專利名稱：Lcd玻璃用的雙層保護(hù)涂層系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及玻璃表面的保護(hù)，尤其涉及對(duì)液晶顯示器(LCD)制造中所用玻璃片表面的臨時(shí)保護(hù)。例如，本發(fā)明可用于保護(hù)玻璃片，使之免受環(huán)境灰塵或者在加工如切割、研磨、包裝和運(yùn)輸所述片材過(guò)程中所產(chǎn)生的玻璃碎屑的污染。此外，本發(fā)明可用于保護(hù)玻璃片，使之不被劃傷。
背景技術(shù)：
玻璃的許多應(yīng)用(包括用于制造LCD的玻璃)要求很干凈的玻璃表面，它基本上沒(méi)有灰塵和其它有機(jī)和/或無(wú)機(jī)污染物。當(dāng)暴露在環(huán)境中時(shí)，玻璃表面很快就被灰塵和其它無(wú)機(jī)和/或有機(jī)環(huán)境污染物污染，在幾小時(shí)內(nèi)就可以看到污染物。
目前用于切割和研磨玻璃表面和邊緣的步驟常常會(huì)產(chǎn)生小的玻璃碎屑。這種碎屑的粒度約為1-100微米。這些粒子中有一些會(huì)不可逆地粘附到干凈的玻璃表面上，使玻璃在許多應(yīng)用中變得沒(méi)有用。這對(duì)LCD玻璃表面尤其是個(gè)嚴(yán)重的問(wèn)題。
LCD玻璃可以通過(guò)熔拉工藝制得，可制得平且光滑的玻璃表面。所述玻璃片可以切割成所需的大小，然后對(duì)邊緣研磨。若在切割和研磨過(guò)程中在表面和玻璃碎屑之間主動(dòng)加入水，則存在永久的化學(xué)鍵，使玻璃碎屑對(duì)所述表面形成不可逆的粘附。
一種保護(hù)玻璃表面，尤其是LCD玻璃片表面的已知方法是在玻璃片的兩個(gè)主表面上施加預(yù)先形成的聚合物薄膜，在劃痕、截?cái)嗪颓行边吂に囘^(guò)程中保護(hù)所述玻璃。在一般的方法中，一個(gè)主表面具有用粘合劑粘結(jié)的聚合物薄膜，另一個(gè)主表面具有通過(guò)靜電荷附著的薄膜。所述第一薄膜在完成該片邊緣拋光(切割和/或研磨)之后除去，而第二薄膜在拋光工藝之前除去。雖然所述背面有粘合劑的薄膜保護(hù)所述表面，使之免遭搬運(yùn)設(shè)備劃傷，但是這會(huì)導(dǎo)致出現(xiàn)其它問(wèn)題。這種薄膜的另一問(wèn)題是在玻璃表面上會(huì)殘留粘合劑。所述薄膜處理的再一問(wèn)題是在將薄膜從玻璃表面剝離時(shí)玻璃會(huì)裂開(kāi)，尤其對(duì)大的和/或薄的玻璃片。
許多聚合物涂層(例如聚乙烯醇)可以提供對(duì)粒子的防護(hù)性和抗劃傷性。但是在一般制造工藝中，在低至40℃的溫度下，它們很少可以在清潔溶液中完全除去。一種臨時(shí)保護(hù)玻璃表面，尤其LCD玻璃表面的方法包括將多糖(例如，淀粉)水溶液施涂到玻璃表面上；通過(guò)除去溶液中的水，在玻璃表面上形成多糖保護(hù)涂層；然后，當(dāng)需要露出所述保護(hù)的表面時(shí)，使用水溶液將包含多糖的涂層從所述表面上除去。所述除去用水溶液可以包含洗滌劑。在玻璃表面上形成的多糖涂層提供粒子防護(hù)性和抗劃傷性。但是，多糖(尤其是淀粉)的水溶性高，這是這種方法的潛在缺點(diǎn)。在清潔步驟前，玻璃片通常要進(jìn)行其它拋光步驟如切割和邊緣研磨，其中要使用水作為冷卻劑。在這些階段中，由于所述多糖涂層在水中的高溶解性，該涂層會(huì)減少，導(dǎo)致粒子防護(hù)性和抗劃傷性降低。
LCD玻璃表面所用臨時(shí)保護(hù)涂層所需的性質(zhì)是其可除去性。LCD的制造商使用玻璃作為復(fù)雜制造工藝的起點(diǎn)，在玻璃基材上形成半導(dǎo)體，例如薄膜晶體管。為了不對(duì)這種工藝產(chǎn)生不利影響，在開(kāi)始LCD制造工藝之前，必須可以容易地除去玻璃表面上的任何保護(hù)涂層，而基本上不會(huì)改變玻璃表面的化學(xué)和物理特性。
因此，仍舊需要一種使用涂層系統(tǒng)保護(hù)玻璃(尤其是制造LCD用玻璃)表面的改進(jìn)方法，使之免受環(huán)境污染物和加工過(guò)程中形成的污染物污染和/或劃傷。所述涂層系統(tǒng)應(yīng)容易除去，在除去時(shí)不會(huì)在玻璃表面上留下任何殘留物，從而恢復(fù)基本上干凈且不含涂層的表面，再用作例如LCD制造用的玻璃。
綜上所述，本技術(shù)領(lǐng)域需要用于保護(hù)玻璃，尤其是用于制造液晶顯示器的玻璃片的表面的方法，它具有如下特性(1)所述方法應(yīng)較好可以方便地結(jié)合到整個(gè)玻璃形成工藝中，具體是形成工藝的結(jié)束時(shí)，在玻璃形成之后基本上立即保護(hù)剛形成的玻璃。因此，所述涂料應(yīng)能耐受玻璃形成生產(chǎn)線的環(huán)境(例如，高溫)。此外，所述方法在這種環(huán)境下應(yīng)能安全使用；(2)所述涂層必須提供對(duì)玻璃表面足夠的保護(hù)，使之不會(huì)粘附玻璃片加工過(guò)程(包括切割和/或研磨)中形成的污染物，和/或在使用前包裝、儲(chǔ)存和運(yùn)輸中玻璃表面常接觸的環(huán)境污染物(有機(jī)和/或無(wú)機(jī)的)，也不被它們污染；(3)所述涂層必須足夠耐用，在玻璃加工過(guò)程(包括切割和/或研磨)中在與常和玻璃表面接觸的大量水中接觸之后，繼續(xù)提供保護(hù)。這要求涂層系統(tǒng)在加工條件下在水中具有足夠低的溶解性；(4)在加工、裝卸、運(yùn)輸和儲(chǔ)存過(guò)程中，所述涂層較好應(yīng)保護(hù)玻璃片免受劃傷(在本文中，劃傷包括磨損)。更好的是，在裝卸、運(yùn)輸和儲(chǔ)存過(guò)程中，所述涂層應(yīng)允許玻璃片很緊密地堆疊，其間有最少的間隔材料；(5)在其最終應(yīng)用如制造液晶顯示器之前，所述涂層應(yīng)可以基本上從玻璃上完全除去。較好的是，所述去除條件應(yīng)溫和，且善待環(huán)境；(6)所述涂層應(yīng)保持原始的玻璃表面，基本上不會(huì)改變表面的化學(xué)組成和物理性質(zhì)，例如光滑性、在裝卸、運(yùn)輸、儲(chǔ)存以及之后將涂層從表面上除去的過(guò)程中涂層在表面上存在(由于涂布工藝的結(jié)果)。
本發(fā)明解決并滿足了本技術(shù)領(lǐng)域長(zhǎng)期存在的需求。
發(fā)明概述第一方面，本發(fā)明提供保護(hù)玻璃基本上干凈的表面，使之不被環(huán)境污染物和/或玻璃加工過(guò)程中產(chǎn)生的污染物污染和/或劃傷的方法。本發(fā)明方法包括如下步驟(A)通過(guò)(i)將包含至少一種多糖的第一水性涂料組合物施涂到所述表面上，任選地(ii)除去施涂到所述表面上的組合物中的至少部分溶劑，在表面上形成厚度至少0.01微米的包含多糖的保護(hù)涂層，在所述表面上形成第一保護(hù)涂層；(B)通過(guò)(i)將第二涂料組合物施涂到第一保護(hù)涂層上，任選(ii)除去施涂到該表面上的涂料組合物中的溶劑，留下第二保護(hù)涂層，在和一保護(hù)涂層上形成第二保護(hù)涂層；其中，(a)在環(huán)境溫度下或其附近，所述第二保護(hù)涂層的水溶性比第一保護(hù)涂層低，(b)隨后使用水性清潔組合物可以從該表面上除去第一和第二保護(hù)涂層，使所述表面基本上干凈；并任選地(C)隨后使用水性清潔組合物除去玻璃表面上的第一和第二保護(hù)涂層，使所述表面基本上干凈。
在本發(fā)明第二方面中，提供一種制件，它包括(a)玻璃片，它具有至少一個(gè)基本上平的表面；(b)在基本上平的表面上的第一保護(hù)涂層，它包含至少一種多糖，所述涂層的厚度至少為0.01微米；(c)第一保護(hù)涂層上的第二保護(hù)涂層；其中，(i)所述保護(hù)涂層保護(hù)所述表面，使之免受被環(huán)境污染物和玻璃加工過(guò)程中產(chǎn)生的污染物污染和/或劃傷；(ii)第二保護(hù)涂層在水中的溶解性比第一保護(hù)涂層低；
(iii)所述保護(hù)涂層可以通過(guò)使用水性清潔組合物來(lái)除去，得到基本上干凈的表面。
本發(fā)明保護(hù)方法可以用于任意需要臨時(shí)保護(hù)的玻璃表面。本發(fā)明方法可很好地用于臨時(shí)保護(hù)LCD玻璃片的表面，該表面是基本上平的。
在本發(fā)明中，所述至少一種多糖可包括直鏈多糖分子和支鏈多糖分子。在某些優(yōu)選實(shí)施方式中，所述多糖包括淀粉，包括直鏈淀粉分子和支鏈淀粉分子。在某些優(yōu)選實(shí)施方式中，所述第一涂料組合物和第一涂層，和/或第二涂料組合物和第二保護(hù)涂層包含增塑劑和/或生物殺滅劑。所述第一保護(hù)涂層的厚度較好小于50微米。更好的是，所述第一保護(hù)涂層的厚度為0.1-20微米。
在本發(fā)明某些優(yōu)選實(shí)施方式中，所述第二涂料組合物是包含至少一種聚合物如聚合物酸的水性混合物，所述第二保護(hù)涂層較好通過(guò)將水性混合物噴涂到第一保護(hù)涂層上來(lái)施涂。
在某些優(yōu)選實(shí)施方式中，所述第二涂料組合物和第二保護(hù)涂層包含蠟，如礦脂。
在某些其它優(yōu)選實(shí)施方式中，所述第二涂料組合物和第二保護(hù)涂層包含聚合物粒子，更好的是，所述第二保護(hù)涂層通過(guò)在第一保護(hù)涂層變干之前將聚合物粒子散布到第一保護(hù)涂層上來(lái)施涂。
在本發(fā)明某些優(yōu)選實(shí)施方式中，所述清潔組合物是pH等于或大于10的堿性水溶液。更好的是，所述清潔組合物是洗滌劑水溶液，例如市售的洗滌劑包裝物，較好結(jié)合使用刷洗和/或超聲波清洗。用于除去含聚合物酸的保護(hù)涂層的清潔組合物較好加熱至40-75℃的溫度范圍內(nèi)。
在本發(fā)明某些其它優(yōu)選實(shí)施方式中，作為玻璃制造工藝如熔拉工藝或狹縫拉制工藝等的一部分，形成所述第一和第二保護(hù)涂層，其中，這時(shí)該剛形成的玻璃開(kāi)始和第一涂料組合物接觸。所述制造工藝在150℃以上的高溫下制造剛形成的玻璃。雖然較好將本發(fā)明的方法結(jié)合到玻璃制造工藝中，但是若需要的話，它也可以在玻璃制造之后脫線操作。
在本發(fā)明方法的其它優(yōu)選實(shí)施方式中，通過(guò)噴涂到熱的玻璃表面上來(lái)施涂所述第一和第二保護(hù)組合物?？梢允褂闷渌坎挤椒▉?lái)進(jìn)行本發(fā)明方法的步驟(A)，包括但不限于浸涂、流涂、旋涂，借助彎液面涂布器、毛細(xì)虹吸式涂布器、輥涂器等設(shè)備，其中，所述涂料組合物為液體形式。
在步驟(B)和(C)之間，本發(fā)明方法可以包括下列其它步驟
(a)切割所述玻璃；(b)研磨和/或拋光所述玻璃的至少一邊，在步驟(a)和(b)的至少一個(gè)中，將水或含水組合物施加到所述涂布的玻璃表面上。
在步驟(B)和(C)之間，本發(fā)明方法也可以包括下列其它步驟(c)在具有或不具有間隔材料的情況下；用保護(hù)涂層緊密包裝所述玻璃并任選地(d)隨后儲(chǔ)存、動(dòng)輸和/或拆封所述玻璃。
相比已有技術(shù)，本發(fā)明所述方法和涂布的玻璃具有許多優(yōu)點(diǎn)。例如，所述保護(hù)的涂層系統(tǒng)為玻璃表面提供足夠的保護(hù)，使之免受環(huán)境污染物和玻璃加工中產(chǎn)生的污染物污染和/或劃傷，因此可能使玻璃片被緊密地包裝，其間的間隔材料最少。此外，本發(fā)明的方法便于結(jié)合到整個(gè)玻璃制造工藝中，并通過(guò)充分和方便地除去所述保護(hù)涂層，可以露出玻璃的原始表面，而基本上不會(huì)改變其化學(xué)組成和物理性質(zhì)。尤其是本發(fā)明的涂層系統(tǒng)能耐受玻璃切割和研磨步驟中的水處理，在這些步驟中，水作為冷卻劑。
本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)在以下詳細(xì)說(shuō)明中闡述，在某種程度上本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)從說(shuō)明書(shū)中容易理解這睦特征和優(yōu)點(diǎn)，或者可以如本發(fā)明的說(shuō)明書(shū)、權(quán)利要求書(shū)以及附圖所述實(shí)施本發(fā)明來(lái)了解它們。
應(yīng)理解，以上概述和以下詳述僅用于說(shuō)明本發(fā)明，這為理解本發(fā)明性質(zhì)和特征提供了綜述或框架，如權(quán)利要求書(shū)所述。
加入附圖提供進(jìn)一步理解本發(fā)明，并加入說(shuō)明書(shū)中，構(gòu)成本說(shuō)明書(shū)的一部分。
附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明在附圖中，

圖1是顯示本發(fā)明玻璃表面上水接觸角測(cè)量的示意圖；圖2顯示在水中浸沒(méi)處理玻璃之前用淀粉基涂料和聚(甲基丙烯酸甲酯)小珠面涂料涂布的玻璃表面在白光干涉顯微鏡下的形態(tài)；圖3顯示在水中浸沒(méi)處理玻璃之后圖2所示玻璃表面在白光干涉顯微鏡下的形態(tài)。
發(fā)明詳述在本文中，“基本上干凈”是指就每單位表面積中污染物數(shù)、水接觸角、如原子力顯微鏡(AFM)所測(cè)表面粗糙度或其它參數(shù)而言足夠干凈，使得所述玻璃可以進(jìn)一步使用，無(wú)需進(jìn)一步清潔所述表面。
如本所述，本發(fā)明提供在玻璃表面上形成可去除的涂層系統(tǒng)來(lái)臨時(shí)保護(hù)玻璃表面的方法。
LCD顯示器用玻璃基材表面的干凈度對(duì)在基材表面形成的薄膜晶體管的質(zhì)量是致關(guān)重要的。所述基材表面要求基本上不含環(huán)境污染物以及玻璃加工過(guò)程(包括切割和研磨)中產(chǎn)生的污染物。如上所述，玻璃粒子和基材表面的粘附是LCD玻璃制造中長(zhǎng)期存在的問(wèn)題。具體的是，在拉制底部(BOD)處的劃痕是基材制造過(guò)程中粘附粒子的主要來(lái)源。超聲清潔和刷洗可以在短時(shí)間內(nèi)除去一些沉積在玻璃表面上的粒子。但是，這種清潔工藝對(duì)沉積在表面幾天以上的粒子無(wú)效，尤其是儲(chǔ)存環(huán)境是熱和潮濕的時(shí)，這是因?yàn)樗隽Ｗ雍筒ＡП砻嬷g形成永久的鍵合。
因此，要求具有保護(hù)涂層系統(tǒng)，它可以防止粒子在拉制底部(？)處粘附到LCD玻璃表面上。此外，還要求所述保護(hù)涂層提供抗劃傷性，劃傷在加工、裝卸、儲(chǔ)存和運(yùn)輸基材過(guò)程中常常會(huì)出現(xiàn)。所述涂層優(yōu)良的抗劃傷性使玻璃片能相互緊密地包裝在一起，使其間所用間隔材料最少。除了保護(hù)基材表面，使之免受環(huán)境灰塵和玻璃粒子污染和劃傷外，所述涂層較好應(yīng)能使用溫和的清潔步驟以合適的清潔技術(shù)除去，例如，清潔步驟包括在40℃下超聲洗滌劑洗滌，并結(jié)合一些刷洗清潔步驟。雖然原則上可以使用有機(jī)溶劑來(lái)清潔和除去所述保護(hù)涂層，但是由于健康、環(huán)境和安全因素，這并不優(yōu)選。優(yōu)選使用水性清潔組合物進(jìn)行的溫和清潔步驟。
可以將許多市售聚合物產(chǎn)品施涂到玻璃表面上，形成保護(hù)涂層，但是由于其和玻璃表面之間的強(qiáng)相互作用，它們不一定能在上述清潔條件下從玻璃表面上充分除去。例如，許多有機(jī)涂層在更高的溫度下具有良好的水溶性。但是，40℃的清潔溫度對(duì)它們中的許多來(lái)說(shuō)太低，以致不能從玻璃表面上充分除去。而且雖然需要良好的水溶性，但是涂層也不應(yīng)具有高吸濕性，這是因?yàn)樗仨毮褪軣崆页睗竦沫h(huán)境，而不會(huì)降低其涂層有效性。此外，為了不改變表面化學(xué)特性和主要的物理特性，尤其是光滑性，使除去保護(hù)涂層露出的玻璃表面適于制造液晶顯示器，無(wú)需進(jìn)一步表面處理，所述涂料組合物、保護(hù)涂層本身以及清潔組合物應(yīng)是非化學(xué)活性的或者對(duì)玻璃表面沒(méi)有不利影響。
為了尋找合適的LCD玻璃保護(hù)涂層，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的雙層涂層和涂布方法，其細(xì)節(jié)如下所述。通常，本發(fā)明的雙層保護(hù)涂層包括第一保護(hù)涂層(它直接施涂到要保護(hù)的玻璃表面上，作為底層)和第二保護(hù)涂層(它施涂到底層上)。所述第一保護(hù)涂層包含至少一種多糖，所述第二保護(hù)涂層在室溫下中性水中的溶解度低于第一涂層的溶解度。本發(fā)明的涂層系統(tǒng)提供對(duì)玻璃表面良好的保護(hù)、在溫和除去條件下良好的可除去性，以及在使用水作為冷卻劑的加工步驟(包括切割和研磨)中良好的耐水性。
A.第一保護(hù)涂層和第一涂料組合物如上所述，本發(fā)明所述第一保護(hù)涂層和第一涂料組合物包含至少一種多糖。更具體的是，本發(fā)明雙層涂層系統(tǒng)的第一保護(hù)涂層基本上由多糖組成。在本文中，術(shù)語(yǔ)“基本上由……組成”是指所述第一保護(hù)涂層可以包含多糖以外的成分，前提是那些成分不會(huì)從本質(zhì)上改變所述涂層的新的基本特征。因此，“涂層基本上由至少一種多糖組成”包含至少一種多糖，且可以包含其它成分，如粘結(jié)劑、生物殺滅劑、增塑劑等，只要其它組分不會(huì)從本質(zhì)上改變本發(fā)明第一保護(hù)涂層的新的基本特征。所述第一保護(hù)涂層可以是均相涂層，基本上由單一多糖、或各種不同多糖的混合物組成；或者是非均相涂層，由許多不同多糖的層組成。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，多糖保護(hù)涂層(單獨(dú)使用時(shí))可以提供對(duì)玻璃表面的良好保護(hù)。待審批專利申請(qǐng)?zhí)?9/941182(名為WATER REMOVABLE COATINGS FOR LCDGLASSES)已經(jīng)說(shuō)明了多糖涂層，其內(nèi)容整體參考引用于此。但是，該申請(qǐng)并未說(shuō)明多糖涂層作為底層與其上的第二保護(hù)涂層一起使用的應(yīng)用。
事實(shí)上已知各種多糖。對(duì)多糖和多糖化學(xué)性質(zhì)的普通描述可以在以下參考中找到，其相關(guān)部分參考引用于此T.M.Greenway，“Water-Soluble CelluloseDerivatives and Their Commercial Use.”Cellulosic Polymers，Blends，andComposites(R.D.Gilbert Ed.，Hanser Publishers，New York，1994)173-88；R.B.Evans & O.B.Wurzburg，″Production and Use of StarchDextrins，″StarchChemistry and Technology，第2卷(R.L.Whistler &E.F.Paschall Eds.，Academic Press，New York，1967)254-78；S.Kitamura，″Starch Polymers，Natural and Synthetic，″Polymeric MaterialsEncyclopedia(J.C.Salamone Ed.，CRC Press，Boca Raton，F(xiàn)lorida，1996)第7915-22頁(yè)；和″Polysaccharides IStructure and Function″和″Polysaccharides IIChemical Modifications and TheirApplications，″Essentials of Carbohydrate Chemistry(J.F.Robyt Ed.，Springer，New York 1998)157-227和228-44。
大多數(shù)天然多糖原料的水溶性低，但是制造級(jí)和改性天然產(chǎn)品例如通過(guò)酸或酶水解可以滿足不同的工業(yè)應(yīng)用，如食品、造紙、藥物、個(gè)人護(hù)理品和涂料。根據(jù)這些改性，可以購(gòu)得水溶性和粘度各異的多糖。
淀粉衍生物(例如，玉米淀粉衍生物)和纖維素醚(例如METHOCEL纖維素醚，Dow Chemical銷售)是最平常的工業(yè)多糖。低分子量產(chǎn)物的水溶性優(yōu)良。它們可以形成有光澤、堅(jiān)韌而且柔軟的涂層。這些材料已經(jīng)用在食品和藥物工業(yè)中，例如，用于制造藥丸，且由這些材料形成的涂層被證實(shí)是無(wú)毒的。
所述METHOCEL系多糖包括兩種基本類型的纖維素醚甲基纖維素和羥丙基甲基纖維素。類似于淀粉，纖維素由D-葡萄糖單元鏈組成，但是具有不同的配糖鍵構(gòu)型，即其聚合主鏈?zhǔn)撬芯鶠橹辨湹摩?1，4-葡糖苷鏈。這種構(gòu)型導(dǎo)致纖維素和淀粉之間存在不同的性質(zhì)差異。例如，天然存在的纖維素的分子量高達(dá)2,000,000，在水中不溶。
根據(jù)纖維素如何進(jìn)行改性，纖維素醚產(chǎn)物具有各種不同的性質(zhì)，如水溶性、表面活性和增稠。
所述METHOCEL纖維素醚是水溶性的，但是當(dāng)這種材料的溶液加熱至預(yù)定溫度以上時(shí)，會(huì)形成凝膠。METHOCEL薄膜可以通過(guò)蒸發(fā)METHOCEL溶液中的水來(lái)制得，所得薄膜透明、堅(jiān)韌、柔軟且無(wú)毒。在低溫水溶液中，薄膜可以重新水合形成凝膠，然后回到溶液中。
除了上述淀粉和纖維素產(chǎn)物以外，本發(fā)明實(shí)施中可用的其它多糖包括降解的多糖、羥乙基纖維素衍生物、滲出物樹(shù)膠及其衍生物，以及藻酸鹽。在本發(fā)明實(shí)踐中，可以使用單一多糖或多糖的混合物，例如，所述涂層可以包含一種多糖或者2種、3種或多種多糖的混合物?；蛘?，許多各包含不同多糖的涂層可以順序施涂到玻璃表面上，形成第一保護(hù)涂層。
所述混合物和/或多個(gè)涂層可以屬于一類多糖(例如，淀粉的混合物)，或者是跨類別的(例如，纖維素醚和淀粉的混合物)。本發(fā)明所用最優(yōu)選的多糖是淀粉。在本文中，術(shù)語(yǔ)“淀粉”包括水溶性淀粉、水溶性淀粉衍生物和水溶性淀粉降解產(chǎn)物。
淀粉是天然存在的聚合物。馬鈴薯、玉米、木薯、小麥和許多其它植物是市售的淀粉來(lái)源。淀粉的一些基本性質(zhì)是水溶性和可生物降解性，即通過(guò)微生物降解。
在化學(xué)上，淀粉是通過(guò)α-1，4-或α-1，6-配糖鍵連接的D-葡萄糖聚合物。有兩種淀粉聚合物結(jié)構(gòu)，即直鏈淀粉結(jié)構(gòu)和支鏈淀粉結(jié)構(gòu)。直鏈淀粉是通過(guò)α-1，4-配糖鍵形成的直鏈淀粉分子。支鏈淀粉是其中具有20-25個(gè)D-葡萄糖單元的幾個(gè)短直鏈淀粉鏈各自通過(guò)α-1，6-配糖鍵連接的支鏈淀粉分子。
天然淀粉以不可溶于冷水的顆粒存在。所述顆粒由直鏈淀粉和支鏈淀粉分子組成，這睦分子通過(guò)氫鍵直接連接，或者通過(guò)水合物形成取向的膠束或結(jié)晶區(qū)。當(dāng)加入水時(shí)，淀粉顆粒吸水并溶脹。隨著溫度升高，所述顆粒進(jìn)一步溶脹，溶液的粘度增大。在粘度最大時(shí)，淀粉顆粒結(jié)構(gòu)被破壞。之后，粘度逐漸降低，在溫度跨過(guò)最大粘度之后形成透明溶液。
相比天然淀粉，本發(fā)明優(yōu)選使用的淀粉的分子量較低，粘度較低，這些淀粉是通過(guò)酸或酶降解天然材料或來(lái)自天然淀粉的高分子淀粉產(chǎn)物。分子量較低和粘度較低，使涂層干燥快得多，更容易用洗滌劑水溶液從玻璃表面洗去。這些酸或酶降解的淀粉在冷水中也具有優(yōu)良的溶解性。這些降解的淀粉產(chǎn)物有時(shí)稱為糊精。它們包括一般的糊精、麥芽糖糊精和玉米糖漿固體。
水基噴涂是為粒子和磨損保護(hù)將這些涂料施涂到玻璃基材上的優(yōu)選方法。對(duì)于這種應(yīng)用，所述水溶液的粘度較好為0.1-100厘泊。
合適淀粉的例子是PURITY GUM 59，一種蠟狀玉米淀粉產(chǎn)物，它已經(jīng)通過(guò)酶降解并通過(guò)環(huán)氧丙烷改性，CRYSTAL TEX627是酸水解木薯淀粉糊精。這些產(chǎn)物均可以從National Starch and Chemical Company，Bridgewater，New Jersey購(gòu)得。另一實(shí)例是Maltrin M200，一種Grain Processing Corporation，Muscatine，Iowa制造的玉米糖漿固體。它們的溶液粘度低，即2.5％濃度時(shí)為1-2厘泊，它們形成有光澤且非吸濕性的堅(jiān)韌薄膜，且在除去涂層常用的溫度(如約40℃)下不會(huì)凝膠。
往第一涂料組合物中可以加入任選的組分，由此加入保護(hù)涂層中，調(diào)節(jié)涂層性質(zhì)、多糖在第一涂料組合物中的溶解性或者分散性，或者抑制生物物質(zhì)在保護(hù)涂層和涂料組合物中的生長(zhǎng)，其合適量能使它們不會(huì)從本質(zhì)上改變本發(fā)明涂層的新的基本特征。當(dāng)需要時(shí)，可以制備濃的涂料組合物，儲(chǔ)存并稀釋至涂布濃度。
如上所述，淀粉涂層是可生物降解的，是指它們會(huì)被微生物如細(xì)菌和真菌侵蝕。在這種環(huán)境下，本發(fā)明所述第一涂料組合物和保護(hù)涂層較好包含生物殺滅劑，抑制在儲(chǔ)存和運(yùn)輸?shù)谝煌苛辖M合物和涂布的玻璃過(guò)程中生物物質(zhì)的生長(zhǎng)和侵蝕。為此，可以使用一些市售生物殺滅劑，例如，KATHON LX(Rohm & Haas)和DOWICIL75(Dow Chemicai Company)。其它例子是山梨酸和對(duì)-羥基苯甲酸酯。在涂料組合物中加入硼酸也可以抑制某些微生物的生長(zhǎng)和侵蝕。生物殺滅劑可能會(huì)改變涂層的化學(xué)和機(jī)械性質(zhì)。涂料組合物中生物殺滅劑(為保護(hù)涂層的一部分)的量應(yīng)不超過(guò)多糖的20重量％。通常，生物殺滅劑在第一涂料組合物中的濃度為50ppm到1重量％。
本發(fā)明所述多糖第一涂料組合物和第一保護(hù)涂層也可以包含一種或多種增塑劑，它可以是多羥基化合物。合適增塑劑的例子包括但不限于山梨醇、甘油、乙二醇、聚乙二醇及其混合物。這些組分可以降低涂層在低濕度條件下變得過(guò)脆的可能性。這種增塑劑也可以提高所述保護(hù)涂層的物理性質(zhì)光滑性、決定其抗劃傷性的機(jī)械強(qiáng)度，以及涂層的使用壽命。通常，增塑劑在第一涂料組合物的濃度為多糖的0-30重量％。
第一涂層和第一涂料組合物中，上述作為任選組分的生物，殺滅劑和增塑劑的說(shuō)明并不是排他性的，而僅是說(shuō)明性的。若需要的話，可以加入其它組分，成為玻璃表面上第一聚合物保護(hù)涂層的一部分，只要它們不會(huì)改變本發(fā)明保護(hù)涂層的新的基本特征。
較好通過(guò)將多糖和水性溶劑(例如，去離子水)的溶液噴涂到表面上，并蒸發(fā)所述水性溶劑形成涂層，由此將所述第一保護(hù)涂層施涂到玻璃表面上。例如，可使用20-60psi壓力的空氣噴槍，將涂料組合物施涂到溫度為20-250℃的玻璃表面上。
在所述形成工藝之后，所述涂層較好立即施涂到剛形成的玻璃片上。具體是，當(dāng)玻璃溫度高于100℃，較好高于150℃，最好高于180℃時(shí)，將所述水溶液施涂到玻璃上，在此，玻璃的溫度較好使用玻璃制造領(lǐng)域中常用的紅外檢測(cè)器進(jìn)行測(cè)量。
多糖，尤其是淀粉在約250℃以上開(kāi)始分解。因此，在涂料涂布時(shí)優(yōu)選的玻璃溫度小于250℃，剛形成的玻璃在例如熔拉玻璃制造設(shè)備中可以很快達(dá)到這一溫度。但是，由于施涂多糖/水溶液，且水具有高蒸發(fā)熱，在玻璃表面處蒸發(fā)水將快速冷卻所述玻璃。因此，涂料溶液可以施涂到例如300℃的玻璃上，而不會(huì)出現(xiàn)顯著分解。
當(dāng)施涂時(shí)，所述第一水性涂料組合物的溫度較好為20-85℃，即可以使用加熱的溶液。使用加熱的溶液的一個(gè)好處是當(dāng)玻璃基材溫度小于150℃時(shí)有助于干燥涂層。而且，加熱的溶液的粘度比在室溫下的低，這有利于獲得霧化所述溶液。當(dāng)然，水溶液的溫度應(yīng)低于那些具有凝膠點(diǎn)的多糖所用的多糖凝膠點(diǎn)。
由于所述玻璃是干凈的，作為玻璃制造工藝部分的涂料涂布是有利的，在其余的制造工藝過(guò)程中，所述涂層會(huì)保護(hù)所述玻璃。在高溫下施涂玻璃涂層是指根據(jù)形成玻璃的速度以及施涂工藝結(jié)束時(shí)所需的最低玻璃溫度需要施涂時(shí)間相對(duì)較短。
所述玻璃可以通過(guò)幾種不同的方法形成，包括浮法、狹縫拉制法和熔拉法。見(jiàn)例如美國(guó)專利No.3338696和3682609，其內(nèi)容整體參考于此。在狹縫拉制和熔拉工藝中，所述剛形成的玻璃片沿垂直方向取向。在這種情況下，所述水溶液應(yīng)在不會(huì)形成滴液的條件下施涂所述水溶液，這是因?yàn)樗龅我簳?huì)影響玻璃切割，例如，滴液會(huì)導(dǎo)致玻璃產(chǎn)生裂縫。通常，在整個(gè)涂布工藝中，通過(guò)調(diào)整噴霧水平將玻璃溫度保持在100℃以上可以避免形成滴液。當(dāng)調(diào)整(例如，降低)噴霧水平時(shí)，溶液中多糖的濃度也需要進(jìn)行調(diào)整(例如，增大)，確保由足量的多糖達(dá)到表面，并完全覆蓋玻璃表面。
除了噴涂以外，涂層也可以用浸透涂料溶液的柔性材料施涂。其它可能性包括浸漬、彎液面涂布、輥涂、刷涂、旋涂或者可以使涂料溶液和玻璃表面接觸的任何其它方法。由于容易適應(yīng)玻璃制造工藝所采用的玻璃移動(dòng)，最優(yōu)選噴涂。通常，玻璃的兩面應(yīng)同時(shí)噴涂，雖然需要時(shí)也可以順序涂布各面。
所述涂層的厚度應(yīng)高于0.01微米，較好小于50微米。最好的是，所述涂層厚度為0.1-20微米。當(dāng)涂層太薄時(shí)，容易出現(xiàn)針孔，即不能形成連續(xù)的多糖層。當(dāng)涂層太厚時(shí)，要花費(fèi)太長(zhǎng)的時(shí)間來(lái)除去玻璃表面的涂層，并且涂料的總使用是高的。
B.第二保護(hù)涂層和第二涂料組合物如上所述，本發(fā)明的雙層涂層包括在多糖底涂層上的第二保護(hù)涂層。所述第二保護(hù)涂層尤其用于提高涂層系統(tǒng)的耐水性。因此，第二保護(hù)涂層、第二涂料組合物及其施涂方法應(yīng)最好和較好具有以下的特征(1)第二保護(hù)涂層在水中的溶解度應(yīng)小于第一保護(hù)涂層。
(2)第二保護(hù)涂層應(yīng)和第一涂層相容。所述施涂方法和第二涂層的存在不會(huì)破壞第一涂層的完整性。所述第二涂層及其施涂方法基本上不會(huì)危害或降低所述第一涂層的保護(hù)效果。所述第二涂層較好具有對(duì)第一涂層足夠的粘附，為的是提供有意義的額外保護(hù)。本發(fā)明所述第一保護(hù)涂層和第二保護(hù)涂層之間的結(jié)合可以通過(guò)化學(xué)鍵和/或物理作用力如共價(jià)鍵、氫鍵、離子鍵或范得華力或其它機(jī)理來(lái)實(shí)現(xiàn)。
(3)盡管存在第二保護(hù)涂層，當(dāng)需要時(shí)本發(fā)明涂層系統(tǒng)的可除去性較好應(yīng)足以方便且容易地恢復(fù)玻璃的原始表面。所述第二涂層較好應(yīng)可以通過(guò)水性清潔組合物除去。較好的是，整個(gè)涂層系統(tǒng)應(yīng)較好使用單一除去組合物除去。更好的是，所述除去組合物是溫和的市售清潔包裝物。
(4)所述第二保護(hù)涂層的化學(xué)和物理性質(zhì)使其施涂、存在和除去基本上不會(huì)改變玻璃表面的化學(xué)和物理性質(zhì)，對(duì)第一保護(hù)涂層也是如此。
(5)所述第二保護(hù)涂層較好容易施涂并可以結(jié)合到玻璃制造工藝中，使玻璃表面從最初階段開(kāi)始就可受到保護(hù)。
(6)與第一涂層一樣，所述第二涂層較好應(yīng)善待環(huán)境，在施涂和除去時(shí)盡可能少地造成安全和健康上的問(wèn)題。
所述第二保護(hù)涂層可以是覆蓋第一涂層整個(gè)外表面的連續(xù)薄膜、覆蓋第一涂層部分外表面的連續(xù)多孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)或者通過(guò)離散或部分連接碎片、粒子或小珠形成的層。當(dāng)?shù)诙Ｗo(hù)涂層是完全覆蓋第一保護(hù)涂層的連續(xù)層時(shí)，假設(shè)在這一工藝中沒(méi)有除去第二涂層，在切割和研磨過(guò)程中保護(hù)所述第一保護(hù)涂層免受水的影響。當(dāng)?shù)诙Ｗo(hù)涂層部分覆蓋第一保護(hù)層(例如，通過(guò)在第一保護(hù)涂層上形成多孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu))時(shí)，它將保護(hù)部分第一保護(hù)涂層免受水的影響，并將可能變得松散或者從玻璃表面除去的多糖涂層固定在位。不管怎樣，所述第二保護(hù)涂層的疏水性或水不溶性更高有助于防止第一涂層減少，提高涂層系統(tǒng)的耐水性，并提高涂層系統(tǒng)防玻璃碎屑和其它污染物的保護(hù)效果。
所述第二保護(hù)涂層可以呈固態(tài)，或者呈凝膠、粘稠液或液體形式。根據(jù)具體的涂料，所述第二涂料組合物可以呈固體形式、水溶液、懸浮液或乳液形式，它們包含形成第二保護(hù)涂層的材料。形成第二涂層的方法根據(jù)不同涂料組合物而變化，如以下詳細(xì)所述。
I.作為第二保護(hù)涂層的聚合物所述第二保護(hù)涂層可以包含至少一種聚合物。更具體的是，本發(fā)明雙層涂層的第二保護(hù)涂層系統(tǒng)基本上由至少一種聚合物組成?！巴繉踊旧嫌芍辽僖环N聚合物組成”包含至少一種聚合物，且可以包含其它成分，如如粘結(jié)劑、溶劑、生物殺滅劑、增塑劑等，只要其它組分不會(huì)從本質(zhì)上改變本發(fā)明第二保護(hù)涂層的新的基本特征。第二保護(hù)涂層所用聚合物可以是熱塑性或熱固性的。
(i)聚合物酸第二保護(hù)涂層可包含的聚合物的一個(gè)例子是聚合物酸。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)聚合物酸可用作LCD玻璃的保護(hù)涂層。待審、共同轉(zhuǎn)讓的專利申請(qǐng)10/109463已經(jīng)說(shuō)明了聚合物酸保護(hù)涂層的使用，其內(nèi)容整體參考引用于此。聚合物酸是具有至少一個(gè)能在接觸水時(shí)產(chǎn)生質(zhì)子的基團(tuán)的聚合電解質(zhì)，上述基團(tuán)如-COOH基(羧酸)、苯酚及其衍生物中的羥基、酸酐基團(tuán)等，和/或其鹽和/或部分鹽。聚合電解質(zhì)是其鏈上具有可離子化的聚合物，因此會(huì)在水溶液中離子化。聚合電解質(zhì)的離子化基團(tuán)程度隨聚合物鏈上可離子化基團(tuán)的數(shù)量和性質(zhì)、聚合物鏈結(jié)構(gòu)和溶液的pH而變化。本發(fā)明所用聚合物酸可以是酸性均聚物、或共聚物，包括無(wú)規(guī)共聚物、交替共聚物和嵌段共聚物或者它們的混合物。聚合物酸鏈上的離子數(shù)隨水溶液pH變化。雖然并不受任何具體理論束縛，本申請(qǐng)人認(rèn)為pH越高，所述酸基會(huì)更好離解形成更多的離子，因此在鏈上形成更多的電荷，導(dǎo)致聚合物酸在水溶液中的溶解度高，反之也是如此。因此，本發(fā)明所述第二聚合物酸保護(hù)涂層可提供對(duì)切割和/或研磨步驟中用作冷卻劑的中性水的耐受性，這是因?yàn)槠湓谥行詐H下的溶解度相對(duì)較低，因此，為玻璃表面提供免受玻璃加工過(guò)程中的污染物，尤其是玻璃碎屑的堅(jiān)固保護(hù)。同時(shí)，第二聚合物酸保護(hù)涂層在一般清潔組合物中容易除去，該清潔組合物通常pH高于10，此時(shí)，聚合物酸的溶解度較高。這種聚合物酸在水介質(zhì)中可變和可控的溶解度為涂層提供在使用中性水的切割和研磨過(guò)程中堅(jiān)固的保護(hù)以及在清潔組合物中(較好具有較高pH)足夠的可除去性。
已知各種聚合物酸。對(duì)聚合物酸和聚合物酸化學(xué)性后的一般論述可以在以下參考中找到，其相關(guān)部分參考引用于此E.A.Berkturov，L.A.Bimendina &S.E.Kudaibergenov，″Polyelectrolytes，″Polymeric Materials Encyclopedia，第8卷(J.C.Salamone Editor-in-Chief，CRC Press，1996)5800；Polyelectrolytes and Their Applications(A.Rembaum & E.Selegny Eds.，ReidelDordrecht，Germany，1975)；C.A.Finch，Chemistry and Technology ofWater-soluble Polymers(PlenumNew York，NY 1983)和F.J.Glavis，Poly(acrylic acid)and Its Hoinologs in Water-Soluble Resins(R.L.Davidson& M.Sittig Eds.，Chapman & Hall，Ltd.，London 1962)133。適于本發(fā)明第二涂料組合物和第二保護(hù)涂層的聚合物酸非限制性例子是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸及其酸酐的均聚物、共聚物、混合物和其它組合，以及包含苯酚及其衍生物的酸性羥基的聚合物。適于本發(fā)明使用的許多聚合物酸是市售的，例如，來(lái)自Aldrich的聚丙烯酸和聚(甲基乙烯醚-馬來(lái)酸)交替共聚物。
如上所述，本文所用聚合物酸包括具有至少一個(gè)能在接觸水時(shí)產(chǎn)生質(zhì)子的基團(tuán)的聚合物和/或其鹽和/或部分鹽。部分鹽是通過(guò)堿中和使其鏈上具有部分酸基的聚合物酸。例如，聚合物酸的部分銨鹽是用氨部分中和的聚合物酸。只要在第一保護(hù)涂層上形成的包含聚合物酸的保護(hù)涂層證實(shí)在水中的溶解度足夠低，在可接受條件下的清潔組合物中具有足夠高的溶解度，涂層組合物中所用聚合物酸和本發(fā)明形成的涂層可以使用任意合適比例的一種或多種堿進(jìn)行中和。因此，涂料組合物中的聚合物酸和形成的涂層按各種比例形成各種形式。所述鹽和/或部分鹽可以是銨鹽、鈉鹽、鉀鹽等，或者它們的混合物。若包含在聚合物酸中，則所述鹽和/或部分鹽較好是銨鹽或堿金屬鹽。更好的是，所述鹽和/或部分鹽是銨鹽。鹽和未中和的聚合物酸的比例為0-100％。
(ii)聚乙烯醇本發(fā)明第二保護(hù)涂層和第二涂料組合物所含的至少一種聚合物的另一例子是聚乙烯醇。適于第二保護(hù)涂層的聚乙烯醇的平均分子量至少為50,000g/mol，較好是至少100,000g/mol，更好是150,000g/mol，水解度至少為90％，較好至少為95％，更好是至少97.5％。通常，平均分子量高且在室溫下中性水中的水解度高的聚乙烯醇的溶解度很低(幾乎不溶)，而其在熱水中的溶解度(例如，80℃)很高。因此，在通常使用室溫水作為冷卻劑的研磨和切割工藝過(guò)程中，所述聚乙烯醇第二保護(hù)涂層為本發(fā)明涂層系統(tǒng)提供良好的疏水性和耐水性，這是因?yàn)槠湓谑覝叵碌闹行运械娜芙舛容^低。所述聚乙烯醇可以通過(guò)使用加熱的水性清潔組合物來(lái)除去。
(iii)疏水改性或不溶的多糖疏水改性或不溶的多糖是也適于第二保護(hù)涂層的一類聚合物。至于“疏水改性或不溶的”，是指所述多糖通過(guò)和化學(xué)改性劑反應(yīng)，或者和多種疏水添加劑混合，或者兩者結(jié)合來(lái)改性使涂層在室溫下或室溫附近的中性水中更加耐水或基本上不溶。多糖的典型化學(xué)活性疏水改性劑是乙二醛，它是高反應(yīng)活性的二醛。例如，玉米淀粉或馬鈴薯淀粉容易和乙二醛反應(yīng)形成半縮醛，之后進(jìn)一步反應(yīng)形成縮醛，它比未改性的淀粉更耐水。甲醛(類似于乙二醛)也是淀粉和其它多糖的有效交聯(lián)劑，但是考慮到環(huán)境和健康因素，和乙二醛相比，它并不那么優(yōu)選。典型的疏水淀粉衍生物是辛烯基琥珀酸酐改性的淀粉。淀粉和辛烯基琥珀酸酐之間的反應(yīng)形成辛烯基琥珀酸淀粉酯。由此連接到淀粉分子的疏水辛烯基鏈提高了淀粉分子的疏水性。將不溶于水的樹(shù)脂(如不飽和羧酸如馬來(lái)酸酐或丙烯酸和苯乙烯、乙烯、烷基乙烯醚、鏈烯基脂肪酸酯或者其它單體的共聚物樹(shù)脂)、抗水添加劑(如鏈烯基琥珀酸酐、烷基烯酮二聚物和硬脂基化三聚氰胺)、膠乳分散劑(如聚苯乙烯丁二烯、聚乙酸乙烯酯和聚苯乙烯丙烯酸酯)加入多糖涂層例如淀粉涂層中可以提高其抗水性。這種化學(xué)和/或物理疏水改性或不溶的多糖涂層可方便地用作第二保護(hù)涂層。由于其結(jié)構(gòu)的相似性，它們和第一多糖涂層的相容性良好。
(iv)其它聚合物只要它們具有上述第二保護(hù)涂層所列特征，第二保護(hù)涂層中也可以使用其它聚合物。所述其它聚合物包括但不限于聚烯烴類、聚砜類、聚酯類、聚醚類、聚酰胺類、聚硅氧烷類、聚硅氧烷醚類、聚氨酯類或者它們的共聚物和混合物。所述聚合物是天然、改性的天然或合成產(chǎn)物。它們可以是熱塑性的或者熱固性的。
所述第二聚合物保護(hù)涂層的厚度至少0.01微米，較好至少0.1微米，以提供足夠的保護(hù)；且通常小于100微米，較好小于50微米，最好小于20微米，以提供足夠的可除去性。
考慮到健康、環(huán)境、安全和經(jīng)濟(jì)的因素，所述第二聚合物保護(hù)涂料組合物較好是涂料的水溶液、懸浮液或乳液。但是，可以單獨(dú)使用有機(jī)溶劑或者和水一起溶解所述涂料，形成涂料組合物。有機(jī)溶劑的非限制性例子包括醇、酮、四氫呋喃和醚。所述聚合物在第二保護(hù)涂料組合物中的濃度對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)并不關(guān)鍵。對(duì)濃度更高的涂料組合物而言，以施涂周期更少且施涂時(shí)間更短的方式進(jìn)行涂布。對(duì)濃度較低的涂料組合物而言，通過(guò)多個(gè)施涂周期可以制得足夠厚度的保護(hù)涂料。噴涂水性涂料組合物是施涂第二保護(hù)涂層的優(yōu)選方法。涂料組合物的粘度可以隨第二涂料組合物中涂料的濃度而變化。對(duì)于噴涂水溶液的應(yīng)用，涂料組合物的粘度較好為0.1-100厘泊。
所述聚合物第二涂料組合物可以通過(guò)將涂料溶解在去離子水和/或其它溶劑中來(lái)制備?？梢酝龅诙苛辖M合物(因此加入保護(hù)涂層)中加入適量的任選組分，來(lái)調(diào)節(jié)涂層性質(zhì)、涂料在溶液中的溶解性或分散性，或者抑制生物物質(zhì)在保護(hù)涂層和涂料組合物中的生長(zhǎng)等，使它們不會(huì)在本質(zhì)上改變本發(fā)明涂料的新的基本特征。可以制備濃涂料組合物，儲(chǔ)存，并當(dāng)需要時(shí)稀釋到施涂濃度。
當(dāng)?shù)诙Ｗo(hù)涂層是疏水改性或不溶處理的多糖涂層時(shí)，它可以通過(guò)在第一保護(hù)涂層表面施涂改性劑溶液或者施涂包含化學(xué)和/或物理改性多糖的預(yù)成形涂料組合物來(lái)制造。例如，本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式包括在第一涂層部分干燥或完全干燥之后將40重量％乙二醛水溶液施涂到第一保護(hù)涂層上。在這一實(shí)施方式中，實(shí)質(zhì)上一部分第一涂層變?yōu)榈诙Ｗo(hù)涂層，其耐水性比基本上未改性的第一保護(hù)涂層高，在本發(fā)明另一實(shí)施方式中，所述第二保護(hù)涂層通過(guò)施涂預(yù)成形的改性多糖水性涂料組合物來(lái)制備。所述水性改性多糖涂料組合物可以是用于第一涂料組合物的典型多糖涂料組合物，其中加入(i)乙二醛，(ii)辛烯基琥珀酸酐，(iii)不溶于水的樹(shù)脂(例如不飽和羧酸如馬來(lái)酸酐或丙烯酸和苯乙烯、乙烯、烷基乙烯醚、鏈烯基脂肪酸酯或者其它單體的共聚物樹(shù)脂)，(iv)抗水添加劑(如鏈烯基琥珀酸酐、烷基烯酮二聚物和硬脂基化三聚氰胺)，(v)膠乳分散劑(如聚苯乙烯丁二烯、聚乙酸乙烯酯和聚苯乙烯丙烯酸酯)，或者(vi)所述(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)中至少兩種的任意混合物。
本發(fā)明一些聚合物第二涂料組合物可以是可生物降解的，這是指它們可以被微生物如細(xì)菌和真菌侵蝕。在這種環(huán)境下，本發(fā)明所述第二保護(hù)涂料組合物和第二保護(hù)涂層較好包含生物殺滅劑，在儲(chǔ)存和運(yùn)輸涂料組合物和涂布的玻璃的過(guò)程中抑制生物物質(zhì)生長(zhǎng)和侵蝕。為此，可以使用一些市售生物殺滅劑，例如KATHONLX(Rohm & Haas)。其它例子如山梨酸和對(duì)-羥基苯甲酸酯。在涂料組合物中加入硼酸也可以抑制某些微生物的生長(zhǎng)和侵蝕。生物殺滅劑會(huì)改變涂層的化學(xué)性質(zhì)和機(jī)械性質(zhì)。涂料組合物中生物殺滅劑(其因此成為保護(hù)涂層的一部分)的量不應(yīng)超過(guò)涂料的20重量％。通常，生物殺滅劑在涂料組合物中的濃度是50ppm到0.1重量％。
本發(fā)明所述聚合物第二涂料組合物和第二保護(hù)涂層也可以包含一種或多種增塑劑，它可以是多羥基化合物。合適增塑劑的例子包括但不限于山梨醇、甘油、乙二醇、聚乙二醇及其混合物。這些組分可以降低涂料在濕度低時(shí)變得過(guò)脆的可能性。就涂層的光滑性和機(jī)械強(qiáng)度(決定其抗劃傷性)以及使用壽命而言，這些增塑劑也可以提高保護(hù)涂層的這些物理性質(zhì)。增塑劑在涂料組合物中的濃度通常為涂料的0-30重量％。
以上第二保護(hù)涂層中作為任選組分的生物殺滅劑和增塑劑的說(shuō)明并不是排他性的，而僅是說(shuō)明性的。若需要的話，第二涂料組合物中也可以加入其它組分，成為保護(hù)涂層的一部分，只要它們不會(huì)改變本發(fā)明保護(hù)涂層的新的基本特性。
(II)作為第二保護(hù)涂層的蠟作為疏水材料的蠟也可以用于第二保護(hù)涂層。在本文中，蠟是指在室溫下為高粘度流體或塑性固體，當(dāng)經(jīng)受中等溫度時(shí)會(huì)變成粘度低的流體的物質(zhì)。蠟可以包含各種組分，包括天然存在的脂肪酸和某種醇形成的酯，以及具有類似于天然蠟性質(zhì)的天然和合成產(chǎn)物。根據(jù)其來(lái)源，蠟可以歸類為天然存在的蠟和合成的蠟。在本領(lǐng)域技術(shù)中已知許多蠟。在William P.Cottom，″Waxes，″Polymer MaterialEncyclopedia，第17卷(Eds.Herman F.Marκ等，John Wiley & Sons，1989)，614-626中可以找到對(duì)蠟的一般描述，其相關(guān)部分參考引用于此。
適于第二保護(hù)涂層的天然存在的蠟包括昆蟲(chóng)和動(dòng)物的蠟，如蜂蠟、鯨蠟等；植物蠟，如巴西棕櫚蠟、小燭樹(shù)蠟、日本蠟、小冠巴西棕蠟、米糠蠟、希蒙得木蠟、蓖麻蠟、楊梅子蠟等；地蠟，如褐煤蠟、泥煤蠟、天然地蠟和純地蠟、石油蠟等。由于其穩(wěn)定性以及質(zhì)量和組成的一致性，優(yōu)選石油蠟。
石油蠟來(lái)自石油，通常是三種類型的烴鏈烷烴、半晶體或中間體、和微晶體。鏈烷烴蠟原則上由普通鏈烷組成。微晶體蠟除了普通鏈烷之外包含大比例的支鏈和/或環(huán)狀飽和烴。半晶體蠟包含比鏈烷烴蠟更多但比微晶體更少的的支鏈和環(huán)狀化合物。由于其良好的疏水性，這三種類型的蠟可以用于第二保護(hù)涂層。也可以使用不同類型的蠟混合物，如礦脂。礦脂(常稱為石油凍)是一種微晶蠟、礦物油和鏈烷烴蠟的無(wú)定形混合物。第二保護(hù)涂層中可以直接使用許多市售石油蠟，或者在配制成第二保護(hù)涂料組合物之后使用。市售石油蠟的非限制性例子是來(lái)自Moore & Munger，Inc.，Shelton，CT的M 0745和R 7132。
適用于第二保護(hù)涂層的合成蠟包括但不限于聚乙烯蠟、Fischer-Tropsch蠟、化學(xué)改性的蠟、取代的酰胺蠟和聚合的α-烯烴蠟。
若蠟在室溫下呈粘稠液體形式如礦脂，則可以使用刷子、輥等將蠟直接作為第二保護(hù)涂料組合物施涂到所述第一保護(hù)涂層上。若蠟具有相對(duì)較高的熔融溫度區(qū)，它可以適當(dāng)加熱成液態(tài)，然后使用刷子或輥或其它常規(guī)方法如熱熔噴涂進(jìn)行涂布。當(dāng)干燥第一保護(hù)涂層之后玻璃仍舊是熱的時(shí)，可以將研碎固體蠟顆粒噴灑、噴射或以其這方式分散到玻璃表面上，通過(guò)玻璃上殘留的熱量將其加熱至其熔融溫度以上，液化并在第一保護(hù)涂層上形成涂層。
作為所述第二涂料組合物，所述蠟可以形成水性懸浮液或乳液。可以往所述水性懸浮液或乳液中加入表面活性劑，使所述蠟分散體穩(wěn)定。然后，所述第二涂料組合物(一種水性蠟分散體)可方便地通過(guò)刷涂、輥涂，較好通過(guò)噴涂施涂到第一保護(hù)涂層的表面上。通過(guò)干燥除去第二涂料組合物中的溶劑時(shí)，在第一保護(hù)涂層上形成第二蠟保護(hù)涂層。
(III)作為第二保護(hù)涂層的固體粒子所述第二保護(hù)涂層可以通過(guò)固體粒子形成。所述粒子粘附到第一保護(hù)涂層表面上，或部分嵌入所述第一保護(hù)涂層中。相鄰的粒子可能或者可能不相互粘結(jié)。所述粒子由在中性水中的溶解度比下面的第一保護(hù)涂層更低的材料制成。在切割和研磨過(guò)程中，所述粒子的疏水性保護(hù)部分第一保護(hù)涂層免受水的影響，因此提高本發(fā)明涂層系統(tǒng)的耐水性。而且，玻璃表面上存在粒子會(huì)增大相互相鄰包裝的玻璃片表面之間的距離，使得可以包裝所述玻璃片，其間無(wú)需間隔材料或間隔材料最少。所述粒子可以是無(wú)機(jī)或有機(jī)的，較好是有機(jī)或無(wú)機(jī)聚合物、熱固性或熱塑性聚合物。所述粒子尤其可由聚酰胺、聚酯、聚醚、聚砜、聚醛、聚酮、聚烯烴、聚二烯、聚硅氧烷化合物、聚氨酯或者它們的共聚物或混合物組成。優(yōu)選所述粒子的硬度不要太高，以致施涂和除去涂層以及包裝、研磨和運(yùn)輸玻璃過(guò)程中在玻璃表面上造成劃傷。所述粒子的表面可以是規(guī)則且光滑的，例如球形或橢圓形(聚合物小珠)，或者無(wú)規(guī)則且粗糙的，如刮磨的塑料和橡膠表面。較好的是，所述粒子的表面是規(guī)則且光滑的，其硬度高，使得在除去涂層過(guò)程中幾乎沒(méi)有銳利邊緣會(huì)劃傷所述玻璃表面。但是，當(dāng)硬度低或者粒子是彈性或柔性的時(shí)，也可以使用無(wú)規(guī)則形狀和表面的粒子，例如聚氨酯泡沫粒子、聚二烯橡膠、聚硅氧烷橡膠等。所述粒子可以是來(lái)自懸浮聚合的小珠，或者是通過(guò)刮削本體聚合物材料或通過(guò)其它方法制得的小珠。粒度和粒度分布對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)并不關(guān)鍵。通常，粒度在0.01-50微米的范圍內(nèi)，較好是0.1-20微米。若粒度過(guò)大，例如超過(guò)50微米，則在粒子和第一保護(hù)涂層之間很難形成良好的粘附。越細(xì)的粒子能更好地粘附到第一保護(hù)涂層上，且越容易覆蓋第一保護(hù)涂層的更多表面。當(dāng)然，大小粒子的混合物有助于形成致密的粒子涂層，因?yàn)樗鼈兿辔迥芴畛涞酶o密，由此提高涂層系統(tǒng)的耐水性。適于本發(fā)明第二保護(hù)涂層的聚合物粒子的非限制性例子包括聚(甲基丙烯酸甲酯)小珠、聚(苯乙烯-二乙烯基苯)小珠、聚氯乙烯小珠、聚二氯乙烯小珠、聚(苯乙烯丁二烯)和聚乙酸乙烯酯小珠。
所述固體粒子本身可以用作第二涂料組合物。在第一保護(hù)涂層干燥之前，可以通過(guò)散布，例如將粒子噴灑到第一保護(hù)涂層的表面上來(lái)進(jìn)行聚合物粒子的施涂。在施涂所述粒子之后，所述涂層系統(tǒng)應(yīng)進(jìn)一步進(jìn)行干燥處理。一旦第一涂層完全干燥之后，所述粒子粘附到所述第一涂層上，或者部分嵌入第一涂層中，形成第二保護(hù)涂層。當(dāng)所述粒子的熔融溫度較低時(shí)，由于第一涂層和玻璃片上殘留的熱量，它們可以部分熔融。當(dāng)溫度降低至室溫時(shí)，所述熔融粒子硬化，和第一涂層粘結(jié)，也可能和相鄰的粒子粘結(jié)。當(dāng)粒子由熔融溫度相對(duì)較高的聚合物或熱固性聚合物制得時(shí)，在施涂到所述第一保護(hù)涂層上之后它們不會(huì)熔融，這樣，第二保護(hù)涂層就由離散的粒子形成。
或者，在將所述粒子施涂到第一保護(hù)涂層之前，所述粒子可以形成水性分散體，如懸浮液或乳液?？梢酝龇稚Ⅲw中加入表面活性劑來(lái)穩(wěn)定它。當(dāng)使用分散體作為第二涂料組合物時(shí)，可以使用常規(guī)方法如刷涂、輥涂、浸涂、流涂和噴涂將其涂布到第一保護(hù)涂層的表面上。就施涂的簡(jiǎn)易性而言，優(yōu)選進(jìn)行噴涂。在從第二涂料組合物中除去溶劑時(shí)，包含粒子的第二保護(hù)涂層在第一保護(hù)涂層上形成。
施涂第二保護(hù)涂層也較好結(jié)合到整個(gè)玻璃制造工藝中。所述第二保護(hù)涂層可以在施涂所述第一保護(hù)涂層之后立即施涂。當(dāng)然，需要時(shí)，所述第二保護(hù)涂層可以在形成第一保護(hù)涂層之后很久再施涂到所述第一保護(hù)涂層上。所述第二保護(hù)涂層較好在進(jìn)行任意切割或研磨步驟之前進(jìn)行施涂，在這睦步驟中水用作冷卻劑，以利用第二保護(hù)涂層的耐水性。但是，所述第二涂料組合物可以施涂多次，例如，一次在切割和研磨之前，一次在切割和研磨之后(當(dāng)需要時(shí))，以在進(jìn)一步加工和裝卸步驟過(guò)程中為玻璃表面提供足夠的保護(hù)。
C.清潔組合物和涂層的除去要求良好的保護(hù)涂層系統(tǒng)能耐受制造方法，并且當(dāng)需要時(shí)還可以充分除去。在第一次劃痕之前，本發(fā)明所述的雙層涂層系統(tǒng)可以施涂到玻璃表面上，并且其強(qiáng)度以經(jīng)受其余的制造工藝。本發(fā)明保護(hù)涂層系統(tǒng)可以通過(guò)清潔組合物通常結(jié)合使用其它清潔技術(shù)如機(jī)械刷洗、超聲波能量等容易除去。雖然優(yōu)選使用結(jié)合超聲波和/或刷洗的水性清潔組合物，但是可以單獨(dú)使用其它用于除去涂層的技術(shù)，如氧化(例如臭氧基氧化)、CO2清潔、CO2雪清潔、O2等離子體和熱解清潔或?qū)⑦@睦技術(shù)與其它清除技術(shù)結(jié)合使用。
本發(fā)明所用清潔組合物較好應(yīng)為性質(zhì)溫和的，它可以為保護(hù)涂層提供足夠的可除去性，且基本上不會(huì)改變化學(xué)組成和物理性質(zhì)，尤其是玻璃表面的光滑性。使用刷洗和能量也應(yīng)滿足這一要求。雖然可以使用基于或包含有機(jī)溶劑如醇、四氫呋喃、丙酮和醚的清潔組合物來(lái)除去本發(fā)明的保護(hù)涂層，但是由于環(huán)境、健康和安全因素，優(yōu)選水性清潔組合物。常用的水性清潔組合物具有堿性的pH，通常至少為10，較好至少為11，更好是約12.5。但是，應(yīng)避免很強(qiáng)的堿性溶液，這是因?yàn)樗鼈儠?huì)和玻璃表面反應(yīng)，改變其化學(xué)組成和/或物理參數(shù)。應(yīng)避免會(huì)改變玻璃表面的化學(xué)和物理性質(zhì)的任何反應(yīng)組分。通常，具有各種組成的溫和洗滌劑是清潔溶液的一部分，這便于除去保護(hù)涂層和其它油性物質(zhì)和粒子。當(dāng)存在洗滌劑時(shí)，其在清潔組合物中的濃度為2-8重量％，所述清潔組合物具有堿性pH。保護(hù)涂層的除去可以在20-75℃的溫度下進(jìn)行，更高的溫度通常能更高效地除去所述涂層、粒子和有機(jī)污染物。清潔時(shí)間通常為1-20分鐘。
應(yīng)注意，在其上具有保護(hù)涂層的玻璃運(yùn)輸?shù)阶罱K用戶之后，玻璃制造商或玻璃的最終用戶如液晶器件的制造商可以進(jìn)行涂層去除。在除去保護(hù)涂層系統(tǒng)之后，原始玻璃表面露出，并可以用于進(jìn)一步應(yīng)用，如LCD制造。
為了證實(shí)涂層的除去，測(cè)量玻璃除去涂層之前和之后玻璃表面的潤(rùn)濕性，并進(jìn)行比較。水接觸角是潤(rùn)濕性的良好指示，它可以使用本領(lǐng)域的各種已知方法獲得。接觸角測(cè)量的示意圖如圖1所示，其中，θc是接觸角，在本領(lǐng)域中也稱為停滴接觸角。在除去保護(hù)涂層后，玻璃表面的水接觸角的值較好小于或等于8°，表示玻璃表面基本上清潔?？梢允褂闷渌椒▉?lái)確定涂層的除去，包括XPS(X-射線光電子能譜法)和TOF-SIMS(飛行時(shí)間-二次離子質(zhì)譜法)，這可以和水接觸角測(cè)量一起使用。在除去涂層后，用原子力顯微鏡所測(cè)的表面的Rms表面粗糙度較好應(yīng)小于或等于0.40nm。
D.本發(fā)明的典型好處本發(fā)明涂層系統(tǒng)具有使用多糖涂層作為底涂層的單一多糖涂層的所有技術(shù)好處，在使用冷卻劑的階段如切割和研磨玻璃過(guò)程中還具有改進(jìn)的耐水性。因此，可以達(dá)到對(duì)玻璃表面更好的保護(hù)。
本發(fā)明的一個(gè)好處就是能保護(hù)玻璃片免受例如儲(chǔ)存或運(yùn)輸過(guò)程中玻璃可能接觸的環(huán)境污染物的污染。
本發(fā)明另一個(gè)好處就是當(dāng)玻璃片進(jìn)行切割或研磨時(shí)可以降低碎屑粘附。如上所述，在制造切割或研磨的玻璃，尤其制造LCD玻璃時(shí)，玻璃碎屑的粘附是個(gè)大問(wèn)題。
具體是，通過(guò)在玻璃片表面上形成穩(wěn)定的可除去的涂層，本發(fā)明可以降低碎屑粘附的形成。在本文中，所述短語(yǔ)“穩(wěn)定的可除去的涂層”是指粘結(jié)到玻璃上且在裝卸、儲(chǔ)存和運(yùn)輸過(guò)程中不會(huì)除去或顯著降解，但是在清洗階段中可以除去的涂層。所述涂層通過(guò)和玻璃表面上二氧化硅的相互作用粘附到玻璃上，作為玻璃表面和玻璃碎屑之間的阻擋層。因?yàn)樗鐾繉咏档突蚍乐共Ａ樾己筒Ａ谋砻娼佑|，降低碎屑粘附的出現(xiàn)。
本發(fā)明另一個(gè)好處就是在除去涂層之后，玻璃片表面的化學(xué)性質(zhì)和光滑性與施涂涂層前的表面基本相同。例如，在除去涂層之后通過(guò)原子力顯微鏡法(AFM)所測(cè)量的所述玻璃表面的RMS表面粗糙度較好小于或等于0.40納米。
而且，本發(fā)明可以使玻璃片相互緊密地包裝在一起，其間沒(méi)有間隔材料或者間隔材料最少，這是因?yàn)楸景l(fā)明的保護(hù)涂層系統(tǒng)提供了堅(jiān)固的保護(hù)。相比單層涂層，所述額外的第二涂層增大了涂層系統(tǒng)的抗劃傷性。
以下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明了本發(fā)明，但是本發(fā)明的范圍并不限于本文所述的具體實(shí)施方式
。
E.實(shí)施例在以下實(shí)施例中，用于測(cè)試的玻璃片是Corning Incorporated，Corning，NewYork制造的1737LCD玻璃樣品(5″×5″×0.7mm)。各片的一面用附有粘合劑的聚合物薄膜覆蓋，另一主表面具有通過(guò)靜電荷附著的薄膜。兩涂層可以從玻璃片上除去，再預(yù)先進(jìn)行清潔。在施涂涂料組合物前預(yù)先清潔所有玻璃片。實(shí)施例中預(yù)先清潔所述玻璃片按照如下所述步驟進(jìn)行(1)將2％SEMICLEAN KG噴涂到基材或涂層上，并使用凈化室拭布用手洗滌；(2)所述基材或涂層進(jìn)行超聲清潔(40kHz，2％ SEMICLEAN KG，約40℃)15分鐘；(3)用2％ SEMICLEAN KG和去離子水刷洗所述基材或涂層，并使用刷子清潔器進(jìn)行旋轉(zhuǎn)干燥(ULTRATECH 605光掩模/基材清潔器)。
測(cè)量水接觸角，評(píng)價(jià)實(shí)施例中玻璃表面的干凈度和可除去性。其優(yōu)點(diǎn)是快速和簡(jiǎn)易。本發(fā)明涂層的表面能比玻璃表面低，因此當(dāng)涂料殘留物在玻璃表面上時(shí)可以觀察到高的水接觸角。對(duì)基本上干凈且不含聚合物殘留物和污染物的玻璃表面而言，因所述干凈玻璃表面的表面能高，水接觸角應(yīng)極小。
在以下實(shí)施例中，所用第一涂料組合物均是Crystal Tex 627，它是從National Starch & Chemical Company購(gòu)得的其中加入0.1％硼酸酐的含淀粉水性產(chǎn)品。因此，所述第一保護(hù)涂層基本上由淀粉組成。將所述第一涂料組合物噴涂到預(yù)先清潔并預(yù)先加熱至約200℃的玻璃片表面上。
為了獲得涂層厚度數(shù)據(jù)，使用一片鋒利的剃刀來(lái)除去實(shí)施例中所測(cè)的部分涂層，露出所述玻璃表面。然后，使用Zygo白光干涉顯微鏡(來(lái)自Zygo Corporation，Middlefield，CT的New View 5000)測(cè)量相對(duì)于暴露的玻璃表面的涂層。測(cè)量涂層上的多點(diǎn)，將結(jié)果平均并計(jì)算最終的涂層厚度。
在所述實(shí)施例中，所有涂層均要進(jìn)行以下涂層去除步驟(1)在室溫下用2％SEMICLEAN KG手工洗滌所述玻璃片；(2)在40-45℃下在40kHz的臺(tái)式超聲清潔器(Fisher Scientific 140型)中用2％SEMICLEAN KG清潔所述玻璃片15分鐘；(3)用去離子水徹底清洗所述玻璃片，然后將玻璃片加入水桶中；(4)按照以下連續(xù)程序，使用Ultratech 605光掩模清潔器刷洗玻璃片在室溫下用2％ SEMICLEANKG刷洗3次；用去離子水刷洗4次；用去離子水噴洗5次，用空氣噴洗10次。
實(shí)施例1在本實(shí)施例中測(cè)試兩種涂層系統(tǒng)，均使用疏水性比淀粉高的聚合物作為淀粉第一保護(hù)涂層上的第二保護(hù)涂層。
在本實(shí)施例中，所述第一涂料組合物的淀粉濃度為10％。本實(shí)施例中所用的兩種第二涂料組合物分別是(i)從Johnson Wax Professional，Sturtevant，WI購(gòu)得的苯乙烯/丙烯酸共聚物基乳液(20％固體)，(ii)從PPG Industries，One PPGPlace，Pittsburgh，PA購(gòu)得的Chempeel WB高固體(55-60％)的可剝離的涂料產(chǎn)品。
如上所述形成所述第一保護(hù)涂層。在將第一涂層干燥之后，將第二涂料組合物施涂到第一保護(hù)涂層的表面，并用IR加熱器干燥形成第二保護(hù)涂層。然后，在由此制得的第二保護(hù)涂層的表面上測(cè)量水接觸角，并作為第一水接觸角θ1記錄在表I中。之后，如上所述使涂層進(jìn)行除去步驟。然后，在清潔后的玻璃表面上再次測(cè)量水接觸角，并作為第二水接觸角θ2記錄在表I中。
如表I所示，從涂料組合物(i)和(ii)獲得的第二保護(hù)涂層上的水接觸角分別超過(guò)50°和40°，均比淀粉涂層上的水接觸角，(通常約為30°)高。因此，這兩種涂層比單一淀粉涂層更加抗水。從涂料組合物(i)和(ii)獲得的兩個(gè)第二保護(hù)涂層上的和二水接觸角數(shù)據(jù)θ2均低于8℃，證實(shí)在除去所述涂層系統(tǒng)之后，所述玻璃表面基本上干凈，并且在溫和的清潔條件下，所述涂層基本上完全除去。
實(shí)施例2在本實(shí)施例中測(cè)量一種涂層系統(tǒng)，它使用礦脂作為淀粉第一保護(hù)涂層上的第二保護(hù)涂層。
在本實(shí)施例中，所述第一涂料組合物的淀粉濃度為5％。本實(shí)施例中所用第二涂料組合物是從Fisher Scientific，Pittsburgh，PA購(gòu)得的礦脂凝膠。
如上所述形成第一保護(hù)涂層。所述干燥的第一保護(hù)涂層的厚度約為1微米。在將第一涂層干燥之后，通過(guò)涂抹將第二涂料組合物(礦脂凝膠)施加到第一保護(hù)涂層的表面上，形成第二保護(hù)涂層。然后，在由此制得的第二保護(hù)涂層的表面上測(cè)量水接觸角，并作為第一水接觸角θ1記錄在表I中。
然后，通過(guò)在去離子水中浸漬和浸沒(méi)1分鐘來(lái)對(duì)一半玻璃片進(jìn)行水處理。如上所述，浸沒(méi)側(cè)和未浸沒(méi)側(cè)的涂層厚度使用Zygo白光干涉顯微鏡來(lái)測(cè)量，并記錄在表II中，未進(jìn)行水處理的涂層的厚度記為T1，進(jìn)行水處理的涂層的厚度記為T2。
之后，如上所述使涂層進(jìn)行除去步驟。然后，在清潔后的玻璃表面上再次測(cè)量水接觸角，并作為第二水接觸角θ2記錄在表I中。
如表I所示，在從礦脂凝膠獲得的第二保護(hù)涂層上的水接觸角超過(guò)100°，比淀粉涂層上的水接觸角，(通常約為30°)高得多。因此，這淀粉-礦脂涂層系統(tǒng)比單一淀粉涂層更加抗水。所述淀粉-礦脂涂層的第二水接觸角數(shù)據(jù)θ2低于8℃，證實(shí)在除去所述涂層系統(tǒng)之后所述玻璃表面基本上干凈，并且在溫和的清潔條件下所述兩涂層基本上完全除去。
表2中的涂層厚度數(shù)據(jù)顯示對(duì)淀粉-礦脂涂層系統(tǒng)而言，所測(cè)T2甚至大于所測(cè)T1。這可能由涂層不均勻所致。然而，T1和T2接近表明涂層厚度降低(若存在的話)，對(duì)涂層系統(tǒng)水處理過(guò)程而言可以忽略不計(jì)，表示本發(fā)明淀粉-礦脂涂層具有非常良好的耐水性。
實(shí)施例3在本實(shí)施例中測(cè)量所述雙層涂層系統(tǒng)，兩者均使用作為淀粉第一保護(hù)涂層上的第二保護(hù)涂層的聚合物小珠。
在本實(shí)施例中，所述第一涂料組合物的淀粉濃度為10％。本實(shí)施例所用的第二涂料組合物分別是(iii)聚(苯乙烯-二乙烯基苯)(PSDB，20％二乙烯基苯，平均分子量為250000g/mol)小珠，和(iv)聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA，平均分子量為25000g/mol)小珠，均可以從Polysciences，Inc.，Warrington，PA購(gòu)得。
如上所述形成第一保護(hù)涂層。一旦所述第一涂料組合物施涂到熱玻璃表面上，并且在其變干之前，所述玻璃片水平放置，并通過(guò)噴灑將所述第二涂料組合物(iii)或(iv)施涂到第一保護(hù)涂層表面上。在涂料變干之后，通過(guò)輕拍玻璃片來(lái)除去過(guò)量松散的聚合物小珠。然后在由此制得的第二保護(hù)涂層表面上測(cè)量水接觸角，并作為第一水接觸角θ1記錄在表I中。
然后，通過(guò)在去離子水中浸漬和浸沒(méi)1分鐘來(lái)對(duì)一半玻璃片進(jìn)行水處理。如上所述，浸沒(méi)側(cè)和未浸沒(méi)側(cè)的涂層厚度使用Zygo白光干涉顯微鏡來(lái)測(cè)量，并記錄在表II中，未進(jìn)行水處理的涂層的厚度記為T1，進(jìn)行水處理的涂層的厚度記為T2。
圖2是顯示在水中浸沒(méi)處理玻璃之前用淀粉底涂料和聚(甲基丙烯酸甲酯)面涂料涂布的玻璃表面在白光干涉顯微鏡下的形態(tài)的圖；所述圖的不平的左側(cè)顯示了有涂層系統(tǒng)的表面，所述平坦右側(cè)顯示使用銳利剃刀除去涂層之后的玻璃表面。
圖3是顯示在水中浸沒(méi)處理玻璃之后圖2所示玻璃表面在白光干涉顯微鏡下的形態(tài)的圖。同樣，所述圖的不平的左側(cè)顯示用水浸沒(méi)處理之后有涂層系統(tǒng)的表面，所述平坦右側(cè)顯示使用銳利剃刀除去涂層之后的玻璃表面。
之后，如上所述使涂層進(jìn)行除去步驟。然后，在清潔后的玻璃表面上再次測(cè)量水接觸角，并作為第二水接觸角θ2記錄在表I中。
雖然圖2和3以及表II中的數(shù)據(jù)T1和T2說(shuō)明本發(fā)明淀粉/PSDB和淀粉/PMMA涂層系統(tǒng)的厚度在水處理過(guò)程中可能減小，但厚度的降低對(duì)于保護(hù)玻璃表面的目的是可接受的，尤其是考慮小T1數(shù)據(jù)時(shí)。水處理之后殘留的亞微米厚度涂層仍舊可以提供足夠的保護(hù)，使之免受進(jìn)一步污染和劃傷。因此，所述很薄的初始涂層(如表II中數(shù)據(jù)T1所示)在水處理過(guò)程中提供足夠的保護(hù)。當(dāng)水處理之后需要更厚的涂層時(shí)，可形成厚度更大的所述原始淀粉涂層，或者在水處理之后施涂額外的淀粉涂層。
如表I所示，從涂料組合物(iii)和(iv)獲得的第二保護(hù)涂層上的水接觸角和單一淀粉涂層上的水接觸角(通常約為30°)類似。如圖2和圖3所示，這是由表面粗糙度所致，且小珠不完全覆蓋所述淀粉涂層。已知PSDB或PMMA的本體聚合物平坦表面上的水接觸角應(yīng)遠(yuǎn)高于30°。例如，平坦PMMA表面上的水接觸角約為80°。因此，相比單一的淀粉涂層，淀粉涂層表面上存在聚合物小珠仍然已經(jīng)提高了涂層系統(tǒng)的總疏水性。淀粉-礦脂涂層的第二水接觸角數(shù)據(jù)θ2低于8，證實(shí)在除去涂層系統(tǒng)之后所述玻璃表面基本上干凈，并且在溫和的清潔條件下所述涂層基本上完全除去。
表I*
*用于測(cè)量水接觸角的儀器靈敏度為8°。
表II
在不偏離本發(fā)明范圍和精神的條件下，本發(fā)明可以作出各種修改和變化，這對(duì)本發(fā)明那些技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的。因此，本發(fā)明覆蓋了所附權(quán)利要求書(shū)及其等同內(nèi)容的范圍內(nèi)提供的各種修改和變化。
權(quán)利要求
1.一種保護(hù)玻璃基本上干凈的表面，使之不被污染和/或劃傷的方法，所述方法包括如下步驟(A)通過(guò)(i)將包含至少一種多糖的第一水性涂料組合物施涂到所述表面上，任選地(ii)除去施涂到所述表面上的組合物中的至少部分溶劑，在所述表面上形成厚度至少0.01微米的包含多糖的保護(hù)涂層，在所述玻璃表面上形成第一保護(hù)涂層；(B)通過(guò)(i)將第二涂料組合物施涂到第一保護(hù)涂層上，任選(ii)除去施涂到所述表面上的涂料組合物中的溶劑，留下第二保護(hù)涂層，在第一保護(hù)涂層上形成第二保護(hù)涂層；其中，(a)在環(huán)境溫度下或其附近，所述第二保護(hù)涂層的水溶性比第一保護(hù)涂層低，(b)隨后使用水性清潔組合物可以從所述表面上除去第一和第二保護(hù)涂層，使所述表面基本上干凈；并任選地(C)隨后使用水性清潔組合物除去玻璃表面上的第一和第二保護(hù)涂層，使所述表面基本上干凈。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述玻璃表面是基本上平的。
3.權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述玻璃是具有至少一個(gè)基本上平的表面的玻璃片，并對(duì)所述至少一個(gè)基本上平的表面進(jìn)行步驟(A)、(B)和任選的(C)。
4.權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(C)之后，所述玻璃用于制造液晶顯示器。
5.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(C)之后，所述玻璃表面的水接觸角小于或等于8°。
6.權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，步驟(C)之后，用原子力顯微鏡所測(cè)的所述玻璃表面的Rms表面粗糙度小于或等于0.40nm。
7.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述至少一種多糖包括直鏈多糖分子和/或支鏈多糖分子。
8.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述至少一種多糖包括至少一種淀粉。
9.權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述至少一種淀粉包括直鏈淀粉分子和/或支鏈淀粉分子。
10.權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述淀粉選自糊精、麥芽糖糊精、玉米糖漿固體及其混合物。
11.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二涂料組合物是包含至少一種聚合物的水性混合物。
12.權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述第二保護(hù)層通過(guò)將包含至少一種聚合物的水性混合物噴涂到第一保護(hù)涂層上來(lái)進(jìn)行施涂。
13.權(quán)利要求1或11所述的方法，其特征在于，所述第一涂料組合物和/或第二涂料組合物包含增塑劑。
14.權(quán)利要求1或11所述的方法，其特征在于，所述第一涂料組合物和/或第二涂料組合物包含生物殺滅劑。
15.權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述第二涂料組合物中的至少一種聚合物包括至少一種疏水改性和/或不溶的多糖。
16.權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述水性第二涂料組合物是通過(guò)加入(i)乙二醛，(ii)辛烯基琥珀酸酐，(iii)至少一種不溶于水的樹(shù)脂，(iv)至少一種抗水添加劑，(v)至少一種膠乳分散劑，或者(vi)所述(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)中至少兩種的任意混合物來(lái)改性的多糖涂料組合物。
17.權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述疏水改性和/或不溶的多糖選自乙二醛交聯(lián)的多糖、辛烯基琥珀酸酐改性的多糖以及它們的混合物。
18.權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述疏水改性和/或不溶的多糖包括疏水改性和/或不溶的淀粉。
19.權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于，所述水性第二涂料組合物是通過(guò)加入(i)乙二醛，(ii)辛烯基琥珀酸酐，(iii)至少一種不溶于水的樹(shù)脂，(iv)至少一種抗水添加劑，(v)至少一種膠乳分散劑，或者(vi)所述(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)中至少兩種的任意混合物來(lái)改性的淀粉涂料組合物。
20.權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于，所述疏水改性和/或不溶的淀粉選自乙二醛交聯(lián)的淀粉、辛烯基琥珀酸酐改性的淀粉以及它們的混合物。
21.權(quán)利要求16或19所述的方法，其特征在于，所述至少一種不溶于水的樹(shù)脂選自不飽和羧酸和苯乙烯、乙烯、烷基乙烯醚、鏈烯基脂肪酸酯的共聚物；所述至少一種抗水添加劑選自鏈烯基琥珀酸酐、烷基烯酮二聚物和硬脂基化三聚氰胺；所述至少一種膠乳分散劑選自聚苯乙烯丁二烯、聚乙酸乙烯酯和聚苯乙烯丙烯酸酯。
22.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二涂料組合物和第一保護(hù)涂層反應(yīng)，將部分第一保護(hù)涂層轉(zhuǎn)變?yōu)樗龅诙Ｗo(hù)涂層。
23.權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于，所述第二涂料組合物是乙二醛水溶液。
24.權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，第二涂料組合物中的至少一種聚合物包括聚乙烯醇。
25.權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，第二涂料組合物中的至少一種聚合物包括至少一種聚合物酸。
26.權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于，所述至少一種聚合物酸選自(i)羧酸、苯酚和酸酐的均聚物和共聚物，其鹽和部分鹽，以及(ii)所述聚合物的混合物和其它組合。
27.權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于，所述至少一種聚合物酸選自(i)丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸及其酸酐的均聚物和共聚物，其鹽和部分鹽，以及(ii)所述聚合物的混合物和其它組合。
28.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二涂料組合物包括蠟。
29.權(quán)利要求28所述的方法，其特征在于，所述第二涂料組合物是蠟乳液，所述蠟乳液中所含的溶劑在施涂所述第二保護(hù)涂料組合物之后除去。
30.權(quán)利要求28所述的方法，其特征在于，所述蠟以熔融狀態(tài)施涂到第一保護(hù)涂層上，并在室溫下冷卻至固態(tài)。
31.權(quán)利要求28所述的方法，其特征在于，所述蠟是礦脂。
32.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二涂料組合物包括聚合物粒子。
33.權(quán)利要求32所述的方法，其特征在于，所述第二保護(hù)涂層通過(guò)在第一保護(hù)涂層變干之前將聚合物粒子散布到第一保護(hù)涂層上來(lái)形成。
34.權(quán)利要求32所述的方法，其特征在于，所述聚合物粒子選自聚(苯乙烯-二乙烯基苯)、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚氯乙烯、聚二氯乙烯、聚(苯乙烯丁二烯)、聚乙酸乙烯酯及其混合物。
35.權(quán)利要求32所述的方法，其特征在于，所述聚合物粒子是粒度為0.1微米到1毫米的聚合物小珠。
36.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述清潔組合物是pH等于或大于10的堿性水溶液。
37.權(quán)利要求36所述的方法，其特征在于，所述清潔組合物的pH等于或大于11。
38.權(quán)利要求36所述的方法，其特征在于，所述清潔組合物的pH小于13。
39.權(quán)利要求36所述的方法，其特征在于，所述清潔組合物包含洗滌劑。
40.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(A)和(B)作為玻璃制造工藝的一部分進(jìn)行。
41.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，通過(guò)在室溫下將第一水性涂料組合物施涂到玻璃表面上，之后除去涂層中的溶劑來(lái)進(jìn)行步驟(A)。
42.權(quán)利要求40所述的方法，其特征在于，所述制造工藝在高溫下制造剛形成的玻璃，并在制造工藝中將第一水性涂料組合物施涂到剛形成的玻璃上來(lái)進(jìn)行步驟(A)，此時(shí)，就在和第一涂料組合物接觸之前，所述剛形成的玻璃的溫度高于150℃。
43.權(quán)利要求42所述的方法，其特征在于，就在和第一涂料組合物接觸之前，所述剛形成的玻璃的溫度低于300℃。
44.權(quán)利要求43所述的方法，其特征在于，就在和第一涂料組合物接觸之前，所述剛形成的玻璃的溫度低于250℃。
45.權(quán)利要求42-44任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述玻璃通過(guò)熔拉或狹縫拉制工藝制得。
46.權(quán)利要求45所述的方法，其特征在于，所述玻璃在步驟(A)中具垂直的，在整個(gè)步驟(A)中，所述玻璃的溫度保持足夠高，使在表面上不會(huì)形成滴液。
47.權(quán)利要求45所述的方法，其特征在于，在步驟(A)結(jié)束時(shí)，所述玻璃的溫度至少為100℃。
48.權(quán)利要求1或40所述的方法，其特征在于，所述第一涂料組合物用噴涂施涂到玻璃表面上。
49.權(quán)利要求1或40所述的方法，其特征在于，通過(guò)將玻璃浸漬到所述涂料組合物中，將所述第一涂料組合物施涂到玻璃表面上。
50.權(quán)利要求1或40所述的方法，其特征在于，在將和一涂料組合物施涂到玻璃表面上之前，加熱所述第一涂料組合物。
51.權(quán)利要求1或40所述的方法，在步驟(B)和(C)之間，所述方法還包括下列其它步驟(a)切割所述玻璃；(b)研磨和/或拋光所述玻璃的至少一邊；其中，在步驟(a)和(b)的至少一個(gè)中，將水或含水組合物施加到所述涂布的玻璃表面上。
52.權(quán)利要求1所述的方法，在步驟(B)和(C)之間，所述方法還包括下列其它步驟(c)在具有或不具有間隔材料的情況下；靠近另一塊玻璃用保護(hù)涂層包裝所述玻璃并任選地(d)隨后儲(chǔ)存、運(yùn)輸和/或拆封所述玻璃。
53.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一保護(hù)涂層的厚度小于50微米。
54.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(C)包括選自如下的一個(gè)或多個(gè)步驟將水性清潔組合物加熱至40-75℃；將超聲波能量施加到玻璃表面、保護(hù)涂層和清潔組合物上；并刷洗玻璃表面和保護(hù)涂層。
55.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，相比在可比條件下每單位面積內(nèi)粘附到未涂布的表面上的玻璃碎屑數(shù)，所述保護(hù)涂層將每單位面積內(nèi)粘附到玻璃表面上的玻璃碎屑數(shù)減少至少90％。
56.權(quán)利要求55所述的方法，其特征在于，每單位面積內(nèi)粘附到表面上的玻璃碎屑數(shù)減少至少95％。
57.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，相比在可經(jīng)條件下未涂布玻璃表面上每單位面積內(nèi)的劃痕數(shù)，所述保護(hù)涂層將玻璃表面上每單位面積內(nèi)的劃痕數(shù)減少至少90％。
58.權(quán)利要求57所述的方法，其特征在于，所述劃痕數(shù)減少至少95％。
59.一種制件，它包括(a)具有至少一個(gè)基本上平的表面的玻璃片；(b)在基本上平的表面上的第一保護(hù)涂層，它包含至少一種多糖，所述涂層的厚度至少為0.01微米；(c)在第一保護(hù)涂層上的第二保護(hù)涂層；其中，(i)所述保護(hù)涂層保護(hù)所述表面，使之免受被環(huán)境污染物、玻璃加工過(guò)程中產(chǎn)生的污染物污染和/或劃傷；(ii)所述第二保護(hù)涂層比第一保護(hù)涂層更不溶于水；(iii)通過(guò)使用水性清潔組合物可除去所述保護(hù)涂層，得到基本上干凈的表面。
60.權(quán)利要求59所述的制件，其特征在于，通過(guò)清潔組合物充分除去所述保護(hù)涂層之后，所述玻璃表面的水接觸角等于或小于8°。
61.權(quán)利要求60所述的制件，其特征在于，用原子力顯微鏡所測(cè)的所述玻璃表面的Rms表面粗糙度小于或等于0.40nm。
62.權(quán)利要求59所述的制件，其特征在于，所述至少一種多糖包括直鏈多糖分子和/或支鏈多糖分子。
63.權(quán)利要求59所述的制件，其特征在于，所述至少一種多糖包括至少一種淀粉。
64.權(quán)利要求63所述的制件，其特征在于，所述至少一種淀粉包括直鏈淀粉分子和/或支鏈淀粉分子。
65.權(quán)利要求59所述的制件，其特征在于，所述第一保護(hù)涂料包含增塑劑。
66.權(quán)利要求59所述的制件，其特征在于，所述第一保護(hù)涂料包含生物殺滅劑。
67.權(quán)利要求59所述的制件，其特征在于，所述第一保護(hù)涂層的厚度小于50微米。
68.權(quán)利要求59所述的制件，其特征在于，所述第二保護(hù)涂層包括連續(xù)聚合物薄膜。
69.權(quán)利要求68所述的制件，其特征在于，所述第二保護(hù)涂層的厚度至少為0.01微米。
70.權(quán)利要求69所述的制件，其特征在于，所述第二保護(hù)涂層的厚度小于100微米。
71.權(quán)利要求70所述的制件，其特征在于，所述第二保護(hù)涂層的厚度小于50微米。
72.權(quán)利要求59所述的制件，其特征在于，所述第二保護(hù)涂層包括至少一種聚合物酸。
73.權(quán)利要求72所述的制件，其特征在于，所述聚合物酸選自(i)羧酸、苯酚和酸酐的均聚物和共聚物，其鹽和部分鹽，以及(ii)所述聚合物的混合物和其它組合。
74.權(quán)利要求73所述的制件，其特征在于，所述至少一種聚合物酸選自(i)丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸及其酸酐的均聚物和共聚物，其鹽和部分鹽，以及(ii)所述聚合物的混合物和其它組合。
75.權(quán)利要求59所述的制件，其特征在于，所述第二保護(hù)涂層包括聚乙烯醇。
76.權(quán)利要求59所述的制件，其特征在于，所述第二保護(hù)涂層包含疏水改性和/或不溶的多糖。
77.權(quán)利要求76所述的制件，其特征在于，所述疏水改性或不溶的多糖是通過(guò)(i)乙二醛，(ii)辛烯基琥珀酸酐，(iii)至少一種不溶于水的樹(shù)脂，(iv)至少一種防水添加劑，(v)至少一種膠乳分散劑，或者(vi)所述(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)中至少兩種的任意混合物來(lái)改性的多糖。
78.權(quán)利要求76所述的制件，其特征在于，所述疏水改性和/或不溶的多糖選自乙二醛交聯(lián)的多糖、辛烯基琥珀酸酐改性的多糖以及它們的混合物。
79.權(quán)利要求76所述的制件，其特征在于，所述疏水改性和/或不溶的多糖包括疏水改性或不溶的淀粉。
80.權(quán)利要求79所述的制件，其特征在于，所述疏水改性或不溶的淀粉是通過(guò)(i)乙二醛，(ii)辛烯基琥珀酸酐，(iii)至少一種不溶于水的樹(shù)脂，(iv)至少一種防水添加劑，(v)至少一種膠乳分散劑，或者(vi)所述(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)中至少兩種的任意混合物來(lái)改性的淀粉。
81.權(quán)利要求79所述的制件，其特征在于，所述疏水改性和/或不溶的淀粉選自乙二醛交聯(lián)的淀粉、辛烯基琥珀酸酐改性的淀粉以及它們的混合物。
82.權(quán)利要求77或80所述的制件，其特征在于，所述至少一種不溶于水的樹(shù)脂選自不飽和羧酸和苯乙烯、乙烯、烷基乙烯醚、鏈烯基脂肪酸酯的共聚物；所述至少一種抗水添加劑選自鏈烯基琥珀酸酐、烷基烯酮二聚物和硬脂基化三聚氰胺；所述至少一種膠乳分散劑選自聚苯乙烯丁二烯、聚乙酸乙烯酯和聚苯乙烯丙烯酸酯。
83.權(quán)利要求59所述的制件，其特征在于，所述第二涂料組合物包括蠟。
84.權(quán)利要求83所述的制件，其特征在于，所述蠟是礦脂。
85.權(quán)利要求83所述的制件，其特征在于，所述第二保護(hù)涂層的厚度為0.01微米到100微米。
86.權(quán)利要求59所述的制件，其特征在于，所述第二保護(hù)涂層包含聚合物粒子。
87.權(quán)利要求85所述的制件，其特征在于，所述聚合物粒子是粒度為0.1微米到1毫米的聚合物小珠。
88.權(quán)利要求86或87所述的制件，其特征在于，所述聚合物粒子選自聚(苯乙烯-二乙烯基苯)、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚氯乙烯、聚二氯乙烯、聚(苯乙烯丁二烯)、聚乙酸乙烯酯及其混合物。
89.權(quán)利要求59所述的制件，其特征在于，所述清潔組合物是pH等于或大于10的堿性水溶液。
90.權(quán)利要求59所述的制件，其特征在于，相比在可經(jīng)條件下每單位面積內(nèi)粘附到未涂布的表面上的玻璃碎屑數(shù)，所述保護(hù)涂層將涂層除去后每單位面積內(nèi)粘附到所述表面上的玻璃碎屑數(shù)減少至少90％。
91.權(quán)利要求90所述的制件，其特征在于，每單位面積內(nèi)粘附到表面上的玻璃碎屑數(shù)減少至少95％。
92.權(quán)利要求59所述的制件，其特征在于，相比在可比條件下未涂布玻璃表面上每單位面積內(nèi)的劃痕數(shù)，所述保護(hù)涂層將玻璃表面上每單位面積內(nèi)的劃痕數(shù)減少至少90％。
93.權(quán)利要求92所述的制件，其特征在于，每單位面積內(nèi)的劃痕數(shù)減少至少95％。
94.權(quán)利要求59所述的制件，其特征在于，所述玻璃包含至少兩個(gè)基本上平的表面，兩表面均具有第一保護(hù)涂層和第二保護(hù)涂層。
95.權(quán)利要求61所述的制件，其特征在于，所述玻璃適于制造液晶顯示器的基材。
全文摘要
公開(kāi)了玻璃表面用的雙層保護(hù)涂層系統(tǒng)。所述底涂層包含至少一種多糖，且所述面涂層在水中的溶解性比底涂層低。所述涂層系統(tǒng)提供防污染物和玻璃碎屑的良好保護(hù)，在溫和清潔條件下良好的可除去性，以及在用水作為冷卻劑的工藝步驟中額外的耐水性。
文檔編號(hào)B05D7/00GK1671483SQ03817545
公開(kāi)日2005年9月21日 申請(qǐng)日期2003年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月7日
發(fā)明者C·-K·陳, D·N·齊塞爾, R·A·阿萊爾, A·S·巴卡, A·M·鮑威爾－約翰遜, E·J·瑟弗, Y·石 申請(qǐng)人:康寧股份有限公司