專利名稱：熱固性陰極電涂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及浴穩(wěn)定的陰極電涂組合物，該組合物包含氨基官能的環(huán)氧基樹(shù)脂和肟封端的異氰酸酯交聯(lián)劑，并配制以提供熱固性電沉積的涂料。
背景技術(shù)：
已發(fā)現(xiàn)可將聚合物涂料的電沉積用于從汽車部件到工器具，再到大范圍的工業(yè)夾具的金屬物體的防腐。這些涂料一般在150-200℃的烘烤溫度下固化。使其理想的在明顯降低的溫度下固化的因素包括節(jié)能和電涂重金屬鑄件或與塑料件一起成形的金屬而不會(huì)帶來(lái)由于高溫加熱產(chǎn)生塑料變形的風(fēng)險(xiǎn)的能力。發(fā)展可在低烘烤溫度下固化，而不損害儲(chǔ)存壽命和浴穩(wěn)定性的陰極電沉積聚合物組合物已成為涂料研究人員的長(zhǎng)期目標(biāo)。發(fā)展這種電涂組合物的主要挑戰(zhàn)是交聯(lián)劑在低溫下解封端，并與浴組合物中的其他成膜樹(shù)脂、與浴組合物中的共溶劑或與電涂浴組合物中所用的水過(guò)早反應(yīng)的固有趨勢(shì)。已采用了許多不同方法克服該問(wèn)題，每種方法都有缺陷。肟封端的異氰酸酯已用作電涂浴組合物，但這些組合物一般要求高固化溫度。還報(bào)道了采用在160℃以下解封的異氰酸酯交聯(lián)劑可實(shí)現(xiàn)固化溫度降低，但這樣往往要求采用不與交聯(lián)劑反應(yīng)的溶劑。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了熱固性固化陰極電涂組合物和該組合物的應(yīng)用方法，所述組合物包含含有伯胺和羥基官能度的環(huán)氧基樹(shù)脂、用量大于樹(shù)脂中胺官能度的化學(xué)當(dāng)量的酸加溶劑，和肟封端的芳族異氰酸酯交聯(lián)劑。令人吃驚的是，該組合物及其應(yīng)用方法在低至93℃的烘烤溫度下不用外部催化劑而獲得了高固化程度，還提供了異氰酸酯交聯(lián)劑在用于電涂前，在電涂浴中存在醇共溶劑情況下的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。本發(fā)明的涂料組合物表現(xiàn)出優(yōu)異的固化響應(yīng)、抗沖擊性和硬度。
本發(fā)明電涂組合物的配制使得未固化的沉積膜中醇共溶劑的存在不會(huì)阻止涂料固化，從而提供具有良好耐溶劑性能的固化的電沉積聚合物膜，甚至與大量諸如乙二醇一丁醚的乙二醇醚一起配制時(shí)也如此。這樣，本發(fā)明的組合物在較低溫度下表現(xiàn)出良好的固化速率，并提供了交聯(lián)劑在電涂溶液中的長(zhǎng)期穩(wěn)定性，甚至在醇共溶劑存在下，也避免了與包括采用肟封端的異氰酸酯的其他方法的常用方法相關(guān)的缺陷。
因此，本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的一個(gè)特征是可在諸如乙二醇醚的醇共溶劑存在下，在低烘烤溫度下實(shí)現(xiàn)固化。這種共溶劑的使用提高了許多陽(yáng)離子樹(shù)脂分散劑穩(wěn)定性，而且它們通常通過(guò)提高光滑度和光澤度來(lái)正面影響最終固化的涂覆膜的外觀。在常用方法中，醇共溶劑可與聚合物爭(zhēng)奪與交聯(lián)劑反應(yīng)，從而有效降低交聯(lián)密度。在本發(fā)明中，樹(shù)脂的伯胺官能團(tuán)被高度鹽化而降低了反應(yīng)性，因此提高了交聯(lián)劑的穩(wěn)定性，其可避免交聯(lián)密度由于共溶劑而降低。這樣，在本發(fā)明中，醇共溶劑被保留，醇共溶劑的存在使得對(duì)涂料固化的抑制降到最小，從而得到具有良好耐溶劑性能的膜，甚至與大量諸如乙二醇一丁醚的常用乙二醇醚配制時(shí)也如此。
優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案提供了低溫固化陰極電沉積涂料組合物。該組合物包含含有伯胺和羥基官能度的環(huán)氧基樹(shù)脂的水分散體、含量大于樹(shù)脂中胺官能度的化學(xué)當(dāng)量的酸加溶劑，和肟封端的芳族聚異氰酸酯交聯(lián)劑。在本發(fā)明的一個(gè)方面，環(huán)氧樹(shù)脂是與二亞乙基三胺的酮亞胺反應(yīng)的雙酚A基環(huán)氧樹(shù)脂?？呻姵练e涂料組合物的pH值優(yōu)選的用一種或多種化學(xué)當(dāng)量超過(guò)胺官能團(tuán)的酸加溶劑保持在約3.5-約5。環(huán)氧基樹(shù)脂的伯胺當(dāng)量重量為約280-約4000。可電沉積涂料組合物任選地包含醇共溶劑、促進(jìn)固化的外部催化劑、顏料、其他陽(yáng)離子顏料分散體樹(shù)脂，和/或其他本領(lǐng)域公知的用于電涂配方中的配方添加劑。
芳族聚異氰酸酯交聯(lián)劑的實(shí)例是二苯基甲烷二異氰酸酯和甲苯二異氰酸酯。它們與用于本發(fā)明組合物的諸如甲基乙基酮肟或乙酮肟的肟封端劑反應(yīng)并被有效封端。乳酸和乙酸是可根據(jù)本發(fā)明選用的酸加溶劑的實(shí)例。
本發(fā)明另一個(gè)方面是采用本發(fā)明陰極電涂組合物的陰極電沉積方法。該方法包括將基材浸入包含含有上述電涂組合物的水分散體的浴中的步驟。該基材具有作為導(dǎo)電陰極的能力。設(shè)定浴的pH值并保持在約3.5-約5，同時(shí)施加電勢(shì)，施加時(shí)間足以使在基材表面的樹(shù)脂成分的陰極電沉積為基本均勻的涂層。然后將已涂覆的基材加熱到約93-約350℃溫度，其時(shí)間足以使樹(shù)脂成分通過(guò)未封端的芳族聚異氰酸酯交聯(lián)。在本發(fā)明方法的一個(gè)應(yīng)用中，浴的pH值在電沉積期間保持在約4，浴的溫度保持在約25℃，并將已涂覆的基材加熱到約93-約135℃溫度，以交聯(lián)樹(shù)脂涂料。
本發(fā)明具體使用的封端的異氰酸酯是作為異氰酸酯反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物在室溫下對(duì)胺或羥基是穩(wěn)定的，但加熱時(shí)離解再產(chǎn)生異氰酸酯官能團(tuán)。尤其可用于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的封端的異氰酸酯包含芳族聚異氰酸酯與肟的反應(yīng)產(chǎn)物。用于制備用于本發(fā)明的封端的異氰酸酯的芳族化合物的代表實(shí)例包括間亞苯基、對(duì)亞苯基、4，4’-二苯基、1，5-亞萘基和1，4-亞萘基二異氰酸酯；諸如4，4’-二亞苯基甲烷、2，4-甲苯或2，6-甲苯或它們的混合物、4，4’-甲苯胺和1，4-亞二甲苯基二異氰酸酯的脂族-芳族化合物；諸如二茴香胺二異氰酸酯、4，4’-二苯基醚二異氰酸酯和氯二亞苯基二異氰酸酯的核取代的芳族化合物；諸如三苯基甲烷-4，4’，4”-三異氰酸酯、1，3，5-三異氰酸酯苯和2，4，6-三異氰酸酯甲苯的三異氰酸酯；和諸如4，4’-二苯基-二甲基甲烷-2，2’，5，5’-四異氰酸酯的四異氰酸酯；諸如甲代亞苯基二異氰酸酯二聚物和三聚物的聚合的聚異氰酸酯，等等。
此外，有機(jī)聚異氰酸酯可以是衍生自多元醇的預(yù)聚物，所述多元醇包括聚醚多元醇或聚酯多元醇；或諸如二元醇的簡(jiǎn)單多元醇，如乙二醇和丙二醇；以及諸如甘油、三羥甲基丙烷、己三醇、季戊四醇等的其他多元醇；以及諸如二甘醇、三丙二醇和聚醚的一醚，即以上的烯化氧縮合物?？膳c這些多元醇縮合形成聚醚的烯化氧是氧乙烯、氧丙烯、氧丁烯、氧化苯乙烯等。這些通常稱為羥基封端的聚醚，且可為直鏈或支鏈的。聚醚的實(shí)例包括分子量為1540的聚氧乙二醇、分子量為1025的聚氧丙二醇、聚氧四亞甲基二醇、聚氧六亞甲基二醇、聚氧九亞甲基二醇、聚氧十亞甲基二醇、聚氧十二亞甲基二醇，以及它們的混合物。其他類型的聚氧亞烷基二醇醚也可采用。特別有用的聚醚多元醇是由諸如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇和它們的混合物；甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1，2，6-己三醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇、山梨醇、甲基葡糖苷、蔗糖等的多元醇，與諸如氧乙烯、氧丙烯和它們的混合物的烯化氧反應(yīng)衍生出的那些。
封端的異氰酸酯已由Z.W.Wicks，Jr.在“Progress in OrganicCoatings”，pp.73-99，vol.3，1975和pp.3-28，vol.9，1981中廣泛綜述。在這些文獻(xiàn)中描述了大量合適的封端的異氰酸酯，本文參考引用這些文獻(xiàn)。用于本發(fā)明所用的封端的聚異氰酸酯的優(yōu)選的封端劑是肟。尤其合適的是酮的肟，也稱為酮肟，因?yàn)樗鼈冊(cè)诘蜏叵氯菀捉夥?，從而提供能在低溫下固化的涂料組合物。這種封端劑包括甲基乙基酮肟、丙酮肟和環(huán)己酮肟。
封端劑以可與異氰酸酯交聯(lián)劑中所含的幾乎所有異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的數(shù)量使用。通常使用比異氰酸酯基團(tuán)的摩爾數(shù)略多的肟。肟與異氰酸酯的摩爾比的優(yōu)選范圍為約1.01-約1.25，更優(yōu)選的摩爾比的范圍為約1.04-約1.10。封端的異氰酸酯通過(guò)在常溫和沒(méi)有催化劑存在下向聚異氰酸酯中加入封端劑來(lái)制備。由于該反應(yīng)的放熱特性，可控制封端劑的添加率，以控制反應(yīng)溫度(即聚異氰酸酯和封端劑優(yōu)選的在不超過(guò)80℃，優(yōu)選的低于50℃的溫度下混和)。
本領(lǐng)域公知的是將伯胺官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂用于陰極電涂組合物。它們通過(guò)環(huán)氧基樹(shù)脂與例如氨和/或伯和/或仲胺反應(yīng)制備。
可電沉積樹(shù)脂的優(yōu)選的類是衍生自環(huán)氧基樹(shù)脂，尤其是含有已用諸如雙酚A的二元醇推進(jìn)的二元酚的縮水甘油醚的那些樹(shù)脂的那些。
合適的環(huán)氧基樹(shù)脂的更具體實(shí)例包括通過(guò)雙酚A的液體縮水甘油醚與雙酚A的反應(yīng)獲得的慣用環(huán)氧樹(shù)脂?？捎玫亩拥目s水甘油醚包括以下通式表示的那些 其中每個(gè)A獨(dú)立地是合適的帶有1到約12個(gè)，更合適的1到約6個(gè)碳原子的二價(jià)烴基、-S-、-S-S-、-SO-、-SO2-、-O-CO-O-或-O-；每個(gè)R獨(dú)立地為氫、帶有1到約4個(gè)碳原子的烴基或烴氧基，或鹵素，優(yōu)選為氯或溴；每個(gè)R’獨(dú)立地為氫或帶有1到約3個(gè)碳原子的烷基；n為0到1的值；n’為0到40的值，更合適的為0.1-5。
本文使用的術(shù)語(yǔ)“烴基”包括烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和鏈烯基等。同樣，本文使用的術(shù)語(yǔ)“烴氧基”包括烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、烷芳氧基和鏈烯氧基等。
可用于制備聚環(huán)氧化物的多酚包括例如2，2-雙(4-羥苯基)-丙烷(雙酚A)、1，1-雙(4-羥苯基)乙烷、雙(4-羥苯基)甲烷(雙酚F)、p，p’-羥基雙酚、間苯二酚和對(duì)苯二酚。尤其優(yōu)選的多酚的聚脫水甘油醚是雙酚A的二脫水甘油醚和雙酚A的低聚的聚脫水甘油醚。
用于制備本發(fā)明電涂組合物中所用的陽(yáng)離子電沉積樹(shù)脂的優(yōu)選的環(huán)氧樹(shù)脂通過(guò)使用諸如單官能酚化合物的封端劑獲得，所述封端劑有益地提供了降低所得產(chǎn)物粘度的能力，而不發(fā)生鏈延長(zhǎng)反應(yīng)，這樣就可將所得樹(shù)脂的平均分子量和環(huán)氧化物含量控制在某一限值內(nèi)。用單官能化合物封端部分樹(shù)脂鏈還降低了反應(yīng)產(chǎn)物的平均環(huán)氧官能度。
可采用的單官能封端劑的實(shí)例是諸如酚、叔丁基酚、甲酚、對(duì)壬基酚和高級(jí)烷基取代的酚的單官能酚化合物。尤其優(yōu)選的封端劑是對(duì)壬基酚。酚基數(shù)量的選擇使其在化學(xué)當(dāng)量上超過(guò)環(huán)氧基。而且比值的選擇使得在幾乎所有酚基團(tuán)通過(guò)與環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)而消耗后，所得產(chǎn)物含有要求濃度的末端環(huán)氧基團(tuán)和要求濃度的由單酚化合物封端的樹(shù)脂鏈端基。
用于本發(fā)明涂料組合物的胺官能環(huán)氧基樹(shù)脂通過(guò)聚環(huán)氧化物與預(yù)定量的氨、伯胺或仲胺反應(yīng)制備，單獨(dú)或結(jié)合提供已知胺當(dāng)量重量的聚合物產(chǎn)物。優(yōu)選的范圍為約280-約4000。更優(yōu)選的本發(fā)明電涂組合物的環(huán)氧基樹(shù)脂成分的胺當(dāng)量重量為約3000。
本發(fā)明的涂料組合物可用胺官能環(huán)氧基樹(shù)脂與肟封端的芳族聚異氰酸酯交聯(lián)劑的各種相對(duì)重量比來(lái)配制。胺官能樹(shù)脂與交聯(lián)劑的重量比一般為約85∶15-約55∶45，更優(yōu)選的約75∶25-約65∶35。
用于促進(jìn)樹(shù)脂固化的許多有用的催化劑是本領(lǐng)域公知的?？刹捎媒饘傺趸锖望}。尤其優(yōu)選的是錫的氧化物和鹽。其他合適的催化劑的實(shí)例包括乙基三苯基磷鎓乙酸酯-乙酸復(fù)合物，乙基三苯基磷鎓氯化物、溴化物、碘化物或磷酸酯，以及四丁基磷鎓乙酸酯-乙酸復(fù)合物。催化劑的用量是有效促進(jìn)電沉積的薄膜的固化的量。催化劑的用量一般為環(huán)氧化物基團(tuán)的0.01-0.5mol％。基于粘合劑樹(shù)脂固體的催化劑濃度一般為0.25-3％(重量)。
本發(fā)明的一個(gè)方面涉及陽(yáng)離子基團(tuán)用酸鹽化或中和的程度。陰極電涂浴的常用操作在堿與酸的中和程度小于100％下進(jìn)行。本發(fā)明組合物中采用的胺官能樹(shù)脂和肟封端的芳族聚異氰酸酯不能在這種程度下反應(yīng)；然而已發(fā)現(xiàn)，如果酸加溶劑的用量大于樹(shù)脂中胺官能團(tuán)的化學(xué)當(dāng)量，就能實(shí)現(xiàn)較高程度的浴穩(wěn)定性。為了達(dá)到這種穩(wěn)定性水平，可將電涂浴的pH值保持在約3.5-約5之間。一般pH保持在約4?？捎萌魏胃鞣N浴相容的酸調(diào)節(jié)和保持浴pH值。一般優(yōu)選的是一價(jià)酸。合適的有機(jī)酸包括例如帶有1-4個(gè)碳原子的鏈烷酸(如乙酸、丙酸等)、帶有最多5個(gè)碳原子的鏈烯酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸等)、羥基官能的羧酸(如乙醇酸、乳酸等)，以及有機(jī)磺酸(如甲磺酸)?，F(xiàn)有優(yōu)選的酸是1-4碳原子低級(jí)鏈烷酸，最優(yōu)選的是乳酸和乙酸。
本發(fā)明的涂料組合物任選包含顏料配制。顏料一般以膏狀形式加入，通常為顏料在陰極樹(shù)脂中的分散體。顏料可以是任何常用類型，例如氧化鐵、氧化鉛、鉻酸鍶、碳黑、煤粉、二氧化鈦、滑石、硫酸鋇，以及諸如鎘黃、鎘紅、鉻黃的彩色顏料，和諸如酞菁藍(lán)或綠的有機(jī)顏料等等。涂料組合物中顏料的含量通常用顏料-樹(shù)脂重量比表示。在本發(fā)明的實(shí)施中，顏料-樹(shù)脂重量比可為2∶1或更高。更典型的是顏料-樹(shù)脂重量比在約0.05-1∶1范圍內(nèi)。除以上成分外，如果需要，還可采用各種填料、增塑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、流動(dòng)控制劑、表面活性劑和其他配方添加劑。這些材料是任選地，通常構(gòu)成涂料組合物總固體的約30％(重量)。
采用本發(fā)明電涂組合物的電沉積浴的配制也可含有作為水溶性或部分水溶性的有機(jī)溶劑的偶合溶劑，用于本發(fā)明實(shí)施中所用的樹(shù)脂賦形劑。這種偶合溶劑的實(shí)例包括乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、二甘醇一丁醚、乙醇、異丙醇、正丁醇等。用于實(shí)施本發(fā)明的偶合溶劑是本領(lǐng)域常用和公知的那些。使用足夠量的偶合溶劑，以制備能得到光滑的沉積膜的良好的乳液。偶合溶劑的用量一般為涂料浴溶液總重的約0.5-約10％(重量)，更優(yōu)選的約1.0-約5％(重量)，最優(yōu)選的約1.0-約2.0％(重量)。電涂浴組合物包含本發(fā)明組合物的水分散體、共溶劑，并在大部分情況下含有顏料在陰極粘合劑中的分散體。
本發(fā)明還提供了陰極電沉積的方法，該方法包括以下步驟將待涂覆的基材浸入浴中，并保持浴的pH值為約3.5-約5，所述浴含有任何上述組合物的組合物的水分散體，其中基材具有用作導(dǎo)電陰極的能力；施加電勢(shì)一段時(shí)間，足以使在基材表面形成樹(shù)脂成分的陰極電沉積，并在約93-約350℃溫度下加熱已涂覆的基材一段時(shí)間，足以使樹(shù)脂成分通過(guò)解封芳族聚異氰酸酯而交聯(lián)。
在上述電沉積方法中，將含水組合物與導(dǎo)電陽(yáng)極和構(gòu)成待涂覆表面的導(dǎo)電陰極接觸。保持浴的pH值為約3.5-約5，優(yōu)選約pH4。通過(guò)施加電壓并使陽(yáng)極與陰極間產(chǎn)生電流，在陰極上沉積了涂覆組合物的附著膜。施加的電壓可在很大范圍內(nèi)變化，例如可低至1V，或高至數(shù)千伏。
涂覆沉積后，通常清洗掉施加的濕膜，并通過(guò)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的方法，例如在烘烤箱中或用紅外加熱燈箱進(jìn)行熱固化?？刹捎脤挿秶墓袒瘻囟取Ｒ话銥榧s93℃-約230℃，但優(yōu)選的采用約93℃-約135℃的固化溫度。本發(fā)明的方法可用于任何導(dǎo)電基材的涂覆，特別是諸如鋼、鋁、銅等的金屬，且可電沉積的涂料組合物可用于向待涂覆部分提供第一涂層或主要涂層和/或面涂層。
用于確定涂層是否已固化的兩種常用方法是通過(guò)US 4404335中描述的雙摩擦技術(shù)測(cè)量溶劑的電阻，和通過(guò)ASTM D3363-74，“Standard Test MethodMethod for Film Hardness by PencilTest”中描述的鉛筆硬度測(cè)試來(lái)確定，本文參考引用這些文獻(xiàn)。
應(yīng)用通過(guò)施加150V達(dá)90秒而在25℃下電涂鋼板。用去離子水清洗后，將已涂覆板干燥5分鐘并在121℃下烘烤30分鐘。
實(shí)施例2A、電沉積樹(shù)脂的制備向裝有攪拌器、冷凝器和氮?dú)馊肟诘?升玻璃反應(yīng)容器中加入994.2g雙酚A的二縮水甘油醚(Epon 828)、405.6g雙酚A、104.0g二甲苯和1.1g乙基三苯基-溴化鏻。將混合物在氮?dú)庀录訜岬?49℃，并使其放熱到163℃的峰值溫度。將該混合物冷卻到149℃并在該溫度下保持4小時(shí)。在該溫度下，通過(guò)真空除去32g二甲苯來(lái)干燥該混合物。冷卻到105℃后，加入131.3g二亞乙基三胺的酮亞胺的溶液(來(lái)自Air Products的Amicure K22)和105.2g甲基乙醇胺。1小時(shí)后將混合物冷卻到120℃，并再保持該溫度1.5小時(shí)。最終的樹(shù)脂具有基于固體為2215g/當(dāng)量伯胺的計(jì)算當(dāng)量重量。冷卻前加入290g雙酚A乙氧基化物(來(lái)自Milliken Chemical Co.的Syn Fac 8009)和285g乙二醇一丁醚。B、交聯(lián)劑的制備將1000g亞甲基二苯基-異氰酸酯(來(lái)自Bayer的Mondur ML)、153.4g甲基異丁基酮和731g甲基乙基酮肟在4.5小時(shí)內(nèi)加入裝有攪拌器、氮?dú)馊肟诤屠淠鞯母蓛舻?升反應(yīng)容器中，并使溫度保持低于50℃。將混合物保持在該溫度下，直到所有異氰酸酯基團(tuán)完全消耗。Mondur是Mobay Corporation的注冊(cè)商標(biāo)。C、樹(shù)脂的水分散體在1加侖的不銹鋼桶中將500g樹(shù)脂(實(shí)施例2A)與47.0g乳酸(88％)和70g去離子水混和。加入148.4g交聯(lián)劑(實(shí)施例2B)并混和。用20分鐘加入并混和1220g去離子水形成透明的溶液。D、清澈電涂浴將398g樹(shù)脂水分散體(實(shí)施例2C)和602g去離子水混和制備電涂浴。E、應(yīng)用制備無(wú)顏料的電涂浴并在一定時(shí)間內(nèi)沉積在鋼板上。用去離子水清洗后，將已涂覆板干燥5分鐘然后在三個(gè)溫度下烘烤30分鐘。測(cè)量抗溶劑性作為固化指示。
權(quán)利要求
1.陰極電沉積涂料組合物，包含帶有伯胺和羥基官能度的環(huán)氧基樹(shù)脂的水分散體、含量大于樹(shù)脂中的胺官能度的化學(xué)當(dāng)量的酸加溶劑，以及肟封端的芳族聚異氰酸酯交聯(lián)劑。
2.權(quán)利要求1的可電沉積涂料組合物，其中芳族交聯(lián)劑包含亞甲基二苯基異氰酸酯。
3.權(quán)利要求1的可電沉積涂料組合物，其中芳族交聯(lián)劑包含甲苯二異氰酸酯。
4.權(quán)利要求1的可電沉積涂料組合物，其中肟封端劑為甲基乙基酮肟。
5.權(quán)利要求1的可電沉積涂料組合物，其中肟封端劑為丙酮肟。
6.權(quán)利要求1的可電沉積涂料組合物，其還包含醇共溶劑。
7.權(quán)利要求1的可電沉積涂料組合物，其中環(huán)氧樹(shù)脂與二亞乙基三胺的酮亞胺反應(yīng)。
8.權(quán)利要求1的可電沉積涂料組合物，其中酸加溶劑為乳酸。
9.權(quán)利要求1的可電沉積涂料組合物，其中酸加溶劑為乙酸。
10.權(quán)利要求1的可電沉積涂料組合物，其還包含顏料。
11.權(quán)利要求1的可電沉積涂料組合物，其中可電沉積涂料是透明的。
12.權(quán)利要求1的可電沉積涂料組合物，其中組合物的pH值為約3.5-約5。
13.權(quán)利要求1的可電沉積涂料組合物，其中環(huán)氧基樹(shù)脂還具有叔胺官能度。
14.權(quán)利要求1的可電沉積涂料組合物，其中環(huán)氧基樹(shù)脂的伯胺當(dāng)量重量為約280-約4000。
15.權(quán)利要求1的可電沉積涂料組合物，其中環(huán)氧基樹(shù)脂的伯胺當(dāng)量重量為約2500-約3500。
16.熱固性聚合物組合物的陰極電沉積方法，包括以下步驟將導(dǎo)電基材浸入含有權(quán)利要求1的組合物的水分散體的浴中；保持浴的pH值為約3.5-約5；施加電壓以促進(jìn)樹(shù)脂成分在基材表面的陰極電沉積；和在約93-約350℃溫度加熱涂布后基材一段時(shí)間，以促進(jìn)樹(shù)脂成分的交聯(lián)。
17.權(quán)利要求16的方法，其中浴的pH值在電沉積期間保持在約4。
18.權(quán)利要求16的方法，其中將涂布后基材加熱到約93-約135℃，以引發(fā)樹(shù)脂成分的交聯(lián)。
19.根據(jù)權(quán)利要求16的方法制備的制品。
20.根據(jù)權(quán)利要求17的方法制備的制品。
21.根據(jù)權(quán)利要求18的方法制備的制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及高穩(wěn)定性組合物及熱固性聚合物的陰極電沉積的應(yīng)用方法。當(dāng)在低至93℃的烘烤溫度下固化時(shí)，本發(fā)明提供了浴組合物在應(yīng)用前的長(zhǎng)期穩(wěn)定性和高度交聯(lián)的耐腐蝕膜。
文檔編號(hào)C09D5/44GK1481426SQ01821005
公開(kāi)日2004年3月10日 申請(qǐng)日期2001年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月31日
發(fā)明者A·W·加納, J·D·麥吉, A W 加納, 麥吉 申請(qǐng)人:瓦爾斯帕供應(yīng)公司