專利名稱：彩色干涉顏料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在載體材料和涂層中包含吸收顏料的彩色干涉顏料。
在基底或在涂層中包括吸收顏料的干涉顏料是已知的。
EP 0 608 388描述包括溶解或不溶解色劑和在連續(xù)帶上制備的SiO2薄片。使用的不溶解色劑是顆粒尺寸低于1微米的顏料，顏料是白色、黑色、彩色或熒光顏料。顏料分散在SiO2基體的前體中，例如在鈉水玻璃溶液中，并且將分散液涂覆到連續(xù)帶上?？梢栽赟iO2基體中存在的可溶色劑是發(fā)色金屬氧化物或可溶有機(jī)顏料。在這種情況下，在涂覆到連續(xù)帶上之前，在前體中加入這些色劑的溶液。以這種方式制備的SiO2薄片作為干涉顏料的基底。
由EP 0499 864已知在金屬氧化物涂層中包括炭黑作為吸收顏料的干涉顏料。它們是如下制備的使基底分散液和炭黑分散液混合，在金屬鹽的水溶液中計(jì)量，并且將金屬氧化物涂層沉積在基底上，在該過(guò)程中，炭黑被裹入，并且逐漸嵌入金屬氧化物涂層中。隨后，在不存在氧氣的情況下，在700至900℃下，煅燒顏料。
由US 5,156,678已知被有機(jī)染料薄層包覆的干涉顏料。它們是通過(guò)制備顏料在染料溶液中的懸浮液并使所獲得的懸浮液與染料不溶于其中的溶劑混合。
對(duì)于薄片狀顏料，通常難以同時(shí)獲得令人滿意的遮蓋力和光澤度。例如，被如一種或多種薄金屬氧化物涂層涂覆的SiO2薄片或云母片具有干涉色和高光澤度的特色，而且同時(shí)由于透明的基底，具有高透明度和因此相對(duì)低遮蓋力的特點(diǎn)。因此這里需要改善遮蓋力。
在除用于產(chǎn)生干涉色的金屬氧化物涂層外的顏料僅包括吸收顏料情況下，光效應(yīng)例如隨角異色效果受到限制。因此需要擴(kuò)大這些顏料的光效應(yīng)。
本發(fā)明的目的是提供一種干涉顏料，其不僅擁有高的遮蓋力，而且擁有相對(duì)更多的光效應(yīng)。
本發(fā)明的目的是借助于一種干涉顏料實(shí)現(xiàn)的，該干涉顏料其由一層作為基底的薄片狀層和一層至少一種金屬氧化物層的涂層以及有或無(wú)的另一層組成，其中至少二層包括或由色劑組成。
本發(fā)明的目的附加地是通過(guò)制備本發(fā)明顏料的方法實(shí)現(xiàn)的，其中-將色劑分散或溶解在基底材料的前體中，-將該懸浮液以薄膜的形式涂覆到連續(xù)帶上，-通過(guò)干燥固化液體膜，-將所獲得的層從所述的帶上分離，并且，如果需要，使用酸處理，-洗滌所獲得的基底顆粒，然后涂覆一或多層金屬氧化物，金屬氧化物從色劑的分散液或溶液中沉淀出。
本發(fā)明附加地提供本發(fā)明顏料用于油漆、印刷油墨、塑料、化妝品和陶瓷釉及玻璃釉的應(yīng)用。出于這一目的，它們可以與常規(guī)商業(yè)顏料一起作為混合物而使用，其實(shí)例是無(wú)機(jī)和有機(jī)吸附顏料、金屬效果顏料和LCP顏料。


圖1是本發(fā)明第一種方案的顏料結(jié)構(gòu)的示意圖。
圖2是本發(fā)明第二種方案的顏料結(jié)構(gòu)的示意圖。
圖3是本發(fā)明第三種方案的顏料結(jié)構(gòu)的示意圖。
圖4是本發(fā)明第四種方案的顏料結(jié)構(gòu)的示意圖。
在第一實(shí)施方案中，本發(fā)明顏料由薄片狀基底(1)和至少一種金屬氧化物層的涂層(2)組成，基底(1)和涂層(2)中的顏料包括至少一種色劑(3)。該顏料的結(jié)構(gòu)示于附圖1中。
在第二實(shí)施方案中，本發(fā)明顏料由薄片狀基底(1)、至少一種金屬氧化物層的涂層(2)和色劑層(4)組成，基底(1)和涂層(2)中的顏料包括至少一種色劑(3)。該顏料的結(jié)構(gòu)示于附圖2中。
在第三實(shí)施方案中，本發(fā)明顏料由薄片狀基底(1)、至少一種金屬氧化物層的涂層(2)和涂層(2)上的色劑層(4)組成，基底包括至少一種色劑(3)。該顏料的結(jié)構(gòu)示于附圖3中。
在第四實(shí)施方案中，本發(fā)明顏料由薄片狀基底(1)、至少一種金屬氧化物層的涂層(2)和涂層(2)上的色劑層(4)組成，涂層(2)申的顏料包括至少一種色劑(3)。該顏料的結(jié)構(gòu)示于附圖4中。
在本發(fā)明顏料的實(shí)施方案2至4中，基底上可反復(fù)層壓由涂層(2)和色劑層(4)組成的二層體系而獲得層壓材料。然而，由一層涂層(2)和一層色劑層(4)獲得的層壓材料是優(yōu)選的。
本發(fā)明顏料以薄片狀基底為基礎(chǔ)。這些基底可以由二氧化硅、硅酸鹽、氧化硼、硼酸鹽、氧化鋁或其它透明、穩(wěn)定的能夠與可溶或不溶色劑相適應(yīng)的材料組成。
用于制備基底的前體是金屬鋁、硅、鉀或鈉的有機(jī)化合物以及硼酸鹽、鋁酸鹽、多磷酸鹽、偏磷酸鹽、硅酸鹽或它們混合物的溶液。優(yōu)選的前體是水玻璃。
在本發(fā)明顏料的實(shí)施方案4中，基底也可以由云母、合成云母、其它頁(yè)硅酸鹽或玻璃薄片組成。
薄片狀基底顆粒的厚度是0.05至5微米，特別是0.2至2微米。二個(gè)其它尺寸的范圍是1至250微米，特別是2至100微米。
根據(jù)本發(fā)明顏料的實(shí)例方案1至3，將其尺寸明顯低于基底厚度的顏料顆粒引入基底中作為不溶色劑。因此，常規(guī)商業(yè)顏料的顆粒尺寸必須與所需的基底的層厚度相適應(yīng)。這里術(shù)語(yǔ)顏料顆粒具有廣義上的含義，并且包括白、黑、彩色或熒光顏料。
適合的無(wú)機(jī)顏料是白色顏料，例如二氧化鈦、硫酸鋇或氧化鋅，其實(shí)例是二氧化鈦2310(制造商Kronos)、二氧化鈦R-D(制造商Bayer)和二氧化鈦R-506(制造商Sachtleben)。
適合的黑色顏料是磁鐵礦或顏料級(jí)炭黑，實(shí)例是Farbruss FW200(Degussa)。
適合的彩色顏料是氧化鐵或氧化鉻、混合相氧化物例如(Ti、Cr、Sb)O2、CoAl2O4(特納德藍(lán))、ZnAl2O4(林曼綠)、(Fe，Cr)2O3以及硫化物，例如CdS。
同樣適合的是無(wú)機(jī)熒光顏料，例如熒光的摻雜銀的氧化鋅、磷光的摻雜銅的硫化鋅或群青顏料。
合適的有機(jī)顏料是偶氮顏料、蒽醌顏料、靛藍(lán)或硫靛衍生物、二酮吡咯并吡咯、苝顏料和酞菁顏料。特別適合的紅色顏料是Paliogen MaronL3920(制造商BASF)、DPP-Irgazine Red BO(制造商Ciba)、ChinquaisiaMargenta RT355D(制造商Ciba)、Hostaperm Red E2B70(制造商Hoechst-Clariant)、Sicotrans Red L2817(制造商BASF)、胭脂紅、硫靛、DC紅6，同樣也稱為立索玉紅13以及DC紅33，也被稱作酸性品紅。
特別適合的藍(lán)顏料是Hostaperm藍(lán)AFL(制造商Hoechst-Clariant)、Irgazine Blue A3RN(制造商Ciba)、Paliogen Blue L6470(制造商BASF)、普魯士藍(lán)和FDC Blue 1(也被稱作亮藍(lán))。特別適合的綠顏料是單星綠64 Special(制造商Zeneca-ICI)、Hostaperm Green8G(制造商Hoechst-Clariant)和DC Green 5(也稱為茜素花青綠F)，特別適合的紅色顏料是Irgazin Yellow 5GTL(制造商Ciba)、IrgacolorYellow 2GLMA(制造商Ciba)、FDC Yellow 5(也稱為酒石黃)和FDC Yellow6(也稱為Sunset Yellow)。
為了改善顏料在前體中的分散性，在許多情況下有利地加入潤(rùn)濕劑等，其實(shí)例是Hydropallat 884(制造商Henkel)。雖然通常潤(rùn)濕劑的比例以分散液計(jì)不超過(guò)2重量％，但是潤(rùn)濕劑的類型和含量不是關(guān)鍵的。
以未涂覆基底的重量計(jì)，加入的顏料顆粒的重量比例是0.5至40％，特別是5至25％。更詳細(xì)的情況見(jiàn)歐洲專利0 608 388。
另外，基底中存在的色劑可以是可溶性色劑。術(shù)語(yǔ)可溶性色劑表示發(fā)色金屬氧化物，實(shí)例是氧化鐵、氧化鉻和氧化鈷，或者表示可溶性有機(jī)染料。
通常適合于使基底著色的有色化合物是下列金屬的化合物鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳和銅，優(yōu)選鈷、銅、鐵和鉻。它們可被加入基底的前體中作為可溶性化合物。結(jié)果是獲得一種色度類似于彩色透明玻璃的彩色透明基底。加入鐵化合物例如獲得紅棕色色調(diào)，加入鉻化合物獲得綠色色調(diào)，加入鈷化合物獲得藍(lán)色色調(diào)。
可溶性有機(jī)染料可以是堿性可溶性羥基蒽醌染料或酸性偶氮染料。
在未涂覆基底中存在的可溶性色劑的含量是0.01至50重量％，優(yōu)選是1至30重量％。更詳細(xì)的情況參見(jiàn)EP 0 608 388。
本發(fā)明的顏料附加地包括金屬氧化物涂層中的色劑。例如，如果使用炭黑顆粒，那么所使用的顆粒尺寸是5至200納米，特別是10至100納米。優(yōu)選在二氧化鈦、氧化鐵、氧化錫、氧化鉻和氧化鋅涂層中包含炭黑的這種顏料描述在EP 0 499 864中。
本發(fā)明的顏料可以在金屬氧化層中包括二氧化鈦、氧化鋁、二氧化硅、二氧化錫、氧化錳、氧化鋅、氧化鈰、氧化鎢、氧化鉬和氧化鋯或混合氧化物如Cr2FeO4、CoAl2O4或NiAl2O4。
在金屬氧化物層中也可以存在有機(jī)顏料顆粒以代替無(wú)機(jī)顏料顆粒，特別優(yōu)選的有機(jī)顏料顆粒是熱穩(wěn)定的有機(jī)顏料。使用的有機(jī)顆粒顏料優(yōu)選是酞菁、基本染料和雜多酸、蒽醌、吩噁嗪、二酮吡咯并吡咯或苝的沉淀色料。原則上，所述可以加入基底的使用顏料也可以加入本發(fā)明顏料的涂層中。與共沉淀獲得的顏料相比，進(jìn)入金屬氧化物涂層的孔隙中的少量平均顆粒尺寸是10至40納米的金屬氧化物顆?；蛴袡C(jī)顏料顆粒導(dǎo)致遮蓋力和光澤度顯著提高以及涂層非常均勻。本發(fā)明顏料的遮蓋力和在彩色顏料顆粒下的與視角有關(guān)的吸收色通過(guò)改變所加入的顏料顆粒濃度可以在寬的范圍內(nèi)變化。加入的顆粒質(zhì)量分?jǐn)?shù)以基體計(jì)是0.5至30％，特別是2至20％。涂層中包括顏料顆粒的顏料的詳細(xì)資料參見(jiàn)DE41 40295。
對(duì)于金屬氧化物涂層中的色劑層，根據(jù)US 4,772,331，色劑與有機(jī)粘結(jié)劑一起構(gòu)成顏料的最外層。
然而，根據(jù)US5,156,678，也可以在無(wú)粘結(jié)劑體系或其它助劑的幫助下涂覆酞菁染料或金屬酞菁染料作為牢固粘結(jié)的外層。另外，根據(jù)US5,336,309可以通過(guò)高速攪拌方法在金屬氧化物涂層上涂覆色劑。
構(gòu)成外層的色劑的比例以顏料的總量計(jì)是0.5至30重量％，優(yōu)選是1至10重量％。原則上也可以采用所有適合于使基底著色的色劑。
本發(fā)明的顏料是在二步法中制備的。在第一步驟中，借助于連續(xù)帶制備薄片狀基底。
通過(guò)滾筒系統(tǒng)控制的連續(xù)帶經(jīng)過(guò)涂覆器，給連續(xù)帶涂覆一層前體薄膜。前體包含以分散液形式存在的有機(jī)或無(wú)機(jī)顏料顆粒或者包括溶解的染料或發(fā)色金屬化合物。
可以采用的適合的涂覆器是滾涂器和流動(dòng)型涂覆器。帶速是2至800米/分鐘，優(yōu)選5至400米/分鐘。
為了使所述塑料帶達(dá)到均勻的潤(rùn)濕，最好的辦法是在涂覆液或分散液中添加商業(yè)上可獲得的常規(guī)潤(rùn)濕劑，或者通過(guò)火焰處理、電暈放電處理或離子化作用激活帶表面。
隨后所涂覆的帶通過(guò)干燥區(qū)，在該區(qū)域中在30至200℃的溫度下將所述涂層干燥。作為干燥機(jī)，可以使用例如商業(yè)上可獲得的常規(guī)紅外、循環(huán)空氣噴射和紫外干燥機(jī)。
通過(guò)干燥區(qū)之后，所述帶通過(guò)含有水和稀酸的分離介質(zhì)的分離槽，在該槽中，所述干燥層從帶上分離。這里該分離過(guò)程由另外的裝置輔助，例如噴氣裝置、刷子和超聲裝置。在再次涂覆之前，使用隨后的干燥器干燥該連續(xù)帶。
為了保證足夠的使用壽命和高的干燥溫度，所述連續(xù)帶應(yīng)該是由化學(xué)穩(wěn)定和熱穩(wěn)定的塑料制備。適用于該目的的材料包括那些例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)或其它聚酯和聚丙烯酸酯。
薄膜的寬度一般在幾厘米和幾米之間。厚度是10微米至幾毫米之間，這二個(gè)參數(shù)可以根據(jù)特定的需要而最佳化。
由US3,138,475、EP 0 240 952和EP 0608388中可以進(jìn)一步了解到連續(xù)帶方法的詳細(xì)內(nèi)容。
使用可熱水解的鈦化合物的水溶液作為制備二氧化鈦薄片(作為基底)的前體。優(yōu)選的前體是四氯化鈦水溶液。濃度是7至30重量％，優(yōu)選是8至15重量％。
二氧化鈦薄片的厚度是10至500納米，優(yōu)選是40至150納米。二個(gè)其它尺寸的范圍最高大200微米，特別是5至50微米。
在連續(xù)帶上制備二氧化鈦薄片描述在DE 196 18 564中。
制備基底二氧化硅薄片的前體是使用濃度調(diào)節(jié)為10至30重量％的稀釋水玻璃溶液制備的。
二氧化硅薄片的厚度是50至2000納米，優(yōu)選是100至1000納米。二個(gè)其它尺寸的范圍是1至10000微米，特別是10至100微米。
當(dāng)使用水玻璃作為前體時(shí)，需要在從連續(xù)帶上分離之后對(duì)基底顆粒進(jìn)行酸處理。
在第二操作階段中，按照一種已知的方法，用另一種金屬氧化物涂覆從所述連續(xù)帶上分離的預(yù)先沒(méi)有干燥的二氧化鈦薄片狀顆粒。如果涂覆二氧化鈦層作為基底的涂層，那么優(yōu)選使用US 3,553,001中描述的方法。
將鈦鹽水溶液緩慢地加入已加熱至50至100℃，特別是70至80℃的薄片狀基底顆粒和將進(jìn)入二氧化鈦涂層中的顏料的懸浮液中，隨后通過(guò)同時(shí)定量加入堿例如氨的水溶液或堿金屬氫氧化物的水溶液保持pH值恒定地為約0.5至5，特別是約1.5至2.5。一旦獲得所需的沉淀二氧化鈦涂層厚度，停止加入鈦鹽溶液。
該方法，也被稱為滴定法，由于它避免了過(guò)量的鈦鹽，所以是值得注意的。這可以通過(guò)在單位時(shí)間內(nèi)向水解反應(yīng)僅提供數(shù)量為均勻涂層所需的、且該數(shù)量在單位時(shí)間內(nèi)被待涂覆顆粒的有效表面積所吸收的水合二氧化鈦來(lái)實(shí)現(xiàn)。因此沒(méi)有產(chǎn)生未沉淀在待涂覆表面上的水合二氧化鈦顆粒。在這種情況下每分鐘加入的鈦鹽量為每平方米欲涂覆的表面約0.01至20×10-5摩爾鈦鹽的數(shù)量級(jí)。
將進(jìn)入二氧化鈦涂層的顏料顆?；蛉玖项w粒也可以細(xì)分散在鈦鹽溶液中，或者作為水分散液同時(shí)與金屬鹽溶液一起分開(kāi)加入基底分散液中。水合二氧化鈦沉淀出，反應(yīng)介質(zhì)中存在的顏料顆粒和染料顆粒被帶入沉淀的含水氧化物涂層中。涂覆的基底被分離、洗滌和干燥，并且如果需要，在50至1100℃，優(yōu)選50至150℃下煅燒。在金屬氧化物涂層中加入顏料顆粒和染料顆粒的方法描述在DE 41 40 295中。
除了二氧化鈦之外，基底也可用其它金屬氧化物涂覆。合適的金屬氧化物或其混合物是氧化鋯、氧化鋅、氧化鐵和/或氧化鉻，尤其是Fe2O3。
由EP 0 608 388已知使用金屬氧化物涂覆二氧化硅薄片的方法。此外，使用濕化學(xué)方法在薄片狀基底上淀積金屬氧化物或金屬氧化物化合物的方法描述在下列德國(guó)專利和專利申請(qǐng)中14 67 468、19 59 998、20 09 566、22 14 545、22 15 191、22 44 298、23 13 331、25 22 572、31 37 808、31 37 809、31 51 343、31 51 354、31 51 355、32 11 602和32 53 017。
在本發(fā)明顏料特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，在金屬氧化物涂層上附加地沉積色劑層作為最外層。根據(jù)US 4,772,331，該色劑埋置在粘結(jié)劑中。制備方法如下使色劑和有機(jī)粘結(jié)劑于水和/或醇中的懸浮液或溶液與薄片狀顏料在有機(jī)粘結(jié)劑于水和/或醇的溶液中的分散液混合，色劑沉淀到薄片狀顏料表面并通過(guò)有機(jī)粘結(jié)劑粘結(jié)。
另外，可以在無(wú)粘結(jié)劑的情況下將色劑涂覆到顏料上。顏料于色劑溶液中的懸浮液與色劑不溶于其中的溶劑混合。結(jié)果色劑沉積在顏料上，并且形成粘結(jié)牢固的涂層。該方法描述在US 5,156,678中。
另一可能性是使用高速攪拌方法將色劑涂覆到顏料上，其中在干燥狀態(tài)下顏料和色劑相互充分混合。該方法描述在US 5,336,309中。
此外，最外層的色劑涂層可以由彩色沉淀色劑，特別是鋁沉淀色劑組成。為此，沉淀涂覆一種氫氧化鋁涂層，并在第二步驟中用沉淀色劑沉淀上色。在US 4,084,983和US4,323,554中更詳細(xì)地描述了該方法。
此外，可以對(duì)完成的顏料進(jìn)行后涂覆或后處理，以進(jìn)一步增大光穩(wěn)定性、耐候性和化學(xué)穩(wěn)定性或者促進(jìn)顏料的加工處理，尤其是其混入不同介質(zhì)中的加工處理。適合的后涂覆或后處理例如是在DE-C 22 15 191、DE-A31 51 354、DE-A 32 35 017或DE-A 33 34 598中描述的方法。
附加涂覆的物質(zhì)以顏料總量計(jì)僅為約0.1至5重量％，優(yōu)選約0.5至3重量％。
以下實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明，但不是限制本發(fā)明。
使用本發(fā)明的顏料可以彩色令人感興趣的彩色效應(yīng)。例如，如果在金屬氧化物涂層上的彩色層是藍(lán)色，干涉色是金色和基底的顏色是紅色，那么在略微偏離掠射角時(shí)獲得綠色，在完全偏離時(shí)獲得帶藍(lán)色的銀色，而主色調(diào)是帶藍(lán)色的紫色。例如，如果在金屬氧化物涂層上的彩色層是紅色，干涉色是金色和基底的顏色是藍(lán)色，那么在略微偏離掠射角時(shí)獲得澄色，在完全偏離時(shí)獲得帶紅色的銀色，而主色調(diào)是帶紅色的紫色。
在二種吸收顏料與產(chǎn)生干涉色的金屬氧化物涂層結(jié)合時(shí)，可以使用熱敏感的色劑作為最外層，因?yàn)樵谶@種情況下剩下的只需干燥顏料。
實(shí)施例1在球磨機(jī)中制備500毫升3％DPP BO RED顆粒(Ciba)分散液。為了有助于分散。加入0.5％分散劑(來(lái)自Henkel的Hydropallat 884)。然后，該懸浮液以1∶1的比例與水玻璃混合。如PCT/EP 92/02351中描述的，在連續(xù)帶的幫助下，將該分散液轉(zhuǎn)化為包括DPP Red顆粒的二氧化硅薄片。
將100克以這種方式獲得的二氧化硅薄片懸浮在2升水中，并加熱至75℃。在懸浮液中計(jì)量加入由在200毫升水中的10克SnCl4.5H2O和30毫升37％HCl組成的溶液。在加入期間，使用32％NaOH溶液使pH值保持恒定。在SnCl4溶液加入完畢之后，計(jì)量加入450毫升TiCl4溶液(400克TiCl4/升水)。在涂覆期間，通過(guò)加入32％NaOH溶液使pH值保持恒定。加入完畢之后，在75℃下連續(xù)攪拌15分鐘。過(guò)濾顏料，洗滌以除去鹽，在150℃下干燥。
將50克以這種方式獲得的產(chǎn)物懸浮在1升水中，并加熱至75℃。在懸浮液中計(jì)量加入6克AlCl3.6H2O于100毫升水中的溶液，同時(shí)通過(guò)加入10％NaOH保持pH恒定地為8。攪拌30分鐘之后，確定pH為4.3，并加入2毫升Ethomeen S12。然后，計(jì)量加入0.3克AlCl3.6H2O于100毫升水中的溶液和1克Duasyn Acid Blue AE02于100毫升水中的溶液。在涂覆期間，通過(guò)加入幾滴5％的HCl調(diào)節(jié)使pH基本上不發(fā)生變化。隨后首先加入50毫升稀釋的鈉水玻璃溶液(7.5毫升鈉水玻璃用42.5毫升水稀釋)，然后加入2.5克溶解在50毫升水中的AlK(SO4)2，無(wú)需調(diào)節(jié)pH值。吸濾出產(chǎn)物，洗滌至無(wú)鹽，并在80℃下干燥。
獲得金色干涉顏料，在視角改變時(shí)，該顏料首先呈綠色，然后呈現(xiàn)出帶藍(lán)色的紫色。
實(shí)施例2在球磨機(jī)中制備500毫升3％氧化鈷顆粒分散液。為了有助于分散。加入0.5％分散劑(來(lái)自Henkel的Hydropallat 884)。然后，該懸浮液以1∶1的比例與水玻璃混合。如PCT/EP 92/02351中描述的，在連續(xù)帶的幫助下，將該分散液轉(zhuǎn)化為包括藍(lán)色氧化鈷顆粒的二氧化硅薄片。
將100克以這種方式獲得的薄片懸浮在2升水中，并加熱至75℃。在懸浮液中計(jì)量加入由在200毫升水中的10克SnCl4.5H2O和30毫升37％HCl組成的溶液。在加入期間，使用32％NaOH溶液使pH值保持恒定。在SnCl4溶液加入完畢之后，計(jì)量加入450毫升TiCl4溶液(400克TiCl4/升水)。在涂覆期間，通過(guò)加入32％NaOH溶液使pH值保持恒定。加入完畢之后，在75℃下連續(xù)攪拌15分鐘。過(guò)濾顏料，洗滌以除去鹽，在150℃下干燥。
將50克以這種方式獲得的產(chǎn)物懸浮在1升水中，并加熱至75℃。在懸浮液中計(jì)量加入6克AlCl3.6H2O于100毫升水中的溶液，同時(shí)通過(guò)加入10％NaOH保持pH恒定地為8。攪拌30分鐘之后，確定pH為4.3，并加入2毫升Ethomeen S12。然后，計(jì)量加入0.3克AlCl3.6H2O于100毫升水中的溶液和1克Allura Red(FDC Red 40)于100毫升水中的溶液。在涂覆期間，通過(guò)加入幾滴5％的HCl調(diào)節(jié)使pH基本上不發(fā)生變化。隨后首先加入50毫升稀釋的鈉水玻璃溶液(7.5毫升鈉水玻璃用42.5毫升水稀釋)，然后加入2.5克溶解在50毫升水中的AlK(SO4)2，無(wú)需調(diào)節(jié)pH值。吸濾出產(chǎn)物，洗滌至無(wú)鹽，并在80℃下干燥。
獲得金色干涉顏料，在視角改變時(shí)，該顏料首先呈橙色，然后呈現(xiàn)出帶紅色的紫色。
實(shí)施例3在球磨機(jī)中制備500毫升3％DPP BO Red顆粒(Ciba)分散液。為了有助于分散。加入0.5％分散劑(來(lái)自Henkel的Hydropallat 884)。然后，該懸浮液以1∶1的比例與水玻璃混合。如PCT/EP 92/02351中描述的，在連續(xù)帶的幫助下，將該分散液轉(zhuǎn)化為包括DPP Red顆粒的二氧化硅薄片。
將100克以這種方式獲得的薄片懸浮在2升水中，并加熱至75℃。在懸浮液中計(jì)量加入由在200毫升水中的10克SnCl4.5H2O和30毫升37％HCl組成的溶液。在加入期間，使用32％NaOH溶液使pH值保持恒定。在SnCl4溶液加入完畢之后，計(jì)量加入450毫升TiCl4溶液(400克TiCl4/升水)，同時(shí)但分開(kāi)加入10克普魯士藍(lán)在440毫升水中的懸浮液。在涂覆期間，通過(guò)加入32％NaOH溶液使pH值保持恒定。加入完畢之后，在75℃下連續(xù)攪拌15分鐘。過(guò)濾顏料，洗滌以除去鹽，在150℃下干燥。
獲得金色干涉顏料，在視角改變時(shí)，該顏料首先呈綠色，然后呈現(xiàn)出帶藍(lán)色的紫色。
實(shí)施例4在球磨機(jī)中制備500毫升3％氧化鈷顆粒分散液。為了有助于分散。加入0.5％分散劑(來(lái)自Henkel的Hydropallat 884)。然后，該懸浮液以1∶1的比例與水玻璃混合。如PCT/EP 92/02351中描述的，在連續(xù)帶的幫助下，將該分散液轉(zhuǎn)化為包括藍(lán)色氧化鈷顆粒的二氧化硅薄片。
將100克以這種方式獲得的薄片懸浮在2升水中，并加熱至75℃。在懸浮液中計(jì)量加入由在200毫升水中的10克SnCl4.5H2O和30毫升37％HCl組成的溶液。在加入期間，使用32％NaOH溶液使pH值保持恒定。在SnCl4溶液加入完畢之后，計(jì)量加入450毫升TiCl4溶液(400克TiCl4/升水)，同時(shí)但分開(kāi)加入10克DPP Red BL在430毫升水中的懸浮液。在涂覆期間，通過(guò)加入32％NaOH溶液使pH值保持恒定。加入完畢之后，在75℃下連續(xù)攪拌15分鐘。過(guò)濾顏料，洗滌以除去鹽，在150℃下干燥。
獲得金色干涉顏料，在視角改變時(shí)，該顏料首先呈橙色，然后呈現(xiàn)出帶紅色的紫色。
實(shí)施例5將100克云母(顆粒尺寸10至40微米)懸浮在2升水中，并將該懸浮液加熱至75℃。在懸浮液中計(jì)量加入由在200毫升水中的10克SnCl4.5H2O和30毫升37％HCl組成的溶液。在加入期間，使用32％NaOH溶液使pH值保持恒定。在SnCl4溶液加入完畢之后，計(jì)量加入450毫升TiCl4溶液(400克TiCl4/升水)。同時(shí)但分開(kāi)加入10克普魯土藍(lán)在440ml水中的懸浮液。在涂覆期間，通過(guò)加入32％NaOH溶液使pH值保持恒定。加入完畢之后，在75℃下連續(xù)攪拌15分鐘。過(guò)濾顏料，洗滌以除去鹽，在150℃下干燥。
將50克以這種方式獲得的產(chǎn)物懸浮在1升水中，并加熱至75℃。在懸浮液中計(jì)量加入6克AlCl3.6H2O于100毫升水中的溶液，同時(shí)通過(guò)加入10％NaOH保持pH恒定地為8。攪拌30分鐘之后，確定pH為4.3，并加入2毫升Ethomeen S12。然后，計(jì)量加入0.3克AlCl3.6H2O于100毫升水中的溶液和1克Allura Red(FDC Red 40)于100毫升水中的溶液。在涂覆期間，通過(guò)加入幾滴5％的HCl調(diào)節(jié)使pH基本上不發(fā)生變化。隨后首先加入50毫升稀釋的鈉水玻璃溶液(7.5毫升鈉水玻璃用42.5毫升水稀釋)，然后加入2.5克溶解在50毫升水中的AlK(SO4)2，無(wú)需調(diào)節(jié)pH值。吸濾出產(chǎn)物，洗滌至無(wú)鹽，并在80℃下干燥。
獲得金色干涉顏料，在視角改變時(shí)，該顏料首先呈橙色，然后呈現(xiàn)出帶紅色的紫色。
權(quán)利要求
1.一種彩色干涉顏料，其由一層作為基底的薄片狀層和一層至少一種金屬氧化物層的涂層以及有或無(wú)的另一層組成，其中至少二層包括色劑或由色劑組成。
2.權(quán)利要求1的干涉顏料，其特征在于，其由薄片狀基底和至少一種金屬氧化物層的涂層組成，基底和涂層中的顏料包括至少一種色劑。
3.權(quán)利要求1的干涉顏料，其特征在于，其由薄片狀基底、至少一種金屬氧化物層的涂層和所述涂層上的色劑層組成，基底和涂層中的顏料包括至少一種色劑。
4.權(quán)利要求1的干涉顏料，其特征在于，其由薄片狀基底、至少一種金屬氧化物層的涂層和所述涂層上的色劑層組成，基底中的顏料包括至少一種色劑。
5.權(quán)利要求1的干涉顏料，其特征在于，其由薄片狀基底、至少一種金屬氧化物層的涂層和所述涂層上的色劑層組成，涂層中的顏料包括至少一種色劑。
6.權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)的干涉顏料，其特征在于，薄片狀基底是在連續(xù)帶上由前體制備的。
7.權(quán)利要求6的干涉顏料，其特征在于前體是可加熱水解的、水溶性金屬化合物或由金屬鋁、硅、鉀或鈉的有機(jī)或無(wú)機(jī)化合物以及硼酸鹽、鋁酸鹽、多磷酸鹽、偏磷酸鹽、硅酸鹽或它們混合物的水溶液組成。
8.權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)的干涉顏料，其特征在于，金屬氧化物層由二氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鐵、氧化鉻、銻摻雜的氧化錫和它們的混合物組成。
9.權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)的干涉顏料，其特征在于，色劑是無(wú)機(jī)顏料、可溶性有機(jī)染料或發(fā)色金屬氧化物。
10.制備權(quán)利要求2的顏料的方法，其特征在于-將色劑分散或溶解在基底材料的前體中，-將該懸浮液以薄膜的形式涂覆到連續(xù)帶上，-通過(guò)干燥固化液體膜，-將所獲得的層從光滑的表面上分離，并且，如果需要，使用酸處理，-洗滌所獲得的基底顆粒，然后涂覆一或多層金屬氧化物，其中金屬氧化物從色劑的分散液或溶液中沉淀出。
11.制備權(quán)利要求3的顏料的方法，其特征在于-將色劑分散或溶解在基底材料的前體中，-將該懸浮液以薄膜的形式涂覆到連續(xù)帶上，-通過(guò)干燥固化液體膜，-將所獲得的層從光滑的表面上分離，并且，如果需要，使用酸處理，-洗滌所獲得的基底顆粒，然后涂覆一或多層金屬氧化物，-在該涂層上涂覆色劑層。
12.制備權(quán)利要求4的顏料的方法，其特征在于-將色劑分散或溶解在基底材料的前體中，-將該懸浮液以薄膜的形式涂覆到連續(xù)帶上，-通過(guò)干燥固化液體膜，-將所獲得的層從光滑的表面上分離，并且，如果需要，使用酸處理，-洗滌所獲得的基底顆粒，然后涂覆一或多層金屬氧化物，-在該涂層上涂覆色劑層。
13.制備權(quán)利要求5的顏料的方法，其特征在于-將基底材料的前體以薄膜的形式涂覆到連續(xù)帶上，-通過(guò)干燥固化液體膜，-將所獲得的層從光滑的表面上分離，并且，如果需要，使用酸處理，-洗滌所獲得的基底顆粒，然后涂覆一或多層金屬氧化物，其中金屬氧化物從色劑的分散液或溶液中沉淀出，-在該涂層上涂覆色劑層。
14.權(quán)利要求1至9的顏料的用途，其用于油漆、印刷油墨、塑料、化妝品和陶瓷釉及玻璃釉。
15.用權(quán)利要求1至9的顏料著色的油漆、印刷油墨、塑料、化妝品和陶瓷和玻璃。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種彩色干涉顏料,其由一層作為基底的薄片狀層和一層至少一種金屬氧化物層的涂層以及有或無(wú)的另一層組成,其中至少二層包括色劑或由色劑組成。
文檔編號(hào)C09D5/29GK1267686SQ0010195
公開(kāi)日2000年9月27日 申請(qǐng)日期2000年2月3日 優(yōu)先權(quán)日1999年2月10日
發(fā)明者K·伯恩哈特, H－D·布魯克那, K·奧斯特里德, R·沃格特 申請(qǐng)人:默克專利股份有限公司