專利名稱：含聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物的聚硅氧烷涂料的制作方法
將聚硅氧烷涂布于紙張用于防粘涂層用途的過程中，不希望形成聚硅氧烷霧狀物(即氣溶膠)。1到10微米數(shù)量級的小霧狀物顆粒被認(rèn)為能吸入并深侵入肺部。聚硅氧烷霧狀物還會因涂膠機(jī)頭附近的地方到處都覆蓋一層聚硅氧烷而引起衛(wèi)生問題。
已公開一些無溶劑型聚硅氧烷涂料的相關(guān)技術(shù)。例如，Chung等人在美國專利5036117中公開一種可固化的組合物，包括(A)一種平均每分子至少有兩個選自羥基和烯屬烴基固化基團(tuán)的有機(jī)硅化合物；(B)一種每分子平均含至少兩個硅鍵聯(lián)氫原子的有機(jī)硅氫化合物，組分(A)和(B)的量應(yīng)足以提供硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與硅鍵聯(lián)固化基團(tuán)數(shù)目之比從1/100到100/1；(C)一種含鉑族金屬的催化劑，其量足以催速所述硅鍵聯(lián)固化基團(tuán)與所述硅鍵聯(lián)氫原子之間的固化反應(yīng)，(D)一種用來抑制所述催速固化反應(yīng)的化合物，其總量足以延遲室溫固化反應(yīng)而不足以阻止升溫條件下的該反應(yīng)，和(E)一種壽命延長劑化合物，其量足以進(jìn)一步延遲室溫固化反應(yīng)。
Jones等人在美國專利5125998中公開一種方法，該方法包括步驟(I)首先將(A)一種抑制劑化合物和(B)一種含鉑族金屬的催化劑進(jìn)行混合，隨后的步驟(II)是將(I)的混合物加入到(C)一種平均每分子至少有兩個選自羥基和烯屬烴基固化基團(tuán)的有機(jī)硅化合物中，之后的步驟(III)是將(II)的混合物加入到(D)一種每分子平均含至少兩個硅鍵聯(lián)氫原子的有機(jī)硅氫化合物中，組分(C)和(D)的量應(yīng)足以提供硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與硅鍵聯(lián)固化基團(tuán)數(shù)目之比從1/100到100/1；步驟(IV)是將來自(III)的混合物施涂于固體基材上形成涂層；步驟(V)是將涂層置于選自(i)熱和(ii)光輻射的能源下用足以固化涂層的能量進(jìn)行處理，從而在組分(A)、(B)、(C)和(D)的總組合物中存在的組分(A)的量足以延遲任何室溫固化反應(yīng)而不足以阻止升溫條件下的任何反應(yīng)；且組分(B)的量足以催速硅鍵聯(lián)固化基團(tuán)與硅鍵聯(lián)氫原子之間于升溫條件下的任何固化反應(yīng)。
Thayer等人在美國專利5281656中公開一些涂料組合物，包括(A)一種鏈烯基二有機(jī)基硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷，(B)一種鏈烯基二有機(jī)基硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷-聚有機(jī)基鏈烯基硅氧烷共聚物，(C)一種氫二有機(jī)基硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷，(D)一種含鉑的催化劑，和(D)一種抑制劑。Thayer等人進(jìn)一步披露，以組分(C)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(A)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比表示，該組合物中所用組分(A)、(B)和(C)的量足以提供所述比例從1/2到20/1，且優(yōu)選從1/2到2/1，甚至更優(yōu)選約1/1的值。
還有一些用于遏制聚硅氧烷霧狀物的聚硅氧烷組合物技術(shù)方面的報道。例如Chung等人在美國專利5625023中公開了一些聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物，是通過將有機(jī)硅化合物、含氧化烯的化合物和催化劑進(jìn)行反應(yīng)制成的。Chung等人進(jìn)一步披露，當(dāng)將這些組合物加入到聚硅氧烷涂料中時，能減少高速涂布過程中聚硅氧烷霧狀物的量。這些聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物與聚硅氧烷僅部分相容，當(dāng)加入涂料配方中時，產(chǎn)生混濁混合物。此部分不相容性據(jù)信是這些材料霧狀物抑制性能的關(guān)鍵因素。但是，使用這些遏制劑也會帶來聚硅氧烷防粘涂層的覆蓋性和錨定性新問題。
本發(fā)明涉及聚硅氧烷涂料組合物，包括一種無溶劑型聚硅氧烷涂料組合物和一種通過將大過量的至少一種含至少3個硅鍵聯(lián)氫基團(tuán)的有機(jī)硅氫化合物與至少一種含至少兩個鏈烯基的化合物在含鉑族金屬催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)的方法制得的液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物。
本發(fā)明還涉及減少無溶劑型聚硅氧烷涂料中霧狀物的方法，包括在一種無溶劑型聚硅氧烷涂料中加入一種通過將大過量的至少一種含至少3個硅鍵聯(lián)氫基團(tuán)的有機(jī)硅氫化合物與至少一種含至少兩個鏈烯基的化合物在含鉑族金屬催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)的方法制得的液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物。
本發(fā)明還涉及聚硅氧烷遏制劑組合物在制備膠粘劑將從基材剝離的一種基材與膠粘劑層合制品過程中的應(yīng)用。
本發(fā)明的目標(biāo)是提供一種能遏制高速涂布過程所用聚硅氧烷涂料中霧狀物的聚硅氧烷涂料組合物。
在第一實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種聚硅氧烷涂料組合物，包括(A)一種無溶劑型聚硅氧烷涂料組合物和(B)一種通過下述方法制得的粘度從150到50000毫帕-秒(mPa.s)(1毫帕-秒＝1厘泊)的液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物將(a)至少一種每分子含至少3個硅鍵聯(lián)氫基團(tuán)的有機(jī)硅氫化合物、(b)至少一種每分子含至少2個鏈烯基的化合物和(c)一種其存在量足以提供每百萬重量份(a)+(b)有0.1到10重量份鉑族金屬的含鉑族金屬催化劑進(jìn)行混合，前提條件是組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比至少為4.6∶1。
組分(A)無溶劑型聚硅氧烷涂料可以是任何本領(lǐng)域熟知的基于無溶劑氫化硅烷化反應(yīng)的組合物。這些無溶劑型聚硅氧烷涂料組合物一般包括(i)一種每分子含至少2個硅鍵聯(lián)鏈烯基的化合物、(ii)一種每分子含至少2個硅鍵聯(lián)氫原子的有機(jī)硅氫化合物、(iii)一種含鉑族金屬的催化劑和(iv)一種抑制劑。
組分(I)的鏈烯基的示例為乙烯基、烯丙基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基、6-庚烯基、7-辛烯基、8-壬烯基、9-癸烯基、10-十一碳烯基，4，7-辛二烯基、5，8-壬二烯基、5，9-癸二烯基、6，11-十二碳二烯基和4，8-壬二烯基。
組分(i)例如是三有機(jī)基硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷-聚有機(jī)基鏈烯基硅氧烷共聚物、鏈烯基二有機(jī)基硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷-聚有機(jī)基鏈烯基硅氧烷共聚物、三有機(jī)基硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷-聚有機(jī)基鏈烯基硅氧烷共聚物、鏈烯基二有機(jī)基硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷-聚有機(jī)基鏈烯基硅氧烷共聚物、三有機(jī)基硅氧基封端的聚有機(jī)基鏈烯基硅氧烷聚合物和鏈烯基二有機(jī)基硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷聚合物，各自的聚合度從20到500，優(yōu)選從50到300，且25℃的粘度從50到2000毫帕-秒，優(yōu)選從80到1000毫帕-秒。有機(jī)取代基的實(shí)例是1到20個碳原子的單價烴基，例如是烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基和癸基，環(huán)脂族基團(tuán)如環(huán)己基，芳基如苯基、甲苯基和二甲苯基，和芳烷基如芐基和苯乙基。優(yōu)選有機(jī)取代基是甲基。幾個有機(jī)取代基按需要可相同或不同。鏈烯基取代基的實(shí)例是乙烯基、烯丙基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基、環(huán)己烯基、6-庚烯基、7-辛烯基、8-壬烯基、9-癸烯基、10-十一碳烯基、4，7-辛二烯基、5，8-壬二烯基、5，9-癸二烯基、6，11-十二碳二烯基和4，8-壬二烯基，優(yōu)選乙烯基和5-己烯基。
組分(i)優(yōu)選選自三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物、乙烯基二甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基己烯基硅氧烷共聚物、己烯基二甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基己烯基硅氧烷共聚物、三甲基硅氧基封端的聚甲基乙烯基硅氧烷聚合物、三甲基硅氧基封端的聚甲基己烯基硅氧烷聚合物、乙烯基二甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物和己烯基二甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物，各自的聚合度從50到300，且25℃的粘度從80到1000毫帕-秒。組分(i)也可是兩或多種上述鏈烯基硅氧烷的組合形式。
組分(ii)的有機(jī)硅氫化合物優(yōu)選無脂族不飽和度且含兩個、三個或多個被二價基團(tuán)鍵聯(lián)的硅原子，平均每個硅原子含從1到2個硅鍵聯(lián)單價基團(tuán)和平均每分子化合物含至少兩或多個硅鍵聯(lián)氫原子。有機(jī)硅氫化合物優(yōu)選是一種平均含三或多個，如5、10、20、40、70、100或更多個硅鍵聯(lián)氫原子的有機(jī)基氫硅氧烷。適合用作組分(ii)的有機(jī)基氫硅氧烷化合物可以是線形的、支化的、環(huán)狀的、樹脂及其組合形式。
組分(ii)的實(shí)例是二有機(jī)基氫硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷聚合物、二有機(jī)基氫硅氧基封端的聚有機(jī)基氫硅氧烷聚合物、二有機(jī)基氫硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷-聚有機(jī)基氫硅氧烷共聚物、三有機(jī)基硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷-聚有機(jī)基氫硅氧烷共聚物、三有機(jī)基硅氧基封端的聚有機(jī)基氫硅氧烷聚合物，各自的聚合度從2到1000，且優(yōu)選從5到100，和25℃的粘度從1到10000毫帕-秒，且優(yōu)選從5到100毫帕-秒。這些硅氧烷上的有機(jī)取代基實(shí)例是1到20個碳原子的單價烴基，例如是烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基和癸基，環(huán)脂族基團(tuán)如環(huán)己基，芳基如苯基、甲苯基和二甲苯基，和芳烷基如芐基和苯乙基。優(yōu)選有機(jī)取代基是甲基。幾個有機(jī)取代基按需要可相同或不同。
因此組分(ii)優(yōu)選自二甲基氫硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物、二甲基氫硅氧基封端的聚甲基氫硅氧烷聚合物、二甲基氫硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氫硅氧烷共聚物、三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氫硅氧烷共聚物或三甲基硅氧基封端的聚甲基氫硅氧烷聚合物，各自的聚合度從5到100，25℃的粘度從5到100毫帕-秒。組分(ii)也可是兩或多種上述有機(jī)基氫硅氧烷的組合形式。
本發(fā)明組合物中所用組分(i)和(ii)的量，以組分(ii)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(i)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比表示，應(yīng)足以提供從0.5∶1到4.5∶1的比例，優(yōu)選從0.5∶1到3∶1的比例。
組分(iii)可以是任何含鉑族金屬催化劑組分。本文所述鉑族的意思是釕、銠、鈀、鋨、銥和鉑及其配合物。優(yōu)選組分(iii)是含鉑催化劑。含鉑催化劑可以是鉑金屬、沉積于載體如硅膠或木炭粉上的鉑金屬或是鉑族金屬的化合物或配合物。優(yōu)選的含鉑催化劑包括氯鉑酸(六水形式或無水形式)，和或通過氯鉑酸與脂族不飽和有機(jī)硅化合物如二乙烯基四甲基二硅氧烷進(jìn)行反應(yīng)的方法制得的含鉑催化劑。組分(iii)的存在量足以提供每百萬重量份組分(i)+(ii)有至少10重量份，優(yōu)選30到500重量份鉑，且最優(yōu)選其存在量足以提供每百萬重量份組分(i)+(ii)有30到250重量份鉑。
組分(iv)抑制劑可以是任何已知的或可用來抑制含鉑族金屬催化劑催化活性的材料。本文所用術(shù)語“抑制劑”的意思是指一種能延遲組分(i)、(ii)和(iii)以及任何任選組分的混合物的室溫固化反應(yīng)，但不阻止混合物升溫固化反應(yīng)的材料。適合的抑制劑的實(shí)例包括乙烯屬或芳香屬不飽和酰胺、炔屬化合物、甲硅烷化炔屬化合物、乙烯屬不飽和異氰酸酯、烯屬硅氧烷、不飽和烴二酯、共軛烯炔、過氧化氫、腈和二氮丙啶。
優(yōu)選的抑制劑的實(shí)例是炔屬醇類如1-乙炔基-1-環(huán)己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇、2-乙炔基異丙醇、2-乙炔基丁-2-醇和3，5-二甲基-1-己炔-3-醇，甲硅烷化炔屬醇類如三甲基(3，5-二甲基-1-己炔-3-氧基)甲硅烷、二甲基二(3-甲基-1-丁炔-氧基)甲硅烷、甲基乙烯基二(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)甲硅烷和((1，1-二甲基-2-丙炔基)氧基)三甲基甲硅烷，不飽和羧酸酯類如馬來酸二烯丙酯、馬來酸二甲酯、富馬酸二乙酯、富馬酸二烯丙酯和馬來酸二(甲氧基異丙醇)酯，共軛炔烯類如2-異丁基-1-丁烯-3-炔、3，5-二甲基-3-己烯-1-炔、3-甲基-3-戊烯-1-炔、3-甲基-3-己烯-1-炔、1-乙炔基環(huán)己烯、3-乙基-3-丁烯-1-炔和3-苯基--3-丁烯-1-炔。乙烯基環(huán)硅氧烷類如1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷，和如上所述的共軛炔烯與如上所述的乙烯基環(huán)硅氧烷的混合物。
本發(fā)明無溶劑型聚硅氧烷涂料中所用抑制劑的量沒有嚴(yán)格規(guī)定。優(yōu)選每100重量份組分(i)+(ii)用從0.1到10重量份抑制劑。
無溶劑型聚硅氧烷涂料組合物可進(jìn)一步包括(v)一種總量足以進(jìn)一步延遲室溫固化反應(yīng)的浴液壽命延長劑化合物。適合的浴液壽命延長劑化合物的實(shí)例包括含一或多種伯醇或仲醇類、羧酸(包括室溫下置于水中時能得到羧酸的化合物)、環(huán)醚和水的化合物。包括在此類的是伯醇或仲醇；二醇或三醇如乙二醇、丙二醇和丙三醇，二醇和三醇的部分醚如2-甲氧基乙醇、2-甲氧基丙醇和2-甲氧基異丙醇，四氫呋喃，水和礦物酸、堿及鹽的水溶液。對本發(fā)明組合物來說，優(yōu)選少于10個碳原子的伯醇或仲醇為最優(yōu)選。其實(shí)例包括甲醇、1-丁醇、2-丁醇、十四碳醇和其它鏈烷醇，如乙醇，和正及異丙醇，異丁醇，和正、仲和異戊醇、己醇、和辛醇，芐醇，苯酚，和其它芳醇如甲基苯基甲醇和2-苯基乙醇，烯丙醇，和環(huán)己醇。浴液壽命延長劑化合物最優(yōu)選是芐醇或水。
浴液壽命延長劑(v)的用量可高達(dá)10重量份或更高。浴液壽命延長劑的用量優(yōu)選每100重量份組分(i)+(ii)為0.01到5重量份范圍內(nèi)，且最優(yōu)選0.01到1重量份。
無溶劑型聚硅氧烷涂料組合物可進(jìn)一步包括(vi)一種防粘添加劑?？刹捎萌魏伪绢I(lǐng)域熟知的防粘添加劑。防粘添加劑優(yōu)選是一種基本由RSiO1/2單元和SiO4/2單元構(gòu)成的硅氧烷樹脂，其中R各自獨(dú)立地是一個如上所述的鏈烯基或一個有機(jī)取代基，RSiO1/2單元與SiO4/2單元的摩爾比從0.6∶1到4∶1，優(yōu)選從0.6∶1到1.9∶1，且最優(yōu)選從1.2∶1到1.6∶1。硅氧烷樹脂上的有機(jī)取代基的實(shí)例是有從1到20個碳原子的單價烴基，例如是烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基和癸基，環(huán)脂族基團(tuán)如環(huán)己基，芳基如苯基、甲苯基和二甲苯基，和芳烷基如芐基和苯乙基。優(yōu)選有機(jī)取代基是甲基。幾個有機(jī)取代基按需要可相同或不同。硅氧烷樹脂可進(jìn)一步用一種如上文所述的有機(jī)基鏈烯基硅氧烷(例如含乙烯基或己烯基的聚二有機(jī)基硅氧烷聚合物或共聚物)稀釋。高防粘性添加劑優(yōu)選包括40到70重量份乙烯基官能化MQ樹脂和30到60重量份有機(jī)基鏈烯基硅氧烷聚合物。在本發(fā)明的無溶劑型聚硅氧烷涂料(A)中每100重量份組分(i)+(ii)可使用從1到99重量份高防粘性添加劑，且優(yōu)選使用1到10重量份高防粘性添加劑。
無溶劑型聚硅氧烷涂料組合物(A)可進(jìn)一步包括任何在鉑族金屬催化的有機(jī)硅組合物中常用的任選組分，如增強(qiáng)和增量填料、無脂族不飽和度的烴和鹵代烴、著色劑、穩(wěn)定劑、增粘劑和防粘改性劑。
組分(i)-(iv)和任何任選組分可用任何適宜的混合設(shè)備如刮刀、滾筒、機(jī)械攪拌器、三輥軋機(jī)、西格瑪型捏和機(jī)、合面機(jī)和雙輥軋機(jī)混合到一起。通過將組分(i)、(ii)、(iii)、(iv)和任何任選組分以任何次序均勻混合的方法可制備無溶劑型聚硅氧烷防粘涂料。組分(i)-(iv)和任何任選組分的混合次序無嚴(yán)格規(guī)定，但是優(yōu)選存在組分(i)、(ii)、(iv)和任何任選組分的條件下將組分(iii)含鉑族金屬催化劑混合到一起。最優(yōu)選將組分(i)、(ii)、(iv)在預(yù)先混合步驟中進(jìn)行混合，然后再加入組分(iii)。組分(i)-(iv)和任何任選組分可在室溫(20-25℃)下混合，或者可加熱到室溫以上如在可高達(dá)200℃的溫度下混合，但是，若將配料(i)-(iv)和任何任選組分加熱，則優(yōu)選將它們加熱到從50到120℃的溫度。
組分(A)也可以是任何本領(lǐng)域已知的可輻射固化的聚硅氧烷涂料組合物，如UV(紫外)或EB(電子束)固化的聚硅氧烷涂料。這些可輻射固化的聚硅氧烷涂料組合物通常包括(i)一種含至少兩個選自環(huán)氧類、乙烯基醚類、丙烯酰胺類和丙烯酸酯類基團(tuán)的有機(jī)硅化合物和(ii)一種引發(fā)劑。優(yōu)選有機(jī)硅化合物(i)選自含乙烯基醚的聚有機(jī)基硅氧烷和含環(huán)氧基的有機(jī)基聚硅氧烷。
含乙烯基醚的有機(jī)基聚硅氧烷的實(shí)例是三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基醚硅氧烷共聚物、乙烯基醚二甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基醚硅氧烷共聚物、三甲基硅氧基封端的聚甲基己烯基醚硅氧烷聚合物和乙烯基醚二甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物，其中乙烯基醚基團(tuán)選自-Q(OQ)cOCH＝CH2和-QSi(OQOCH＝CH2)3-mRm，式中Q是鏈烯基，c的值為0到10，m的值為0到2，且R是單價烴基，含乙烯基醚的有機(jī)基聚硅氧烷的聚合度從3到700，優(yōu)選從5到300，且25℃的粘度從5到25000毫帕-秒，優(yōu)選從5到1500毫帕-秒?？奢椛涔袒木酃柩跬橥苛现械慕M分(i)也可以是兩或多種上述含乙烯基醚的有機(jī)基聚硅氧烷的組合。上式中，Q各自獨(dú)立是一個亞烷基如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞苯基、1，3-亞丙基、2-甲基-1，3-亞丙基、1，5-亞戊基、1，6-亞己基、3-乙基-1，6-亞己基、1，8-亞辛基、1，10-亞癸基、1，12-亞十二烷基、1，14-亞十四烷基和1，18-亞十八烷基、亞環(huán)己基、亞苯基和亞芐基，R的實(shí)例是烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基和癸基，環(huán)脂族基團(tuán)如環(huán)己基，芳基如苯基、甲苯基和二甲苯基，和芳烷基如芐基和苯乙基。優(yōu)選c和m的值為0。
含環(huán)氧基的有機(jī)基聚硅氧烷可以是任何含至少兩個環(huán)氧基的有機(jī)基聚硅氧烷。含環(huán)氧基的有機(jī)基聚硅氧烷的實(shí)例是三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基環(huán)氧基硅氧烷共聚物、環(huán)氧基二甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基環(huán)氧基硅氧烷共聚物、三甲基硅氧基封端的聚甲基環(huán)氧基硅氧烷聚合物和環(huán)氧基二甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物，其中環(huán)氧基的實(shí)例是1，2-環(huán)氧乙基、2，3-環(huán)氧丙基、3，4-環(huán)氧丁基、5，6-環(huán)氧己基、9，10-環(huán)氧癸基、縮水甘油氧甲基、α-縮水甘油氧乙基、β-縮水甘油氧乙基、α-縮水甘油氧丙基、β-縮水甘油氧丙基、γ-縮水甘油氧丙基、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基、3-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)丙基和3，4-環(huán)氧環(huán)己基丁基，其中含環(huán)氧基的有機(jī)基聚硅氧烷的聚合度從3到700，優(yōu)選從5到300，且25℃的粘度從5到25000毫帕-秒，優(yōu)選從5到1500毫帕-秒?？奢椛涔袒木酃柩跬橥苛现械慕M分(i)也可以是兩或多種上述含環(huán)氧基的有機(jī)基聚硅氧烷的組合。
在本發(fā)明可輻射固化涂料組合物中優(yōu)選使用從95到99.5％(重)的可輻射固化有機(jī)硅化合物(i)，最優(yōu)選使用從97到99％(重)的該化合物，所述的％(重)是基于可輻射固化涂料組合物的總重量計算的值。
適宜作為引發(fā)劑(ii)的化合物包括光引發(fā)劑和光敏劑。有關(guān)光敏劑的詳細(xì)情況在本領(lǐng)域的許多公開文獻(xiàn)都有描述，包括一些如所熟知材料二苯甲酮的物質(zhì)。光引發(fā)劑的實(shí)例是鎓鹽，磺酸二芳基碘鎓鹽、磺酸三芳基锍鹽、硼酸二芳基碘鎓鹽和硼酸三芳基锍鹽。
優(yōu)選的鎓鹽是雙(二芳基)碘鎓鹽如六氟砷酸雙(十二烷基苯基)碘鎓鹽和六氟銻酸雙(十二烷基苯基)碘鎓鹽，和六氟銻酸二烷基苯基碘鎓鹽。
優(yōu)選的磺酸二芳基碘鎓鹽選自全氟烷基磺酸二芳基碘鎓鹽和芳基磺酸二芳基碘鎓鹽。優(yōu)選的全氟烷基磺酸二芳基碘鎓鹽包括全氟丁磺酸二芳基碘鎓鹽、全氟乙磺酸二芳基碘鎓鹽、全氟辛磺酸二芳基碘鎓鹽和三氟甲磺酸二芳基碘鎓鹽。優(yōu)選的芳基磺酸二芳基碘鎓鹽包括對甲苯磺酸二芳基碘鎓鹽、十二烷基苯磺酸二芳基碘鎓鹽、苯磺酸二芳基碘鎓鹽和3-硝基苯磺酸二芳基碘鎓鹽。
優(yōu)選的磺酸三芳基锍鹽選自全氟烷基磺酸三芳基锍鹽和芳基磺酸三芳基锍鹽。優(yōu)選的全氟烷基磺酸三芳基锍鹽包括全氟丁磺酸三芳基锍鹽、全氟乙磺酸三芳基锍鹽、全氟辛磺酸三芳基锍鹽和三氟甲磺酸三芳基锍鹽。優(yōu)選的芳基磺酸三芳基锍鹽包括對甲苯磺酸第三芳基锍鹽、十二烷基苯磺酸三芳基锍鹽、苯磺酸三芳基锍鹽和3-硝基苯磺酸三芳基锍鹽。
優(yōu)選的硼酸二芳基碘鎓鹽包括全鹵代芳基硼酸二芳基碘鎓鹽，且優(yōu)選的硼酸三芳基锍鹽是全鹵代芳基硼酸三芳基锍鹽。
引發(fā)劑(ii)可以能有效于本發(fā)明組合物固化反應(yīng)的任何比例存在。以組合物總重量計，引發(fā)劑的量優(yōu)選從0.1到10％(重)且以可輻射固化聚硅氧烷涂料組合物總重量計，最優(yōu)選的用量在1到5％(重)之間。
可輻射固化聚硅氧烷涂料可進(jìn)一步包含任選的配料如光敏劑、填料、高防粘性添加劑、活性稀釋劑如有機(jī)乙烯基醚、光化學(xué)物質(zhì)、染料、著色劑、防腐劑、香味劑和其它可包括在組合物內(nèi)的可輻射固化化合物。優(yōu)選任選配料在組合物中所占比例不大于25重量份。
組分(B)是一種通過下述方法制得的粘度從150到50000毫帕-秒(mPa.s)(1毫帕-秒＝1厘泊)的液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物將(a)至少一種每分子含至少3個硅鍵聯(lián)氫基團(tuán)的有機(jī)硅氫化合物、(b)至少一種每分子含至少2個鏈烯基的化合物和(c)一種其存在量足以提供每百萬重量份(a)+(b)有0.1到10重量份鉑族金屬的含鉑族金屬催化劑進(jìn)行混合，前提條件是組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比至少為4.6∶1。
有機(jī)硅氫化合物(a)優(yōu)選無脂族不飽和度且含兩個、三個或多個被二價基團(tuán)鍵聯(lián)的硅原子，平均每個硅含從1到2個硅鍵聯(lián)單價基團(tuán)和平均每分子化合物含至少兩或多個硅鍵聯(lián)氫原子。有機(jī)硅氫化合物優(yōu)選是一種平均含三或多個，如5、10、20、40、70、100或更多個硅鍵聯(lián)氫原子的有機(jī)基氫硅氧烷。適合用作組分(a)的有機(jī)基氫硅氧烷化合物可以是線形的、支化的、環(huán)狀的、樹脂及其組合形式。
組分(a)的實(shí)例是二有機(jī)基氫硅氧基封端的聚有機(jī)基氫硅氧烷聚合物、二有機(jī)基氫硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷-聚有機(jī)基氫硅氧烷共聚物、三有機(jī)基硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷-聚有機(jī)基氫硅氧烷共聚物、三有機(jī)基硅氧基封端的聚有機(jī)基氫硅氧烷聚合物，各自的聚合度從3到300，且優(yōu)選從3到100，和25℃的粘度從1到1000毫帕-秒，且優(yōu)選從1到200毫帕-秒。這些硅氧烷上的有機(jī)取代基實(shí)例是1到20個碳原子的單價烴基，例如是烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基和癸基，環(huán)脂族基團(tuán)如環(huán)己基，芳基如苯基、甲苯基和二甲苯基，和芳烷基如芐基和苯乙基。優(yōu)選有機(jī)取代基是甲基。幾個有機(jī)取代基按需要可相同或不同。
因此組分(a)優(yōu)選自二甲基氫硅氧基封端的聚甲基氫硅氧烷聚合物、二甲基氫硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氫硅氧烷共聚物、三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氫硅氧烷共聚物或三甲基硅氧基封端的聚甲基氫硅氧烷聚合物，各自的聚合度從3到100，25℃的粘度從1到200毫帕-秒。組分(a)也可是兩或多種上述有機(jī)基氫硅氧烷的組合形式。
組分(b)的鏈烯基的實(shí)例是乙烯基、烯丙基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基、6-庚烯基、7-辛烯基、8-壬烯基、9-癸烯基、10-十一碳烯基、4，7-辛二烯基、5，8-壬二烯基、5，9-癸二烯基、6，11-十二碳二烯基和4，8-壬二烯基。
組分(b)可以是含至少兩個烯基的有機(jī)化合物如二烯化合物，例如是1，3-己二烯、1，5-己二烯、1，4-己二烯、2，4-己二烯、丙二烯、1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，4-戊二烯、1，6-庚二烯、1，7-辛二烯和1，9-癸二烯。
組分(b)也可以是一種鏈烯基硅氧烷，例如二乙烯基四甲基二硅氧烷、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、三有機(jī)基硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷-聚有機(jī)基鏈烯基硅氧烷共聚物、鏈烯基二有機(jī)基硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷-聚有機(jī)基鏈烯基硅氧烷共聚物、三有機(jī)基硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷-聚有機(jī)基鏈烯基硅氧烷共聚物、鏈烯基二有機(jī)基硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷-聚有機(jī)基鏈烯基硅氧烷共聚物、三有機(jī)基硅氧基封端的聚有機(jī)基鏈烯基硅氧烷聚合物和鏈烯基二有機(jī)基硅氧基封端的聚二有機(jī)基硅氧烷聚合物，各自的聚合度從2到10000，優(yōu)選從2到1000，且25℃的粘度從0.5到500000毫帕-秒，優(yōu)選從0.5到10000毫帕-秒。有機(jī)取代基，包括其優(yōu)選實(shí)施方案如上所述。鏈烯基取代基的實(shí)例是乙烯基、烯丙基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基、環(huán)己烯基、6-庚烯基、7-辛烯基、8-壬烯基、9-癸烯基、10-十一碳烯基、4，7-辛二烯基、5，8-壬二烯基、5，9-癸二烯基、6，11-十二碳二烯基和4，8-壬二烯基，優(yōu)選乙烯基和5-己烯基。
因此組分(b)優(yōu)選自二乙烯基四甲基二硅氧烷、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物、乙烯基二甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基己烯基硅氧烷共聚物、己烯基二甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基己烯基硅氧烷共聚物、三甲基硅氧基封端的聚甲基乙烯基硅氧烷聚合物、三甲基硅氧基封端的聚甲基己烯基硅氧烷聚合物、乙烯基二甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物或己烯基二甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物，各自的聚合度從2到1000，且25℃的粘度從0.5到10000毫帕-秒。組分(b)也可是兩或多種上述鏈烯基硅氧烷的組合形式。
本發(fā)明組合物中所用組分(a)和(b)的量，以組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比表示，應(yīng)足以提供至少4.6∶1的比例，優(yōu)選從4.6∶1到500∶1的比例。組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的鏈烯基數(shù)目之比(即SiH∶Vi之比，其中Vi代表-C＝C-)取決于諸如組分(a)的類型、數(shù)量、粘度和聚合度及組分(b)的類型、數(shù)量、粘度和聚合度等因素。一些典型的SiH∶Vi之比包括約4.7∶1到10∶1、約15∶1到25∶1、約30∶1到41∶1、約60∶1到65∶1、約80∶1到90∶1、約155∶1到165∶1、約215∶1到225∶1和高達(dá)約12000∶1到13000∶1。但是，對本發(fā)明的聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物來說，SiH∶Vi之比優(yōu)選從4.6∶1到100∶1。
組分(c)可以是任何含鉑族金屬催化劑組分。本文所述鉑族的意思是釕、銠、鈀、鋨、銥和鉑及其配合物。優(yōu)選組分(c)是含鉑催化劑。含鉑催化劑可以是鉑金屬、沉積于載體如硅膠或木炭粉上的鉑金屬或是鉑族金屬的化合物或配合物。優(yōu)選的含鉑催化劑包括氯鉑酸(六水形式或無水形式)，和或通過氯鉑酸與脂族不飽和有機(jī)硅化合物如二乙烯基四甲基二硅氧烷進(jìn)行反應(yīng)的方法制得的含鉑催化劑。組分(c)的加入量應(yīng)足以提供每百萬重量份組分(a)+(b)有0.1到10重量份鉑，且最優(yōu)選其加入量足以提供每百萬重量份組分(a)+(b)有0.1到5重量份鉑。
獲得聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物的方法可進(jìn)一步包括在組分(a)、(b)和(c)混合過程中或之后加入(d)一種抑制劑的步驟。組分(d)抑制劑可以是任何已知的或可用來抑制含鉑族金屬催化劑催化活性的材料。本文所用術(shù)語“抑制劑”的意思是指一種能延遲組分(a)、(b)和(c)及任何少量引入的如少于組合物10％(重)的任選組分的混合物的室溫固化反應(yīng)，但不阻止混合物升溫固化反應(yīng)的材料。適合的抑制劑的實(shí)例包括乙烯屬或芳香屬不飽和酰胺、炔屬化合物、甲硅烷化炔屬化合物、乙烯屬不飽和異氰酸酯、烯烴屬硅氧烷、不飽和烴二酯、共軛烯炔、過氧化氫、腈和二氮丙啶。
優(yōu)選的抑制劑的實(shí)例是炔屬醇類如1-乙炔基-1-環(huán)己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇、2-乙炔基異丙醇、2-乙炔基丁-2-醇和3，5-二甲基-1-己炔-3-醇，甲硅烷化炔屬醇類如三甲基(3，5-二甲基-1-己炔-3-氧基)甲硅烷、二甲基二(3-甲基-1-丁炔-氧基)甲硅烷、甲基乙烯基二(3-甲基-1-丁炔-3-氧基)甲硅烷和((1，1-二甲基-2-丙炔基)氧基)三甲基甲硅烷，不飽和羧酸酯類如馬來酸二烯丙酯、馬來酸二甲酯、富馬酸二乙酯、富馬酸二烯丙酯和馬來酸二(甲氧基異丙醇)酯，共軛的炔烯類如2-異丁基-1-丁烯-3-炔、3，5-二甲基-3-己烯-1-炔、3-甲基-3-戊烯-1-炔、3-甲基-3-己烯-1-炔、1-乙炔基環(huán)己烯、3-乙基-3-丁烯-1-炔和3-苯基-3-丁烯-1-炔。乙烯基環(huán)硅氧烷類如1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷，和如上所述的共軛炔烯與如上所述的乙烯基環(huán)硅氧烷的混合物。優(yōu)選抑制劑(d)在(a)、(b)和(c)混合后加入。
本發(fā)明聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物中所用抑制劑(d)的量沒有嚴(yán)格規(guī)定。優(yōu)選每100重量份組分(a+b)用0.01到10重量份抑制劑。
獲得聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物的方法可進(jìn)一步包括在組分(a)、(b)、(c)和任選(d)混合過程中或混合之后加入(e)至少一種含一個鏈烯基的化合物的步驟。組分(e)的化合物可只含單烯基。組分(e)例如是乙烯基芳族單體、聚氧化烯聚合物、環(huán)氧化合物、乙烯基醚化合物、丙烯酰胺化合物、丙烯酸酯化合物、異氰酸酯化合物和α-烯烴。
乙烯基芳族單體例如是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。聚氧化烯聚合物例如是鏈烯基封端的聚氧乙烯聚合物、鏈烯基封端的聚氧丙烯聚合物及鏈烯基封端的聚氧化烯共聚物如鏈烯基封端的聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物和鏈烯基封端的聚氧乙烯-聚氧丁烯共聚物。環(huán)氧化合物例如是乙烯基或烯丙基官能化環(huán)氧化合物，如1，2-環(huán)氧-5-己烯、3，4-環(huán)氧-1-丁烯、5，6-環(huán)氧-1-己烯、7，8-環(huán)氧-1-辛烯、11，12-環(huán)氧-1-十二碳烯、烯丙基縮水甘油基醚、1-甲基-4-異丙烯基環(huán)己烯氧化物、1，4-二甲基-4-乙烯基環(huán)己烯氧化物和2，6-二甲基-2，3環(huán)氧-7-辛烯。乙烯基醚化合物例如是羥丁基乙烯基醚、羥丙基乙烯基醚、對苯酚乙烯基醚、羥丁基-2-甲基乙烯基醚或H(O(CH2)2)3OCH＝CH2。異氰酸酯化合物例如是異氰酸烯丙酯。α-烯烴例如包括從2到20個碳原子的直鏈α-烯烴如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯，和從4到20個碳原子的支化α-烯烴如4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯和3-甲基-1-丁烯。直鏈或支化α-烯烴可單用或者兩或多種組合使用。優(yōu)選組分(e)在組分(a)、(b)、(c)和任選(d)混合之后加入。
配料和任何任選配料可在任何溫度下混合，但是優(yōu)選配料(a)-(c)和任何任選配料在室溫下混合，或加熱到從25℃到1 50℃的溫度進(jìn)行混合。
組分(a)-(c)和任何任選組分可用任何適宜的混合設(shè)備如刮刀、滾筒、機(jī)械攪拌器、三輥軋機(jī)、西格瑪型捏和機(jī)、合面機(jī)和雙輥軋機(jī)混合到一起。通過將組分(a)、(b)、(c)和任何任選組分以任何次序均勻混合的方法可制備組分(a)-(c)。(a)到(c)和任何任選組分的混合次序無嚴(yán)格規(guī)定，但是優(yōu)選已存在組分(a)和(b)及任何任選組分的條件下將催化劑(c)合到一起。最優(yōu)選將組分(a)和(b)及任何任選組分在預(yù)先混合步驟中進(jìn)行混合，然后再加入催化劑(c)。組分(a)、(b)和任何任選化合物及催化劑(c)的混合得以形成反應(yīng)產(chǎn)物。
聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物在聚硅氧烷涂料組合物中的量足以減少高速涂布過程中涂料霧狀物(氣溶膠)的量，本領(lǐng)域技術(shù)人員通過常規(guī)實(shí)驗(yàn)很容易確定此量。優(yōu)選聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物按0.1到15重量份的量加入到無溶劑型聚硅氧烷涂料組合物中，且最優(yōu)選按0.2到5重量份的量加入，所述重量份是以100重量份無溶劑型聚硅氧烷涂料組合物為基礎(chǔ)計算。
組分(B)聚硅氧烷霧狀物遏制劑是高支化的甲基氫硅氧烷聚合物或共聚物的復(fù)雜混合物。大過量的組分(a)必須在不達(dá)到凝膠點(diǎn)的條件下與組分(b)的鏈烯基完全反應(yīng)。因此該反應(yīng)的產(chǎn)物與鏈烯基硅氧烷與有機(jī)基氫硅氧烷以達(dá)到凝膠點(diǎn)為目的進(jìn)行的反應(yīng)所得產(chǎn)物聚硅氧烷彈性體和凝膠體組合物不同。本發(fā)明的材料必須仍保持為流體且必須不達(dá)到凝膠點(diǎn)。根據(jù)起始原料的結(jié)構(gòu)不同，最終產(chǎn)品的粘度優(yōu)選從300到15000毫帕-秒。
在第二實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種聚硅氧烷涂料組合物，包括(A)至少一種每分子含至少兩個鏈烯基的有機(jī)硅化合物和(B)一種通過下述方法制得的粘度從150到50000毫帕-秒(mPa.s)(1毫帕-秒＝1厘泊)的液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物將(a)至少一種每分子含至少3個硅鍵聯(lián)氫基團(tuán)的有機(jī)硅氫化合物、(b)至少一種每分子含至少2個鏈烯基的化合物和(c)一種其存在量足以提供每百萬重量份(a)+(b)有0.1到10重量份鉑族金屬的含鉑族金屬催化劑進(jìn)行混合，前提條件是組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比至少為4.6∶1，和(C)一種抑制劑。組分(A)的有機(jī)硅化合物、組分(B)的液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑和抑制劑(C)，包括其優(yōu)選實(shí)施方案如上所述。聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物通常按0.1到15重量份的量存在，最優(yōu)選聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物按0.2到5重量份的量存在，所述重量份是基于100重量份組分(A)計算。本發(fā)明聚硅氧烷涂料組合物中所用抑制劑的量優(yōu)選是每100重量份組分(A+B)用0.01到10重量份抑制劑。
在第三實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種聚硅氧烷涂料組合物，包括(A)一種每分子含至少2個硅鍵聯(lián)氫原子的有機(jī)硅氫化合物和(B)一種通過下述方法制得的粘度從150到50000毫帕-秒(mPa.s)(1毫帕-秒＝1厘泊)的液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物將(a)至少一種每分子含至少3個硅鍵聯(lián)氫基團(tuán)的有機(jī)硅氫化合物、(b)至少一種每分子含至少2個鏈烯基的化合物和(c)一種其存在量足以提供每百萬重量份(a)+(b)有0.1到10重量份鉑族金屬的含鉑族金屬催化劑進(jìn)行混合，前提條件是組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比至少為4.6∶1。此聚硅氧烷涂料組合物可任選包括(C)一種抑制劑。組分(A)的有機(jī)硅氫化合物、組分(B)的液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑和抑制劑(C)，包括其優(yōu)選實(shí)施方案如上所述。此聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物通常按至少10重量份的量存在，最優(yōu)選聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物按10到1000重量份的量存在，所述重量份是基于100重量份組分(A)計算。本發(fā)明聚硅氧烷涂料組合物中所用抑制劑的量優(yōu)選是每100重量份組分(A+B)用0.01到10重量份抑制劑。
在第四實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及減少聚硅氧烷涂料組合物中霧狀物的方法，包括在無溶劑型聚硅氧烷涂料組合物中加入一種通過下述方法制得的粘度從150到50000毫帕-秒(1毫帕-秒＝1厘泊)的液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物將(a)至少一種每分子含至少3個硅鍵聯(lián)氫基團(tuán)的有機(jī)硅氫化合物、(b)至少一種每分子含至少2個鏈烯基的化合物和(c)一種其存在量足以提供每百萬重量份(a)+(b)有0.1到10重量份鉑族金屬的含鉑族金屬催化劑進(jìn)行混合，前提條件是組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比至少為4.6∶1。無溶劑型聚硅氧烷涂料組合物和液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑，包括其優(yōu)選實(shí)施方案和用量如上所述。
在第五實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種制備固化涂層的方法，該方法包括下述步驟(I)在無溶劑型聚硅氧烷涂料組合物中加入一種通過下述方法制得的粘度從150到50000毫帕-秒(1毫帕-秒＝1厘泊)的液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物將(a)至少一種每分子含至少3個硅鍵聯(lián)氫基團(tuán)的有機(jī)硅氫化合物、(b)至少一種每分子含至少2個鏈烯基的化合物和(c)一種其存在量足以提供每百萬重量份(a)+(b)有0.1到10重量份鉑族金屬的含鉑族金屬催化劑進(jìn)行混合，前提條件是組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比至少為4.6∶1；(II)將來自(I)的混合物涂布于基材表面；和(III)將涂層和基材置于選自(i)熱和(ii)光輻射的能源下用足以固化涂層的能量進(jìn)行處理。該方法可進(jìn)一步包括步驟(III)后將壓敏膠施用于涂層上的步驟。無溶劑型聚硅氧烷涂料組合物和液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑，包括其優(yōu)選實(shí)施方案和用量如上所述。
光輻射的意思是紫外光、電子束輻射及α-、β-、γ-和x-射線。熱源的意思是紅外輻射、熱空氣、微波輻射等。當(dāng)然，光輻射通常伴隨有熱，二者組合使用也屬于本方法的范圍和精神實(shí)質(zhì)。在本發(fā)明的優(yōu)選方法中，涂布過程可采用任何本領(lǐng)域熟知的手段實(shí)施，如刮、刷、擠、噴、照相凹版、濕潤輥和氣刀。
在本方法的一個優(yōu)選實(shí)施方案中，固體基材是柔軟的片材如紙張、聚烯烴膜和涂覆聚烯烴的紙張或箔。其它適合用本發(fā)明方法涂布的固體基材包括其它纖維素材料如木材、紙板和棉，金屬類材料如鋁、銅、鋼和銀，硅質(zhì)材料如玻璃和石頭，以及合成聚合物材料如聚烯烴、聚酰胺、聚酯和聚丙烯酸酯。固體基材的形狀可以是基本片狀的，如壓敏膠的可剝防粘內(nèi)襯、織物或箔，或者是三維形狀。
聚硅氧烷涂料組合物涂布于基材上之后，要將其按本文所述進(jìn)行加熱或用光輻射照射，使液態(tài)涂料固化并粘著在基材上。
在本發(fā)明方法的一個優(yōu)選實(shí)施方案中，將柔軟的片材如紙張、金屬箔或磁帶膠片涂布一薄層聚硅氧烷涂料組合物的涂層，優(yōu)選以連續(xù)方式涂布，然后將這樣涂布的材料加熱或輻照，使涂層快速固化，提供至少一個表面施涂有防粘涂層的片狀材料。隨后將防粘涂層與壓敏膠接觸，優(yōu)選以順列方式接觸，形成一個具有可剝離、即可脫離的膠粘劑/涂層界面的制品。這種制品的實(shí)例包括具有可剝襯背的粘膠標(biāo)簽、卷形膠帶和可拆容器中的粘合包裝材料。壓敏膠可以是非聚硅氧烷基的，如熟知的丙烯酸型或橡膠型壓敏膠，或者是聚硅氧烷基的，如過氧化物或鉑催化固化的聚二有機(jī)基硅氧烷基膠粘劑。
本發(fā)明方法還可應(yīng)用于一些非壓敏膠的粘性材料。所述粘性材料的實(shí)例包括食品、石墨復(fù)合物、瀝青和膠質(zhì)聚合物。
當(dāng)將本發(fā)明的聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物加入到聚硅氧烷涂料中時，能在高速涂布過程中，例如是將聚硅氧烷涂料涂布到例如紙張的基材上的過程中有效減少由防粘涂料所產(chǎn)生的霧狀物的量，然后將涂層用熱固化到基材上，提供至少一個表面施涂有防粘涂層的片狀材料。
公開下面的實(shí)施例來進(jìn)一步說明但非限定本發(fā)明，本發(fā)明由所附的權(quán)利要求書來完整說明。所有的量(份數(shù)或百分?jǐn)?shù))均以重量計，除非另有注明。
在某些實(shí)施例中，將下文所述“彌霧發(fā)生器”產(chǎn)生的聚硅氧烷霧狀物顆粒抽出到QCM階式撞擊取樣器(TM)(PC-2十階型QCM階式撞擊取樣器，California測量技術(shù)有限公司，sierra Madre，Calif.)中，并進(jìn)行分析。從短時間周期(10秒到1分鐘)取出的空氣樣品獲得懸浮物濃度和粒徑分布的全分析結(jié)果。使所收集的分級顆粒樣品保持其不被擾動(若顆粒為固體)，并用輔助掃描電鏡(SEM)和其它分析技術(shù)直接獲得組成、尺寸和形狀(僅對固體顆粒而言)信息。
儀器將氣溶膠顆粒分成從0.05到25微米的10個尺寸。此步驟的實(shí)施方法是將充滿氣溶膠的空氣樣品經(jīng)連續(xù)的10個階段抽出，每一階段含一股尺寸漸減(不同尺寸的孔口)的慣性撞擊器氣流，顆粒在此被加速。每股氣流正下方是一個用作撞擊器來收集所分出顆粒的壓電石英晶體。當(dāng)空氣流從噴嘴噴出時，被強(qiáng)迫急劇轉(zhuǎn)向晶體周圍流動。較大的顆粒由于慣性繼續(xù)向晶體運(yùn)動并撞擊到晶體上，較小的顆粒則隨晶體周圍的空氣流進(jìn)入下一階段，再重復(fù)前一階段的過程，不同處是裝有設(shè)計用于撞擊更小顆粒的更小噴嘴。每一晶體是石英晶體微量天平(QCM)的頻率控制元件，當(dāng)有顆粒收集在其表面上時，其輸出頻率會減小。在緊靠敏感晶體處但要擋住所收集顆粒的地方放置一個同樣的參比晶體，控制另一電路組的頻率比敏感晶體高約2kHz，在一個階段中的一組晶體的頻率要嚴(yán)格匹配。
兩個振蕩器間的頻差是所收集質(zhì)量的信號指示。通過監(jiān)測10階段的每一階段中QCM的頻率變化獲得粒徑分布。
在遠(yuǎn)離QCM階式撞擊取樣器(TM)，接近彌霧發(fā)生器的軋送點(diǎn)處放置一個不銹鋼管(1/4’直徑)尖頭。按下控制單元前面板上的啟動鍵來啟動階式撞擊取樣器，開始測量。設(shè)定彌霧發(fā)生器的速度(1000、1500或2000 ft/min)，并在取樣前使其運(yùn)轉(zhuǎn)10秒鐘，然后打開撞擊器的取樣按鈕一段預(yù)定的時間(10到30秒)。取樣后，讓撞擊器再停頓50秒使各階段的顆粒沉降下來。按下前面板的“結(jié)束”鍵，計算各階段所收集的顆粒量。將霧狀物總量和粒徑分布結(jié)果同時打印到串行端口所連接PC的CRT和控制儀的熱敏印刷機(jī)上。在某一速度下的數(shù)據(jù)是取至少三次獨(dú)立實(shí)驗(yàn)的平均值。當(dāng)獨(dú)立實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)離散性太大時，要做兩次以上的測定，然后去掉兩個極值(最大和最小)后，再計算平均值。
試驗(yàn)也可在一個12″前滾式涂布機(jī)上進(jìn)行。在一個五輥12英寸直徑的工業(yè)規(guī)模前滾式涂布機(jī)上安裝一個QCM撞擊取樣器來測定1500ft/min線速度下所產(chǎn)生的霧狀物量。將收集樣品的不銹鋼管(1/4英寸)尖頭放到離敷料器軋送點(diǎn)和涂布機(jī)軋輥1英寸遠(yuǎn)的地方。涂布機(jī)以1500ft/min線速度運(yùn)轉(zhuǎn)10秒種后，再取霧狀物樣品10秒種。在此條件下取兩到三個數(shù)據(jù)點(diǎn)，然后取平均值作為結(jié)果。均方差小于平均值的15％。
實(shí)施例1-7下面的實(shí)施例1-7中，將甲基氫硅氧烷(A)與鏈烯基硅氧烷(B)于25℃下完全混合。然后，于25℃下加入催化劑(C)完全混合。接著將混合物升到預(yù)定反應(yīng)溫度并在該溫度下混合一段足以使粘度達(dá)到穩(wěn)定(反應(yīng)A)的時間。然后按需要，加入乙烯基官能化有機(jī)化合物或組合使用的多種乙烯基官能化有機(jī)化合物(D)，并將反應(yīng)混合物加熱，加熱時間應(yīng)足以使乙烯基官能化有機(jī)化合物完全反應(yīng)(反應(yīng)B)。反應(yīng)完成后，加入抑制劑(E)來抑制催化劑活性并穩(wěn)定產(chǎn)物。表1總結(jié)了所用反應(yīng)試劑、反應(yīng)條件和最終產(chǎn)物的粘度。
下面的表1中(A)代表總平均聚合度約10、硅氧烷鏈上約50mol％甲基氫部分且粘度約5毫帕-秒的三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氫硅氧烷共聚物。
(B-1)代表平均聚合度約130且粘度約300毫帕-秒的二甲基乙烯基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物。
(B-2)代表平均聚合度約5且粘度約3毫帕-秒的二甲基乙烯基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物。
(B-3)代表總平均聚合度約100、硅氧烷鏈上約1mol％的甲基乙烯基部分且粘度約230毫帕-秒的二甲基乙烯基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物。
(B-4)代表總平均聚合度約150、硅氧烷鏈上約2mol％甲基乙烯基部分且粘度約375毫帕-秒的二甲基乙烯基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物。
(C)代表由氯鉑酸和二乙烯基四甲基二硅氧烷所形成的含0.67wt％鉑的可溶性鉑配合物。
(D-1)代表1-十八碳烯。
(D-2)代表α-甲基苯乙烯。
(E)代表馬來酸二(2-甲氧基-1-甲基乙醇)酯。
表2總結(jié)了這些材料的霧狀物遏制性能。
(a)涂布線速度對應(yīng)于彌霧發(fā)生器所設(shè)定的rpm。彌霧發(fā)生器是一個能夠以2000ft/min以上的線速度運(yùn)轉(zhuǎn)的實(shí)驗(yàn)室雙輥涂布機(jī)，雙輥涂布機(jī)裝有兩個直徑6英寸的輥(下輥包橡膠，上輥鍍鉻)、兩個涂刀(每輥一個)和一個用來盛裝液體供料的底盤。包橡膠的下輥由一個能以2000ft/min以上的線速度涂覆的變速電機(jī)驅(qū)動。上輥是一個軋輥，通過所施加的壓力與下輥接合。由于霧狀物測量結(jié)果對環(huán)境非常敏感，整個系統(tǒng)應(yīng)放在一個排風(fēng)罩內(nèi)，排風(fēng)罩的風(fēng)扇應(yīng)保持低速度，使排風(fēng)罩渦流對測量結(jié)果的影響最小化。用一個衣架式附件將每個輥表面連接一個真空吸塵器，當(dāng)其通過測量點(diǎn)時，清掃掉霧狀物。涂料液體從底盤或正對金屬上輥的上涂刀檔板供料。本文所報告的數(shù)據(jù)全部采用底盤進(jìn)料方法。為使獲得的結(jié)果一致，上涂刀和上輥的壓力設(shè)定值分別保持在10和50psi，下涂刀為一個用來調(diào)節(jié)進(jìn)入流體量的刮刀，涂布機(jī)由Euclid Tool and Machines(Bay City，Michigan)制造。
(b)使用TSI公司生產(chǎn)的3225型氣溶膠DSP儀進(jìn)行測量。氣溶膠儀能夠測量在設(shè)定取樣時間內(nèi)以每分鐘約3升的速度抽到儀器的空氣樣品中霧狀物顆?？偭亢土椒植?。本文所有霧狀物測量試驗(yàn)的取樣時間均為30秒。
在實(shí)施例中，將上面所制的聚硅氧烷霧狀物遏制劑按表2所示量加入到聚硅氧烷涂料中。聚硅氧烷涂料的制備方法是將下述配料混合95.5份平均聚合度約130且粘度約300毫帕-秒的二甲基乙烯基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物、4.5份總平均聚合度約40且硅氧烷鏈上約70mol％甲基氫部分的三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氫硅氧烷共聚物和0.1份馬來酸二(2-甲氧基-1-甲基乙醇)酯。
(c)參比涂料以同一線速度運(yùn)轉(zhuǎn)，且同上述聚硅氧烷涂料，只是不含聚硅氧烷霧狀物遏制劑。參比涂料所生成的霧狀物定為100％。從表2可以看出，本發(fā)明的聚硅氧烷霧狀物遏制劑顯著降低了參比涂料的起霧現(xiàn)象。
表1
表2
實(shí)施例8-13將甲基氫硅氧烷(A)、鏈烯基硅氧烷(B)、不飽和有機(jī)化合物(C)和催化劑(D)于25℃下完全混合。然后將混合物升到預(yù)定反應(yīng)溫度并在該溫度下混合一段時間，足以使所有乙烯基完全反應(yīng)且粘度達(dá)到穩(wěn)定。反應(yīng)完成后，加入抑制劑(E)來抑制催化劑活性并穩(wěn)定產(chǎn)物。表3總結(jié)了所用反應(yīng)試劑、反應(yīng)條件和最終產(chǎn)物的粘度(毫帕-秒(mPa.s))。然后按上面實(shí)施例1-7所述測試聚硅氧烷遏制劑組合物，其中(a)、(b)、聚硅氧烷涂料和(c)如上面實(shí)施例1-7所述，只是(b)用PC-2十階型QCM階式撞擊取樣器TM(California測量技術(shù)有限公司制造)來代替實(shí)施例1-7所用的3225型氣溶膠DSP儀(TSI公司生產(chǎn))進(jìn)行測量。表4總結(jié)了聚硅氧烷霧狀物遏制劑的霧狀物遏制性能。參比涂料所生成的霧狀物定為100％。從表4可以看出，本發(fā)明的聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物顯著降低了參比涂料的起霧現(xiàn)象。
下表3中(A-1)代表總平均聚合度約10、硅氧烷鏈上約50mol％甲基氫部分且粘度約5毫帕-秒的三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氫硅氧烷共聚物。
(A-2)代表總平均聚合度約40、硅氧烷鏈上約70mol％甲基氫部分且粘度約30毫帕-秒的三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氫硅氧烷共聚物。
(A-3)代表平均聚合度約40且粘度約30毫帕-秒的三甲基硅氧基封端的聚甲基氫硅氧烷聚合物。
(B-1)代表二乙烯基四甲基二硅氧烷。
(B-2)代表平均聚合度約130且粘度約300毫帕-秒的二甲基乙烯基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物。
(B-3)代表四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷。
(B-4)代表1，5-己二烯。
(C-1)代表1-十八碳烯。
(C-2)代表一端用甲氧基端基另一端用2-丙烯氧基封端的聚環(huán)氧丙烷聚合物。
(C-3)代表聚合度為7的環(huán)氧乙烷聚合物，一端用乙酰氧基另一端用2-丙烯氧基封端。
(D)代表由氯鉑酸與二乙烯基四甲基二硅氧烷形成的含0.67wt％鉑的可溶性鉑配合物。
(E)代表馬來酸二(2-甲氧基-1-甲基乙醇)酯。
表3
表4
實(shí)施例14-19將甲基氫硅氧烷(A)、鏈烯基硅氧烷(B)、不飽和有機(jī)化合物(C)和催化劑(D)于25℃下完全混合。然后將混合物升到預(yù)定反應(yīng)溫度并在該溫度下混合一段時間，足以使所有乙烯基完全反應(yīng)且粘度達(dá)到穩(wěn)定。反應(yīng)完成后，加入抑制劑(E)來抑制催化劑活性并穩(wěn)定產(chǎn)物。表5總結(jié)了所用反應(yīng)試劑、反應(yīng)條件和最終產(chǎn)物的粘度(毫帕-秒(mPa.s))。然后按上面實(shí)施例1-7所述測試聚硅氧烷遏制劑組合物，其中(a)、(b)、聚硅氧烷涂料和(c)如上面實(shí)施例1-7所述，只是(b)用PC-2十階型QCM階式撞擊取樣器TM(California測量技術(shù)有限公司制造)來代替實(shí)施例1-7所用的3225型氣溶膠DSP儀(TSI公司生產(chǎn))進(jìn)行測量。表6總結(jié)了聚硅氧烷霧狀物遏制劑的霧狀物遏制性能。參比涂料所生成的霧狀物定為100％。從表6可以看出，本發(fā)明的聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物顯著降低了參比涂料的起霧現(xiàn)象。
下表5中(A-1)代表總平均聚合度約10、硅氧烷鏈上約50mol％甲基氫部分且粘度約5毫帕-秒的三甲基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氫硅氧烷共聚物。
(A-2)代表總平均聚合度約40且粘度約30毫帕-秒的三甲基硅氧基封端的聚甲基氫硅氧烷聚合物。
(B-1)代表平均聚合度約5且粘度約3毫帕-秒的二甲基乙烯基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物。
(B-2)代表平均聚合度約130且粘度約300毫帕-秒的二甲基乙烯基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物。
(B-3)代表平均聚合度約9500的二甲基乙烯基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物。
(B-4)代表總平均聚合度約100、硅氧烷鏈上約1mol％甲基乙烯基部分且粘度約230毫帕-秒的二甲基乙烯基硅氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物。
(C-1)代表1-十八碳烯。
(C-2)代表α-甲基苯乙烯。
(D)代表由氯鉑酸與二乙烯基四甲基二硅氧烷形成的含0.67wt％鉑的可溶性鉑配合物。
(E)代表馬來酸二(2-甲氧基-1-甲基乙醇)酯。
表5
表權(quán)利要求
1.一種聚硅氧烷涂料組合物，包括(A)一種無溶劑型聚硅氧烷涂料組合物；和(B)一種通過下述方法制得的粘度從150到50000毫帕-秒(mPa.s)(1毫帕-秒＝1厘泊)的液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物將(a)至少一種每分子含至少3個硅鍵聯(lián)氫基團(tuán)的有機(jī)硅氫化合物、(b)至少一種每分子含至少2個鏈烯基的化合物和(c)一種其存在量足以提供每百萬重量份(a)+(b)有0.1到10重量份鉑族金屬的含鉑族金屬催化劑進(jìn)行混合，前提條件是組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比至少為4.6∶1。
2.按權(quán)利要求1的組合物，其中(A)包括(i)一種每分子含至少2個硅鍵聯(lián)鏈烯基的化合物、(ii)一種每分子含至少2個硅鍵聯(lián)氫原子的有機(jī)硅氫化合物，(ii)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與(i)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比從0.5∶1到4.5∶1，(iii)一種含鉑族金屬的催化劑和(iv)一種抑制劑。
3.按權(quán)利要求1的組合物，其中(A)是通過將(i)一種每分子含至少2個硅鍵聯(lián)鏈烯基的化合物、(ii)一種每分子含至少2個硅鍵聯(lián)氫原子的有機(jī)硅氫化合物，(ii)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與(i)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比從0.5∶1到4.5∶1、(iii)一種含鉑族金屬的催化劑和(iv)一種抑制劑進(jìn)行混合的方法獲得。
4.按權(quán)利要求2的組合物，其中(ii)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與(i)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比從0.5∶1到3∶1。
5.按權(quán)利要求3的組合物，其中(ii)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與(i)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比從0.5∶1到3∶1。
6.按權(quán)利要求4的組合物，其中(iii)是存在量足以提供每百萬重量份組分(i)+(ii)有30到500重量份鉑的含鉑催化劑。
7.按權(quán)利要求1的組合物，其中組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的鏈烯基數(shù)目之比從4.6∶1到500∶1。
8.按權(quán)利要求2的組合物，其中組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的鏈烯基數(shù)目之比從4.6∶1到500∶1。
9.按權(quán)利要求3的組合物，其中組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的鏈烯基數(shù)目之比從4.6∶1到500∶1。
10.按權(quán)利要求4的組合物，其中組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的鏈烯基數(shù)目之比從4.6∶1到500∶1。
11.按權(quán)利要求5的組合物，其中組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的鏈烯基數(shù)目之比從4.6∶1到500∶1。
12.按權(quán)利要求1的組合物，其中獲得聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物的方法可進(jìn)一步包括在組分(a)、(b)和(c)混合過程中或混合之后加入(d)一種抑制劑的步驟。
13.按權(quán)利要求1的組合物，其中獲得聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物的方法可進(jìn)一步包括(a)、(b)和(c)混合過程中或混合之后加入(e)至少一種含一個鏈烯基的化合物的步驟。
14.按權(quán)利要求12的組合物，其中獲得聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物的方法可進(jìn)一步包括(a)、(b)和(c)混合過程中或混合之后加入(e)至少一種含一個鏈烯基的化合物的步驟。
15.一種聚硅氧烷涂料組合物，包括(A)至少一種每分子含至少兩個鏈烯基的有機(jī)硅化合物；和(B)一種通過下述方法制得的粘度從150到50000毫帕-秒(mPa.s)(1毫帕-秒＝1厘泊)的液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物將(a)至少一種每分子含至少3個硅鍵聯(lián)氫基團(tuán)的有機(jī)硅氫化合物、(b)至少一種每分子含至少2個鏈烯基的化合物和(c)一種其存在量足以提供每百萬重量份(a)+(b)有0.1到10重量份鉑族金屬的含鉑族金屬催化劑進(jìn)行混合，前提條件是組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比至少為4.6∶1；和(C)一種抑制劑。
16.一種聚硅氧烷涂料組合物，包括(A)一種每分子含至少2個硅鍵聯(lián)氫原子的有機(jī)硅氫化合物；和(B)一種通過下述方法制得的粘度從150到50000毫帕-秒(mPa.s)(1毫帕-秒＝1厘泊)的液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物將(a)至少一種每分子含至少3個硅鍵聯(lián)氫基團(tuán)的有機(jī)硅氫化合物、(b)至少一種每分子含至少2個鏈烯基的化合物和(c)一種其存在量足以提供每百萬重量份(a)+(b)有0.1到10重量份鉑族金屬的含鉑族金屬催化劑進(jìn)行混合，前提條件是組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比至少為4.6∶1。
17.按權(quán)利要求16的組合物，其中組合物進(jìn)一步包括(C)一種抑制劑。
18.一種減少聚硅氧烷涂料組合物中霧狀物的方法，包括在無溶劑型聚硅氧烷涂料組合物中加入一種通過下述方法制得的粘度從150到50000毫帕-秒(1毫帕-秒＝1厘泊)的液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物將(a)至少一種每分子含至少3個硅鍵聯(lián)氫基團(tuán)的有機(jī)硅氫化合物、(b)至少一種每分子含至少2個鏈烯基的化合物和(c)一種其存在量足以提供每百萬重量份(a)+(b)有0.1到10重量份鉑族金屬的含鉑族金屬催化劑進(jìn)行混合，前提條件是組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比至少為4.6∶1。
19.一種制備固化涂層的方法，包括下述步驟(I)在無溶劑型聚硅氧烷涂料組合物中加入一種通過下述方法制得的粘度從150到50000毫帕-秒(1毫帕-秒＝1厘泊)的液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物將(a)至少一種每分子含至少3個硅鍵聯(lián)氫基團(tuán)的有機(jī)硅氫化合物、(b)至少一種每分子含至少2個鏈烯基的化合物和(c)一種其存在量足以提供每百萬重量份(a)+(b)有0.1到10重量份鉑族金屬的含鉑族金屬催化劑進(jìn)行混合，前提條件是組分(a)的硅鍵聯(lián)氫原子數(shù)目與組分(b)的硅鍵聯(lián)鏈烯基數(shù)目之比至少為4.6∶1；(II)將來自(I)的混合物涂布于基材表面；和(III)將涂層和基材置于選自(i)熱和(ii)光輻射的能源下用足以固化涂層的能量進(jìn)行處理。
20.按權(quán)利要求19的方法，其中方法中進(jìn)一步包括步驟(III)后將壓敏膠施用于涂層上的步驟。
全文摘要
本發(fā)明涉及聚硅氧烷涂料組合物，包括一種無溶劑型聚硅氧烷涂料組合物和一種通過將大過量的至少一種含至少3個硅鍵聯(lián)氫基團(tuán)的有機(jī)硅氫化合物與至少一種含至少兩個鏈烯基的化合物在含鉑族金屬催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)的方法制得的液態(tài)聚硅氧烷霧狀物遏制劑組合物。
文檔編號B05D7/24GK1441832SQ01812811
公開日2003年9月10日 申請日期2001年6月5日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月22日
發(fā)明者J·克拉克, R·?？颂m德, M·歐文斯, P·范多特 申請人:陶氏康寧公司