專利名稱：：制造二萘嵌苯顏料組合物的方法
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及制造二萘嵌苯顏料組合物的方法，所述的組合物除二萘嵌苯顏料組分之外還包含某種不對(duì)稱的在制備所述的顏料組合物過(guò)程中作為晶體生長(zhǎng)抑止劑的二萘嵌苯二碳脒(dicarboxamidine)酰亞胺。二萘嵌苯，包括二萘嵌苯-3-，4，9，10-10-四羧酸的二酰亞胺，可通過(guò)本領(lǐng)域熟知的方法制備。如，W.Herbst和K.Hunger，IndustrialOrganicPigmentsOrganicPigments，2nded.(NewYorkVCHPublishers，INC，INC.，1997)，pages9和476-479；H.Zollinger，ColorChemistry(VCHVERLAGSGESSELLSCHAFT，1991)，pages227-228和297-298；和M.A.Perkins，“PyridinesandPyridones”inTheChemistryofSyntheticDyesSyntheticDyesandPigments，ed.H.A.Lubs(Malabar，F(xiàn)loridaRobertE.KriegerPublishingCompanyPublishingCompany，1955)pages481-482。然而，最初分離出來(lái)的二萘嵌苯通常稱為粗二萘嵌苯，一般不適合的用作顏料，因此必須經(jīng)一種或多種另外的精制步驟處理以可提供良好顏料品位的方式修飾粒子大小、顆粒形狀和/或晶體結(jié)構(gòu)。見(jiàn)如，K.Merkle和H.SCHAFER，“SURFAC6TreatmentofOrganicPigments”inPigmentHandbook，Vol.III(NewYorkJohnWILEYSons，INC.，1973)，page157；R.B.McKay；“TheDevelopmentofOrganicPigmentswithParticularReferencetoPhysicalFormandConsequentBehaviorinUse”inRev.Prog.Coloration，10，25-32(1979)；和R.B.McKay，“ControlofTheapplicationperformanC6ofclassicalOrganicPigments”inJOCCA，89-93(1989)。二萘嵌苯二酰亞胺是已知的，其中至少一種酰亞胺基源自于不進(jìn)一步反應(yīng)形成二碳脒酰亞胺的二胺。例如，U.S5,958,129和5,248,774；EP283,436；和T.DeligeorgievetAL，“SynthesisandPropertiesofFluoresC6ntBis-QuaternizedPeryleneDyes”，inDyesandPigments，24，75-81(1994)。例如在U.S.4,556,622和2,473,015中已經(jīng)報(bào)道了其中兩個(gè)酰亞胺基為二碳脒的對(duì)稱二萘嵌苯。這些專利沒(méi)有描述其中僅一個(gè)酰亞胺基為二碳脒的不對(duì)稱二萘嵌苯二酰亞胺。已經(jīng)報(bào)道了其中一個(gè)所述的酰亞胺基為二碳脒基的不對(duì)稱二萘嵌苯二酰亞胺，但沒(méi)有用于含有二萘嵌苯顏料的混合物。U.S.5,508,137和4,714,666；DE299,733；H.Langhalsetal，“Imidazoleperylenimide-einstarckfluoreszierender，stabilerErsatzfRTERRYLEN”inANGEW.CHEM.，111，143-144(1999)；“NovelDyesforElectrophotographicProcesseswithPeryleneStructureElementStructureElement”inIS&T’sTenthInternationalCongressonAdvancesinNon-ImpactPrintingTechnologies，192-195(1994)；Y.Nagao，“SynthesisandpropertiesofPerylenepigments”inProgressinOrganicChemistry，31，43-49(1997)；H.Quanteetal，“SynthesisofSolublePerylenebisamidineDerivatives.NovelLongWavelengthAbsorbingandFluorescentDyes”inChem.Mater.，9，495-500(1997)；H.Langhals，“NovelPeryleneDerivativesasHighlyPhotostableFluorescentDyes”inChimia，48，503-505(1994)；G.Tamizhmanietal，“PhotoelectrochemicalCharacterizationofThinFilmsofPerylenetetracarboxylicAcidDerivatives”inChem.Mater.，3，1046-1053(1991)；Y.Nagaoetal，“SynthesisofUnsymmetricalPerylenebis(dicarboxamide)Derivatives”inChemistryLetters，151-1541979)；K.Venkataramanetal，“AnthraquinoidVatDyes”inChemistryofSyntheticDyes，ed.K.Venkataraman，5(NewYorkAcademicPress，1971)，page233。一些化合物可通過(guò)無(wú)關(guān)的合成方法制備，如U.S.4,336,383。來(lái)源于二萘嵌苯二羧基化合物的二萘嵌苯二碳脒，而不是二萘嵌苯四羧基化合物同樣也是熟知的，但沒(méi)有描述用于具有二萘嵌苯顏料的混合物。例如，U.S.5,650,513和L.Feileretal，“SynthesisofPerylene-3，4-dicarboximides-NovelHighlyPhotostableFluoresC6ntDyes”，inLiebigsAnn.，1229-1244(1995)。二萘嵌苯二碳脒氫化酰胺是已知的，已經(jīng)描述用于具有二萘嵌苯顏料的混合物。見(jiàn)PCTWO00/40657。然而，所述的氫化酰胺部分是結(jié)構(gòu)不同于本發(fā)明所述的二萘嵌苯二碳脒酰亞胺的酰亞胺部分，所述的PCT申請(qǐng)沒(méi)有公開(kāi)二萘嵌苯二酰亞胺和二萘嵌苯二碳脒氫化酰胺共沉淀混合物的制備。包含二萘嵌苯二酰亞胺和二萘嵌苯二碳脒酰亞胺的混合物的組合物是已知的。例如，U.S.6,022,656、5,019,473和4,968,571描述了在聚合粘合劑中共混所述的分別制備的組分用于電子照相部件，US.4,762,569描述分散所述的分別制備的組分用于非水顏料或者墨水。這些專利都沒(méi)有描述具有均勻粒度分布的小粒子尺寸的二萘嵌苯二酰亞胺和二萘嵌苯二碳脒酰亞胺共沉淀混合物的制備。在共同未決申請(qǐng)SN09/729,257中，已經(jīng)公開(kāi)了二萘嵌苯顏料與某種的不對(duì)稱二萘嵌苯二碳脒酰亞胺反應(yīng)共沉淀，可提供顯示改進(jìn)透明度和色彩特性的具有小尺寸晶體的顏料組合物，甚至以末精制的形式，也就是說(shuō)，最初地分離出來(lái)而沒(méi)有進(jìn)行進(jìn)一步的物理的操作以修飾晶體大小。已經(jīng)描述了制造這些的共沉淀二萘嵌苯顏料的方法。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了制造這些共沉淀二萘嵌苯顏料的改進(jìn)的方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及二萘嵌苯顏料組合物的制備方法，包括通過(guò)如下的步驟形式所述的二萘嵌苯酰亞胺結(jié)構(gòu)(A)使(1)通式(I)的二萘嵌苯四羧酸化合物，其中R是氫、C1～C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基或者C6-C10芳基，A是C1～C6烷基、C1-C6烴氧基、磺?；被?、銨、羥基、硝基或者鹵素，及m是零或者1～8的數(shù)。(2)基于組份(A)(i)總量，約0.1～約25mol％(優(yōu)選0.5～10mol％)的通式(II)的二萘嵌苯二碳脒酰亞胺，其中W是C2-C3亞烷基，可任選取代或者修飾，(3)通式(V)或者(VI)的烷基化劑，R1-X(V)R1-Y-R1(VI)其中R1是C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基或者C6～C10芳基，X是鹵素，及Y是硫酸根(即，O-S(＝O)2-O)或者碳酸鹽(即，O-C(＝O)-O)，和(4)任選，一種溶劑，進(jìn)行反應(yīng)因此形成作為反應(yīng)共沉淀混合物的二萘嵌苯顏料組合物；和(B)分離所述的二萘嵌苯顏料組合物。本發(fā)明同樣涉及制備通式(II)二萘嵌苯的方法，包括(C)使(i)通式(III)的二萘嵌苯四羧酸化合物，其中E1和E2是獨(dú)立的OR或者彼此是氧，每個(gè)R是獨(dú)立地為H(即，羧酸)、C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基(即，烷基酯類)、C7-C16芳烷基(即，為芳烷基酯類)或者C6-C10芳基(即，芳基酯類)，(ii)基于(C)(i)總量約100～300mol％(優(yōu)選150～300mol％)的通式(IV)的二胺，H2N-W-NH2(IV)其中，W是C2-C3亞烷基，可任選取代或者修飾，和(iii)任選，一種溶劑，進(jìn)行反應(yīng)，和(D)分離所述的二萘嵌苯二碳脒酰亞胺。本發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明使用的二萘嵌苯四羧酸，其中有一些是粗或者處理的二萘嵌苯顏料和其中有一些是二萘嵌苯的前體，可利用本領(lǐng)域熟知的許多方法的任一種制備，例如，W.Herbst和K.Hunger，IndustrialOrganicPigmentsOrganicPigments，2nded.(NewYorkVCHPublishers，INC，INC.，1997)，pages9和476-479；H.Zollinger，ColorChemistry(VCHVerlagsgessellschaft，1991)，pages227-228和297-298；和M.A.Perkins，“PyridinesandPyridones”inTheChemistryofSyntheticDyesSyntheticDyesandPigments，ed.H.A.Lubs(Malabar，F(xiàn)loridaRobertE.KriegerPublishingCompanyPublishingCompany，1955)pages481-482；以及F.Graser，“Perylenes”inPigmentHandbook，2ndedition，Vol.III(NewYorkJohnWILEYSons，INC.，1988)，pages653-658。如本發(fā)明使用，所述的術(shù)語(yǔ)“C2-C3亞烷基”，指任選取代的或者修飾的1，2-亞乙基或者1，3-亞丙基，當(dāng)指通式(II)所述的二萘嵌苯二碳脒酰亞胺時(shí)，它們結(jié)合兩個(gè)氮原子以形成表明的雜環(huán)，以及當(dāng)指通式(IV)的所述的二胺反應(yīng)物時(shí)，結(jié)合兩個(gè)NH2基。取代的C2-C3亞烷基是其中一個(gè)或多個(gè)所述的亞乙基或者亞丙基的碳原子每個(gè)被一個(gè)或二個(gè)C1-C6烷基(優(yōu)選甲基)、C1-C6烴氧基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基、C6-C10芳基(優(yōu)選苯基)或者鹵素基，或者被一個(gè)磺酰、氨基、羥基或者硝基取代的那些；其中一個(gè)或多個(gè)所述的亞乙基或者亞丙基碳原子用C3-C7亞烷基成對(duì)地二基取代以形成具有4～8環(huán)碳原子的成對(duì)的環(huán)狀體系；或者其中相鄰碳原子是稠合環(huán)狀體系。所述的術(shù)語(yǔ)“稠合環(huán)狀體系”指亞乙基或者亞丙基，其中兩個(gè)相鄰碳原子被一起可形成稠合碳?xì)浠衔锃h(huán)的基團(tuán)取代，包括環(huán)烷烴環(huán)，或者更優(yōu)選芳環(huán)體系比如苯或者1，2-或者2，3-萘，或者指其中所有的三個(gè)碳原子被一起可形成稠合多個(gè)碳?xì)浠衔锃h(huán)(最優(yōu)選一種多芳香核環(huán)狀體系比如1，8-萘)的基團(tuán)取代的亞丙基。每一成對(duì)的或者稠合環(huán)狀體系可被例如上面描述的C1～C6烷基、C7-C16芳烷基、C6-C10芳基、C1-C6烴氧基、磺酰、氨基、銨以及鹵素基團(tuán)環(huán)取代。修飾的C2-C3基于該類型的修飾的亞烷基的實(shí)施例二氨基胍。是其中一個(gè)或多個(gè)所述的碳原子被O、S或者NRA(其中Ra是氫或C1-C6烷基)取代的那些。基于該類型的修飾的亞烷基的實(shí)施例二氨基胍。優(yōu)選的C2-C3亞烷基包括未取代的以及未改性的1，3-亞丙基或者1，3-亞丙基，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子每個(gè)被C1-C6烷基取代。所述的術(shù)語(yǔ)“C1-C6烷基”指具有1～6個(gè)碳原子的脂肪族烴基團(tuán)。C1～C6烷基的實(shí)施例是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基以及其同質(zhì)異構(gòu)的形式，所述的術(shù)語(yǔ)“C5-C8環(huán)烷基”指具有5～8個(gè)碳原子的環(huán)脂化合物的碳?xì)浠衔锘鶊F(tuán)。C5-C8環(huán)烷基的實(shí)施例是環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基以及環(huán)辛基。所述的術(shù)語(yǔ)“C6-C10芳基”指苯基以及1-或者2-萘基。所述的術(shù)語(yǔ)“C7-C16芳烷基”指被C6-C10芳基取代的總碳原子數(shù)為7～16的C1～C6烷基。C7-C16芳烷基的實(shí)施例是芐基、苯乙基以及萘基甲基。這些烷基、環(huán)烷基、芳基以及芳烷基在一個(gè)或多個(gè)碳原子上可被C1～C6烷基(如果主要基團(tuán)烷基，其可形成支鏈或者長(zhǎng)鏈烷基)、C1～C6烷氧基、C7-C16芳烷基、C7-C16芳烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、氨基(比如由一個(gè)或多個(gè)C1～C6烷基、C7-C16芳烷基和/或C6-C10芳基取代的氨基)、鹵素、羥基(包括互變的氧合形式)、烷氧羰基、芳氧羰基、氰基以及硝基。芳基以及芳烷基的芳環(huán)可被基團(tuán)比如芳基-N＝N-基團(tuán)取代，該基團(tuán)通常當(dāng)結(jié)合脂肪族的碳原子時(shí)不穩(wěn)定。所述的術(shù)語(yǔ)“C1-C6烷氧基”指具有1～6個(gè)碳原子的直或者支鏈烷基含氧的基團(tuán)。C1-C6烷氧基的例子是甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基以及其同質(zhì)異構(gòu)形式。所述的術(shù)語(yǔ)“C7-C16芳烷氧基”指被C6-C10芳基取代的因此碳原子的總數(shù)為7～16的C1-C6烷氧基。C7-C16芳烷氧基的例子是芐氧基。所述的術(shù)語(yǔ)“C6-C10芳氧基”指苯氧基以及1-或者2-萘氧基，其中所述的芳香部分任選可被如上所述的芳基取代。所述的術(shù)語(yǔ)“磺?；敝窼O2-Ri基團(tuán)，比如烷基磺?；?其中Ri是烷基；例如，甲基磺酰基或者乙基磺?；?、芳基磺?；?其中Ri是芳基；例如，苯磺?；?、1-或者2-萘磺?；约叭〈男问奖热缂妆交酋；?、增效砜以及相應(yīng)酯類(其中Ri是OH、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳烷氧基、芳氧基)以及氨磺酰(其中Ri是NRiiRiii，其中Rii和Riii獨(dú)立地為氫、烷基、環(huán)烷基、芳烷基或者芳基)。所述的術(shù)語(yǔ)“氨基”以及“銨”分別指-NRivRv以及-NRivRvRvi+，其中RIV、Rv以及Rvi獨(dú)立地為氫、C1-C6烷基或者C7-C16芳烷基，以及每個(gè)銨基用化學(xué)計(jì)量的陰離子電平衡。所述的術(shù)語(yǔ)“鹵素”包括氟、氯、溴以及碘。所述的術(shù)語(yǔ)“烷基化劑”指能夠使C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基或者C6-C10芳基轉(zhuǎn)化為所述的二萘嵌苯酰亞胺氮的任何的親電子試劑。適當(dāng)?shù)耐榛瘎┯蒀1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基、C6-C10芳基鹵、硫酸酯以及碳酸酯組成。根據(jù)本發(fā)明可被使用為制備顏料二萘嵌苯組合物原料的二萘嵌苯四羧酸化合物包括許多的通式(I)的其中R是氫的四羧基酰亞胺。適當(dāng)?shù)牡峭ǔ２粌?yōu)選的是其中R是C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C6芳烷基或者C6-C10芳基的四羧基酰亞胺。最優(yōu)選的是通式(I)其中兩個(gè)取代基R是氫的二甲酰亞胺。用作組份(A)(1)的一些二萘嵌苯四羧酸化合物它們自己可以是顏料，但這些的化合物不必都是顏料，只要最后的二萘嵌苯顏料組合物是含顏料的。用于本發(fā)明的制備二萘嵌苯二碳脒酰亞胺組合物的原料的二萘嵌苯四羧酸化合物包括許多羧酸酯或者通式(III)的環(huán)酸酐。優(yōu)選的二萘嵌苯四羧酸化合物是通式(III)的酸酐，其中E1以及E2都是氧原子，以及R是氫，其對(duì)應(yīng)于具有通式(IIIa)的化合物，其中A以及m如上述通式(III)的定義。特別優(yōu)選的二萘嵌苯酰亞胺酸酐沒(méi)有芳環(huán)取代基A(即，m是零)，但是取代的二萘嵌苯酰亞胺酸酐，其中所述的二萘嵌苯部分的8個(gè)可取代芳環(huán)碳原子的至少一個(gè)具有至少一個(gè)A基團(tuán)，同樣是適當(dāng)?shù)?。適當(dāng)?shù)牡峭ǔ２惶珒?yōu)選的二萘嵌苯酰亞胺二羧基化合物，其中R是C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基或者C6-C10芳基。同樣，通常不太優(yōu)選的二萘嵌苯酰亞胺二羧基化合物包括酯類，其中基團(tuán)E1以及E2獨(dú)立地是羥基、C1-C6烷氧基、C7-C16芳烷氧基或者C6-C10芳氧基(優(yōu)選二羧酸酯，其中E1以及E2都是烷氧基)，特別是沒(méi)有芳環(huán)取代基A的那些(即，m是零)。用作組份(C)(i)的一些二萘嵌苯四羧酸化合物它們自己可以是顏料，但這些的化合物不必都是顏料，只要最后的二萘嵌苯顏料組合物是含顏料的。在步驟(C)中，通式(III)的二萘嵌苯四羧酸化合物可與一定量的具有通式(IV)的二胺起化學(xué)反應(yīng)，以使所有的(III)轉(zhuǎn)變?yōu)橥ㄊ?II)不對(duì)稱的二萘嵌苯二碳脒酰亞胺，其中R、a、m以及W定義如上。這可通過(guò)利用相對(duì)于所述的二萘嵌苯四羧酸化合物總量的摩爾過(guò)量的約100～300mol％二胺而得到。適當(dāng)?shù)亩肥峭ㄊ?IV)的化合物，H2N-W-NH2(IV)其中，W表示任選取代的或者修飾的1，2-亞乙基或者1，3-亞丙基。所述的最后形成的通式(II)不對(duì)稱的二萘嵌苯二碳脒具有五元雜環(huán)基，如果1，2-二氨基乙烷或者其衍生物用于步驟(C)，或者具有6元雜環(huán)基，如果使用1，3-二氨基丙烷或者其衍生物。特別優(yōu)選的二胺是未取代的以及未改性的1，3-二氨基丙烷，或者在2-位上被一個(gè)或二個(gè)C1-C6烷基(優(yōu)選甲基)或者羥基取代的1，3-二氨基丙烷。適當(dāng)?shù)亩被榈睦影?，3-二氨基丙烷、2-甲基-1，3-二氨基丙烷、2，2-二甲基-1，3-二氨基丙烷、1，3-二氨基-2-羥基丙烷等等。適當(dāng)?shù)亩被彝榈睦影?，2-二氨基乙烷、1，2-二氨基丙烷、1，2-二氨基丁烷等等。雖然通常是不優(yōu)選的，但有可能選擇這樣的二胺，其中在步驟(B)或者(D)或者任何的后續(xù)步驟中或之后進(jìn)行過(guò)程中，在基團(tuán)W上的取代基可轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌娜〈?。必要的是在步驟(C)(i)中使用相對(duì)于所述通式(III)組份的酸酐或者酯基略微過(guò)量的二胺。可計(jì)算完成所述希望反應(yīng)的需要的二胺的理論量以說(shuō)明可用的酸酐或者酯基的量。通常，在(C)(i)中每mol(III)需要使用約1mole～約moles的二胺；然而，通常優(yōu)選的使用較大量的二胺，如果在所述的反應(yīng)條件下是液體，其可以作為溶劑或者共溶劑。大量過(guò)量的二胺可保證所述的二萘嵌苯二碳脒酰亞胺結(jié)構(gòu)的形成，而更小量的二胺可以導(dǎo)致通式(VII)所示的二聚物形成。同樣可以較低的水平加入無(wú)機(jī)酸或者其它的催化劑以使每摩爾量的(C)(i)中至少一個(gè)摩爾量的未質(zhì)子化的胺部分留存在(IV)。所述的無(wú)機(jī)酸有利于所述的二碳脒形成，并可減少可能的二聚物形成。得到的二萘嵌苯二碳脒酰亞胺化合物在步驟(A)以相對(duì)于所述的二萘嵌苯四羧酸化合物總量，約0.1～約25mol％(優(yōu)選0.5～10mol％)，在烷基化劑存在下與通式(I)二萘嵌苯四羧酸化合物結(jié)合。步驟(A)以及(C)通常在約50℃～約150℃溫度下進(jìn)行，優(yōu)選約2～約15小時(shí)，更優(yōu)選約4～約7小時(shí)。雖然不必要，但步驟(A)以及(C)通常在溶劑中進(jìn)行。用于步驟(A)(1)以及(C)(iii)適當(dāng)?shù)娜軇┦悄軌蛉芙饣蛘邞腋》磻?yīng)混合物組分而在反應(yīng)持續(xù)的過(guò)程中不明顯分解或者相反起反應(yīng)的液體。適當(dāng)?shù)娜軇├影ㄋ?；單官能團(tuán)的醇特別是低級(jí)鏈烷醇比如甲醇、乙醇、丁基醇、戊醇、己醇以及其同質(zhì)異構(gòu)形式；酰胺比如二甲基甲酰胺以及二甲基乙酰胺；醚比如四氫呋喃以及二惡烷；烷撐二醇以及硫代乙二醇比如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三甘醇、己二醇、二甘醇以及硫代乙二醇；聚亞烷基二醇比如聚乙二醇以及聚丙二醇；其它的多羥基化合物比如甘油以及1，2，6-己三醇；多元醇的低級(jí)烷基醚比如2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇以及2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇；芳族以及雜原子的液體比如苯、吡啶、以及喹啉；及其他本領(lǐng)域熟知這樣的有機(jī)液體。水是特別優(yōu)選的溶劑。當(dāng)然同樣通常使用其它的溶劑，但是通常適當(dāng)?shù)氖潜苊馊軇┡c所述的反應(yīng)性組分進(jìn)行反應(yīng)。溶劑的量通常不關(guān)鍵，但是應(yīng)該具有一定的量足以溶解或者懸浮所述的反應(yīng)混合物的組分，然而并非如此大量以致于需要反應(yīng)完成后除去過(guò)量的溶劑。典型的溶劑量相對(duì)于(A)中組分(1)、(2)、(3)，或者(C)中(i)以及(II)的總量為約0.5～約100重量份(優(yōu)選1～10重量份)。如果所述的組分(A)(1)、(A)(2)、(A)(3)、(C)(i)或者(C)(ii)的一個(gè)或多個(gè)分別地是液體，或者如果所述的組分的混合物可熔融而沒(méi)有明顯分解為不希望的副產(chǎn)品，那么溶劑(A)(1)以及(C)(iii)可能不需要。用于步驟(A)的溶劑與用于步驟(C)的溶劑可相同或不同(優(yōu)選相同)。與二萘嵌苯顏料使用的常規(guī)的添加劑可在反應(yīng)步驟(A)以及(C)之前或之中加入。適當(dāng)?shù)奶砑觿┌ɡ绫砻婊钚詣⒎稚?、?rùn)濕劑、消泡劑、助磨劑、乳膠、有機(jī)顏料、有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸、無(wú)機(jī)化合物(比如金屬鹽)或者其混合物。任選的成分的例子包括磺酸、磺酰胺、甲酰胺、氨基烷基或者有機(jī)顏料(特別是二萘嵌苯、酞菁染料或者喹吖啶酮)的苯二甲酰亞氨基烷基衍生物；丙烯酸系共聚物；具有至少12個(gè)碳原子(比如硬脂酸或者山崳酸)脂肪族酸和相應(yīng)的酰胺、酯類或者鹽(比如硬脂酸鎂、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁或者山崳酸鎂；季銨化合物，比如三[(C1-C4烷基)苯甲基]銨鹽；增塑劑，比如環(huán)氧化的豆油；蠟(比如聚乙烯蠟)；樹(shù)脂酸(比如松香酸、松香皂、氫化或者使二聚物松香)；C12-C18-烷烴-二磺酸；磺化二羧酸和其相應(yīng)酯類或者酰胺(比如磺化琥珀酸酯、磺化琥珀酰胺酸酯和其衍生物)；磷酸烷基酯和膦酸酯；長(zhǎng)鏈脂肪族胺(比如十二烷基胺或者十八烷胺硬脂胺)；聚酰胺(比如聚乙撐亞胺)；季銨化合物(比如三[(C1-C4烷基)苯甲基]銨鹽)；烷基酚；醇和二醇(比如十八醇和十二烷-1，2-二醇)；烷氧基化脂肪族酸和酰胺、烷氧基化醇、烷氧基化烷基酚和乙二醇酯；聚氨酯；或者其組合。這樣任選的成分，基于通式(III)的二萘嵌苯四羧酸原料量，可以達(dá)到約20wt％(優(yōu)選0.05～20wt％，更優(yōu)選1～10wt)的量加入。用于步驟(A)的添加劑可與用于步驟(C)的溶劑相同或者不同(優(yōu)選相同)。盡管通常不太優(yōu)選，但可結(jié)合(C)(i)、(C)(ii)和(A)(i)，以使(C)(i)和(C)(ii)在(A)(i)存在下反應(yīng)，然后加入(A)(iii)。組份(A)(iii)包體烷基化劑比如有機(jī)鹵化物、硫酸鹽和碳酸鹽，其中各自有機(jī)基團(tuán)包體C1-C6烷基(優(yōu)選甲基)、C7-C16芳烷基或者C6-C10芳基。適當(dāng)?shù)耐榛u化物的例子包體甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基氟化物、溴化物、氯化物、碘化物和其同質(zhì)異構(gòu)的形式。芳烷基鹵化物的例子包體苯甲基和苯乙基氟化物、溴化物、氯化物和碘化物。芳基鹵化物的例子包體氟代-、溴代-、氯代-和碘代苯；甲氧基-和乙氧基芐基氟化物、溴化物、氯化物和碘化物；氟代-、溴代-、氯代-和碘代二甲苯的許多的異構(gòu)體；和二甲基芐基氟化物、氯化物、溴化物和碘化物的許多的異構(gòu)體。烷基硫酸酯的例子包體甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基硫酸酯和其同質(zhì)異構(gòu)的形式。芳烷基硫酸酯的例子包體苯甲基和苯乙基硫酸酯。芳基硫酸酯的例子包體苯甲基硫酸酯、甲氧基和乙氧基芐基硫酸酯；二甲苯基硫酸酯的許多的異構(gòu)體；和二甲芐基硫酸酯的許多的異構(gòu)體。碳酸烷基酯的例子包體甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基碳酸酯和其同質(zhì)異構(gòu)的形式。芳烷基碳酸酯的例子包體苯甲基和苯乙基碳酸酯。芳基鹵的例子包體苯甲基碳酸酯；甲氧基和乙氧基芐基碳酸酯；二甲苯基碳酸酯的許多的異構(gòu)體；和二甲芐基碳酸酯的許多的異構(gòu)體。鹵代甲烷、硫酸酯或者碳酸酯與通式(I)其中R是氫的二萘嵌苯四羧酸化合物一起使用，例如，可得到包含作為主組份的N，N′-二甲基二萘嵌苯四羧酸二酰亞胺(顏料紅179，(I)，R＝甲基)的二萘嵌苯顏料組合物。不管方法的確實(shí)本質(zhì)如何，是在步驟(a)中通式(I)和(II)化合物的共沉淀混合物的形成在本發(fā)明中稱為“反應(yīng)的共沉淀”。得到的反應(yīng)的共沉淀二萘嵌苯顏料組合物具有相對(duì)粒度分布范圍窄的小尺寸晶體，可用于制備具有改進(jìn)色彩性能的顏料。通過(guò)共混已經(jīng)徹底地烷基化的通式(I)的二萘嵌苯二酰亞胺和通式(II)的二萘嵌苯二碳脒酰亞胺制備的組合物不會(huì)產(chǎn)生反應(yīng)共沉淀顏料組合物，因此不呈現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明制備的組合物的有利的物理的和色彩特性。盡管通常不必要，但這樣得到的顏料的最后粒子大小進(jìn)一步地可借助于改變后處理的方法控制。例如，經(jīng)過(guò)減少粒子大小使顏料更透明，或經(jīng)過(guò)增加粒子大小使其更不透明。如果要求，例如，該二萘嵌苯顏料組合物可利用本領(lǐng)域熟知的方法處理，比如碾磨或者，不太優(yōu)選的溶劑處理或者碾磨與溶劑精制組合。適當(dāng)?shù)哪肽シ椒òw干燥的碾磨比如噴射磨、球磨機(jī)等等，有或者沒(méi)有添加劑，或者在水中或者有機(jī)溶劑中濕的碾磨方法比如鹽揉搓、砂磨機(jī)、玻珠研磨機(jī)等等，有或者沒(méi)有添加劑。盡管通常不必要的，但在任選的處理步驟之中或之后使用許多的其它任選的成分可以進(jìn)一步地改善本發(fā)明二萘嵌苯顏料組合物的性能。適當(dāng)?shù)娜芜x成分包括比如如上所述地用于步驟(A)和(C)的那些，表面活性劑、分散劑、潤(rùn)濕劑、消泡劑、乳膠、有機(jī)顏料衍生物、無(wú)機(jī)化合物(比如金屬鹽)或者其混合物。這樣的任選成分可以基于該有機(jī)顏料量的達(dá)到約20wt％(優(yōu)選0.05～20wt％、更優(yōu)選1～10wt％)的量加入。由于它們有利的性能，根據(jù)本發(fā)明的二萘嵌苯顏料組合物適于許多不同的顏料應(yīng)用。例如，根據(jù)本發(fā)明的顏料組合物能被使用作為非常耐光性的顏料體系的著色劑(或者作為兩個(gè)或更多著色劑的之一)。例子包括與其它的材料、顏料制劑、涂料、油墨、有色紙或者色彩高分子材料的顏料混合物。術(shù)語(yǔ)“與其它的材料的混合物”應(yīng)理解包括例如與無(wú)機(jī)的白色顏料比如二氧化鈦(金紅石)或者膠接劑或者其它的無(wú)機(jī)顏料的混合物。顏料制劑的例子包括含有有機(jī)液體的擠水色漿、含有水的漿糊和分散體、分散劑和，如果適當(dāng)?shù)?，防腐劑。本發(fā)明顏料中使用的涂料例子包括例如物理的氧化干燥的涂漆、烘漆、反應(yīng)性涂料、兩組份涂料、溶劑或者水基涂料、抗風(fēng)化的涂層乳膠漆和水漿涂料。油墨包括在紙、紡織品和鍍錫鋼皮印刷中使用的已知的那些。適當(dāng)?shù)母叻肿游镔|(zhì)包括天然的那些比如橡膠；借助于化學(xué)修飾得到的那些比如乙酰纖維素、丁酸纖維素或者粘膠絲；或者由合成得到的那些比如聚合物、加聚產(chǎn)物和縮聚產(chǎn)物。合成得到的高分子物質(zhì)的例子包括塑性材料比如聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯；聚烯烴比如聚乙烯和聚丙烯；高分子量聚酰胺；丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯腈、丙烯酰胺、丁二烯或者苯乙烯的聚合物和共聚物；和聚碳酸酯。與本發(fā)明的二萘嵌苯顏料組合物顏料化的材料可具有任何的希望的形狀或者形式。本發(fā)明的顏料組合物是高度地耐水、耐油、耐酸、耐石灰、耐堿性、耐溶劑、底面漆配套穩(wěn)定性、耐再噴涂性、耐升華性、耐熱和耐硬化性，仍然提供良好的著色量和容易分散(例如在塑性材料中)。以下例子進(jìn)一步地說(shuō)明制備和使用本發(fā)明組合物的詳細(xì)情況。本發(fā)明在上文中公開(kāi)的哪些不是在精神上或者范圍上被這些例子所限制。本領(lǐng)領(lǐng)的普通技術(shù)人員容易理解以下制備方法的條件和過(guò)程熟知的變化也可用于制備這些的組合物。除非另有說(shuō)明，所有的溫度是℃，所有的百分含量是重量百分含量。實(shí)施例實(shí)施例1-5實(shí)施例1和2描述制備二萘嵌苯二碳脒酰亞胺組合物。對(duì)比例3描述在沒(méi)有本發(fā)明二萘嵌苯二碳脒酰亞胺的情況下N，N′-二甲基二萘嵌苯四羧酸二酰亞胺(顏料紅179)的制備。實(shí)施例4和5描述在二萘嵌苯二碳脒酰亞胺存在下N，N′-二甲基二萘嵌苯四羧酸二酰亞胺的制備。粒子大小試驗(yàn)方法在下文實(shí)施例中制備的該組合物的粒子大小由QLS激光散射、DCP圓片和X-光粉末衍射法確定。對(duì)于激光散射和圓盤(pán)離心，每一顏料組合物樣品用水烯釋，用超聲波號(hào)(600W兩分鐘)分散，和進(jìn)一步地烯釋。對(duì)于X光確定，使用粉末樣品。利用裝備有BI-9000相關(guān)器檢波器的Brookhaven儀器激光散射粒子大小分析器，光電倍增管電壓1.75千伏、激光波長(zhǎng)632.8nm、束寬1mm(非極化的)探測(cè)角度90°和單元長(zhǎng)度12mm得到Laser散射結(jié)果，其報(bào)道為有效直徑(Deff)，類似于平均數(shù)或者中值。利用Brookhaven儀器BI-DCP1000粒篩分器，在10,000rpm下操作，得到圓片離心結(jié)果，報(bào)道為表面積平均直徑(Ds)、加權(quán)平均直徑(Dw)、95％累積值重量分布(Dw，95)和多分散性(分布展寬定義為Dw/Dn，其中Dn是數(shù)量平均直徑)。利用SiemensD5000X-光衍射計(jì)得到X-光粉末衍射結(jié)果，對(duì)于衍射角α為8.2°的單峰報(bào)道為一半最大值處的全部寬度(“半高寬”)。實(shí)施例1向在高壓釜500ml去離子水中加入7g二萘嵌苯單酰亞胺/單酐和2.6g2，2-二甲基-1，3-丙烷二胺。密封該高壓釜在140℃下加熱攪拌14小時(shí)。冷卻該高壓釜，借助于真空過(guò)濾收集該內(nèi)容物，和用去離子水洗滌到?jīng)]有流出。在300ml去離子水中再淤漿化該濾餅，將該懸浮液的pH用12％含水的氫氧化鉀調(diào)整到12。在80℃加熱該懸浮液2小時(shí)，冷卻到60℃，過(guò)濾。用去離子水洗滌該濾餅直到無(wú)流出。得到總共20.5g濾餅，相當(dāng)于4.79g(VIII)。實(shí)施例2向高壓釜中500ml的去離子水中加入10g二萘嵌苯單酰亞胺/單酐和6.91g1，3-二氨基-2-羥基丙烷。攪拌下加入50ml去離子水中4.91g96％硫磺的溶液。密封該高壓釜并在140℃加熱攪拌14小時(shí)。冷卻該高壓釜，借助于真空過(guò)濾收集沉淀，用去離子水洗滌直到無(wú)流出。得到大約81g的濾餅，相當(dāng)于大約10.1g(IX)。實(shí)施例3(對(duì)照)向高壓釜中876.8g水中100g粗二萘嵌苯二酰亞胺顏料的懸浮液中加入50.1g的75％磷酸。在攪拌下，向酸化的淤漿中另外的173.1g的50％氫氧化鈉溶液。密封該高壓釜，被加熱到65℃。在65psi的壓力下引入氯甲烷氣體，使混合物反應(yīng)直到淤漿該pH的測(cè)量結(jié)果為7.0。釋放該氯甲烷壓力，該高壓釜中的內(nèi)容物排出到458g水中。用96％硫酸將該懸浮液調(diào)整到pH為2.5，被加熱到90℃保持2小時(shí)。冷卻該懸浮液，借助于真空過(guò)濾收集該二萘嵌苯顏料，用水洗滌直到?jīng)]有酸。得到大約313g的P.R.179濾餅，相當(dāng)于大約72g的干燥的顏料。試驗(yàn)結(jié)果顯示于表1中。實(shí)施例4遵循實(shí)施例3的步驟，不同之處在于在加入50％氫氧化鈉溶液后，加入相當(dāng)于4.79(VIL)的20.5g的二萘嵌苯二甲基二碳脒酰亞胺(VIII)濾餅。一經(jīng)完成該反應(yīng)混合物的pH是7.2。得到大約338g的顏料濾餅，相當(dāng)于大約76g的干燥的顏料。試驗(yàn)結(jié)果顯示于表1中。實(shí)施例5遵循實(shí)施例3的步驟，不同之處在于在加入50％氫氧化鈉溶液后，加入相當(dāng)于5.0g的(IX)的40.3g的二萘嵌苯羥基二碳脒酰亞胺(VIII)濾餅。一經(jīng)完成該反應(yīng)混合物的pH是7.5。得到大約345g的顏料濾餅，相當(dāng)于大約76g的干燥的顏料。試驗(yàn)結(jié)果顯示于表1中。表1實(shí)施例3-5的粒子大小結(jié)果提供在表1中的試驗(yàn)結(jié)果表明根據(jù)本發(fā)明制備的顏料組合物，與在沒(méi)有二萘嵌苯二碳脒酰亞胺的情況下制備的顏料對(duì)比，具有更小的粒子。實(shí)施例3-5中制備的顏料組合物每一個(gè)是這樣得到的，使每一種顏料濾餅與聚氨酯低聚分散劑結(jié)合，在玻珠研磨機(jī)中碾磨該得到的淤漿，噴霧干燥該最后的淤漿。在專有的汽車水性底涂層/清漆涂層體系中測(cè)試得到的成品顏料利用基于實(shí)施例4和5制備的顏料組合物的成品顏料制備的涂料，與利用基于對(duì)比例3制備顏料組合物的成品顏料制備的涂料比較起來(lái)，呈現(xiàn)更深更透明的多色調(diào)、更黃和更透明的底色(淺色)、更強(qiáng)、更透明和更黃的更深的金屬閃光度。權(quán)利要求1.一種制備二萘嵌苯顏料組合物的方法，包括(A)使(1)通式(I)的二萘嵌苯四羧酸化合物，其中每一R獨(dú)立的是氫、C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基或者C6-C10芳基，A是C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、磺?；被?、銨、羥基、硝基或者鹵素，和m是零或者從1到8的數(shù)；和(2)相對(duì)于顏料組合物，約0.1～約25mol％(優(yōu)選0.5～10摩爾％)通式(II)的二萘嵌苯化合物，其中W是任選取代或者修飾的C2-C3亞烷基；和(3)通式(V)或者(VI)的烷基化劑，R1-X(V)，R1-Y-R1(VI)，其中R1是C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、C7-C16芳烷基或C6-C10芳基，X是鹵素，及Y是硫酸酯(即，O-S(＝O)2-O)或者碳酸酯(即，O-C(＝O)-O)，和(4)任選的溶劑，進(jìn)行反應(yīng)因此形成反應(yīng)性共沉淀二萘嵌苯組合物；和(B)分離該二萘嵌苯顏料組合物。2.權(quán)利要求1的方法，其中m是零。3.權(quán)利要求1的方法，其中W是1，3-二氨基丙烷或者用一個(gè)或二個(gè)C1-C6烷基或者羥基在2-位上取代的1，3-二氨基丙烷。4.權(quán)利要求1的方法，其中至少一個(gè)R是氫。5.權(quán)利要求1方法，其中兩個(gè)R都是氫。6.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(A)利用水作為溶劑進(jìn)行。7.一種制備權(quán)利要求1的二萘嵌苯顏料組合物的方法，其中通式(II)化合物以含有如下步驟的方法制備(C)使(i)具有通式(III)的二萘嵌苯四羧酸化合物，其中E1和E2獨(dú)立的為OR1或者都是氧，每一R1獨(dú)立的為C1-C6烷基、C7-C16芳烷基或者C6-C10芳基，(ii)基于(C)(i)總量的約100～300mol％的具有通式(IV)的二胺，H2N-W-NH2(IV)其中，W是C2-C3亞烷基，可任選取代或者修飾，和(iii)一種溶劑；進(jìn)行反應(yīng)，和(D)分離該二萘嵌苯二碳脒酰亞胺中間體。8.權(quán)利要求7的方法，其中E1和E2都是氧原子。9.權(quán)利要求7的方法，其中W是1，3-二氨基丙烷，或者用一個(gè)或二個(gè)C1-C6烷基或者羥基在2-位上取代的1，3-二氨基丙烷。10.權(quán)利要求7的方法，其中組份C(ii)的量大約為150～300mol％。11.權(quán)利要求7的方法，其中R是C1-C6烷基。12.權(quán)利要求7的方法，其中m是零。13.權(quán)利要求7的方法，其中步驟(C)利用水作為溶劑進(jìn)行。全文摘要本發(fā)明涉及一種制備含有如下反應(yīng)性共沉淀混合物的二萘嵌苯顏料組合物的方法，(1)相對(duì)于顏料組合物約75～約99.9mol％的具有通式(I)的化合物，其中R是氫、C文檔編號(hào)C09B5/62GK101065452SQ03810291公開(kāi)日2007年10月31日申請(qǐng)日期2003年3月7日優(yōu)先權(quán)日2002年3月8日發(fā)明者格雷戈里·舒爾茨申請(qǐng)人:太陽(yáng)化學(xué)公司