專利名稱：建筑材料用的抗菌防污涂料以及用其涂裝的建筑材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于涂裝住宅或樓房等建筑物的建筑材料的抗菌防污涂料、以及用該涂料涂裝的建筑材料。
背景技術(shù)：
對住宅或樓房等建筑物的外壁或內(nèi)壁實施新的涂裝時，一直以來，采取的手法有剝離壁面上的舊的涂膜，水洗除去涂裝底面繁殖的霉等的污垢后，對該壁面涂布涂料的手法。在水洗壁面時，有使用含有抗菌劑的洗滌劑的情況。通過使用這樣的洗滌劑謀求涂裝底面的殺菌消毒。并且，在該底面實施涂裝時，在該底面與涂膜之間達(dá)到一定程度的無菌化。
但是，作為這樣的手法，由于霉菌等從外界的污染，涂膜容易從其露出面一側(cè)受到侵蝕。這是由于涂膜通過被覆殺菌消毒的涂裝底面那樣地形成，對露出到外部的面不用實施措施的緣故。另外，在涂膜上一旦繁殖霉菌，有時不僅僅涂膜，就連壁材也受到侵蝕，所以不優(yōu)選。
作為對建筑物的外壁面和內(nèi)壁面賦予為了防止乃至抑制由于霉菌等微生物的污染或侵蝕的抗菌性的手段，已知有用含有粉末狀的光催化劑的涂料涂裝壁面的技術(shù)。作為光催化劑，有使用氧化鈦(TiO2)等的具有光催化功能的一部分的半導(dǎo)體物質(zhì)的情形。
在具有光催化功能的半導(dǎo)體物質(zhì)中，一般地通過吸收具有相當(dāng)于價電子帶和導(dǎo)電帶的帶隙的能量的光，價電子帶的電子遷移到導(dǎo)電帶，通過該電子的轉(zhuǎn)移，在價電子電產(chǎn)生空穴。導(dǎo)電帶的電子具有移動到吸附在該光催化性半導(dǎo)體的表面的物質(zhì)上的性質(zhì)，這樣該吸附物質(zhì)可被還原。價電子帶的空穴具有從吸附在該光催化性半導(dǎo)體的表面的物質(zhì)奪取電子的性質(zhì)，這樣該吸附物質(zhì)可被氧化。
在具有光催化功能的氧化鈦(TiO2)中，遷移到導(dǎo)電帶的電子還原空氣中的氧，使其生成超氧化物陰離子(·O2-)。與此同時，在價電子帶生成的空穴氧化氧化鈦表面的吸附水，使其生成羥基自由基(·OH)。羥基自由基具有非常強的氧化力。因此，例如有機物吸附光催化性氧化鈦上時，通過羥基自由基的作用，該有機物有時最終分解為水和二氧化碳。在具有光催化功能的半導(dǎo)體物質(zhì)中，特別是氧化鈦發(fā)揮作為有機物的這樣的氧化分解反應(yīng)的良好的催化劑的作用，因此廣泛利用在抗菌劑、脫臭劑、環(huán)境凈化劑等中。
但是，氧化鈦光催化劑本身是通過吸收光而能發(fā)揮催化劑功能的物質(zhì)。因此，即使用含有光催化性的氧化鈦的涂料涂裝壁材，在建筑物的該壁面的使用處或者保管該壁材的場所是暗處時，氧化鈦因為不能吸收光或光量不充分，所以不能期待基于光催化功能產(chǎn)生的分解作用的抗菌作用和防污作用。另外，在白天即使在接觸陽光的好的場所使用的壁材，由于在夜間氧化鈦不能吸收光或光量不充分，也不能期待基于光催化功能的抗菌作用。
另外，氧化鈦本身缺乏在其表面吸附任何物質(zhì)的能力。因此，為了充分發(fā)揮氧化鈦的催化功能，需要提高形成氧化分解的分解對象物質(zhì)和氧化鈦的接觸效率。例如在特開平11-343210號公報和特開2000-1631號公報中公開了以提高分解對象物與氧化鈦的接觸效率為目的，在涂料中使氧化鈦和吸附性物質(zhì)共存的技術(shù)。
作為這樣的用途的吸附性物質(zhì)，已知有羥基鈣磷灰石(CaHAP)。CaHAP由于容易交換陽離子與陰離子所以富有吸附性，特別是在吸附蛋白質(zhì)等的有機物的能力。因此，對于CaHAP正盛行在色譜用吸附劑、化學(xué)傳感器、離子交換體等廣泛領(lǐng)域上的應(yīng)用研究。但是，對涂料分別添加這樣的CaHAP等吸附性物質(zhì)和氧化鈦使各自適當(dāng)分散在制造涂料中的效率不高。另外，只是使氧化鈦和吸附性物質(zhì)在涂料中簡單共存，提高分解對象物與氧化鈦的接觸效率比較小。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于以上的狀況考慮出來的發(fā)明，目的是提供無論在明處還是在暗處均具有良好抗菌效果的建筑材料用的抗菌防污涂料，以及涂裝該涂料的建筑材料。
本發(fā)明的第一方面是提供一種建筑材料用的抗菌防污涂料。該抗菌防污涂料包含涂料用樹脂組合物、和含在磷灰石結(jié)晶構(gòu)造中的金屬原子的一部分是光催化性金屬的粉末狀的金屬修飾磷灰石。
本發(fā)明的第二方面是提供一種建筑材料。該建筑材料用含有涂料用樹脂組合物、含在磷灰石結(jié)晶構(gòu)造中的金屬原子的一部分是光催化性金屬的粉末狀的金屬修飾磷灰石的抗菌防污涂料涂裝。
本發(fā)明的第一方面和第二方面中，金屬修飾磷灰石優(yōu)選具有羥基鈣磷灰石的Ca的一部分是用Ti取代的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
金屬修飾磷灰石中的Ti/(Ti+Ca)的值優(yōu)選為0.03-0.11(摩爾比)。
金屬修飾磷灰石優(yōu)選在生成后在580-660℃的溫度下燒結(jié)。
抗菌防污涂料中的金屬修飾磷灰石的含率優(yōu)選在0.01-30wt％。
附圖的簡單說明

圖1表示本發(fā)明使用的金屬修飾磷灰石的表面化學(xué)結(jié)構(gòu)的模型。
圖2表示本發(fā)明使用的金屬修飾磷灰石的制造方法的流程圖。
圖3是表示實施例1到實施例4中的抗菌效果的圖。
圖4是表示比較例1和比較例2的抗菌效果的圖。
具體實施例方式
本發(fā)明的建筑材料用的抗菌防污涂料含有涂料用樹脂組合物、具有光催化功能的金屬修飾磷灰石的粉末。金屬修飾磷灰石粉末分散在涂料用樹脂組合物中。
作為本發(fā)明使用的涂料用樹脂組合物，例如可以舉出含硅聚合物、含氟聚合物、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、飽和聚酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、三聚氰胺樹脂、酚樹脂、聚酰胺樹脂、酮樹脂、丙烯酸樹脂、乙烯樹脂、烴樹脂等。
本發(fā)明使用的金屬修飾磷灰石是在原子水平將吸附力優(yōu)良的所謂的磷灰石與具有光催化功能的金屬氧化物復(fù)合化的金屬修飾磷灰石。
在金屬修飾磷灰石中，構(gòu)成其基本構(gòu)架的磷灰石可以用如下的通式表示。
Ax(BOy)zXs......(1)式(1)中的A表示Ca、Co、Ni、Cu、Al、La、Cr、Fe、Mg等的金屬原子。B表示P、S等原子。X表示羥基(-OH)或鹵原子(例如，F(xiàn)、Cl)等。更具體地，作為磷灰石，可舉出例如羥基磷灰石、氟磷灰石、以及氯磷灰石的金屬鹽，以及磷酸三鈣、磷酸氫鈣等。構(gòu)成本發(fā)明的金屬修飾磷灰石的基本骨架的磷灰石優(yōu)選上式中X為羥基(-OH)的羥基磷灰石。更優(yōu)選上式中A為鈣(Ca)、B為磷(P)、X為羥基(-OH)的羥基鈣磷灰石(CaHAP)，即Ca10(PO4)6(OH)2。
所謂本發(fā)明的金屬修飾磷灰石，是指在上述式(1)表示的磷灰石的結(jié)晶結(jié)構(gòu)中含有金屬原子A的一部分置換為光催化性金屬原子的磷灰石。這里，所謂的光催化性金屬是指通過氧化物的狀態(tài)能發(fā)揮作為光催化中心的金屬。作為光催化性金屬，例如可舉出鈦(Ti)、鋅(Zn)、鎢(W)、錳(Mn)、鋅(Sn)、銦(In)、鐵(Fe)等。通過將這樣的光催化性金屬原子作為構(gòu)成式(1)表示的磷灰石的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的金屬原子的一部分進(jìn)入到磷灰石結(jié)晶結(jié)構(gòu)中，形成在磷灰石結(jié)晶結(jié)構(gòu)中可發(fā)揮光催化功能的光催化性部分結(jié)構(gòu)。所謂光催化性部分結(jié)構(gòu)，更具體地，認(rèn)為是相當(dāng)于由替代式(1)中的金屬原子A的一部分導(dǎo)入的光催化性金屬原子、和式(1)中的氧原子構(gòu)成的具有光催化功能的金屬氧化物的結(jié)構(gòu)。通過形成這樣的光催化性部分結(jié)構(gòu)，認(rèn)為具有作為磷灰石結(jié)晶體的物性的光催化功能。
圖1表示選擇Ti作為光催化性金屬，選擇羥基鈣磷灰石作為磷灰石而成的Ti-CaHAP的表面化學(xué)結(jié)構(gòu)的模型。
如圖1所示，在Ti-CaHAP中，通過導(dǎo)入Ti，形成了在磷灰石結(jié)晶結(jié)構(gòu)中以Ti為中心的光催化性部分結(jié)構(gòu)。該部分結(jié)構(gòu)以外的區(qū)域認(rèn)為是具有與通常的CaHAP同樣吸附力。在這樣的Ti-CaHAP中，光催化性部分結(jié)構(gòu)即光催化部位、與對作為分解對象物的規(guī)定的有機物(沒有圖示)吸附力高的吸附部位在同一結(jié)晶面上以原子水平的等級散在著。因此Ti-CaHAP同時具有高吸附力和光催化性能，可以高效地發(fā)揮抗菌作用和防污作用。
具體地，在光照射條件下，Ti-CaHAP中的氧化鈦樣的光催化部位中，與氧化鈦同樣，從吸附水生成羥基自由基(·OH)。在吸附部位吸附有機物。吸附的有機物通過表面擴(kuò)散移動到Ti-CaHAP表面，在光催化部位以及其附近通過羥基自由基氧化分解。另外，通過Ti-CaHAP的吸附部位微生物被強力地吸附時，由于阻止、抑制該微生物的增殖，所以Ti-CaHAP即使在由于沒有在光照射條件下而光催化部位不能發(fā)揮光催化功能的場合，該Ti-CaHAP也具有抗菌作用。
對于相對于金屬修飾磷灰石的磷灰石結(jié)晶結(jié)構(gòu)中所含的全部金屬的光催化性金屬的比例，從高效提高金屬修飾磷灰石的吸附性和光催化劑功能這兩者的觀點，優(yōu)選3-11mol％的范圍。即，例如在Ti-CaHAP中優(yōu)選Ti/(Ti+Ca)的值為0.03-0.11(摩爾比)。該比例高于11mol％時，存在結(jié)晶結(jié)構(gòu)混亂，催化功能降低的情況。該存在率低于3mol％時，具有在過剩的吸附部位吸附的物質(zhì)在少的催化表現(xiàn)部位不能充分被處理的狀態(tài)的傾向。這在催化效率上不優(yōu)選。
通過用含有這樣的金屬修飾磷灰石的粉末的本發(fā)明的抗菌防污涂料涂裝建筑材料，可以賦予該建筑材料優(yōu)良的抗菌防污性。
本發(fā)明的抗菌防污涂料中所含的金屬修飾磷灰石粉末如上述在光照射條件下發(fā)揮基于光催化功能的分解作用。因此，霉菌等微生物吸附在由本發(fā)明的抗菌防污涂料實施涂裝的建筑材料時，在光照射條件下通過分解細(xì)胞膜等，殺死該微生物。或者是，分解微生物的代謝物。由此，消除或者充分地減少霉菌等微生物的繁殖或其代謝物產(chǎn)生的建筑材料的污染。即，對該建筑材料抗菌防污。在光照射條件下，通過享受這樣的抗菌防污效果，抑制該建筑材料的劣化。
另外，本發(fā)明的抗菌防污涂料中所含的金屬修飾磷灰石粉末如上所述在暗處發(fā)揮基于吸附作用的抗菌作用。因此，霉菌等微生物吸附在由本發(fā)明的抗菌防污涂料實施涂裝的建筑材料時，在暗處阻止、抑制該微生物的增殖。由此，消除或者充分地減少霉菌等微生物的繁殖產(chǎn)生的建筑材料的污染。即，對該建筑材料抗菌。通過在暗處享受這樣的抗菌效果，該建筑材料的劣化得以抑制。在暗處增殖得到阻止、抑制的微生物一旦建筑材料暴露在光照射條件下，如上所述被分解。
這樣，本發(fā)明的抗菌防污涂料無論在明處還是在暗處都可以發(fā)生作用，結(jié)果，發(fā)揮優(yōu)異的抗菌防污效果。因此，通過將本發(fā)明的抗菌防污涂料涂布到壁材等建筑材料上，可以充分抑制該建筑材料的劣化。
圖2是本發(fā)明采用的金屬修飾磷灰石的制造流程圖。在制造金屬修飾磷灰石中，首先在原料混合工序S1中混合用于構(gòu)成金屬修飾磷灰石的原料。例如，對單一的水溶液系統(tǒng)分別添加規(guī)定量的上述磷灰石通式中相對于A、BOy、X以及光催化性金屬的化學(xué)種，混合。形成金屬修飾磷灰石Ti-CaHAP時，作為Ca供給劑可以使用硝酸鈣等。作為P04供給劑，可以使用磷酸等。羥基由后述的pH調(diào)節(jié)時使用的氨水、氫氧化鈣水溶液、或氫氧化鈉水溶液等的堿水溶液供給。作為光催化性金屬的Ti的供給劑，可以使用氯化鈦或硫酸鈦。
相對于含在磷灰石結(jié)晶結(jié)構(gòu)中的全部金屬的光催化金屬的比率如上所述優(yōu)選3-11mol％的范圍。因此在原料混合工序S1中，使所形成的金屬修飾磷灰石中的光催化性金屬的比率為3-11mol％那樣，優(yōu)選決定各原料的供給量，調(diào)整應(yīng)該供給的相對的物質(zhì)量。
然后在pH調(diào)節(jié)工序S2中，如上所述那樣，對于準(zhǔn)備的原料溶液，調(diào)節(jié)作為目的的金屬修飾磷灰石的生成反應(yīng)開始的pH。調(diào)節(jié)該pH，可以使用氨水、氫氧化鉀水溶液、或氫氧化鈉水溶液等。例如形成金屬修飾磷灰石Ti-CaHAP時，優(yōu)選調(diào)節(jié)原料溶液的pH為8-10的范圍。
接下來，在生成工序S3中，通過促進(jìn)金屬修飾磷灰石的生成，提高作為目的的金屬修飾磷灰石的結(jié)晶性。具體地，例如通過將使磷灰石成分與光催化性金屬的一部分共沉淀的原料溶液在100℃、6小時老化，獲得結(jié)晶性高的金屬修飾磷灰石。例如在制造Ti-CaHAP時，在該工序中，共沉淀時在磷灰石結(jié)晶結(jié)構(gòu)的Ca位置導(dǎo)入Ti離子，Ti-CaHAP成長。
接來下，在干燥工S4中，干燥在前述工序中生成的金屬修飾磷灰石。具體地，過濾在生成工序S3中析出的金屬修飾磷灰石粉末后，用純水洗滌過濾的沉淀，再干燥。干燥溫度優(yōu)選100-200℃。通過該工序原料溶液中的液體成分從金屬磷灰石除去。
這樣制造的粉末狀的金屬修飾磷灰石根據(jù)需要進(jìn)行燒結(jié)工序S5。在燒結(jié)工序S5中，與干燥工序S4不同，通過再次加熱金屬修飾磷灰石，燒結(jié)金屬修飾磷灰石。燒結(jié)溫度優(yōu)選580-660℃的范圍。例如對于Ti-CaHAP，經(jīng)過本工序提高光催化活性。
在調(diào)制本發(fā)明的抗菌防污涂料時，相對于涂料用樹脂組合物添加這樣制造的金屬修飾磷灰石粉末，混合它們?？咕牢弁苛现械慕饘傩揎椓谆沂暮新蕿?.01-30wt％那樣地添加。不足0.01wt％時，具有不能獲得建筑材料所要求的充分的抗菌效果的傾向。超過30wt％時，具有涂料中的金屬修飾磷灰石過度凝聚的傾向，難于適度地分散金屬修飾磷灰石。如果將這樣的涂料涂裝在建筑材料上，存在損壞建筑材料的表面質(zhì)地感的情況。
添加時，可以直接向涂料用樹脂組合物中添加金屬修飾磷灰石，也可以向?qū)?yīng)涂料用樹脂組合物的水等稀液中分散金屬修飾磷灰石，將其與涂料用樹脂組合物混合。
為了使涂料中的金屬修飾磷灰石的分散狀態(tài)良好，例如在向涂料用樹脂組合物中添加前，可以對金屬修飾磷灰石粉末實施粉碎處理。粉碎處理例如可以通過將金屬修飾磷灰石粉末添加到水等分散溶劑中后，用球磨機粉碎分散溶劑中的金屬修飾磷灰石粉末。作為分散溶劑，可以使用對應(yīng)于涂料用樹脂組合物的稀液。通過這樣的粉碎處理，可以適當(dāng)消除金屬修飾磷灰石粉末的一級粒子之間凝聚形成的比較大的二級粒子。將經(jīng)過這樣粉碎處理的金屬修飾磷灰石與分散溶劑一起添加到涂料用樹脂組合物中后，將其混合時，在涂料用樹脂組合物中可以適當(dāng)分散具有合適二級粒子徑的金屬修飾磷灰石。結(jié)果在涂裝后所形成的涂膜中可以適當(dāng)?shù)乇苊庥捎诮饘傩揎椓谆沂勰┠垠w而損害涂膜質(zhì)感的情形。
這樣調(diào)制的抗菌防污涂料例如通過噴霧可以對外壁、內(nèi)壁、柱等建筑材料涂布。在建筑材料表面形成的涂膜如上述不僅在光照條件下，在暗處也能作用于微生物等，發(fā)揮抗菌防污效果。結(jié)果，可以適當(dāng)避免該建筑材料的污染和劣化。
以下，對本發(fā)明的實施例與比較例進(jìn)行說明。
<金屬修飾磷灰石的制造>
本實施例中，制造Ti-CaHAP作為金屬修飾磷灰石。具體地，準(zhǔn)備實施了脫碳酸氣體處理的純水1L，在該純水中，在氮氣氣氛下添加硝酸鈣、硫酸鈦、磷酸進(jìn)行混合。硝酸鈣的濃度為0.09mol/L，硫酸鈦的濃度0.01mol/L，硫酸的濃度為0.06mol/L。然后，通過添加15mol/L的氨水，調(diào)整該原料溶液的pH為9.0。然后，對該原料溶液在100℃、進(jìn)行6小時老化。通過這樣的操作，用該原料溶液進(jìn)行金屬修飾磷灰石的生成和析出，混懸原料溶液。過濾該混懸液后用5L的純水洗滌分出的沉淀。然后，在70℃的干燥爐中干燥12小時。這樣，得到平均1個粒徑0.05μm的Ti-CaHAP。該Ti-CaHAP中的Ti與Ca的存在比例為Ti∶Ca＝1∶9。即，相對于含在金屬修飾磷灰石結(jié)晶構(gòu)造中的全部金屬原子的催化性金屬原子Ti的存在比例為10mol％。Ti與Ca的存在比例通過ICP-AES(等離子發(fā)光分析)鑒定的。
<抗菌防污涂料的制造>
混合上述制得的Ti-CaHAP粉末10重量份與住宅用硅類外壁涂料劑(商品名アレスシリコン，關(guān)西涂料制造)90重量份，將Ti-CaHAP粉末均勻分散在涂料劑中。這樣制造本實施例的抗菌防污涂料。
<抗菌試驗>
考察上述制造的抗菌防污涂料的抗菌防污效果。具體地，首先將抗菌防污涂料均一旋涂在50×50mm的玻璃板上。然后通過干燥該涂料，在玻璃板上形成抗菌防污涂膜。然后，在這樣形成的抗菌防污涂膜上滴下1滴大腸菌的培養(yǎng)液后，對滴下處持續(xù)照射紫外線(小于300nm)，在25℃放置。從紫外線照射開始經(jīng)過規(guī)定時間的多個時間點測定抗菌防污涂膜上的大腸菌的生存?zhèn)€體數(shù)目，算出對初始的生存?zhèn)€體數(shù)目的存活率。以經(jīng)過時間為橫軸，以大腸菌的存活率為縱軸作圖，得到圖3所示的圖A1。
使用與實施例1同樣的抗菌防污涂料，與實施例1同樣在50×50mm的玻璃板上形成抗菌防污涂膜。對該抗菌防污涂膜不對大腸菌照射紫外線，放在暗處，除此之外，與實施例1同樣考察抗菌效果。以經(jīng)過時間為橫軸，以大腸菌的存活率為縱軸作圖，得到圖3所示的圖A2。
使用與實施例1同樣的Ti-CaHAP粉末，此外，在650℃的溫度燒結(jié)30分鐘。然后，使用該Ti-CaHAP粉末，與實施例1同樣制造抗菌防污涂料。然后使用該抗菌防污涂料與實施例1同樣在50×50mm的玻璃板上形成抗菌防污涂膜。然后，對于該抗菌防污涂膜與實施例1同樣考察抗菌效果。以經(jīng)過時間為橫軸，以大腸菌的存活率為縱軸作圖，得到圖3所示的圖A3。
使用與實施例3同樣的Ti-CaHAP粉末，與實施例1同樣在50×50mm的玻璃板上形成抗菌防污涂膜。對該抗菌防污涂膜不對大腸菌照射紫外線，放在暗處，除此之外，與實施例1同樣考察抗菌效果。以經(jīng)過時間為橫軸，以大腸菌的存活率為縱軸作圖，得到圖3所示的圖A4。
混合光催化氧化鈦粉末(商品名ST21，石原產(chǎn)業(yè)制造)10重量份與住宅用硅類外壁涂料劑(商品名アレスシリコン，關(guān)西涂料制造)90重量份，將光催化氧化鈦粉末均勻分散在涂料劑中。這樣制造本比較例的抗菌防污涂料。具體地，首先將本比較例的涂料均一旋涂在50×50mm的玻璃板上。然后通過干燥該涂料，在玻璃板上形成涂膜。然后，在這樣形成的涂膜上滴下1滴大腸菌的培養(yǎng)液后，對滴下處持續(xù)照射紫外線(小于300nm)，在25℃放置。從紫外線照射開始經(jīng)過規(guī)定時間的多個時間點測定涂膜上的大腸菌的生存?zhèn)€體數(shù)目，算出對初始的生存?zhèn)€體數(shù)目的存活率。以經(jīng)過時間為橫軸，以大腸菌的存活率為縱軸作圖，得到圖4所示的圖B1。
使用與比較例1同樣的涂料，與比較例1同樣在50×50mm的玻璃板上形成涂膜。對該涂膜不對大腸菌照射紫外線，放在暗處，除此之外，與比較例1同樣考察抗菌效果。以經(jīng)過時間為橫軸，以大腸菌的存活率為縱軸作圖，得到圖4所示的圖B2。
如圖3和圖4所示那樣，從放置開始到經(jīng)過4小時的大腸菌的存活率為，實施例1中30％，實施例2中50％，實施例3中10％，實施例4中45％，比較例1中0％，比較例2中90％。從該結(jié)果可以理解，本發(fā)明所用的抗菌防污涂料的實施例1-4中，無論在光照射條件下還是在暗處都得到了良好的抗菌效果。這是因為從本發(fā)明抗菌防污涂料所形成的涂膜在光照射條件下可以發(fā)揮基于高吸附力與光催化功能的分解作用的協(xié)同效果的防菌作用，而且在暗處可以發(fā)揮基于高吸附力的抗菌作用。另外，還可以得知，在使用經(jīng)過燒結(jié)工序的金屬修飾磷灰石的實施例3和4中，比使用沒有經(jīng)過燒結(jié)工序的金屬修飾磷灰石的實施例1和2中獲得更好的抗菌效果。這認(rèn)為是通過燒結(jié)提高了金屬修飾磷灰石的結(jié)晶性與光催化活性，與此相伴提高了抗菌作用的緣故。
另一方面，可以得知，在替代金屬修飾磷灰石使用含有氧化鈦的涂料的比較例1和2中，在沒有光(紫外線)照射的條件下，幾乎得不到抗菌效果。這是由于氧化鈦只能發(fā)揮通常的以光能量為驅(qū)動力的光催化劑的功能，在暗處不能起作用的緣故。
權(quán)利要求
1.一種抗菌防污涂料，是建筑材料用的抗菌防污涂料，其包含涂料用樹脂組合物和粉末狀的金屬修飾磷灰石，所述金屬修飾磷灰石的含在磷灰石結(jié)晶構(gòu)造中的金屬原子的一部分是光催化性金屬。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的抗菌防污涂料，其中，前述金屬磷灰石具有羥基鈣磷灰石的Ca的一部分用Ti取代的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的抗菌防污涂料，其中，前述金屬修飾磷灰石中的Ti/(Ti+Ca)的值為0.03-0.11(摩爾比)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的抗菌防污涂料，其中，前述金屬修飾磷灰石是在生成后于580-660℃的溫度下燒結(jié)的金屬修飾磷灰石。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的抗菌防污涂料，其中，前述金屬修飾磷灰石的含率為0.01-30wt％。
6.建筑材料，其用抗菌防污涂料涂裝，所述抗菌防污涂料包含涂料用樹脂組合物、含在磷灰石結(jié)晶構(gòu)造中的金屬原子的一部分是光催化性金屬的粉末狀金屬修飾磷灰石。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的建筑材料，其中，前述金屬磷灰石具有羥基鈣磷灰石的Ca的一部分用Ti取代的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的建筑材料，其中，前述金屬修飾磷灰石中的Ti/(Ti+Ca)的值為0.03-0.11(摩爾比)。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的建筑材料，其中，前述金屬修飾磷灰石是在生成后于580-660℃的溫度下燒結(jié)的金屬修飾磷灰石。
10.根據(jù)權(quán)利要求6的建筑材料，其中，前述抗菌防污涂料中的前述金屬修飾磷灰石的含率為0.01-30wt％。
全文摘要
本發(fā)明提供一種建筑材料用的抗菌防污涂料，其包含涂料用樹脂組合物、含在磷灰石結(jié)晶構(gòu)造中的金屬原子的一部分是光催化性金屬的粉末狀的金屬修飾磷灰石。金屬磷灰石優(yōu)選具有羥基鈣磷灰石的Ca的一部分用Ti取代的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
文檔編號C09D5/16GK1628160SQ02829078
公開日2005年6月15日 申請日期2002年6月4日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月4日
發(fā)明者若村正人 申請人:富士通株式會社