專利名稱：預(yù)處理二氧化硅作為穩(wěn)定劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可通過縮聚交聯(lián)的硅氧烷彈性體組合物。所考慮的聚有機硅氧烷(POS)屬于可冷硫化(RTV)、即可以常規(guī)方式硫化類型的聚有機硅氧烷，通常呈雙組分體系(RTV-2)形式。
這些產(chǎn)品在模塑領(lǐng)域里的用途尤其為人們所熟知，在該領(lǐng)域中它們用于生產(chǎn)模具。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)，人們關(guān)注通過縮聚反應(yīng)交聯(lián)的硅氧烷彈性體組合物，這些組合物對用來模塑的組合物所含有的化合物具有改善的敏感性特性。
更確切地，本發(fā)明涉及以在減少待模塑組合物含有的化合物的有害作用的同時還能使硅氧烷組合物保持其機械性能為目的選擇性處理的硅物料在通過縮聚交聯(lián)的彈性體硅氧烷組合物中的用途。
有利地呈兩組分形式(RTV-2)的可冷硫化的彈性體類硅氧烷組合物特別適合于取印模、復(fù)制形狀和模塑成形。這可用下述事實予以解釋這些組合物在交聯(lián)前具有流動性和成膜性，因此能使它們用于取印模，而且還可用于在引起硅氧烷彈性體固化的交聯(lián)反應(yīng)后使用這些印模構(gòu)成適合的模具。交聯(lián)RTV的良好熱穩(wěn)定性能使由這些材料制成的模具耐受某些模塑材料(例如金屬)的高熔化溫度。與模具是金屬時所觀察到的情況相反，RTV硅氧烷彈性體模具的制造過程對于獲得制作成本不很昂貴并且制作時間短的各種系列小模具是特別有意義的。
然而，在某些特別的模塑用途中，RTV硅氧烷組合物的用途呈現(xiàn)局限性。事實上，已證實在使用以RTV組合物為主要成分的模具復(fù)制聚酯樹脂“小塑像”時，這些組合物的機械特性、因此其性能隨著它們的用途而嚴(yán)重下降。于是，在經(jīng)過40或50次脫模之后，直接與聚酯樹脂接觸的模具表面變軟并且變脆。模具分析結(jié)果表明，事實上，該模具已有許多裂紋。因在脫模期間模具受到很大的應(yīng)力，脫模過程可加重這種現(xiàn)象。
在不飽和聚酯樹脂的情況下，這種模具性能惡化的現(xiàn)象可通過這些樹脂含有的苯乙烯單體滲透到模具內(nèi)部而部分地得到印證。這種苯乙烯這時在硅氧烷基體內(nèi)部部分地聚合成聚苯乙烯，生成以聚硅氧烷和聚苯乙烯為主要成分相互滲透的網(wǎng)絡(luò)。這表現(xiàn)在模具的彈性和機械性能變壞，然后在經(jīng)過一定次數(shù)的脫模后出現(xiàn)了可使其不能使用的微裂紋。
由于硅氧烷模具性能更迅速地惡化導(dǎo)致的第二種現(xiàn)象是模塑件的生產(chǎn)者出于對經(jīng)濟效益的考慮而使用質(zhì)量較低的樹脂。因此，這些樹脂含有較高比例的粉狀填料，因此需要明顯地提高樹脂的交聯(lián)溫度。這時，模具直接承受到這種溫度的提高。這些模具會膨脹，膨脹可明顯地縮短它們的壽命。
現(xiàn)有技術(shù)提及了不同的用來顯著地降低模塑樹脂中含有的溶劑的有害作用、從而能夠增加模具的使用壽命的探索途徑。
于是，文獻EP-B-0404325描述了一種用來改善硅氧烷彈性體模具的使用壽命的方法，該方法在于在與以胺為主要成分的模塑組合物接觸的模具表面上沉積一層以硅烷如氯丙基三甲氧基硅烷為主要成分的保護層。然而，使用這樣一層保護層遠(yuǎn)不能以最佳的方式解決由被用于模塑組合物中的溶劑帶來的問題。事實上，構(gòu)成保護層的硅烷一般呈與適當(dāng)溶劑如異丙醇混合的形式。然而，業(yè)已證實，這樣一種溶劑與模塑組合物中含有的溶劑一樣，使構(gòu)成模具的硅氧烷彈性體嚴(yán)重膨脹。因此，為了限制其有害作用，在每次涂布保護層后，需要蒸去溶劑。另一個缺陷是在每個模塑循環(huán)后都必需涂布保護層。事實上，一部分保護層在模塑時仍與模壓件相連而被帶走。另外，這個保護層可能改變模壓件的再涂布能力，隨著模塑過程的進行，如果在某些地方保護層被帶走，由于在其他地方、特別是在角落處依然有保護層，隨著涂布新的保護層，其保護層疊加，因此降低了模壓精度，于是降低了模塑質(zhì)量。除了這些技術(shù)問題以外，還非常明顯地存在生產(chǎn)成本增加的問題。
另外一些方法在于特別是通過研制在聚合物/交聯(lián)劑含量、填料類型和含量以及催化劑類型和含量下形成模具的可交聯(lián)硅氧烷組合物的優(yōu)化配方，提高模具對模塑樹脂的耐受力。
于是，文獻EP-A-0586153描述了一種可交聯(lián)的硅氧烷組合物，除了在這樣一種組合物中通常使用的組分外，還含有共—增強填料，例如以CaO和SiO2或CaSiO3為主要成分的針狀填料；以陶瓷，特別是二氧化硅-氧化鋁陶瓷為主要成分的圓形填料。
如果這些方法確實能夠在一定程度上改善由硅氧烷彈性體構(gòu)成的模具對以樹脂為主要成分的模塑組合物的耐受力，然而這些方法所獲得的改善還不能達(dá)到令人滿意的程度，特別是在所造成的過高成本方面。
在文獻EP-B-0787766中描述過另外一種方法。該文獻描述了用于制造模具的在室溫下通過縮合作用可交聯(lián)的硅氧烷組合物，該組合物除了這類組合物中通常使用的組分外，還含有添加劑，它們選自空間位阻酚、空間位阻硫代雙酚、二烷基二硫代磷酸鋅、二芳基二硫代磷酸鋅、芳族胺、空間位阻胺或以這些化合物為主要成分的制劑。不過，由這些結(jié)果觀察到，按照對有機樹脂的耐受力，這些試驗的添加劑不是特別令人信服的，因為模具的使用壽命未出現(xiàn)明顯地延長。
在其他的用途領(lǐng)域中，可以列舉US-A-5777002。該文獻描述了通過加聚作用可交聯(lián)的含有大量填料的硅氧烷彈性體組合物的制備方法。這種方法在于在溫度低于60℃下混合該組合物的組分，其混合時間足以能用同樣被包含在該組合物中的二硅氮烷處理在該組合物中作為填料使用的石英和二氧化硅。如此得到的組合物具有改善的特性，在耐油降解性、抗撕裂性、抗伸長強度和抗拉強度方面尤其如此。該組合物還具有較好的抗膨脹性能。在溫度低于60℃下混合這些組分能夠得到其流動特性獲得改善的可交聯(lián)的硅氧烷組合物。這些特性因此能提高加入該組合物中的填料量。該組合物中使用的二硅氮烷優(yōu)選地是六甲基二硅氮烷。
如果該文獻有效地描述了在可交聯(lián)的硅氧烷組合物中用二硅氮烷處理硅填料，但也只是涉及通過加聚作用可交聯(lián)的硅氧烷組合物。此外，這種處理的作用只是改善該組合物的耐油性。
在這樣一種技術(shù)背景下，本發(fā)明的主要目的是提出一種通過縮聚作用可交聯(lián)的硅氧烷彈性體組合物，該組合物對被用于模塑組合物中的溶劑具有改善的耐受性質(zhì)。
本發(fā)明的另一個目的是提出一種通過縮聚作用可交聯(lián)的硅氧烷彈性體組合物，該組合物用于制造其使用壽命得到顯著改善的模具。
本發(fā)明的另一個目的是提出一種通過縮聚作用可交聯(lián)的硅氧烷彈性體組合物，該組合物用于制造其機械性能隨著時間推移仍然穩(wěn)定的模具。
本發(fā)明的另一個目的是提出一種通過縮聚作用可交聯(lián)的硅氧烷彈性體組合物，該組合物用于制造不易于膨脹的模具。
本發(fā)明的另一個目的是提出一種通過縮聚作用可交聯(lián)的易于制備、也很經(jīng)濟的硅氧烷彈性體組合物，該組合物用于制造模具。
本申請人的貢獻在于以出人意料的方式證明在通過縮聚作用可交聯(lián)的硅氧烷彈性體組合物中，使用以用硅烷預(yù)處理的二氧化硅為主要成分的穩(wěn)定劑能夠達(dá)到這些目的。
因此，本發(fā)明涉及用硅烷預(yù)處理的二氧化硅在通過縮聚反應(yīng)可交聯(lián)的硅氧烷組合物中、即用來制造聚合物材料的模具的彈性體前體中作為所述彈性體的穩(wěn)定劑以便改善所述模具的壽命的用途。
有利地，使用的二氧化硅是碎石英。
根據(jù)特別有利的方式，使用符合下述通式(I)的硅烷SiR1aR2b(I)式中-R1獨立地為C1-C6，優(yōu)選地C1-C4飽和或不飽和烷氧基，C1-C6，優(yōu)選地C1-C4飽和或不飽和烷基，-R2獨立地為氫原子或氯原子；-a和b是0-4；以及-a+b等于4。
根據(jù)優(yōu)選實施方式，這種硅烷是烷基化硅烷。如此處理的石英例如是由比利時Silbelco公司提供的。
非常優(yōu)選地，使用的經(jīng)過處理的碎石英由平均尺寸為3微米的微粒構(gòu)成。
根據(jù)顯著的特征，通過縮聚作用可交聯(lián)的硅氧烷組合物屬于含有如下組分的類型(A)至少一種二有機聚硅氧烷油，在其鏈的每個端部都帶有至少兩個可縮合或可水解的基團，或只是一個羥基基團；(B)當(dāng)(A)是一種帶有羥基端的油時，任選地至少一種含有至少三個可縮合或可水解基團的硅烷；(C)任選地催化有效量的縮聚作用催化劑；(D)有效量的至少一種如前面定義的穩(wěn)定劑；有利地，該組合物還可以含有(E)任選地至少一種增強和/或半增強填料；
(F)任選地至少一種其他添加劑或輔助劑。
在本發(fā)明組合物中可使用的二有機硅氧烷油(A)更特別地是符合下式(I)的油YnSiR3-nO(SiR2O)xSiR3-nYn(I)式中-R代表相同或不同的一價烴基，Y代表相同或不同的可水解或可縮合的基團(OH除外)或羥基，-n選自1，2和3，并且Y是羥基時，n＝1，以及x是大于1，優(yōu)選地大于10的整數(shù)。
式(I)油的粘度在25℃為50-106mPa·s。
作為R基團的實例，可以列舉具有1-8個碳原子的烷基，例如甲基、乙基、正-丙基、丁基、己基和辛基，乙烯基，苯基。
作為取代的R基團的實例，可以列舉3，3，3-三氟丙基、氯苯基和β-氰基乙基。
在工業(yè)上通常使用的式(I)產(chǎn)品中，R基團數(shù)中至少60％，優(yōu)選地至少80％是甲基，其他基團一般是苯基和/或乙烯基(特別地至多1％)。
作為可水解的Y基團實例，可以列舉氨基、酰氨基、胺氧基、酮亞胺氧基、亞胺氧基、烯氧基、烷氧基、烷氧基-亞烷氧基、酰氧基和含磷酸根的基團，以及例如-對于氨基基團Y選自正-丁基氨基、仲-丁基氨基和環(huán)己基氨基，-對于取代的N酰氨基選自苯甲酰基氨基，-對于胺氧基選自二甲基胺氧基、二乙基胺氧基、二辛基胺氧基和二苯基胺氧基，-對于亞胺氧基和酮亞胺氧基選自由苯乙酮肟衍生得到的基團，丙酮-肟、二苯甲酮-肟、甲-乙酮肟、二異丙基酮肟和氯環(huán)己酮-肟，-對于烷氧基Y選自具有1-8個碳原子的基團，如甲氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、己氧基和辛氧基，-對于烷氧基-亞烷氧基Y選自甲氧基-亞乙氧基，-對于酰氧基Y選自具有1-8個碳原子的基團，如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基和2-乙基己酰氧基，
-對于含磷酸根的基團Y選自由磷酸二甲酯、磷酸二乙酯和磷酸二丁酯得到的基團。
作為可縮合的基團Y，可以列舉氫原子和鹵素原子，優(yōu)選地氯。
油(A)優(yōu)選地是式(I)的α，ω-二羥基化的二有機聚硅氧烷；這時Y＝OH，n＝1和x的數(shù)值使得粘度在25℃為500-500000mPa.s，優(yōu)選800-400000mPa.s。
這些基礎(chǔ)油大多數(shù)是由硅氧烷生產(chǎn)者銷售的。另一方面，它們的生產(chǎn)技術(shù)是人們熟知的；例如在法國專利FR-A-1134005、FR-A-1198749和FR-A-1226745中已描述過這些技術(shù)。
當(dāng)式(I)中的基團Y是羥基、n等于1時，為了以式(I)所示聚合物為原料制備聚有機硅氧烷彈性體，除了縮合催化劑外，希望使用交聯(lián)劑(B)，它們是下述通式的硅烷R4-aSiY’a(II)式中R具有在前面式(I)中給出的意義，Y’代表相同或不同的可水解或可縮合的基團，a等于3或4。
所給出的Y基團實例可用于Y’基團。
作為式(II)所示硅烷(B)實例，更具體地可以列舉聚酰氧基硅烷、聚烷氧基硅烷、聚酮亞胺氧基硅烷和聚亞胺氧基硅烷。
與式(I)所示α，ω-二羥基化的二有機聚硅氧烷配合的上述硅烷(B)在隔絕空氣的條件下以穩(wěn)定的雙組分組合物形式使用。
與α，ω-二羥基化的二有機聚硅氧烷配合時，有利地，作為能以雙組分組合物形式使用的式(II)單體硅烷實例，可以列舉聚烷氧基硅烷。
一般地，每100重量份式(I)聚合物，使用0.1-20重量份式(II)交聯(lián)劑。
式(II)交聯(lián)劑(B)是在硅氧烷市場上可購買到的產(chǎn)品；此外，人們了解，它們被用于室溫固化組合物中；特別地在FR-A-1126411、FR-A-1179969、FR-A-1189216、FR-A-1198749、FR-A-1248826、FR-A-1314649、FR-A-1423477、FR-A-1432799和FR-A-2067636中得到描述。
在交聯(lián)劑(B)中，優(yōu)選烷基三烷氧基硅烷、硅酸烷基酯和聚硅酸烷基酯，其中有機基是具有1-4個碳原子的烷基。
在上述類型的彈性體中可交聯(lián)的聚有機硅氧烷組合物特別地可以含有每100重量份式(I)聚硅氧烷為0.001-10重量份，優(yōu)選地0.05-3重量份縮聚作用催化劑(C)。
這樣一種組合物特別地是可以通過使用錫催化劑冷交聯(lián)的。
錫催化劑在上述文獻中作過大量描述。具體地可以是單羧酸或雙羧酸錫鹽。這些錫的羧酸鹽尤其是在NOLL著作(《硅氧烷化學(xué)和工藝學(xué)》，第337頁，學(xué)術(shù)出版社，1968年，第2版)中得到描述。特別地可以列舉環(huán)烷酸鹽、辛酸鹽、油酸鹽、丁酸鹽、二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二癸酸二甲基錫。還可以使用錫鹽，特別是如在專利US-A-3186963中描述的二羧酸錫與聚硅酸乙酯的反應(yīng)產(chǎn)物作為錫的催化化合物。還可以使用二烷基二烷氧基硅烷與羧酸錫的反應(yīng)產(chǎn)物，如在專利US-A-3862919中所描述的。還可以使用硅酸烷基酯或烷基三烷氧基硅烷與二乙酸二丁錫的反應(yīng)產(chǎn)物，如比利時專利BE-A-842305中所描述的。還可以使用苯基三甲氧基硅烷-二癸酸二甲錫這一對反應(yīng)物。
關(guān)于以預(yù)處理二氧化硅為主要成分的穩(wěn)定劑(D)，它的使用量是以總硅氧烷組合物計為10-30重量％，優(yōu)選地是15-25％，更優(yōu)選地是18-22％。
根據(jù)另外一個顯著的特征，使用增強填料(E)時，它選自沉淀二氧化硅或煅燒二氧化硅。
根據(jù)BET法測量的增強填料(E)的比表面具體地是至少50米2/克，優(yōu)選地大于70米2/克，基本微粒的平均尺寸優(yōu)選地小于0.1微米，表觀密度優(yōu)選地小于200克/升。
這些二氧化硅可以原樣加入，或預(yù)先用在這種用途中通常使用的有機硅化合物處理后加入。這些二氧化硅還可以原樣和就地處理后加入。
使用半增強填料(E)時，它們的微粒直徑優(yōu)選地大于0.1微米，它們特別地選自例如像煅燒粘土和硅藻土之類的二氧化硅。
通常地，每100份油(A)可以使用0-100份，優(yōu)選地5-80份填料。
作為添加劑或輔助劑(F)，該組合物可以含有至少一種耐受待模塑材料的添加劑。這種添加劑例如選自-(1i)亞磷酸酯，具體地亞磷酸烷基酯、混合的芳基和烷基亞磷酸酯、亞磷酸芳基酯和各種不同的亞磷酸酯；-(2i)空間位阻酚，空間位阻雙酚，空間位阻硫代雙酚，具體地例如在EP-A-787766和EP-A-854167中所描述的；
-(3i)芳族胺，具體地例如在EP-A-787766中所描述的；-(4i)N-OR、N-R和N-H類被稱作HALS的位阻胺(位阻胺光穩(wěn)定劑-參見《有機材料中的氧化抑制作用》，第II卷，第1章作為光穩(wěn)定劑的位阻胺，Jiri Sedlar)。還可以參看EP-A-432096、EP-A-787766和FR-A-773165。有代表性的商品胺是由Ciba Geigy，Novartis或Sankyo以商品名Tinuvin銷售的胺。
前面一般定義的硅氧烷組合物的基體是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。它們在文獻中有詳細(xì)描述，并且大多數(shù)都可從市場上購買到。這些組合物可以在室溫下，在空氣所夾帶的水分和/或該組合物含有的水分存在下交聯(lián)。這些組合物基本上由兩組分組合物組成，其中優(yōu)選地包含α-ω二羥基二有機聚硅氧烷油(A)、硅烷(B)和催化劑(C)，該催化劑是金屬化合物，優(yōu)選錫化合物。
在專利US-A-3678002、US-A-3888815、US-A-3933729、US-A-4064096和GB-A-2032936中描述過這些組合物的實例。
更確切地，這樣的雙組分組合物包含-(A)100份α-ω二羥基二有機聚硅氧烷油，其粘度50-300000mPa·s，其中有機基團選自甲基、乙基、乙烯基、苯基和3，3，3-三氟丙基，在數(shù)量上至少60％，優(yōu)選地至少80％是甲基，在數(shù)量上直到20％可以是苯基，至多2％可以是乙烯基，-(B)0.5-15份聚烷氧基硅烷或聚烷氧基硅氧烷。
-(C)0.01-1份(以金屬錫的重量計)錫的催化化合物，-(D)10-30重量份以預(yù)處理二氧化硅為主要成分的穩(wěn)定劑，-(E)0-100份，優(yōu)選地5-80份增強和/或半增強含硅無機填料，-(F)0-100份，優(yōu)選地5-80份一種或多種添加劑或輔助劑。
Rhodia Silicones以商品名RhodorsilRTV 585和RhodorsilRTV 555銷售的RTV組合物是特別適合的，該組合物中添加了穩(wěn)定劑(D)。
這些縮聚組合物任選地還可以含有每100份一種或多種油(A)為10-130重量份一種或多種在每個鏈端用(CH3)3SiO0.5結(jié)構(gòu)單元阻斷的粘度在25℃為10-5000mPa·s的聚二甲基硅氧烷油作為一種或多種添加劑或輔助劑(F)。
這些組合物任選地還可以含有用于加速或延緩交聯(lián)反應(yīng)的本身已知的輔助劑、顏料和/或特定的輔助劑。
本發(fā)明的組合物可以成形、擠出、特別地在需要得到壓痕的形狀上模塑，然后在大氣水分下或通過加入水分在室溫下固化成彈性體。例如在20-80℃的溫度下輕微加熱可以加速固化。
如前面定義的以預(yù)處理二氧化硅為主要成分的穩(wěn)定劑特別推薦用于穩(wěn)定在模塑聚酯制品時所使用模具的硅氧烷彈性體組分，以便在硅氧烷彈性體中阻止來自聚酯樹脂的苯乙烯聚合但不會干擾聚酯表面與核心處聚合反應(yīng)。
本發(fā)明另外一個目的涉及模具，特別是聚合物材料模塑用的模具的制造方法，其特征在于該方法是在通過縮聚可交聯(lián)的硅氧烷組合物，即構(gòu)成所述模具的彈性體前體中，使用作為構(gòu)成模具的彈性體穩(wěn)定劑的硅烷預(yù)處理的二氧化硅。
本發(fā)明另外一個目的涉及采用上述方法得到的模具。
通過下面說明性的非限制性實施例能更好地理解本發(fā)明。
實施例實施例1-3通過縮聚反應(yīng)制備RTV-2交聯(lián)硅氧烷組合物與測量其機械和流變性質(zhì)1)基體硅氧烷組合物使用的RTV是雙組分產(chǎn)品，即RTV-2，它是由Rhodia Silicones銷售的RhodorsilRTV 585，其中添加了以經(jīng)過處理的碎石英為主要成分的穩(wěn)定添加劑。
2)在RTV-2組合物中使用的穩(wěn)定添加劑在RTV-2硅氧烷組合物中使用了包括不同類型預(yù)處理石英的不同穩(wěn)定添加劑，并進行了測試，以便評價它們改善這種組合物的機械性能的能力。這些經(jīng)過預(yù)處理的石英被匯集在表1。這些添加劑由比利時Sibelco公司提供。
表1
3)含有不同添加劑的組合物的流變與機械性能的測量下表2匯集了在24小時后測量的流變和機械性能值，以及不同試驗組合物的組成。
按照下述標(biāo)準(zhǔn)測量了流變和機械性能-粘度測量NF T 76 102-techne膠凝時間的測量NF T 77 107-肖氏硬度ADIN 53505和ISO 868-A類抗撕裂性ASTM 624 A-C類抗撕裂性ASTM 624 C-斷裂強度與斷裂伸長率NF T 46 002表2
由這些結(jié)果可以看到，含有以用甲基硅烷處理的其微粒平均尺寸為3微米的石英為主要成分的添加劑(TST-8000)的RTV組合物，可得到較好的機械和流變性能。
實施例4含有不同量的以處理石英為主要成分的添加劑的RTV-585硅氧烷組合物的強度測量與上述實施例中描述的組合物相當(dāng)?shù)腞TV-2硅氧烷組合物由不同量TST-8000添加劑制備。如上述實施例一樣，在24小時后測量流變和機械性能。表3匯集了這些結(jié)果表3
-耐聚酯樹脂性的試驗根據(jù)下述方案評價RTV-2組合物的耐聚酯樹脂性制備兩塊厚度2毫米的RTV-2硅氧烷組合物薄膜。
第一塊薄膜在交聯(lián)24小時后測量其機械性能。
從第二塊薄膜切下試樣(抗撕裂性和斷裂伸長)。
這些試樣浸入苯乙烯浴(2126AP不飽和聚酯樹脂)中達(dá)7小時。
它們?nèi)缓筮M行干燥，再用來測量機械性能。
下表4匯集了這些結(jié)果
表4
由這些結(jié)果可以看出，在RTV-2硅氧烷組合物中使用以預(yù)處理石英為主要成分的添加劑，在與聚酯樹脂接觸后能夠保持較好的機械性能，因此能夠改善該組合物耐受這種被用于模壓的樹脂的性質(zhì)。
第二個試驗時，在實施例1-3中使用的不同添加劑在同樣實驗條件下就它們對模塑組合物的耐受性進行了比較。這些結(jié)果匯集于下表5中。
表5
完全出人意料地，不僅與模塑組合物接觸后的機械性能的保持隨著添加劑的處理劑而改變，而且對于同樣的處理劑，RTV-2硅氧烷組合物的機械性能按照其添加劑微粒的尺寸程度不一地得到保持。因此，根據(jù)實施例1-3中得到的結(jié)果，觀察到正是含有TST-8000添加劑的RTV-2硅氧烷組合物在耐受該試驗所使用的2126AP不飽和聚酯樹脂方面呈現(xiàn)最佳效果。
實施例5-6含有不同量的以經(jīng)過處理石英為主要成分的添加劑的RTV-555硅氧烷組合物強度測量為了證實這些結(jié)果，使用RTV-555 Rhodorsil硅氧烷組合物重復(fù)進行了實施例4中進行的測量。
表6
表7
根據(jù)實施例4得到的結(jié)果，觀察到使用IST-8000添加劑能大大降低模塑組合物，特別是聚酯對RTV-2硅氧烷組合物的沖擊。
權(quán)利要求
1.經(jīng)過硅烷預(yù)處理的二氧化硅在可通過縮聚反應(yīng)交聯(lián)的硅氧烷組合物、即在用來制造用于聚合物材料的模具的彈性體前體中作為改善所述模具使用壽命的所述彈性體穩(wěn)定劑的用途。
2.權(quán)利要求1的用途，其特征在于所述二氧化硅是碎石英。
3.權(quán)利要求1或2的用途，其特征在于所述硅烷符合下述通式(I)SiR1aR2b(I)式中-R1獨立地是C1-C6，優(yōu)選地是C1-C4飽和或不飽和烷氧基，C1-C6、優(yōu)選地C1-C4飽和或不飽和烷基，-R2獨立地是氫原子或氯原子；-a和b是0-4；以及-a+b等于4。
4.權(quán)利要求1～3中任一項的用途，其特征在于通過縮聚作用可交聯(lián)的硅氧烷組合物是含有如下組分的類型(A)至少一種二有機聚硅氧烷油，在其鏈的每個端部都帶有至少兩個可縮合或可水解的基團，或只是一個羥基基團；(B)當(dāng)(A)是一種帶有羥基端的油時，任選地至少一種含有至少三個可縮合或可水解基團的硅烷；(C)催化有效量的縮聚作用催化劑；(D)有效量的至少一種穩(wěn)定劑。
5.權(quán)利要求5的用途，其特征在于該組合物還含有(E)任選地一種增強和/或半—增強填料；(F)任選地至少一種其他添加劑或輔助劑。
6.權(quán)利要求2-5中任一項的用途，其特征在于用于處理石英的硅烷是烷基化的硅烷。
7.權(quán)利要求6的用途，其特征在于以采用烷基化硅烷處理的碎石英為主要成分的添加劑(D)由平均尺寸3為微米的微粒構(gòu)成。
8.權(quán)利要求5-7中任一項的用途，其特征在于增強填料(E)是沉淀或煅燒二氧化硅。
9.權(quán)利要求5-7中任一項的用途，其特征在于半增強填料(E)是選自煅燒粘土和硅藻土的二氧化硅。
10.權(quán)利要求2-9中任一項的用途，其特征在于使用以總硅氧烷組合物為基準(zhǔn)計10-30重量％，優(yōu)選地15-25％，更優(yōu)選地18-22％預(yù)處理石英。
11.權(quán)利要求5-10中任一項的用途，其特征在于所述添加劑或輔助劑(F)是耐受待模塑材料的添加劑。
12.權(quán)利要求11的用途，其特征在于所述添加劑或輔助劑(F)選自-(1i)亞磷酸酯，具體地亞磷酸烷基酯、混合的芳基和烷基亞磷酸酯、亞磷酸芳基酯和各種不同的亞磷酸酯；-(2i)空間位阻酚，空間位阻雙酚，空間位阻硫代雙酚；-(3i)芳族胺；-(4i)N-OR、N-R和N-H類型被稱作HALS的位阻胺。
13.權(quán)利要求1-12中任一項的在用于模塑聚酯制品的模具的硅氧烷彈性體組分的穩(wěn)定作用方面的用途，以便在硅氧烷彈性體中阻止來自聚酯樹脂的苯乙烯聚合但不會干擾聚酯表面與核心處聚合反應(yīng)。
14.模具，特別是用于模塑聚合物材料的模具的制造方法，其特征在于該方法是在通過縮聚可交聯(lián)的硅氧烷組合物、即構(gòu)成所述模具的彈性體的前體中使用經(jīng)過硅烷預(yù)處理的二氧化硅作為構(gòu)成模具的彈性體的穩(wěn)定劑。
15.由權(quán)利要求14的方法得到的模具。
全文摘要
本發(fā)明涉及能夠使構(gòu)成模具的硅氧烷彈性體對于待模壓材料，特別是聚酯樹脂穩(wěn)定的添加劑在改善借助通過縮聚反應(yīng)交聯(lián)的硅氧烷彈性體制造的模具的壽命方面的用途。這種穩(wěn)定劑是以用硅烷預(yù)處理的二氧化硅為主要成分的。優(yōu)選地，該穩(wěn)定劑涉及用烷基化硅烷處理的碎石英。
文檔編號C09C1/28GK1442444SQ0212313
公開日2003年9月17日 申請日期2002年3月1日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月1日
發(fā)明者F·豪威, J·海爾曼 申請人:羅狄亞化學(xué)公司