèi)用 此:C0=1:1(摩爾比）的合成氣置換3~5次，然后加入丙締30克，再加入合成氣至蓋內(nèi)總壓 1.8MPa，在反應(yīng)溫度90°C，攬拌速度20化pm反應(yīng)1小時(shí)，待高壓蓋內(nèi)反應(yīng)液冷卻至室溫后，釋 放出未反應(yīng)完的氣體，取出反應(yīng)液用氣相色譜進(jìn)行分析，求得丙締轉(zhuǎn)化率為94%，生成下醒 的選擇性97%，其中正下醒與異下醒的摩爾比為21:1。
[004引實(shí)施例3:
[0049] 將100克正下醒，摩爾濃度分別為2.5X10-3摩爾/升的錠催化劑化(C0)2(acac)，8 X 10-3摩爾/升的BISBI，5X 10-2摩爾/升的TPP加入帶攬拌器的250毫升高壓蓋中，高壓蓋內(nèi) 用此:C0=1:1(摩爾比）的合成氣置換3~5次，然后加入丙締40克，再加入合成氣至蓋內(nèi)總 壓2.0M化，在反應(yīng)溫度100°C，攬拌速度20化pm反應(yīng)1小時(shí)，待高壓蓋內(nèi)反應(yīng)液冷卻至室溫 后，釋放出未反應(yīng)完的氣體，取出反應(yīng)液用氣相色譜進(jìn)行分析，求得丙締轉(zhuǎn)化率為96%，生 成下醒的選擇性97%，其中正/異下醒的之比為15:1。
[(K)加]實(shí)施例4:
[0051 ] 將100克正下醒，摩爾濃度分別為3 X 1〇-3摩爾/升的錠催化劑化(C0) (acac) (TPP)， 3 X 10-2摩爾/升的BISBI，6 X 10-2摩爾/升的TPP加入帶攬拌器的250毫升高壓蓋中，高壓蓋 內(nèi)用此:C0=1:1(摩爾比）的合成氣置換3~5次，然后加入丙締60克，再加入合成氣至蓋內(nèi) 總壓1.8MPa，在反應(yīng)溫度95°C，攬拌速度25化pm反應(yīng)2小時(shí)，待高壓蓋內(nèi)反應(yīng)液冷卻至室溫 后，釋放出未反應(yīng)完的氣體，取出反應(yīng)液用氣相色譜進(jìn)行分析，求得丙締轉(zhuǎn)化率為92%，生 成下醒的選擇性98%，其中正/異下醒的之比為19:1。
[0化2] 實(shí)施例5:
[0化3] 將100克甲苯，摩爾濃度分別為1.7X10-3摩爾/升的錠催化劑冊(cè)h(C0)(TPP)3,5X 10-2摩爾/升的份BISBI，2 X 10-2摩爾/升的TPP加入帶攬拌器的250毫升高壓蓋中，高壓蓋內(nèi) 用此:C0=1:1(摩爾比）的合成氣置換3~5次，然后加入丙締32克，再加入合成氣至蓋內(nèi)總 壓2.0M化，在反應(yīng)溫度100°C，攬拌速度20化pm反應(yīng)1小時(shí)，待高壓蓋內(nèi)反應(yīng)液冷卻至室溫 后，釋放出未反應(yīng)完的氣體，取出反應(yīng)液用氣相色譜進(jìn)行分析，求得丙締轉(zhuǎn)化率為95%，生 成下醒的選擇性97%，其中正/異下醒的之比為23:1。
[0化4] 實(shí)施例6:
[0055] 將100克正下醒，摩爾濃度分別為2.3X10-3摩爾/升的錠催化劑HRh(COMBISBI)， 1Χ10-2摩爾/升的BISBI，9X1(T2摩爾/升的TPP加入帶攬拌器的250毫升高壓蓋中，高壓蓋 內(nèi)用此:C0=1:1(摩爾比）的合成氣置換3~5次，然后加入丙締35克，再加入合成氣至蓋內(nèi) 總壓2.OMPa，在反應(yīng)溫度100°C，攬拌速度20化pm反應(yīng)2小時(shí)，待高壓蓋內(nèi)反應(yīng)液冷卻至室溫 后，釋放出未反應(yīng)完的氣體，取出反應(yīng)液用氣相色譜進(jìn)行分析，求得丙締轉(zhuǎn)化率為95%，生 成下醒的選擇性98%，其中正/異下醒的之比為14:1。
[0化6] 實(shí)施例7:
[0057] 將實(shí)施例2的反應(yīng)液經(jīng)蒸饋出下醒后，所得的催化劑溶液加入帶攬拌器的250毫升 高壓蓋中，高壓蓋內(nèi)用此:C0=1:1(摩爾比）的合成氣置換3~5次，然后加入丙締30克，再加 入合成氣至蓋內(nèi)總壓2.0M化，在反應(yīng)溫度90°C，攬拌速度20化pm反應(yīng)1小時(shí)，待高壓蓋內(nèi)反 應(yīng)液冷卻至室溫后，釋放出未反應(yīng)完的氣體，取出反應(yīng)液用氣相色譜進(jìn)行分析，求得丙締轉(zhuǎn) 化率為96%，生成下醒的選擇性97%，其中正/異下醒的之比為22:1。
[0058] W上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人 員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明技術(shù)原理的前提下，還可W做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，運(yùn)些改進(jìn)和潤(rùn)飾 也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種丙締氨甲酯化制備下醒的方法，其特征在于，所述方法包括W下步驟： 第一步，將濃度為5 Χ10-4~6 Χ10-3摩爾/升的錠化合物，與錠的摩爾比為1~40的雙齒 麟配體2,2'-二(二苯麟甲基)-1，Γ-聯(lián)苯，與錠的摩爾比為2~20的Ξ苯基麟組成的復(fù)合催 化劑，溶解在甲苯或者正下醒或者苯甲酸中，加入帶攬拌器和溫度控制器的高壓蓋中攬拌； 第二步，向高壓蓋中加入氨和一氧化碳摩爾比為1:1的合成氣，置換蓋內(nèi)空氣3~5次； 第Ξ步，待第二步中的空氣置換完成后，通過(guò)累將丙締加入高壓蓋內(nèi)，使丙締與錠的摩 爾比為500~6000; 第四步，當(dāng)?shù)讦酵瓿珊螅賹⒑铣蓺饧尤敫邏荷w中保持蓋內(nèi)總壓為1~3Μ化，在溫度 80~130°C的條件下反應(yīng)； 第五步，當(dāng)?shù)谒牟椒磻?yīng)停止后，將高壓蓋內(nèi)的混合物溶液冷卻至室溫，取樣進(jìn)行分析， 反應(yīng)混合物溶液在合成氣保護(hù)下經(jīng)減壓蒸饋將產(chǎn)物蒸出； 第六步，當(dāng)?shù)谖宀街械漠a(chǎn)物蒸出后，可將催化劑溶液返回高壓蓋內(nèi)再次使用。2. 如權(quán)利要求1所述的丙締氨甲酯化制備下醒的方法，其特征在于，所述第一步中的麟 配體為2，2 ' -二(二苯麟甲基)-1，Γ -聯(lián)苯(簡(jiǎn)稱:BISBI)和Ξ苯基麟(簡(jiǎn)稱:TPP)組成的復(fù)合 物：其中P為憐，Ph為苯基，麟配體與錠的總摩爾比為10~60,而2,2'-二仁苯麟甲基)-1， Γ-聯(lián)苯與Ξ苯基麟的摩爾比為1:10~10:1，可根據(jù)需要的產(chǎn)物中正下醒與異下醒之比進(jìn) 行調(diào)節(jié)。3. 如權(quán)利要求1所述的丙締氨甲酯化制備下醒的方法，其特征在于，所述第一步中的錠 絡(luò)合物為：雙（Ξ苯基麟）幾基氯化錠[1?}1(：1((：0)川？？）2]，^(^苯基麟）氯化錠[1?}1(：1 (TPP)3]，S(S苯基麟)幾基氨化錠陽(yáng)加(CO)(TPP)3]，幾基-S苯基麟-乙酷丙酬錠[化(CO) (TPPKacac)]，二幾基乙酷丙酬錠[化（CO)2(acac)]中的任意一種或其組合，其中acac代表 乙酷丙酬。4. 如權(quán)利要求3所述丙締氨甲酯化制備下醒的方法，其特征在于，錠化合物的濃度為 1.5 X 10-3 ~4 X 10-3 摩爾/升。5. 如權(quán)利要求1所述丙締氨甲酯化制備下醒的方法，其特征在于，所述第四步中的反應(yīng) 壓力為1.6~2.2MPa。6. 如權(quán)利要求1所述丙締氨甲酯化制備下醒的方法，其特征在于，所述第四步中的反應(yīng) 的最佳溫度為85~11(TC。7. 如權(quán)利要求1所述丙締氨甲酯化制備下醒的方法，其特征在于，所述第六步中的錠麟 絡(luò)合物催化劑在合成氣保護(hù)下，可W減壓蒸饋分離出產(chǎn)物，然后再返回高壓蓋內(nèi)繼續(xù)使用。
【文檔編號(hào)】C07C45/50GK106083551SQ201610516991
【公開(kāi)日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年6月30日
【發(fā)明人】陳華, 李賢均, 黎耀忠, 袁茂林, 王勇, 蘭小航
【申請(qǐng)人】成都欣華源科技有限責(zé)任公司