Dl?樟腦醌的合成新工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及可見光引發(fā)劑DL?樟腦醌的合成新工藝，從未見文獻報道。以DL?樟腦為起始原料，在乙醇鈉等有機堿作用下和亞硝酸乙酯反應(yīng)得到DL?樟腦醌肟，然后再在甲醛的鹽酸溶液下水解得到DL?樟腦醌。這是一條全新的工藝，避開了傳統(tǒng)工藝中稀土元素對樟腦醌品質(zhì)的影響，符合綠色環(huán)保的工藝特點?？疾炝瞬煌膲A對反應(yīng)的影響以及水解反應(yīng)中甲醛和鹽酸的濃度對反應(yīng)的影響，提供了一條合成DL?樟腦醌的操作簡單，經(jīng)濟實惠的全新工藝。
【專利說明】
DL-憧腦釀的合成新工藝
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于化合物合成領(lǐng)域中一種可見光引發(fā)劑化-精腦釀的制備新方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 精腦釀是一種生物活性物質(zhì)，在生物學(xué)中，它常常作為探針試劑研究酶的性質(zhì)，在 設(shè)計酶模型時，也常常用它來做底物檢驗酶模型的合理性。有人發(fā)現(xiàn)它與蛙的嗅覺有關(guān)，可 用于化學(xué)傳感器的研制。近年來，在中草藥木香猜中檢測出較多的精腦釀成分，顯示出它在 藥學(xué)上有一定的潛力。
[0003] 光固化技術(shù)是20世紀(jì)發(fā)展起來的新型技術(shù)，主要應(yīng)用于涂料、油墨、膠粘劑、微電 子、齒科修復(fù)和生物材料等領(lǐng)域。精腦釀作為一種高效低毒的可見光引發(fā)劑，在醫(yī)學(xué)和工業(yè) 上得到廣泛應(yīng)用。在醫(yī)學(xué)上，它用于制作丙締透鏡、牙齒填料、牙釉質(zhì)修補劑、牙粘連劑、外 科模制品和醫(yī)用膏藥等；在工業(yè)上，它用于制造印刷電路板、光學(xué)儀器密封絕緣件、顯影材 料、全息照相與打印、復(fù)印、傳真等設(shè)備中的記錄煤質(zhì)，光聚合的催化劑等。
[0004] 目前光引發(fā)劑精腦釀是采用二氧化砸氧化法，由于砸元素有毒，對精腦釀的品質(zhì) 有一定的影響，對砸的含量有嚴格的要求。該工藝沒有任何重金屬的引入，實現(xiàn)了精腦釀?wù)?正意義上無毒，是一條經(jīng)濟環(huán)保的生產(chǎn)工藝。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，提供一種光引發(fā)劑化-精腦釀的制 備方法，本發(fā)明提供了全新的反應(yīng)路線，克服重金屬對產(chǎn)品帶來的污染，考察了催化劑、反 應(yīng)溫度、反應(yīng)物料比，提供一種更加實用、更綠色、成本更低的光引發(fā)劑化-精腦釀的生產(chǎn)工 乙。
[0006] 本發(fā)明解決其技術(shù)問題是采取W下技術(shù)方案實現(xiàn)的：
[0007] -種化-精腦釀的合成新工藝，設(shè)及中間體及產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為：
[000引
[0009] 優(yōu)選的，采用化-精腦為起始原料，在有機堿作用下用與亞硝酸乙醋反應(yīng)得到化- 精腦朽，進一步用甲醒的氯化氨溶解水解得到化-精腦釀。
[0010] 優(yōu)選的，中間體化-精腦朽的生產(chǎn)中使用的堿為甲醇鋼，乙醇鋼，叔下醇鋼和叔下 醇鐘等有機堿。
[0011]優(yōu)選的，〇心精腦朽的水解體系使用是甲醒和濃鹽酸的混合體系，甲醒溶液和鹽酸 溶液的質(zhì)量比為1:1。
[001^ 優(yōu)選的，中間體化-精腦目虧的生產(chǎn)中使用的物料摩爾比為:Dk精腦：甲醇鋼：亞硝 酸乙醋= 1:1.2:1.5。
[0013] 優(yōu)選的，化-精腦的生產(chǎn)中使用的物料質(zhì)量比為：化-精腦目虧：30%甲醒水溶液： 36%鹽酸= 1:5:5。
[0014] 優(yōu)選的，中間體化-精腦目虧的生產(chǎn)中使用的溶劑為甲苯或環(huán)己燒，反應(yīng)溫度為25- 30 °C。
[0015] 優(yōu)選的，Dk精腦的生產(chǎn)中的反應(yīng)溫度為20-25°C，反應(yīng)時間為8小時。
[0016] 優(yōu)選的，Dk精腦釀結(jié)晶純化的溶劑為乙醇，Dk精腦釀和乙醇的質(zhì)量比為1:3。
[0017] 本發(fā)明的優(yōu)點和積極效果是：
[0018] 1、本發(fā)明使用化-精腦為起始原料，在有機堿的作用下與亞硝酸乙醋反應(yīng)得到化- 精腦朽，進一步在甲醒和鹽酸溶液下水解得到化-精腦釀。
[0019] 2、本發(fā)明設(shè)計了一條全新的合成路線對反應(yīng)路線，避免了現(xiàn)工藝稀±元素帶來的 污染，具有價格便宜，無環(huán)境污染的優(yōu)點，為光引發(fā)劑化-精腦釀的工業(yè)化生產(chǎn)提供更優(yōu)化 的條件。
【具體實施方式】
[0020] 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步詳述。本發(fā)明制備光引發(fā)劑化-精腦釀的 合成化學(xué)式如下：
[0023] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步詳細說明。
[0024] 對比實例1
[0025] (1)在500升的反應(yīng)蓋中加入精腦50克，甲醇鋼43.2Kg和80Kg乙醇，冰水冷卻下通 入34Kg亞硝酸乙醋，通氣完成后繼續(xù)反應(yīng)2小時，加入lOOKg水，分液，下層溶液用10%的鹽 酸中和至PH值為1-2,用lOOKg二氯甲燒提取兩次，合并二氯甲燒，脫出二氯甲燒，用乙醇重 結(jié)晶得到淺黃色的固體50kg，產(chǎn)率為84%。
[00%] (2)在500升的反應(yīng)蓋中一次加入50Kg甲醒水溶液和50Kg濃鹽酸，攬拌15分鐘，分 批加入50Kg精腦朽，室溫攬拌2小時，然后升溫回流2小時，停止反應(yīng)。冷卻，用lOOKg二氯甲 燒提兩次，合并二氯甲燒，脫除二氯甲燒得到粗產(chǎn)品36Kg，產(chǎn)率為78.4 %。
[0027] (3)36Kg克粗品，用120Kg乙醇重結(jié)晶，加熱溶解，冷卻析出固體，離屯、甩干，真空干 燥箱烘干。
[0028] 對比實例2
[0029] (1)在500升的反應(yīng)蓋中加入精腦50Kg，甲醇鋼35Kg和80Kg乙醇，冰水冷卻下通入 34Kg亞硝酸乙醋，通氣完成后繼續(xù)反應(yīng)2小時，加入lOOKg水，分液，下層溶液用10 %的鹽酸 中和至PH值為1-2,用lOOKg二氯甲燒提取兩次，合并二氯甲燒，脫出二氯甲燒，用乙醇重結(jié) 晶得到淺黃色的固體42kg，產(chǎn)率為70.6 %。
[0030] (2)在500升的反應(yīng)蓋中一次加入42Kg甲醒水溶液和50Kg濃鹽酸，攬拌15分鐘，分 批加入42Kg精腦朽，室溫攬拌2小時，然后升溫回流2小時，停止反應(yīng)。冷卻，用lOOKg二氯甲 燒提兩次，合并二氯甲燒，脫除二氯甲燒得到粗產(chǎn)品28Kg，產(chǎn)率為72.7 %。
[0031] (3)28Kg克粗品，用95Kg乙醇重結(jié)晶，加熱溶解，冷卻析出固體，離屯、甩干，真空干 燥箱烘干。
【主權(quán)項】
1. Dk精腦釀的合成新工藝，其特征在于:設(shè)及中間體及產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為：2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的Dk精腦釀的合成新工藝，其特征在于:采用Dk精腦為起始原 料，在有機堿作用下用與亞硝酸乙醋反應(yīng)得到化-精腦朽，進一步用甲醒的氯化氨溶解水解 得到化-精腦釀。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化-精腦釀的合成新工藝，其特征在于：中間體化-精腦目虧的生 產(chǎn)中使用的堿為甲醇鋼，乙醇鋼，叔下醇鋼和叔下醇鐘等有機堿。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的Dk精腦釀的合成新工藝，其特征在于:Dk精腦目虧的水解體系 使用是甲醒和濃鹽酸的混合體系，甲醒溶液和鹽酸溶液的質(zhì)量比為1:1。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化-精腦釀的合成新工藝，其特征在于：中間體化-精腦目虧的生 產(chǎn)中使用的物料摩爾比為:Dk精腦：甲醇鋼:亞硝酸乙醋= 1:1.2:1.5。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的Dk精腦釀的合成新工藝，其特征在于:Dk精腦的生產(chǎn)中使用 的物料質(zhì)量比為:Dk精腦朽:30%甲醒水溶液:36%鹽酸=1:5:5。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化-精腦釀的合成新工藝，其特征在于：中間體化-精腦目虧的生 產(chǎn)中使用的溶劑為甲苯或環(huán)己燒，反應(yīng)溫度為25-30°C。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的Dk精腦釀的合成新工藝，其特征在于:Dk精腦的生產(chǎn)中的反 應(yīng)溫度為20-25°C，反應(yīng)時間為8小時。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的Dk精腦釀的合成新工藝，其特征在于:Dk精腦釀結(jié)晶純化的 溶劑為乙醇，Dk精腦釀和乙醇的質(zhì)量比為1:3。
【文檔編號】C07C45/42GK106083553SQ201610546053
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年7月12日
【發(fā)明人】王有名
【申請人】懷化金鑫新材料有限公司