專利名稱：無油可氧化固化的聚酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及無油可氧化固化的聚酯和含有所述聚酯的涂料組合物。更具體地講，本發(fā)明涉及用3，4-環(huán)氧-1-丁烯改性的可氧化固化的無油聚酯和羧基官能的低聚加合物。
背景技術(shù)：
以醇酸樹脂為基礎(chǔ)的表面涂料是常溫固化涂料應(yīng)用中最常用的技術(shù)。一種醇酸樹脂是一種摻有植物油或脂肪酸的聚酯。這些油和酸含有不飽和脂肪酸，如油酸、亞油酸和亞麻酸。這些不飽和部分具有不穩(wěn)定的能被提取的氫原子并繼而引發(fā)氧化反應(yīng)。所述氧化反應(yīng)導(dǎo)致聚酯分子的交聯(lián)，由此提供具有所需性能的涂層。
本領(lǐng)域已知可通過改性醇酸樹脂來改進(jìn)涂料的性能。例如Rokicki等人，在J.M.S.-Pure Appl.Chem.，A33(4)，第509頁(1996)報(bào)道了得自含有10-16％重量的甘油丙烯醚的醇酸樹脂的大漆顯示出短的干燥時(shí)間、良好的涂層硬度和良好的耐水性。由于在這些涂料應(yīng)用中使用的醇酸樹脂是從低級(jí)著色的油或脂肪酸加工得到的，因此它們通常是高度著色的。一種高級(jí)的含有更多所需的不飽和脂肪酸如亞油酸和亞麻酸的油可能較為昂貴。因此需要一種替代該油基醇酸樹脂的技術(shù)。
Rokicki等，在J.Appl.Polym.Sci.第70卷，2031(1998)報(bào)道了對(duì)于具有摻入聚酯分子中作為端基或作為成對(duì)側(cè)基的多官能度的烯丙基醚單體的不飽和聚酯樹脂而言，采用光引發(fā)劑可以在空氣中獲得高硬度的固化涂層。
即使有這種涂料技術(shù)，依然存在對(duì)不用光引發(fā)劑氧化固化的非醇酸聚酯涂料組合物的需求，以求能獲得良好的抗溶劑性和足夠硬度的涂料。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及可氧化固化的無油3，4-環(huán)氧-1-丁烯(EpB)改性聚酯。本發(fā)明還涉及EpB改性的羧基官能的低聚加合物。這些EpB改性的聚酯和低聚加合物可在通常容易得到的金屬催干劑的存在下氧化固化。結(jié)果，本發(fā)明的EpB改性的聚酯和低聚加合物已被用作可氧化固化涂料的粘結(jié)劑(binder)。
因此，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，提供了一種可氧化固化的EpB改性聚酯。所述可氧化固化的EpB改性聚酯是酸值約為25-200毫克KOH/克的無油聚酯與3，4-環(huán)氧-1-丁烯的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述改性聚酯中的烯丙基的數(shù)目足以使所述聚酯氧化固化。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，提供了一種可氧化固化的羧基官能的低聚加合物，所述低聚化合物是多元醇、二羧酸酐和3，4-環(huán)氧-1-丁烯的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述可氧化固化低聚加合物中的烯丙基的數(shù)目足以使所述低聚加合物氧化固化。
本發(fā)明的第三個(gè)實(shí)施方案涉及一種可氧化固化的涂料制劑，所述涂料制劑含有經(jīng)過改性的可氧化固化的聚酯，所述聚酯是酸值約為25-200毫克KOH/克的無油聚酯和3，4-環(huán)氧-1-丁烯的反應(yīng)產(chǎn)物，其中在所述改性聚酯中烯丙基的數(shù)目足以使所述聚酯氧化固化；(b)有機(jī)溶劑；和(c)催化量的金屬催干劑。
本發(fā)明的第四個(gè)實(shí)施方案包含一種可氧化固化的涂料制劑，所制劑包括(a)可氧化固化的低聚加合物，所述低聚加合物是多元醇、二羧酸酐和3，4-環(huán)氧-1-丁烯的反應(yīng)產(chǎn)物，其中在所述可氧化固化的低聚加合物中的烯丙基的數(shù)目足以使所述低聚加合物氧化固化；(b)有機(jī)溶劑；和(c)催化劑量的金屬催干劑。
本發(fā)明的詳細(xì)描述如上所述，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案涉及一種可氧化固化的聚酯，所述聚酯是以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(a)酸值約為25-200毫克KOH/克的無油聚酯，和(b)3，4-環(huán)氧-1-丁烯。短語“無油”是指非醇酸聚酯，即不含不飽和脂肪酸或醇的聚酯。短語可氧化固化是指在室溫或高溫下，改性的聚酯和低聚加合物在存在金屬催干劑下可在空氣中固化的能力。
無油的聚酯可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的常規(guī)方法制備。例如，所述無油聚酯可以通過二醇、二酸和二羧酸酐的反應(yīng)形成。優(yōu)選所述聚酯通過約30-70％摩爾的二醇、約0-20％摩爾的多醇、約20-60％摩爾的二酸以及約0-20％摩爾的二羧酸酐的反應(yīng)制備。所有的摩爾百分?jǐn)?shù)均基于反應(yīng)組分的總摩爾數(shù)計(jì)。更優(yōu)選所述二醇的存在量為約40-60％摩爾，多元醇的存在量為約2-10％摩爾，二酸的存在量為約30-50％摩爾和二羧酸酐的存在量為約3-15％摩爾。最優(yōu)選所述二醇的存在量為約45-55％摩爾，多元醇的存在量為約3-5％摩爾，二酸的存在量為約35-45％摩爾和二羧酸酐的存在量為約4-10％摩爾。
適用于制備所述無油聚酯的二醇包括但不限于C1-C20的脂族二醇、C1-C20的脂環(huán)族二醇和C1-C20的芳烷基二醇。術(shù)語“脂族”用來表示不含芳環(huán)的化合物；術(shù)語“脂環(huán)族”用來表示含有至少一個(gè)非芳環(huán)的化合物；術(shù)語“芳烷基”用來表示含有芳基的烷基化合物；此外，術(shù)語“烷基”和“芳基”按科學(xué)文獻(xiàn)的定義使用。這些二元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、2-乙基-異丁基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-1，6-己二醇、硫羥二乙醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、2，2，4，4-四甲基-1，3環(huán)丁烷二醇、對(duì)苯二甲醇(p-xylylenediol)、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、六甘醇、七甘醇、八甘醇、九甘醇(monoethylene glycol)、十甘醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-環(huán)丁二醇、對(duì)苯二甲醇(p-xylenediol)、羥基特戊酸羥基特戊酯、1，10-癸二醇、氫化雙酚A和它們的混合物。
術(shù)語“多元醇”用來表示含有多于兩個(gè)羥基的化合物。適用于制備所述無油聚酯的多元醇包括但不限于1，2，6-三羥基己烷、1，3，5-環(huán)己烷三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、赤蘚醇、threitol、二季戊四醇、山梨糖醇、甘油以及它們的混合物。
適用于制備所述無油聚酯的二羧酸可以是脂族、脂環(huán)族或芳族的聚酯，并且可含有或可不含有不飽和部分。具體的例子包括但不限于對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、十二烷二酸、壬二酸、1，3-環(huán)己烷二甲酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸和它們的混合物。
可用于制備所述無油聚酯的二羧酸酐可以是飽和或不飽和的。具體的例子包括但不限于四氯鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、衣康酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、巴豆酸酐、偏苯三酸酐以及它們的混合物。
使所述無油聚酯與3，4-環(huán)氧-1-丁烯反應(yīng)，以向所述聚酯中引入烯丙基，并使改性的聚酯和低聚加合物能夠氧化固化。在所述聚酯和低聚加合物中烯丙基的量應(yīng)足以完成這一功能。優(yōu)選在所述改性聚酯中烯丙基與羧基的當(dāng)量比為約0.5-20，更優(yōu)選約1-10并最優(yōu)選約1-5。
如下所述，所述改性的無油聚酯和羧基官能的低聚加合物可以通過3，4-環(huán)氧-1-丁烯與所述無油聚酯之間的環(huán)氧開環(huán)反應(yīng)制備。所述開環(huán)反應(yīng)一般在不存在溶劑的情況下進(jìn)行。但是，當(dāng)反應(yīng)物混合物的液體的粘度使得良好的攪拌變得困難時(shí)，可以使用最高可達(dá)90％重量的惰性溶劑。
用EpB對(duì)無油聚酯或羧基官能的低聚加合物的改性通過在惰性氣體，如氮?dú)?、氬氣等的保護(hù)下，于約40℃至約150℃的液相中通過攪拌反應(yīng)物實(shí)施，其中當(dāng)在反應(yīng)混合物中使用揮發(fā)性的反應(yīng)物或溶劑時(shí)，壓力為大約大氣壓力至最高可達(dá)約1,000psi。通常反應(yīng)時(shí)間為約1到200小時(shí)。
例如，EpB改性的無油聚酯可以通過下面舉例說明的反應(yīng)方案制備。首先用典型的合成聚酯涂料樹脂的方法，將二醇和/或多元醇與二酸反應(yīng)制備羥基官能的聚酯。隨后使所得的聚酯與雙羧酸酐，如偏苯三酸酐反應(yīng)，以提供酸值為25-200毫克KOH/克的羧基官能的樹脂。接著通過以下舉例說明的羧基與環(huán)氧乙烷基團(tuán)的反應(yīng)，采用3，4-環(huán)氧-1-丁烯改性所述羧基官能的聚酯。在以下實(shí)施例2中詳細(xì)描述了EpB改性的聚酯的制備。 本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種可氧化固化的低聚加合物，所述低聚加合物包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(a)多元醇、(b)二羧酸酐和(c)3，4-環(huán)氧-1-丁烯。在可氧化固化的低聚加合物中，二羧酸酐(b)的摩爾數(shù)大于或等于多元醇(a)的摩爾數(shù)。此外，可氧化固化的低聚加合物中的烯丙基的數(shù)目應(yīng)足以使所述低聚加合物氧化固化。
優(yōu)選，3，4-環(huán)氧-1-丁烯(c)與二羧酸酐(b)的摩爾比為約0.5-20，更優(yōu)選約1-10，并最優(yōu)選約1-5?？捎糜谥苽渌隹裳趸袒牡途奂雍衔锏亩嘣?a)和二羧酸酐(b)的例子包括上面列出的用于制備所述可氧化固化的改性聚酯的那些。
一個(gè)制備EpB改性的低聚加合物的例子如下舉例說明的反應(yīng)方案所示。通過使1摩爾的三醇(如甘油或三羥甲基丙烷)與3摩爾的二羧酸酐(如六氫鄰苯二甲酸酐(HHPA)或鄰苯二甲酸酐)的反應(yīng)制備低聚加合物。產(chǎn)生的粘稠的加合物具有羧基官能團(tuán)，酸值為50-200毫克KOH/克。如前所述，隨后采用3，4-環(huán)氧-1-丁烯改性所述加合物以給出具有烯丙基官能團(tuán)的樹脂。在下面的實(shí)施例4中詳細(xì)描述了EpB改性的低聚加合物的制備。 如上所述，所述改性的聚酯和低聚加合物可用作可氧化固化的涂料的粘結(jié)劑。所述改性的聚酯和低聚加合物可以和有機(jī)溶劑和金屬催干劑結(jié)合以形成一種可氧化固化的涂料組合物。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供了一種可氧化固化的涂料制劑，所述制劑含有EpB改性的可氧化固化的聚酯，所述聚酯為酸值為約25-200毫克KOH/克與3，4-環(huán)氧-1-丁烯的反應(yīng)產(chǎn)物；(b)有機(jī)溶劑；和(c)催化量的金屬催干劑。
優(yōu)選在所述涂料組合物中，可氧化固化的EpB改性的聚酯(a)的存量為大約50-95％重量和有機(jī)溶劑(b)的存在量為大約5-50％重量，其中重量百分?jǐn)?shù)以(a)和(b)的總重量為基礎(chǔ)計(jì)算。更優(yōu)選，可氧化固化的EpB改性的聚酯(a)的存在量為大約70-80％重量和有機(jī)溶劑(b)的存在量為大約20-30％重量，其中重量百分?jǐn)?shù)以(a)和(b)的總重量為基礎(chǔ)計(jì)算。
可用于所述可氧化固化的涂料組合物的適合的有機(jī)溶劑(b)包括揮發(fā)性的惰性溶劑，如烴類，酮類，酯類，醇類，二元醇的醚類和乙酸酯類等。這些溶劑的實(shí)例包括溶劑油(mineral spirits)，庚烷，己烷，甲苯，二甲苯，環(huán)己酮，甲基正戊基酮，甲基異丁基酮，乙酸正丁酯，乙酸異丙酯，正丁醇，2-丁醇，2-乙基己醇，2-丁氧基乙醇，3-乙氧基丙酸乙酯，丙二醇單甲醚，丙二醇單丁醚，乙二醇單丁醚等。
可使用金屬催干劑加速氧化固化過程。所述催干劑可以是任何能催化所述涂料組合物氧化固化的含多價(jià)金屬的絡(luò)合物或鹽?？梢允褂玫慕饘俅吒蓜?d)的實(shí)例包括金屬與有機(jī)酸的反應(yīng)產(chǎn)物金屬羧酸鹽。這些金屬包括鈷、鋯、鈣、錳、稀土金屬(如鑭和鈰)、鋁、鋅、鐵及其混合物。特別優(yōu)選的催干劑是Zirconium Hexcem，CobaltHydrocureII，Cobalt Hexcem和Calcium Hydrocem等催干劑的混合物，這些可購自美國俄亥俄州克里夫蘭的OMG America。所述催干劑一般以涂料組合物重量的大約1.0至大約5％金屬含量的量存在。
本發(fā)明還有一個(gè)實(shí)施方案涉及一種可氧化固化涂料組合物，所述組合物包含(a)可氧化固化的EpB低聚加合物，所述低聚加合物是多元醇，二羧酸酐和3，4-環(huán)氧-1-丁烯的反應(yīng)產(chǎn)物；(b)有機(jī)溶劑；和(c)催化量的金屬催干劑。
優(yōu)選在所述涂料組合物中，可氧化固化的EpB低聚加合物(a)的存在量為約50-95％重量，有機(jī)溶劑(b)的存在量為約5-50％重量，其中重量百分?jǐn)?shù)以(a)和(b)的總重量為基礎(chǔ)計(jì)算。更優(yōu)選，可氧化固化的EpB低聚加合物(a)的存在量為約60-90％重量和有機(jī)溶劑(b)的存在量為約10-40％重量，其中重量百分?jǐn)?shù)以(a)和(b)的總重量為基礎(chǔ)計(jì)算。最優(yōu)選可氧化固化的EpB低聚加合物(a)的存在量為約70-80％重量，和有機(jī)溶劑(b)的存在量為約20-30％重量，其中重量百分?jǐn)?shù)以(a)和(b)的總重量為基礎(chǔ)計(jì)算。可用于這些涂料組合物的有機(jī)溶劑和金屬催干劑與前面討論的相同。
所述可氧化固化的涂料可含有一種或多種常用的添加劑。這些添加劑包括但不限于流平劑、流變劑和流動(dòng)調(diào)節(jié)助劑，如硅氧烷類、氟碳化合物類、尿烷類或纖維素類(cellulosics)；增量劑；反應(yīng)聚結(jié)添加劑，如在美國專利5,349,026中描述的那些添加劑；消光劑；顏料濕潤和分散劑和表面活性劑；紫外線(UV)吸收劑；紫外線穩(wěn)定劑；著色顏料；增量劑；消泡及抑泡劑；防沉降劑、防流掛及增稠劑；防結(jié)皮劑；防浮色和防發(fā)花劑，殺菌劑及防霉劑；緩蝕劑；增稠劑；增塑劑；反應(yīng)增塑劑；固化劑；或聚結(jié)添加劑。這些添加劑的具體的例子可參考由National Paint & Coatings Association(1500 RhodeIsland Avenue，NW，Washington，DC 20005)出版的原材料索引(RowMaterials Index)。
本發(fā)明的可氧化固化涂料可用于多種的涂料組合物，如建筑涂料、維修涂料、工業(yè)涂料、汽車涂料、織物涂料、油墨、膠粘劑以及用于玻璃、金屬、紙張、木材和塑料的涂料。所述涂料組合物可以是透明或著色的涂料。
本發(fā)明的涂料組合物可以涂布于各種不同的表面、底材或制品，如紙張、塑料、鋼鐵、鋁或其他金屬、木材、石膏板、鍍鋅板、(有或沒有底漆)、混凝土、非編織或編織的織物、玻璃、陶瓷、上釉或不上釉的瓦、石膏、泥灰砂漿拉毛造型的底材和屋頂?shù)撞娜鐬r青涂料、屋面油氈(roofing felts)、合成塑料膜以及發(fā)泡的聚氨酯隔熱材料；或應(yīng)用于預(yù)先涂漆的，有底漆的或有頭道漆的，用舊的或大氣老化的底材。
本發(fā)明的涂料組合物可以通過本領(lǐng)域已知的各種技術(shù)以薄膜的形式涂布于適當(dāng)?shù)牡撞纳?。例如，可以通過輥涂、浸涂、噴涂，如通過空氣輔助噴涂或無空氣噴涂、抹涂、刷涂、膠印、石印和卷筒膠印(offset-web printing)等將涂料組合物施用。
通常，所述薄膜可通過加熱固化，如在空氣烘箱中或用紅外燈，或通過空氣干燥固化。將所述薄膜暴露在最高可達(dá)約150℃，優(yōu)選約50到120℃的溫度下縮短了固化時(shí)間。最好是使所述薄膜固化形成堅(jiān)硬的、耐溶劑的涂層。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種EpB改性的無油聚酯涂料組合物的固化薄膜。
可進(jìn)一步采用以下優(yōu)選實(shí)施方案的實(shí)施例來舉例說明本發(fā)明，盡管應(yīng)該認(rèn)為這些實(shí)施例僅是為了舉例說明的目的，除非另有說明，否則無意限制本發(fā)明的范圍。
各種涂料制劑在干燥過程中氧的消耗通過Micro-Oxymax(Columbus Instruments，Columbus，Ohio)測定，該設(shè)備是一種用來測量樣品消耗的少量的氧的閉路呼吸器(respirator)。把不同的制劑涂布在Leneta紙上(濕厚度為3密耳)制備4英寸×0.75英寸的樣品。在室溫下急驟蒸發(fā)30分鐘后，將樣品放在Micro-Oxymax室內(nèi)幾天以測量氧的消耗在整段時(shí)間內(nèi)，含有催干劑的改性聚酯的樣品顯示出平穩(wěn)的氧的攝取(300小時(shí)后大約5800μl)，而對(duì)比樣品則沒有任何氧的消耗的證據(jù)。
同樣，按前述方法評(píng)價(jià)EpB改性的加合物的氧化固化。發(fā)現(xiàn)含有催干劑的涂料在80℃下烘烤2小時(shí)后固化良好，具有良好的耐溶劑性，并在室溫下5天后硝基漆不發(fā)粘。同樣用Micro-Oxymax測試證實(shí)了所述氧化過程，所述測試顯示出平穩(wěn)的氧的消耗(60小時(shí)后1266μl)。不論是涂膜性能還是Micro-Oxymax測試結(jié)果都表明不含催干劑的樣品不顯示有氧化固化過程。
已具體參考優(yōu)選的實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明加以詳細(xì)描述，但是應(yīng)該了解到在本發(fā)明的宗旨和范圍之內(nèi)可以作出變更和改良。
權(quán)利要求
1.一種可氧化固化的改性聚酯，所述改性聚酯包含以下化合物的反應(yīng)產(chǎn)物(a)酸值為大約25-200毫克KOH/克的無油聚酯；和(b)3，4-環(huán)氧-1-丁烯，其中在所述可氧化固化的聚酯中的烯丙基的量足以使所述聚酯氧化固化。
2.權(quán)利要求1的可氧化固化的聚酯，其中所述無油聚酯通過以下的化合物反應(yīng)制備(i)大約30-70％摩爾的二醇；(ii)大約0-20％摩爾的多元醇；(iii)大約20-60％摩爾的二酸；和(iv)大約0-20％摩爾的二羧酸酐，其中所述摩爾百分?jǐn)?shù)以(i)、(ii)、(iii)和(iv)的總摩爾數(shù)為基礎(chǔ)計(jì)算。
3.權(quán)利要求1的可氧化固化的聚酯，其中所述3，4-環(huán)氧-1-丁烯(b)與在所述無油聚酯(a)中的羧基的摩爾比為大約0.5-20。
4.權(quán)利要求3的可氧化固化的聚酯組合物，其中所述3，4-環(huán)氧-1-丁烯(b)與在所述無油聚酯(a)中的羧基的當(dāng)量比為大約1-10，并且其中所述二醇的存在量為大約40-60％摩爾，所述多元醇的存在量為大約2-10％摩爾，所述二酸的存在量為大約30-50％摩爾和所述二羧酸酐的存在量為大約3-15％摩爾。
5.權(quán)利要求4的可氧化固化的聚酯組合物，其中所述3，4-環(huán)氧-1-丁烯(b)與在所述無油聚酯(a)中的羧基的當(dāng)量比為大約1-5，并且其中所述二醇的存在量為大約45-55％摩爾，所述多元醇的存在量為大約3-5％摩爾，所述二酸的存在量為大約35-45％摩爾和所述二羧酸酐的存在量為大約4-10％摩爾。
6.一種可氧化固化的涂料制劑，所述涂料制劑包含(a)權(quán)利要求1的可氧化固化的改性聚酯；(b)有機(jī)溶劑；和(c)催化量的金屬催干劑。
7.權(quán)利要求6的可氧化固化的涂料制劑，其中所述可氧化固化的改性聚酯(a)的存在量為大約50-95％重量和所述有機(jī)溶劑(b)的存在量為約5-50％重量，其中所述重量百分?jǐn)?shù)以(a)和(b)的總重量為基礎(chǔ)計(jì)算。
8.權(quán)利要求7的可氧化固化的涂料制劑，其中所述金屬催干劑是金屬羧酸鹽。
9.權(quán)利要求8的可氧化固化的涂料制劑，其中所述金屬選自鈷、鋯、鈣、錳、稀土金屬、鋁、鋅、鐵及其混合物。
10.權(quán)利要求9的可氧化固化的涂料制劑，其中所述可氧化固化的改性聚酯(a)的存在量為大約70-80％重量和所述有機(jī)溶劑(b)的存在量為大約20-30％重量，其中所述重量百分?jǐn)?shù)以(a)和(b)的總重量為基礎(chǔ)計(jì)算。
11.一種可氧化固化的低聚加合物，所述低聚加合物包含以下化合物的反應(yīng)產(chǎn)物(a)多元醇；(b)二羧酸酐；(c)3，4-環(huán)氧-1-丁烯，其中所述二羧酸酐(b)的摩爾數(shù)大于或等于所述多元醇(a)的摩爾數(shù)并且其中在所述可氧化固化的低聚加合物中的烯丙基的數(shù)目足以使所述低聚加合物氧化固化。
12.權(quán)利要求11的可氧化固化的低聚加合物，其中所述3，4-環(huán)氧-1-丁烯(c)與二羧酸酐(b)的摩爾比為大約0.5-20。
13.權(quán)利要求12的可氧化固化的低聚加合物，其中所述3，4-環(huán)氧-1-丁烯(c)與二羧酸酐(b)的摩爾比為大約1-10。
14.權(quán)利要求13的可氧化固化的低聚加合物，其中所述3，4-環(huán)氧-1-丁烯(c)與二羧酸酐(b)的摩爾比為大約1-5。
15.一種可氧化固化的涂料制劑，所述涂料制劑包含(a)權(quán)利要求11的可氧化固化的低聚加合物；(b)有機(jī)溶劑；和(c)催化量的金屬催干劑。
16.權(quán)利要求15的可氧化固化的涂料制劑，其中所述可氧化固化的低聚加合物(a)的存在量為大約50-95％重量和所述有機(jī)溶劑(b)的存在量為大約5-50％重量，其中所述重量百分?jǐn)?shù)以(a)和(b)的總重量為基礎(chǔ)計(jì)算。
17.權(quán)利要求16的可氧化固化的涂料制劑，其中所述可氧化固化的低聚加合物(a)的存在量為大約60-90％重量和所述有機(jī)溶劑(b)的存在量為大約10-40％重量，其中所述重量百分?jǐn)?shù)以(a)和(b)的總重量為基礎(chǔ)計(jì)算。
18.權(quán)利要求17的可氧化固化的涂料制劑，其中所述可氧化固化的低聚加合物(a)的存在量為大約70-80％重量和所述有機(jī)溶劑(b)的存在量為大約20-30％重量，其中所述重量百分?jǐn)?shù)以(a)和(b)的總重量為基礎(chǔ)計(jì)算。
19.一種權(quán)利要求6的涂料組合物的氧化固化薄膜。
20.一種權(quán)利要求15的涂料組合物的氧化固化薄膜。
全文摘要
本發(fā)明涉及用3,4－環(huán)氧－1－丁烯改性的無油聚酯和羧基官能的低聚加合物制備具有烯丙基的樹脂。發(fā)現(xiàn)這些烯丙基官能的樹脂可在金屬催化劑,如鈷和鋯化合物的存在下氧化固化。結(jié)果,本發(fā)明的用3,4－環(huán)氧－1－丁烯改性的聚酯和低聚加合物可用作常溫固化涂料粘結(jié)劑。
文檔編號(hào)C09D167/07GK1359400SQ00809855
公開日2002年7月17日 申請(qǐng)日期2000年5月4日 優(yōu)先權(quán)日1999年5月4日
發(fā)明者T·郭, J·E·G·波維爾 申請(qǐng)人:伊斯曼化學(xué)公司