專利名稱：用于金屬噴鍍膜的聚丙烯樹脂組合物和由其制備的噴鍍有金屬的膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于金屬噴鍍膜的聚丙烯樹脂組合物，一種由其制備的用于金屬噴鍍的膜以及一種由其制備的噴鍍有金屬的膜。尤其是，本發(fā)明涉及一種聚丙烯樹脂組合物，該組合物提供了一種在金屬噴鍍工藝的適應(yīng)性方面優(yōu)良、無(wú)氣味的膜，且不會(huì)使包裝在由噴鍍金屬的膜所制備的包裝中的食品味道變劣，本發(fā)明還涉及一種用于金屬噴鍍的聚丙烯樹脂組合物膜以及由其制備的噴鍍有金屬的聚丙烯樹脂組合物膜。
背景技術(shù)：
聚丙烯膜具有優(yōu)良的透明度、機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性，且由于具有這些合適的性能，它已被用作包裝材料，諸如抗氧劑之類的添加劑可加入其中用作包裝膜。為了使聚丙烯膜產(chǎn)生阻透或遮光性，將諸如鋁之類的金屬材料沉積在聚丙烯膜上，并將其用作一種鍍金屬的膜，進(jìn)一步在其上進(jìn)行印刷以及為了實(shí)際應(yīng)用與其它膜一起層壓。然而，在儲(chǔ)存過(guò)程中已用金屬材料進(jìn)行噴鍍的表面的潤(rùn)濕張力降低，使得一段儲(chǔ)存時(shí)間之后隨后的印刷或?qū)訅汗に嚠a(chǎn)生問(wèn)題。于是，已開發(fā)了一種對(duì)于噴鍍鋁具有優(yōu)良適應(yīng)性的聚丙烯膜。
例如，在JP59-011249A中公開了一種由樹脂組合物制得的膜，該樹脂組合物含有0.1-0.2重量份熔點(diǎn)高于80℃的抗氧劑和0.01-0.5重量份防粘連劑，并將它們添加到聚丙烯樹脂中，該專利還公開得到了一種鍍鋁膜，在冷的二甲苯中，該膜的可溶性分?jǐn)?shù)低于5％重量。然而，該鍍鋁膜的加工穩(wěn)定性不夠且產(chǎn)生令人不愉快的氣味，進(jìn)一步使與膜接觸的一些食品味道變劣。另外，用于在鍍鋁膜上印刷或用于與另一膜層壓的情況下，在儲(chǔ)存過(guò)程中有時(shí)會(huì)產(chǎn)生有關(guān)印刷或與其它膜層壓的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種用于金屬噴鍍的聚丙烯樹脂組合物膜，它對(duì)于金屬噴鍍具有優(yōu)良的適應(yīng)性和很少產(chǎn)生氣味，而且不使味道變劣。
亦即，本發(fā)明涉及一種噴鍍金屬的膜所使用的聚丙烯樹脂組合物，其包括100重量份聚丙烯樹脂和以100重量份聚丙烯樹脂為基準(zhǔn)，0.01-1重量份通式(I)所表示的亞磷酸酯。 (其中R1，R2，R4和R5各自分別表示氫原子、含有1-8個(gè)碳原子的烷基、含有5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、含有6-12個(gè)碳原子的烷基環(huán)烷基、含有7-12個(gè)碳原子的芳烷基或苯基；R3表示氫原子或含有1-8個(gè)碳原子的烷基；X表示硫原子或-CHR6-基團(tuán)(R6是氫原子、含有1-8個(gè)碳原子的烷基或含有5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基)；n是0或1；A表示含有2-8個(gè)碳原子的亞烷基或*-CO(R7)m-基團(tuán)(R7是含有1-8個(gè)碳原子的亞烷基，*號(hào)是A與氧原子鍵合位置的符號(hào)，以及m是0或1。)；Y或Z二者之一是羥基、含有1-8個(gè)碳原子的烷氧基，或含有7-12個(gè)碳原子的芳烷氧基，另一個(gè)是氫原子或含有1-8個(gè)碳原子的烷基。)，本發(fā)明還涉及一種由其制備的用于沉積的聚丙烯樹脂組合物膜以及一種噴鍍有金屬的聚丙烯樹脂組合物膜。
下面將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
本發(fā)明所使用的聚丙烯樹脂是一種均聚物或共聚物，它通過(guò)丙烯或主要含有丙烯的單體的聚合而獲得。聚丙烯樹脂包括，例如，丙烯均聚物、丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯與含有4-12個(gè)碳原子的α-烯烴的無(wú)規(guī)共聚物、丙烯和乙烯以及含有4-12個(gè)碳原子的α-烯烴的三元無(wú)規(guī)共聚物、由在第一步驟中通過(guò)主要使丙烯聚合而獲得的一種聚合物組分和隨后在第二或以后的步驟中通過(guò)使丙烯與乙烯和/或α-烯烴聚合而獲得的一種共聚物組分組成的聚丙烯共聚物(有時(shí)稱為丙烯-乙烯嵌段共聚物)。其中優(yōu)選丙烯均聚物、丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯-α-烯烴無(wú)規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-α-烯烴三元共聚物。這些聚合物可單獨(dú)使用或者與兩種或更多種丙烯聚合物結(jié)合使用。
α-烯烴包括含有4-12個(gè)碳原子的α-烯烴，其具體例子包括，例如1-丁烯、2-甲基-1-丙烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2，3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、甲基取代的1-己烯類、二甲基取代的1-戊烯類、1-辛烯、甲基取代的1-戊烯類、乙基取代的1-己烯類、二甲基取代的1-己烯類、丙基取代的1-庚烯類、甲基、乙基取代的1-庚烯類、三甲基取代的1-戊烯類、丙基取代的1-戊烯類、二乙基取代的1-丁烯類、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯。其中優(yōu)選α-烯烴類、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯，從共聚特性和產(chǎn)品成本的角度考慮更優(yōu)選1-丁烯和1-己烯。
共聚物中衍生于乙烯和/或含有4-12個(gè)碳原子的α-烯烴的單元的含量沒(méi)有特別限制，但通常為0.1-20％重量，優(yōu)選0.1-10％重量。此處，當(dāng)使用乙烯和α-烯烴時(shí)，含量是指乙烯和α-烯烴的總含量。
從對(duì)噴鍍金屬的適應(yīng)性考慮，所使用的聚丙烯樹脂在20℃的二甲苯中可溶性分?jǐn)?shù)的量?jī)?yōu)選少于7％重量，更優(yōu)選少于5％重量。
對(duì)本發(fā)明所使用的聚丙烯樹脂的制備方法沒(méi)有特別限制，可通過(guò)已知的方法使用已知的催化劑來(lái)制備聚丙烯樹脂。
作為已知的催化劑，例如，可使用的有包括一種固體催化劑組分的Ti-Mg催化劑體系，該固體催化劑組分是與Ti化合物結(jié)合的鎂化合物；由前述固體催化劑組分、有機(jī)鋁化合物和任選地一種作為第三組分的電子供體組成的一種催化劑體系；以及一種金屬茂催化劑體系。優(yōu)選通過(guò)結(jié)合含有Mg、Ti和鹵素作為主要組分的一種固體催化劑組分、一種有機(jī)鋁化合物和一種電子供體而獲得的一種催化劑體系。JP61-218606A、JP61-28790A、JP07-216017A等中描述了優(yōu)選的催化劑體系。
作為聚合方法，例如，使用惰性烴溶劑的淤漿聚合、溶液聚合、無(wú)溶劑的本體聚合以及氣相聚合或液相和氣相聚合按序進(jìn)行的液相—?dú)庀嗑酆?。?yōu)選氣相聚合。
在本發(fā)明所使用的聚丙烯的制備中，聚丙烯在低于聚丙烯熔點(diǎn)的溫度下干燥以除去殘留溶劑和作為副產(chǎn)物的分子量極低的低聚物等。例如，在JP550755410A和JP256575382中描述了這些干燥方法。
本發(fā)明所使用的聚丙烯的熔體流動(dòng)速率(MFR)沒(méi)有特別限制。然而，從流動(dòng)性和膜形成性能的角度來(lái)考慮，MFR優(yōu)選在0.1-50g/10min范圍內(nèi)，更優(yōu)選1-20g/10min。
本發(fā)明所使用的亞磷酸酯如下面通式(I)所示 (其中R1，R2，R4和R5各自分別表示氫原子、含有1-8個(gè)碳原子的烷基、含有5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、含有6-12個(gè)碳原子的烷基環(huán)烷基、含有7-12個(gè)碳原子的芳烷基或苯基；R3表示氫原子或含有1-8個(gè)碳原子的烷基；X表示硫原子或-CHR6-基團(tuán)(R6是氫原子、含有1-8個(gè)碳原子的烷基或含有5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基)；n是0或1；A表示含有2-8個(gè)碳原子的亞烷基或*-CO(R7)m-基團(tuán)(R7是含有1-8個(gè)碳原子的亞烷基，*號(hào)是A與氧原子鍵合位置的符號(hào)，以及m是0或1。)；和Y或Z二者之一是羥基、含有1-8個(gè)碳原子的烷氧基，或含有7-12個(gè)碳原子的芳烷氧基，另一個(gè)是氫原子或含有1-8個(gè)碳原子的烷基。)。
在通式(I)表示的亞磷酸酯中，R1，R2，R4和R5各個(gè)基團(tuán)各自獨(dú)立地為氫原子、含有6-12個(gè)碳原子的烷基、含有6-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基、含有7-12個(gè)碳原子的芳烷基或苯基。R1，R2和R4優(yōu)選含有1-8個(gè)碳原子的烷基、含有5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、含有6-12個(gè)碳原子的烷基環(huán)烷基以及優(yōu)選地R5為氫原子、含有1-8個(gè)碳原子的烷基、含有6-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基。含有1-8個(gè)碳原子的烷基的典型例子包括，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基等。含有5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基的典型例子包括，例如，環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等，和含有6-12個(gè)碳原子的烷基環(huán)烷基的更多的典型例子包括，例如，1-甲基環(huán)戊基、1-甲基環(huán)己基、1-甲基-4-異丙基環(huán)己基。含有7-12個(gè)碳原子的芳烷基的典型例子包括，例如，芐基、α-甲基芐基、α，α-二甲基芐基。
其中，R1和R4分別優(yōu)選諸如叔丁基和叔辛基之類的叔烷基、環(huán)己基和1-甲基環(huán)己基。R2優(yōu)選含有1-5個(gè)碳原子的烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基和叔戊基。R5優(yōu)選氫原子和含有1-5個(gè)碳原子的烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基和叔戊基。
R3表示氫原子或含有1-8個(gè)碳原子的烷基。至于含有1-8個(gè)碳原子的烷基，例如包括與前面所述相同的烷基。R3優(yōu)選氫原子或含有1-5個(gè)碳原子的烷基，尤其優(yōu)選氫原子或甲基。
X表示當(dāng)n為0時(shí)，分別具有苯氧結(jié)構(gòu)的兩個(gè)基團(tuán)直接鍵合，和X表示硫原子或n為1時(shí)，可用含有1-8個(gè)碳原子的烷基或含有5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基取代的亞甲基。此處，含有1-8個(gè)碳原子的烷基和環(huán)烷基包括分別與前述相同的烷基和環(huán)烷基。在取代基X中，優(yōu)選n為0，亦即每一個(gè)具有苯氧結(jié)構(gòu)的兩個(gè)基團(tuán)均直接鍵合，或n是1和亞甲基或用甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等取代的亞甲基。
取代基A表示含有2-8個(gè)碳原子的亞烷基或*-CO(R7)m-基團(tuán)(R7是含有1-8個(gè)碳原子的亞烷基，*號(hào)是與氧原子鍵合位置的符號(hào)，以及m是0或1。)含有2-8個(gè)碳原子的亞烷基的典型例子包括，例如，亞乙基、亞丙基、亞丁基、1，5-亞戊基、1，6-亞己基、1，8-亞辛基、2，2-二甲基-1，3-亞丙基。優(yōu)選使用亞丙基。另外，*-CO(R7)m-中的*號(hào)表明羰基是與亞磷酸酯中氧原子鍵合的位置。取代基R7中含有1-8個(gè)碳原子的亞烷基的典型例子包括，例如，亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、1，6-亞己基、1，8-亞辛基和2，2-二甲基-1，3-亞丙基。優(yōu)選的是，*-CO(R7)m-要么為*-CO-基團(tuán)，其中的m為0，要么為-CO(CH2CH2)-基團(tuán)，其中m為1和R7是亞乙基。
X或Y之一表示羥基、含有1-8個(gè)碳原子的烷氧基，或含有7-12個(gè)碳原子的芳烷氧基，另一個(gè)表示氫原子或含有1-8個(gè)碳原子的烷基。更具體地說(shuō)，含有1-8個(gè)碳原子的烷基包括，例如，與前述相同的烷基，和烷氧基包括那些其烷基部分與上述含有1-8個(gè)碳原子的烷基相同的烷氧基。另外，含有7-12個(gè)碳原子的芳烷氧基包括，例如，那些其芳烷基部分與含有7-12個(gè)碳原子的芳烷基相同的芳烷氧基。
本發(fā)明所使用的亞磷酸酯(I)的量，以100重量份聚丙烯樹脂為基準(zhǔn)，為0.01-1.0重量份，從對(duì)噴鍍金屬的適應(yīng)性角度考慮，優(yōu)選0.01-0.5重量份，更優(yōu)選0.01-0.3重量份。
當(dāng)亞磷酸酯的用量小于0.01重量份時(shí)，由于加工穩(wěn)定性不夠，會(huì)產(chǎn)生氣味，且包裝在由聚丙烯膜制備而成的袋中的食品味道會(huì)變劣。當(dāng)用量超過(guò)1.0重量份時(shí)，對(duì)噴鍍金屬的適應(yīng)性會(huì)變差且由于亞磷酸酯(I)用量增加使之不經(jīng)濟(jì)。
可向本發(fā)明中所使用的樹脂組合物中加入其它添加劑或其它樹脂和彈性體。其它添加劑包括，例如，抗氧劑、UV吸收劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、成核劑、增粘劑、防暈劑、防粘連劑等。
其它樹脂包括聚烯烴樹脂或彈性體如各種聚乙烯、聚丁烯、乙烯-α-烯烴共聚物彈性體?？捎梅蔷嘞N聚合催化劑體系或茂金屬催化劑體系為代表的均相烯烴聚合催化劑體系來(lái)制備這些樹脂和彈性體。而且，通過(guò)苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等的氫化而制備的苯乙烯基共聚物彈性體也在內(nèi)。
制備樹脂組合物的方法包括已知的方法，只要可得到均勻的組合物即可。例如可例舉用亞磷酸酯(I)和任選地其它添加劑和/或其它樹脂與聚丙烯復(fù)合，然后在熔融狀態(tài)下混合該混合物的方法等。
至于復(fù)合方法，可例舉的有，例如，用混合裝置諸如Henschel混合機(jī)使亞磷酸酯(I)和任選地其它添加劑直接與聚丙烯樹脂粉末混合的方法；混合含有高濃度添加劑的聚丙烯樹脂母粒的方法，其中事先用聚丙烯樹脂粉末制備所述聚丙烯樹脂母粒；在熔融狀態(tài)下向聚丙烯樹脂中加入添加劑的方法。
另外，任選地加入的其它添加劑可與亞磷酸酯(I)一起或分別地同聚丙烯樹脂混合。
熔融捏合所使用的裝置沒(méi)有特別限制，可使用公知的裝置。優(yōu)選使用擠出機(jī)、Banbury混合機(jī)、間歇型的捏合機(jī)等。優(yōu)選在諸如氮?dú)饣驓鍤庵惖亩栊詺怏w氛圍下以及低于300℃的溫度，優(yōu)選180-250℃下進(jìn)行熔融捏合。
本發(fā)明用于金屬噴鍍的聚丙烯膜可以是由用于金屬噴鍍的樹脂組合物制成的單層膜或者多層膜，該多層膜中有一層由用于金屬噴鍍的樹脂組合物制成。對(duì)于多層膜的情況，對(duì)其它膜層沒(méi)有限制，然而，優(yōu)選沒(méi)有氣味、與膜接觸的食品味道不變質(zhì)、對(duì)金屬噴鍍有好的適應(yīng)性、當(dāng)膜以纏繞狀態(tài)保存時(shí)不降低被噴鍍金屬表面的潤(rùn)濕張力的其它層材。
至于本發(fā)明用于金屬噴鍍的聚丙烯膜的制備方法，可列舉的有通過(guò)已知的工藝諸如吹塑工藝、T-形模工藝、壓延等制備單層膜的方法；使本發(fā)明用于金屬噴鍍膜的聚丙烯樹脂成膜作為多層膜的一層，使該膜與另一樹脂制成的膜進(jìn)行層壓的方法等。制造多層膜的方法包括通常所使用的擠出層壓法、熱層壓法、干式層壓法等。另外，可通過(guò)拉伸預(yù)形成的膜或片材以制備拉伸膜。拉伸方法包括單軸或雙軸拉伸法，例如，滾筒拉伸法、拉輻機(jī)拉伸法、管式拉伸法等。
例如，通過(guò)引入金屬蒸汽進(jìn)入金屬噴鍍裝置，在本發(fā)明用于噴鍍金屬的聚丙烯樹脂膜的表面上沉積金屬物質(zhì)，其中在該裝置中膜被置于高度真空下。被沉積的金屬包括鋁、鈦、鉻、鎳、銅、鍺、錫、硒等，其中優(yōu)選鋁。被噴鍍的鋁膜的厚度沒(méi)有限制，但通常為100埃-1000埃，優(yōu)選300埃-700埃。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例通過(guò)實(shí)施例和比較實(shí)施例來(lái)更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但不能用于限制本發(fā)明。
下面描述實(shí)施例和比較實(shí)施例中所使用的樣品的制備方法以及性能測(cè)試方法(1)聚丙烯樹脂中乙烯和1-丁烯單元的含量(單位重量％)。
以IR光譜測(cè)量為基礎(chǔ)，根據(jù)“Polymer Handbook”(Kinokuniya ShotenCo.，Ltd.1995年出版)第616頁(yè)所描述的對(duì)于無(wú)規(guī)共聚物的方法測(cè)量乙烯的含量。
以IR光譜測(cè)量為基礎(chǔ)，根據(jù)Polymer Handbook(Kinokuniya ShotenCo.，Ltd.1995年出版)第619頁(yè)所描述的方法測(cè)量1-丁烯的含量。
(2)聚丙烯樹脂在20℃-二甲苯中的可溶性分?jǐn)?shù)(單位重量％)。
在500ml沸騰的二甲苯中溶解5g聚丙烯樣品。樹脂樣品徹底溶解之后，將溶液冷卻到20℃并靜置超過(guò)4小時(shí)。然后，通過(guò)過(guò)濾從溶液中分離沉淀物，濾出物在減壓條件和70℃下干燥并稱重由此得到的干燥固體。
(3)熔體流動(dòng)速率(MFR，單位g/10min)根據(jù)JIS K7210，在21.18N負(fù)荷和230℃下測(cè)量MFR。
(4)氣味測(cè)試將兩片尺寸為10.5cm×12cm的薄膜樣品放置在內(nèi)部體積為200ml、用鋁箔覆蓋的容器內(nèi)，在空氣烘箱中在60℃下調(diào)節(jié)樣品的條件2小時(shí)。將薄膜樣品在室溫下放置30分鐘后，通過(guò)人體器官測(cè)試氣味的輕重。根據(jù)下述基準(zhǔn)來(lái)決定氣味的輕重○幾乎無(wú)味△氣味弱×感覺到強(qiáng)烈的氣味(5)味道測(cè)試將尺寸為100mm×10mm的6.0g矩形薄膜樣品和240ml礦泉水放置在300ml的容器中且容器用一片鋁箔覆蓋，并將薄膜樣品煮沸30分鐘。靜置過(guò)夜之后，將50ml水倒入杯中，通過(guò)人體器官進(jìn)行測(cè)試。根據(jù)下述基準(zhǔn)來(lái)決定味道的輕重○幾乎無(wú)味△味道弱×味道明顯(6)對(duì)金屬噴鍍的適應(yīng)性(噴鍍鋁表面的潤(rùn)濕張力，單位達(dá)因/cm)[評(píng)估測(cè)試(6)]將尺寸為18.5cm×18.5cm的薄膜放置在尺寸為20cm×20cm的噴鍍有鋁的PET膜表面的上方，使得未處理的膜表面面對(duì)噴鍍有鋁的PET膜表面，并在45℃、32g/cm2的壓力下保持24小時(shí)。在室溫下放置超過(guò)1小時(shí)之后，測(cè)量噴鍍有鋁的PET膜樣品的噴鍍鋁表面的潤(rùn)濕張力。在測(cè)試前PET膜樣品的噴鍍鋁表面的潤(rùn)濕張力高于54達(dá)因/cm。
該測(cè)試的目的是當(dāng)本發(fā)明用于金屬噴鍍的聚丙烯膜通過(guò)模擬模型進(jìn)行金屬噴鍍處理之后以纏繞形式儲(chǔ)存時(shí)了解噴鍍金屬的表面潤(rùn)濕張力的變化。從而表明潤(rùn)濕張力越高，金屬噴鍍的適應(yīng)性越大。
(7)對(duì)金屬噴鍍的適應(yīng)性(噴鍍鋁表面的潤(rùn)濕張力，單位達(dá)因/cm)[評(píng)估測(cè)試(7)]將尺寸為18.5cm×18.5cm的薄膜放置在尺寸為20cm×20cm的噴鍍有鋁的膜表面上方，使得未處理的膜表面面對(duì)噴鍍有鋁的膜表面，并在45℃、32g/cm2的壓力下保持24小時(shí)。在室溫下放置超過(guò)1小時(shí)之后，測(cè)量噴鍍有鋁的膜樣品的噴鍍鋁表面的潤(rùn)濕張力。在測(cè)試前膜樣品的噴鍍鋁表面的潤(rùn)濕張力高于54達(dá)因/cm。
實(shí)施例1向100重量份聚丙烯樹脂(丙烯-乙烯-1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物，乙烯單元含量1.2％重量，1-丁烯單元含量4.0％重量，以及20℃-二甲苯中可溶性分?jǐn)?shù)1.3％重量)中加入0.05重量份如下所述的亞磷酸酯(1)，并使用其中已用氮?dú)庵脫Q的Henschel混合機(jī)混合3分鐘。將該混合物送入到用氮?dú)庵脫Q(substituted)的料斗中，使用40mm單螺桿擠出機(jī)、在220℃的設(shè)定溫度下熔融捏合，然后造粒。MFR為8.0g/10min。
將所得到的90重量份粒料與7％重量MBO6B(含有2％重量二氧化硅微粉作為抗粘連劑的聚丙烯母粒，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造)和3％重量G1900(Keiyo Polyethylene Co.，Ltd.制造的高密度聚乙烯)進(jìn)行干混，得到一混合物。利用裝備有400mm寬的T型模頭的50mm擠出機(jī)，在250℃的樹脂溫度下、以12kg/hr的出料速率擠出混合物，并采用氣-腔室型冷卻體系在50℃的冷卻滾筒溫度下、以20m/min的線速度冷卻被擠出的薄膜而制備厚度為30微米的薄膜。對(duì)所得到的膜的一側(cè)表面進(jìn)行電暈放電處理。表1列出了根據(jù)評(píng)估測(cè)試(6)得到的薄膜的評(píng)估結(jié)果。
亞磷酸酯化合物(1)6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四叔丁基苯并[d，f][1，3，2]二氧磷雜七環(huán)(dioxaphosphepin)(CAS No.2032555-81-6)(Sumilizer GP，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造) 實(shí)施例2除了使用0.10重量份亞磷酸酯(1)外，以與實(shí)施例1相同的方式制備粒料。粒料的MFR為7.3g/10min。除了使用該粒料外，以與實(shí)施例1相同的方式制備薄膜并進(jìn)行評(píng)估。表1列出了根據(jù)評(píng)估測(cè)試(6)得到的薄膜的評(píng)估結(jié)果。
比較實(shí)施例1除了使用0.125重量份Irganox1010(Ciba Specialty Chemicals，Ltd.制造)代替亞磷酸酯(I)外，以與實(shí)施例1相同的方式制備粒料。粒料的MFR為8.8g/10min。除了使用該粒料外，以與實(shí)施例1相同的方式制備薄膜并進(jìn)行評(píng)估。表1列出了根據(jù)評(píng)估測(cè)試(6)得到的薄膜的評(píng)估結(jié)果。
比較實(shí)施例2除了使用0.125重量份Irganox1010(Ciba Specialty Chemicals，Ltd.制造)和0.05重量份Irgafos(Ciba Specialty Chemicals，Ltd.制造)代替亞磷酸酯(I)外，以與實(shí)施例1相同的方式制備粒料。粒料的MFR為7.6g/10min。除了使用該粒料外，以與實(shí)施例1相同的方式制備薄膜并進(jìn)行評(píng)估。表1列出了根據(jù)評(píng)估測(cè)試(6)得到的薄膜的評(píng)估結(jié)果。
表1

實(shí)施例3與實(shí)施例1相同的方式制備薄膜。在180A的電流(陶瓷電極)、2×10-5托的真空下，以刻度為8的供鋁速率和10rpm(2.9m/min)的纏繞速率下，使用真空金屬噴鍍裝置(SATO SHINKU Co.，Ltd.制造的P-59型)在電暈處理膜的表面上進(jìn)行噴鍍鋁。
根據(jù)評(píng)估測(cè)試(7)評(píng)估由此得到的噴鍍膜對(duì)噴鍍金屬的適應(yīng)性。膜的潤(rùn)濕張力為46達(dá)因/cm。
實(shí)施例4以與實(shí)施例2相同的方式制備薄膜。以與實(shí)施例3相同的方式對(duì)膜進(jìn)行噴鍍鋁并評(píng)估。膜的潤(rùn)濕張力為45達(dá)因/cm。
比較實(shí)施例3以與比較實(shí)施例1相同的方式制備薄膜。以與實(shí)施例3相同的方式對(duì)膜進(jìn)行噴鍍鋁并評(píng)估。膜的潤(rùn)濕張力為41達(dá)因/cm。
比較實(shí)施例4以與比較實(shí)施例2相同的方式制備薄膜。以與實(shí)施例3相同的方式對(duì)膜進(jìn)行噴鍍鋁并評(píng)估。膜的潤(rùn)濕張力為40達(dá)因/cm。
本發(fā)明提供了一種噴鍍金屬的膜所使用的聚丙烯樹脂組合物，一種由其制備的用于金屬噴鍍的膜，它具有優(yōu)良的金屬噴鍍適應(yīng)性，就氣味和味道來(lái)說(shuō)，它對(duì)與薄膜接觸的其它材料不產(chǎn)生不好的影響，以及一種由其制備的噴鍍有金屬的膜。
權(quán)利要求
1.一種用于金屬噴鍍膜的聚丙烯樹脂組合物，其包含100重量份聚丙烯樹脂和0.01-1重量份通式(I)所表示的亞磷酸酯 (其中R1，R2，R4和R5各自分別表示氫原子、含有1-8個(gè)碳原子的烷基、含有5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基、含有6-12個(gè)碳原子的烷基環(huán)烷基、含有7-12個(gè)碳原子的芳烷基或苯基；R3表示氫原子或含有1-8個(gè)碳原子的烷基；X表示硫原子或-CHR6-基團(tuán)(R6表示氫原子、含有1-8個(gè)碳原子的烷基或含有5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基)；n是0或1；A是含有2-8個(gè)碳原子的亞烷基或*-CO(R7)m-基團(tuán)(R7是含有1-8個(gè)碳原子的亞烷基，*號(hào)是A與氧原子鍵合位置的符號(hào)，m是0或1)；和Y或Z二者之一是羥基、含有1-8個(gè)碳原子的烷氧基，或含有7-12個(gè)碳原子的芳烷氧基，另一個(gè)是氫原子或含有1-8個(gè)碳原子的烷基)。
2.權(quán)利要求1所述的聚丙烯樹脂組合物，其中亞磷酸酯的用量是0.01-0.5重量份。
3.由權(quán)利要求1或2的聚丙烯樹脂組合物制成的一種用于噴鍍金屬的聚丙烯樹脂組合物膜。
4.權(quán)利要求3的聚丙烯樹脂組合物膜，其中聚丙烯樹脂膜是用于鋁噴鍍的聚丙烯樹脂組合物膜。
5.通過(guò)在權(quán)利要求3的聚丙烯樹脂組合物膜的表面上沉積金屬物質(zhì)而得到的一種噴鍍有金屬的聚丙烯樹脂組合物膜。
6.權(quán)利要求5的噴鍍有金屬的聚丙烯樹脂組合物膜，其中金屬物質(zhì)是鋁。
全文摘要
一種膜上噴鍍金屬所使用的聚丙烯樹脂組合物,包括100重量份聚丙烯樹脂和0.01－1重量份通式(I)所表示的亞磷酸酯(其中R
文檔編號(hào)C09D123/10GK1348969SQ01138580
公開日2002年5月15日 申請(qǐng)日期2001年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月13日
發(fā)明者木代茂樹, 大林義明 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社