專利名稱：低溫固化有機聚硅氧烷涂料的制作方法
本申請要求1999．9．24提交的美國臨時申請系列No．60／156082為優(yōu)先權。
本發(fā)明涉及一種低溫固化涂料，特別是一種在低溫下快速固化的加成固化有機聚硅氧烷涂料。
加成固化的脫膜涂料組合物以及它們作為脫膜涂料的應用是公知的，例如參見USP4448815。典型地，這種涂料的涂層是從反應性涂料浴中涂敷到例如為紙的基質上，該反應性涂料浴含有鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷、氫化物官能化的有機聚硅氧烷、貴金屬催化劑和固化抑制劑。一旦涂敷，便通過將涂敷的基質暴露于較高溫度下來固化涂料層。
固化抑制劑延遲了涂料的固化，并且在低溫下涂料浴長時間有效壽命和較高溫度下要保持的快速固化速度之間能夠獲得平衡。長期以來本領域一直期望在不損害涂料浴壽命的前提下獲得提高的固化速度。
使涂敷的基質在較高的溫度下固化涂層，對于使用加成固化有機聚硅氧烷脫膜涂料來說，便在涂敷方法上帶來了一些缺點，例如能量消耗成本，需要在固化后再水合涂敷的紙基質，以及在使用這種涂料涂敷溫敏基質，例如一些聚合物膜時受到限制。正是由于這些缺點，本領域需要在不損害涂料浴壽命的前提下獲得在更低溫度下可固化的涂料。
本發(fā)明的第一方面涉及一種制備涂敷基質的方法。
在第一個實施方案中，制備涂敷基質的方法包括在一種含催化有效量貴金屬催化劑的基質上，涂敷一種涂料組合物的涂層，并使涂層固化，其中所述涂料組合物含有鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷和氫化物官能化的有機聚硅氧烷。
在第二個實施方案中，制備涂敷基質的方法包括在基質上涂敷一種涂料組合物的第一組分涂層，所述第一組分含有鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷和催化有效量的貴金屬催化劑，向該基質上涂敷一種涂料組合物的第二組分涂層，所述第二組分含有氫化物官能化的有機聚硅氧烷，并使涂料組合物的涂層固化。
在第三個實施方案中，制備涂敷基質的方法包括在基質上涂敷含有在同一分子中存在鏈烯基和氫化物基團的有機聚硅氧烷的涂料組合物的涂層，并使涂層固化，其中所述基質含有催化有效量的貴金屬催化劑。
本發(fā)明的方法使得能夠使用具有非常長時間有效壽命、同時提供可在低溫下迅速固化的高反應性涂層的、非催化的涂料浴，由此可以克服一些缺陷，例如能量消耗成本高，需要再水合紙基質，以及對于溫敏基質的應用受到限制，其中的涂料具有典型的加成固化涂料特征。
另一方面本發(fā)明涉及一種催化的制品，該制品包括選自紙片材、聚合物膜、聚合物涂敷的紙片材和金屬箔片的基質，并且在該基質的至少一個表面上配制有貴金屬催化劑。
另一方面本發(fā)明涉及一種催化的制品的制備方法，該方法包括通過在揮發(fā)性有機溶劑或有機硅氧烷溶劑中溶解貴金屬催化劑而形成稀釋的催化劑；或者通過在粘合劑組合物中分散貴金屬催化劑而形成稀釋的催化劑；或者通過在成膜聚合物組合物中分散貴金屬催化劑而形成稀釋的催化劑，并將該稀釋的催化劑涂敷到基質上，其中選擇稀釋的催化劑的組成以及稀釋的催化劑在基質上的涂敷速率，以使每單位面積的基質表面上具有選定量的貴金屬催化劑。
適用于本發(fā)明方法的鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷為那些含有下述通式(Ⅰ)表示的結構單元的物質R1aSiO4-a／2(Ⅰ)其中每一R1獨立地表示羥基或一價烴基，a為大于等于0且小于等于3的整數，條件是這種鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷的每一分子中，至少兩個R1基團每一個相互獨立地為鏈烯基。
這里所用的術語“一價烴基”是指一價無環(huán)烴基、一價脂環(huán)烴基或一價芳族烴基。
這里所用的術語“無環(huán)烴基”是指一價直鏈或支鏈烴基，優(yōu)選地每一基團含有2～20個碳原子，它們可以是飽和的或不飽和的，并且它們可任選地被一個或多個官能團所取代或間隔，這些官能團例如為羧基、氰基、羥基、鹵素或氧。適宜的一價無環(huán)烴基包括例如烷基、鏈烯基、炔基、羥烷基、氰基烷基、羧基烷基、羧酸酰胺、烷基酰胺基和鹵代烷基，具體地例如為甲基、乙基、仲丁基、叔丁基、辛基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、羥丙基、氰基乙基、羧甲基、氯甲基、和3，3，3-氟代丙基。
這里所用的術語“烷基”是指飽和直鏈或支鏈一價烴基。在一優(yōu)選的實施方案中，一價烷基選自每個基團含有1～12個碳原子的線性或支化的烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、癸基和十二烷基。
這里所用的術語“鏈烯基”是指直鏈或支鏈的一價端不飽和烴基，優(yōu)選地每一基團含有2～10個碳原子，例如乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、5-己烯基、7-辛烯基和乙烯基苯基。
這里所用的術語“一價脂環(huán)烴基”是指含有一個或多個飽和烴環(huán)的一價基團，優(yōu)選每個基團的每一環(huán)含有4～10個碳原子，任選地，它們在一個或多個環(huán)上可被一個或多個優(yōu)選每個基團含2～6個碳原子的烷基、鹵素基團或其它官能團所取代，當一價脂環(huán)烴基含有兩個或多個環(huán)時，它們可以為稠合環(huán)。適宜的一價脂環(huán)烴基包括例如環(huán)己基和環(huán)辛基。
這里所用的術語“一價芳族烴基”是指每個基團含一個或多個芳環(huán)的一價烴基，任選地，它們在芳環(huán)上可被一個或多個優(yōu)選每個基團含2～6個碳原子的烷基、鹵素基團或其它官能團所取代，當一價芳族烴基含有兩個或多個環(huán)時，它們可以為稠合環(huán)。適宜的一價芳族烴基包括例如苯基、甲苯基、2，4，6-三甲基苯基、1，2-異丙基甲基苯基、1-并環(huán)戊二烯基、萘基、蒽基。
在優(yōu)選的實施方案中，鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷含有一個或多個下述通式(Ⅱ)表示的有機聚硅氧烷聚合物或共聚物M1bMvicD1dDvieT1fTvigQh(Ⅱ)其中M1為R23SiO1／2，Mvi為R32R4SiO1／2，D1為R52SiO2／2，Dvi為R6R7SiO2／2，T1為R8SiO3／2，Tvi為R9SiO3／2，
Q為SiO4／2，每一R2、R3、R5、R6和R8獨立地表示羥基或一價烴基，每一R4、R7和R9獨立地表示鏈烯基，b、c、d、e、f、g和h每一為整數，它們的選擇應使聚合物的粘度為50～50000厘沲(cSt)，并使每分子具有所需量的鏈烯基，條件是c、e和g中的至少一個大于0，以使鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷每分子至少含有兩個鏈烯基。
在一優(yōu)選的實施方案中，每一R2、R3、R5、R6和R8為(C1～C6)烷基，最優(yōu)選甲基，每一R4、R7和R9獨立地為端不飽和(C2～C6)鏈烯基，最優(yōu)選乙烯基和5-己烯基。
在一優(yōu)選的實施方案中，應選擇系數b、c、d、e、f、g和h，使聚合物的粘度為100～1000cSt，更優(yōu)選為150～500cSt。
在一更優(yōu)選的實施方案中，鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷含有一個或多個選自下述的化合物通式為Mvi2D1d端線性的鏈烯基的二烷基硅氧烷聚合物，通式為M1bMvicD1dT1f的支鏈端鏈烯基的二烷基硅氧烷聚合物，通式M1bMvicQ1h的硅氧烷聚合物，通式M1bMvicD1dDvie的端鏈烯基烷基鏈烯基二烷基聚硅氧烷共聚物，其中，每一M1、Mvi、D1、Dvi、Tf、Q、b、c、d、e、h如上所定義，其中每一R2、R3、R5、R6和R8是烷基，優(yōu)選甲基，其中，每一R4和R7優(yōu)選乙烯基。
適用于本發(fā)明方法的氫化物官能化的有機聚硅氧烷為那些包括下述結構通式(Ⅲ)的化合物R10iSiO4-i／2(Ⅲ)其中每一R10獨立地為H或一價烴基，且a為其中0≤i≤3的整數，條件是這種氫化物官能化的有機聚硅氧烷的每分子中至少兩個R10各自為H。
在一優(yōu)選的實施方案中，氫化物官能化的有機聚硅氧烷為通式(Ⅳ)表示的有機聚硅氧烷M2jMHkD2lDHmT2nTHoQp(Ⅳ)其中M2為R113SiO1／2，MH為R122R13SiO1／2，
D2為R142SiO2／2，DH為R15R16SiO2／2，T2為R17SiO3／2，TH為R18SiO3／2，Q為SiO4／2，每一R11、R12、R14、R15和R17獨立地表示一價烴基，每一R13、R16和R18獨立地表示H，j、k、l、m、n、o和p每一為整數，它們的選擇應使聚合物的粘度為1～1000cSt，并使每分子具有所需量的硅鍵合的H基，條件是k、m和o中的至少一個大于0，以使氫化物官能化的有機聚硅氧烷每分子至少含有兩個硅鍵合的H基。
在一優(yōu)選的實施方案中，每一R11、R12、R14和R15為(C1～C6)烷基，最優(yōu)選甲基。
在一優(yōu)選的實施方案中，應選擇系數b、c、d、e、f、g和h，使聚合物的粘度為10～150cSt，更優(yōu)選為20～80cSt。
在一更優(yōu)選的實施方案中，氫化物官能化的有機聚硅氧烷含有一個或多個選自下述的化合物通式為M2jDHm端三烷基硅氧基的烷基氫聚硅氧烷，通式為M2jD2lDHm的端三烷基硅氧基的烷基氫二烷基聚硅氧烷，其中，每一M2、D2、DH、j、l和m如上所定義，其中每一R11、R14和R15是烷基，優(yōu)選甲基。
在另一可選擇的實施方案中，涂料組合物含有在同一分子中既存在鏈烯基又存在氫化物基團的有機聚硅氧烷，如在U．S．P．5698654和5753751中所公開的有機聚硅氧烷，這里將其所有公開內容引為參考。
在一優(yōu)選的實施方案中，鏈烯基和氫化物官能化的有機聚硅氧烷含有一個或多個通式(Ⅴ)的有機聚硅氧烷M1qMvirMHsD1sDviuDHvT1wTvixTHyQz(Ⅴ)其中，M1、Mvi、MH、D1、Dvi、DH、T1、Tvi、TH、Q每一如上所定義，且q、r、s、t、u、v、w、x、y和z每一為整數，它們的選擇應使聚合物的粘度為50～50000cSt，且每分子具有所需量的鏈烯基和硅鍵合H基，條件是每分子含有至少兩個鏈烯基和至少兩個硅鍵合的H基。
在一優(yōu)選的實施方案中，涂料組合物所具有的氫化物官能化的有機聚硅氧烷上的硅鍵合的氫，與鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷上的鏈烯基的摩爾比(″Si-H鏈烯基比″)為1∶5至5∶1，更優(yōu)選為1∶1至4∶1，更優(yōu)選為1．2∶1至2．5∶1。
用于本發(fā)明方法中的涂料組合物可任選地含有其它本領域公知的組分，例如非反應性稀釋劑，如溶劑，例如為水，烴類液體和非官能化的硅油，反應性稀釋劑，如乙烯基醚類化合物，固化抑制劑，固化速率促進劑，填料，受控的脫膜添加劑和色料。
適用于本發(fā)明方法中的基質包括紙，例如特別光潔的牛皮紙、薄玻璃紙、機器整飾的紙、和機器上光的紙，以及聚合物膜如聚烯烴、聚酯和聚苯乙烯類膜，金屬箔如鋁箔，以及復合基質，如聚烯烴涂敷的牛皮紙。
適用于本發(fā)明方法的貴金屬催化劑為那些可以催化加成固化硅氧烷涂料組合物的固化的催化劑。在一優(yōu)選的實施方案中，貴金屬催化劑含有一種或多種鉑和銠。適宜的貴金屬催化劑包括例如氯鉑酸，貴金屬鹽，如氯鉑酸的鈉鹽或鉀鹽，鉑的鹵化物，有機金屬配合物，如Karstedt′s催化劑，鉑環(huán)己二烯配合物，鉑乙酰丙酮酸酯配合物，以及鉑或銠的烯烴配體，和承載的貴金屬催化劑，如沉積在二氧化硅或氧化鋁上粒子上的鉑，它們使貴金屬具有適于催化本發(fā)明方法中的涂料組合物的有機聚硅氧烷混合物的固化的形式。在一優(yōu)選的實施方案中，貴金屬催化劑含有二乙烯基四甲基二硅氧烷的鉑配合物。
在一優(yōu)選的實施方案中，貴金屬催化劑的稀釋形式是通過下述方式制得的，即將催化劑溶解在溶劑中，這些溶劑例如為己烷、庚烷、辛烷或其混合物、或者有機聚硅氧烷；或者將催化劑分散在粘合劑組合物中，例如上光紙的含有聚合物膠乳和無機填料的粘合劑組合物；或者將催化劑分散在形成聚合物組合物的膜中，例如聚乙烯醇或聚丙烯酸酯組合物，并通過例如噴涂、輥涂、棒涂或擠出等形式將稀釋形式的催化劑涂敷到基質上，形成含貴金屬催化劑的基質。
或者是，將催化劑溶解在鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷中，并將鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷／催化劑溶液層涂敷到基質上。
這里所用的“催化有效量”是指有效催化涂敷到基質上的涂料層固化的量。在一優(yōu)選的實施方案中，含有貴金屬催化劑的基質在每平方米基質表面上含有的貴金屬量為大于約0．000001g，優(yōu)選0．00005～0．01g，更優(yōu)選為0．0005～0．001g。
通過例如噴涂、輥涂、棒涂或擠出等形式，將涂料組合物層涂敷到基質上，并使其固化。涂料組合物層可以在非受控的室溫下固化，或在較高的溫度下固化，例如上至約100℃，優(yōu)選上至約70℃，更優(yōu)選約上至約40℃。
由本發(fā)明方法制得的涂敷基質適用于以壓敏粘合劑為底的制品的脫膜襯底，例如粘合標簽和粘合帶。
粘合劑層壓物包括由本發(fā)明方法制得的涂敷基質，該基質與壓敏粘合劑涂敷的基質層壓在一起，使得由本發(fā)明方法制得的涂敷基質的固化涂層與壓敏粘合劑涂敷的基質上的壓敏粘合劑層相接觸。適宜的壓敏粘合劑組合物，例如乳液型丙烯酸粘合劑、溶劑型丙烯酸粘合劑、熱熔粘合劑、乳液型橡膠粘合劑、溶劑型橡膠粘合劑，以及制備壓敏粘合劑涂敷的基質的方法，在本領域是公知的。壓敏粘合劑涂敷的基質可很容易地從由本發(fā)明方法制得的涂敷基質上取下，并按所需涂敷到另一基質上。
實施例1通過將約1毫升5重量％的鉑溶液涂敷到6英寸×3英寸的紙片上，而將紙基質(特別光潔的牛皮紙)涂敷上Karstedt′s催化劑的二甲苯溶液，然后使二甲苯揮發(fā)。將含有5g端乙烯基的二甲基硅氧烷聚合物(結構式Mvi2D1d，其中每一Mvi、D1和d如上所定義，每一R3和R5為甲基，R4為乙烯基，其粘度為約250cSt)和0．5g端三甲基硅氧基的甲基氫二甲基硅氧烷聚合物(結構式M22D21DHm，其中每一M2、D2、DH、l和m如上所定義，每一R11、R14和R15為甲基，R16為氫，它含有約1重量％的氫化物基，其粘度為約35cSt)的涂料組合物層，以珠滴的形式涂敷到含鉑的紙基質上，并用直的金屬邊在紙上拖刮。在將涂層涂敷到基質上后，馬上通過用指尖刮下涂層，而對固化進行定量地評價。涂層不會被刮擦模糊，說明涂層已經在室溫下非常迅速地固化了。
實施例2將端己烯基的聚二甲基硅氧烷聚合物(結構式Mvi2Dd，其中每一Mvi、D1和d如上所定義，每一R3和R5為甲基，R4為己烯基，其粘度為約250cSt)與Karstedt′s催化劑混合，得到每100萬份含270份鉑的混合物。通過與實施例1所述相同的方式將鉑催化的聚硅氧烷混合物涂敷到紙基質上(特別光潔的牛皮紙)。然后用上述實施例1所述的端三甲基硅氧基的甲基氫二甲基硅氧烷聚合物層涂敷已涂敷過的紙基質。發(fā)現在涂敷端三甲基硅氧基的甲基氫二甲基硅氧烷聚合物15秒內，涂層固化。
實施例3用#3Meyer棒在Kammerer AV 100玻璃紙上涂敷鉑二乙烯基四甲基硅氧烷配合物在己烷中的溶液(0．5％Pt)，然后在強制氣流烘箱中于160°F使溶劑閃蒸10秒，形成Pt涂敷的紙基質。然后用醫(yī)用刀片在Pt涂敷的紙上涂敷50重量份(“pbw”)端乙烯基的二甲基硅氧烷聚合物和2．5重量份實施例1中所用的端三甲基甲硅烷基的甲基氫二甲基聚硅氧烷共聚物的混合物。發(fā)現液體涂層幾乎在與Pt涂敷的紙基質接觸的同時即固化。
由膠帶遷移測試并用指尖刮下固化的硅氧烷涂層的表面，來定量地評價固化的程度。通過將一片3M Scotch610膠帶的粘合劑邊用力壓到固化的硅氧烷涂層的表面上，剝落下膠帶，然后使膠帶成卷結以使膠帶的粘合劑邊與其自身相接觸，由此來進行膠帶遷移測試。未固化的硅氧烷涂層向膠帶的粘合劑邊的遷移將會破壞膠帶與其自身的粘結能力。然后用指尖用力地刮下固化涂層的表面，然后用肉眼檢驗該表面。涂層模糊說明涂層固化地不完全。用指尖刮涂層的表面使其形成肉眼可看出的變形，這種刻劃涂層的難易程度即說明固化涂層的硬度，越難刻劃說明固化涂層的硬度越大。
實施例3的膠帶遷移測試顯示，膠帶與其自身粘結良好，說明它未受大量硅氧烷污染。實施例3的涂層沒有變模糊，但是當用指尖刮涂層的表面時它可很容易地被刻劃。
實施例4重復實施例3的步驟，所不同的是在用硅氧烷混合物涂敷紙后，馬上將硅氧烷涂敷的紙放置到160°F的強制氣流烘箱中5秒鐘。
實施例4的膠帶遷移測試顯示，膠帶與其自身粘結良好，說明它未受大量硅氧烷污染。實施例4的涂層沒有變模糊，但是當用指尖刮涂層的表面時它可在某種程度上被刻劃。
實施例5重復實施例3的步驟，所不同的是用Thilmany聚乙烯牛皮紙(PEK)基質代替Kammerer AV 100玻璃紙。
實施例5的膠帶遷移測試顯示，膠帶與其自身粘結良好，說明它未受大量硅氧烷污染。實施例5的涂層沒有變模糊，并且當用指尖刮涂層的表面時，它不會留下任何刻劃。
實施例6重復實施例5的步驟，所不同的是使用的硅氧烷配料為50重量份支化的鏈烯基官能化的聚合物(近似的結構式為Mvi3．75M10．5T14．5D1100，其中每一M1、Mvi、T1和D1如上所定義，每一R2、R3、R5和R8為甲基，R4為乙烯基，其粘度為208cSt)和3．0重量份實施例3所用的甲基氫二甲基聚硅氧烷共聚物的混合物。
實施例6涂層的膠帶遷移測試顯示，涂敷后立即會發(fā)生某些向膠帶上的遷移，其證據是膠帶在與硅氧烷涂層接觸后與其自身粘結不好。當用指尖刮時，實施例6的涂層變得模糊。大約1分鐘后再次進行檢測，結果未發(fā)生向膠帶的遷移，且涂層未變模糊。
實施例7重復實施例3的步驟，所不同的是用2密耳的聚酯膜代替實施例3所用的Kammerer AV 100玻璃紙。
實施例7的膠帶遷移測試顯示，膠帶與其自身粘結良好，說明它未受大量硅氧烷污染。實施例7的涂層沒有變模糊，當用指尖刮涂層的表面時它會留下一些刻劃。
實施例8將實施例6的硅氧烷涂料組合物涂敷到Pt處理的2密耳聚酯膜上，然后在160°F下加熱10秒鐘。
實施例8的膠帶遷移測試顯示，膠帶與其自身粘結良好，說明它未受大量硅氧烷污染。實施例8的涂層沒有變模糊，當用指尖刮涂層的表面時它會留下一些刻劃。
本發(fā)明的方法使得能夠使用具有非常長時間有效壽命、同時提供可在低溫下迅速固化的高反應性涂層的、非催化的涂料浴，由此可以克服一些缺陷，例如能量消耗成本高，需要再水合紙基質，以及對于溫敏基質的應用受到限制，其中的涂料具有典型的加成固化涂料特征。
權利要求
1．一種制備涂敷基質的方法，該方法包括在一種含催化有效量貴金屬催化劑的基質上，涂敷一種涂料組合物，并使涂料組合物固化，其中所述涂料組合物含有鏈烯基官能化的化合物和氫化物官能化的化合物。
2．權利要求1的方法，其中鏈烯基官能化的化合物含有含下述通式結構單元的有機聚硅氧烷R1aSiO4-a／2其中每一R1獨立地表示羥基或一價烴基，a為大于等于0且小于等于3的整數，條件是這種鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷的每一分子中，至少兩個R1基團每一個相互獨立地為鏈烯基。
3．權利要求1的方法，其中鏈烯基官能化的化合物含有一個或多個下述通式表示的有機聚硅氧烷聚合物或共聚物M1bMvicD1dDvieT1fTvigQh其中M1為R23SiO1／2，Mvi為R32R4SiO1／2，D1為R52SiO2／2，Dvi為R6R7SiO2／2，T1為R8SiO3／2，Tvi為R9SiO3／2，Q為SiO4／2，每一R2、R3、R5、R6和R8獨立地表示羥基或一價烴基，每一R4、R7和R9獨立地表示鏈烯基，b、c、d、e、f、g和h每一為整數，它們的選擇應使聚合物的粘度為50～50000厘沲，條件是c、e和g中的至少一個大于0，且鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷每分子至少含有兩個鏈烯基。
4．權利要求1的方法，其中氫化物官能化的化合物含有含下述通式表示的結構單元的有機聚硅氧烷R10iSiO4-i／2其中每一R10獨立地為H或一價烴基，且a為其中0≤i≤3的整數，條件是這種氫化物官能化的有機聚硅氧烷的每分子中至少兩個R10每一個為H。
5．權利要求1的方法，其中氫化物官能化的化合物含有一個或多個結構通式如下的有機聚硅氧烷M2jMHkD2lDHmT2nTHoQp其中M2為R113SiO1／2，MH為R122R13SiO1／2，D2為R142SiO2／2，DH為R15R16SiO2／2，T2為R17SiO3／2，TH為R18SiO3／2，Q為SiO4／2，每一R11、R12、R14、R15和R17獨立地表示一價烴基，每一R13、R16和R18獨立地表示H，j、k、l、m、n、o和p每一為整數，它們的選擇應使聚合物的粘度為1～1000厘沲，條件是k、m和o中的至少一個大于0，且氫化物官能化的有機聚硅氧烷每分子至少含有兩個硅鍵合的H基。
6．權利要求1的方法，其中所述基質包括紙、聚合物膜、金屬箔或其組合。
7．權利要求1的方法，其中貴金屬催化劑包括一種或多種鉑和銠。
8．權利要求1的方法，其中貴金屬催化劑的催化有效量是指每平方米基質表面貴金屬催化劑的量大于約0．000001g。
9．權利要求1的方法，其中貴金屬催化劑的催化有效量是指每平方米基質表面貴金屬催化劑的量為0．00005g～0．01g。
10．權利要求1的方法，其中貴金屬催化劑的催化有效量是指每平方米基質表面貴金屬催化劑的量為0．0005g～0．001g。
11．權利要求1的方法，其中通過噴涂、輥涂、棒涂或擠出將涂料組合物層涂敷到基質上。
12．權利要求1的方法，其中可使涂料組合物層在非受控的室溫下固化，或在升高的溫度下固化。
13．權利要求12的方法，其中可使涂料組合物層在非受控的室溫下固化。
14．權利要求12的方法，其中可使涂料組合物層在升高的上至約100℃的溫度下固化。
15．由權利要求1的方法制得的涂敷基質。
16．一種層壓制品，包括由權利要求1的方法制得的涂敷基質和壓敏粘合劑涂敷的基質，該涂敷基質包括第二基質和在第二基質上的壓敏粘合劑層，其處理應使壓敏粘合劑層與涂敷基質的固化涂層相接觸。
17．一種制備涂敷基質的方法，該方法包括在基質上涂敷涂料組合物的第一組分層，所述第一組分含有鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷和催化有效量的貴金屬催化劑，在基質上涂敷涂料組合物的第二組分層，所述第二組分含有氫化物官能化的有機聚硅氧烷，并使涂料組合物層固化。
18．由權利要求17的方法制得的涂敷基質。
19．一種制備涂敷基質的方法，該方法包括在一種含催化有效量貴金屬催化劑的基質上，涂敷一種涂料組合物，并使涂料組合物固化，其中所述涂料組合物含有在同一分子上既具有鏈烯基又具有氫化物基的有機聚硅氧烷。
20．權利要求19的方法，其中有機聚硅氧烷含有一個或多個通式如下的有機聚硅氧烷M1qMvirMHsD1sDviuDHvT1wTvixTHyQz其中M1為R23SiO1／2，Mvi為R32R4SiO1／2，D1為R52SiO2／2，Dvi為R6R7SiO2／2，T1為R8SiO3／2，Tvi為R9SiO3／2，Q為SiO4／2，MH為R122R13SiO1／2，DH為R15R16SiO2／2，TH為R18SiO3／2，q、r、s、t、u、v、w、x、y和z每一為整數，它們的選擇應使聚合物的粘度為50～50000厘沲，條件是每分子含有至少兩個鏈烯基和至少兩個硅鍵合的H基。
21．由權利要求19的方法制得的涂敷基質。
22．一種制備涂敷基質的體系，該體系包括一種涂料組合物和一種基質，所述涂料組合物含有鏈烯基官能化的化合物和氫化物官能化的化合物，所述基質在其至少一個表面上具有置于其上的貴金屬催化劑，當涂料組合物涂敷在基質上時，所述催化劑的量應有效地催化涂料組合物的固化。
23．權利要求22的體系，其中所述基質選自紙、聚合物膜、金屬箔和其組合。
24．權利要求22的體系，其中鏈烯基官能化的化合物含有含下述通式結構單元的有機聚硅氧烷R1aSiO4-a／2其中每一R1獨立地表示羥基或一價烴基，a為大于等于0且小于等于3的整數，條件是這種鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷的每一分子中，至少兩個R1基團每一個相互獨立地為鏈烯基。
25．權利要22的體系，其中鏈烯基官能化的化合物含有一個或多個下述通式表示的有機聚硅氧烷聚合物或共聚物M1bMvicD1dDvieT1fTvigQh其中M1為R23SiO1／2，Mvi為R32R4SiO1／2，D1為R52SiO2／2，Dvi為R6R7SiO2／2，T1為R8SiO3／2，Tvi為R9SiO3／2，Q為SiO4／2，每一R2、R3、R5、R6和R8獨立地表示羥基或一價烴基，每一R4、R7和R9獨立地表示鏈烯基，b、c、d、e、f、g和h每一為整數，它們的選擇應使聚合物的粘度為50～50000厘沲，條件是c、e和g中的至少一個大于0，且鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷每分子至少含有兩個鏈烯基。
26．權利要求22的體系，其中氫化物官能化的化合物含有含下述通式表示的結構單元的有機聚硅氧烷R10iSiO4-i／2其中每一R10獨立地為H或一價烴基，且a為其中0≤i≤3的整數，條件是這種氫化物官能化的有機聚硅氧烷的每分子中至少兩個R10每一個為H。
27．權利要求22的體系，其中氫化物官能化的化合物含有一個或多個結構通式如下的有機聚硅氧烷M2jMHkD2lDHmT2nTHoQp其中M2為R113SiO1／2，MH為R122R13SiO1／2，D2為R142SiO2／2，DH為R15R16SiO2／2，T2為R17SiO3／2，TH為R18SiO3／2，Q為SiO4／2，每一R11、R12、R14、R15和R17獨立地表示一價烴基，每一R13、R16和R18獨立地表示H，j、k、l、m、n、o和p每一為整數，它們的選擇應使聚合物的粘度為1～1000厘沲，條件是k、m和o中的至少一個大于0，且氫化物官能化的有機聚硅氧烷每分子至少含有兩個硅鍵合的H基。
28．權利要求22的體系，其中鏈烯基官能化的化合物和氫化物官能化的化合物含有一個或多個通式如下的有機聚硅氧烷M1qMvirMHsD1sDviuDHvT1wTvixTHyQz其中M1為R23SiO1／2，Mvi為R32R4SiO1／2，D1為R52SiO2／2，Dvi為R6R7SiO2／2，T1為R8SiO3／2，Tvi為R9SiO3／2，Q為SiO4／2，MH為R122R13SiO1／2，DH為R15R16SiO2／2，TH為R18SiO3／2，q、r、s、t、u、v、w、x、y和z每一為整數，它們的選擇應使聚合物的粘度為50～50000厘沲，條件是每分子含有至少兩個鏈烯基和至少兩個硅鍵合的H基。
29．權利要求22的體系，其中貴金屬催化劑包括一種或多種鉑和銠。
30．權利要求22的方法，其中將貴金屬催化劑置于基質的至少一個表面上，其量為每平方米基質表面貴金屬催化劑的量大于約0．000001g。
31．權利要求22的體系，其中將貴金屬催化劑置于基質的至少一個表面上，其量為每平方米基質表面貴金屬催化劑的量為0．00005g～0．01g。
32．權利要求22的方法，其中將貴金屬催化劑置于基質的至少一個表面上，其量為每平方米基質表面貴金屬催化劑的量為0．0005g～0．001g。
33．一種催化的制品，該制品包括一種選自紙、聚合物膜、聚合物涂敷的紙、金屬箔和其組合的基質，以及置于基質的至少一個表面上的貴金屬催化劑。
34．權利要求33的制品，其中貴金屬催化劑包括一種或多種鉑和銠。
35．權利要求33的制品，其中貴金屬催化劑含有鉑。
36．權利要求33的制品，其中貴金屬催化劑包括一種氯鉑酸，氯鉑酸的鈉鹽或鉀鹽，鉑的鹵化物，Karstedt′s催化劑，鉑環(huán)己二烯配合物，二乙烯基四甲基二硅氧烷的鉑配合物，鉑乙酰丙酮酸酯配合物，鉑或銠的烯烴配體，沉積在二氧化硅或氧化鋁上粒子上的鉑。
37．權利要求33的制品，其中貴金屬催化劑被處理在基質的至少一個表面上，其量為每平方米基質表面貴金屬催化劑的量大于約0．000001g。
38．權利要求33的制品，其中貴金屬催化劑被置于基質的至少一個表面上，其量為每平方米基質表面貴金屬催化劑的量為0．00005g～0．01g。
39．權利要求33的制品，其中貴金屬催化劑被置于基質的至少一個表面上，其量為每平方米基質表面貴金屬催化劑的量為0．0005g～0．001g。
40．一種制備催化制品的方法，該方法包括在基質的至少一個表面上涂敷選定量的貴金屬催化劑。
41．權利要求40的方法，進一步包括制備稀釋形式的貴金屬催化劑，其中以催化劑的稀釋形式將貴金屬催化劑涂敷在基質上。
42．權利要求40的方法，其中通過將催化劑溶解在一種溶劑中、將催化劑分散在一種粘合劑組合物中、或者將催化劑分散在一種成膜組合物中，形成貴金屬催化劑的稀釋形式。
43．權利要求40的方法，其中貴金屬催化劑包括一種或多種鉑或銠。
44．權利要求40的方法，其中通過將貴金屬催化劑溶解在揮發(fā)性的有機溶劑或有機硅氧烷溶劑中，形成稀釋的催化劑，所述有機溶劑或有機硅氧烷溶劑包括一種或多種己烷、庚烷、辛烷和有機聚硅氧烷。
45．權利要求40的方法，其中通過將貴金屬催化劑分散在含聚合物膠乳和無機填料的粘合劑組合物中，形成稀釋的催化劑。
46．權利要求40的方法，其中通過將貴金屬催化劑分散在成膜聚合物組合物中，形成稀釋的催化劑，所述成膜聚合物組合物包括成膜聚乙烯醇組合物或成膜聚丙烯酸酯組合物。
47．權利要求40的方法，其中通過噴涂、輥涂、棒涂或擠出將稀釋的催化劑涂敷到基質上。
48．權利要求40的方法，其中貴金屬催化劑的選定量是指每平方米基質表面貴金屬催化劑的量大于約0．000001g。
49．權利要求40的方法，其中貴金屬催化劑的選定量是指每平方米基質表面貴金屬催化劑的量為0．00005g～0．01g。
50．權利要求40的方法，其中貴金屬催化劑的選定量是指每平方米基質表面貴金屬催化劑的量為0．0005g～0．001g。
51．由權利要求40的方法制得的催化制品。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備涂敷基質的方法,該方法包括在含有催化有效量的貴金屬催化劑的基質上,涂敷涂料組合物層并使涂層固化,所述涂料組合物含有鏈烯基官能化的有機聚硅氧烷和氫化物官能化的有機聚硅氧烷,該方法允許使用具有非常長時間使用壽命的非催化的涂料裕,同時提供具有非常高反應性的涂層,該涂層可在低溫下迅速固化。
文檔編號C09D183/04GK1289808SQ00108309
公開日2001年4月4日 申請日期2000年5月11日 優(yōu)先權日1999年9月24日
發(fā)明者拉里·N·劉易斯, 邁克爾·J·奧布賴恩 申請人:通用電氣公司