專利名稱：壓敏粘合劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種壓敏粘合劑組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及一種適用于形成粘合劑層，從而將層狀材料結(jié)合形成等離子體顯示器等的壓敏粘合劑組合物，并涉及包含所述壓敏粘合劑組合物的、用于等離子體顯示器的濾光片，和包含所述壓敏粘合劑組合物的等離子體顯示器產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
壓敏粘合劑組合物包含在普通溫度下是粘性的且可在僅施加壓力時粘附到粘附體上的壓敏粘合劑。它們廣泛用于例如電氣和電子元件領(lǐng)域和其它領(lǐng)域。當(dāng)壓敏粘合劑組合物用于大尺寸薄型電視機、薄型顯示器等等的等離子體顯示器(以下還稱作“PDP”)時，許多層狀材料通過由壓敏粘合劑組合物形成的粘合劑層結(jié)合。
在這些PDP等中，濾光片一般位于每個PDP的前面，用于例如屏蔽由PDP發(fā)射的電磁波、紅外線等，或用于防止外部光反射，或改變原始PDP的色調(diào)以得到所需顏色。
概括地說，PDP一般由主體(等離子體發(fā)射部件)和前面板(人所觀察的屏幕側(cè))組成。前面板是由以下各層(必需的功能層)按照從觀察者至PDP主體的順序構(gòu)成的多層體(層壓品)[觀察者側(cè)]防止反射層/近紅外吸收層/(色調(diào)調(diào)節(jié)層)/紫外吸收層/電磁波屏蔽層[PDP主體]。
壓敏粘合劑用于將這些層粘附(粘結(jié))在一起。各層的材料、層壓順序和層壓方法等是各異的，有文獻(xiàn)己經(jīng)公開了用于各種實施方案的圖(參見如日本特開2003-5663(第10、11頁)、日本特開2002-366048(第10頁)、日本特開2002-268569(第11、12頁)和日本特開2002-323860(第11頁))。
例如，通過這種方式，具有吸收近紅外線(即熱射線)特性的膜或涂層被用于PDP，并發(fā)揮著重要的功能。例如，近紅外線由PDP等中的屏幕發(fā)射，它們可作用于位于PDP附近并采用近紅外線的遙控裝置、儀器或一些其它電子設(shè)備，從而造成其錯誤操作。因此，通過形成吸收近紅外線并使可見光通過的近紅外吸收層來屏蔽由屏幕發(fā)射的近紅外線。這些膜或涂層一般使用近紅外吸收樹脂組合物形成。在制造這些PDP時，要求PDP的重量輕且制造方法簡單，以降低其生產(chǎn)成本。因此，為了降低成本，人們正在積極研究減少前面板中的層數(shù)。
另外，作為壓敏粘合劑，現(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)公開了一種包含具有羥基的粘結(jié)聚合物和交聯(lián)促進(jìn)劑以及揮發(fā)性酸的粘結(jié)組合物(參見如日本特開2002-241732(第1、2頁))。另外，已經(jīng)公開了一種用于形成顯示器表面保護(hù)膜的片材，該片材包括可剝離的基材(參見如日本特開平09-166963(第1、2頁))，所述基材依次具有至少一個含紫外線吸收劑的表面保護(hù)層、壓敏粘合劑層和剝離劑，還公開了包含與分散的屏蔽熱射線的細(xì)顆粒聚合的丙烯酸共聚物的屏蔽熱射線的壓敏粘合劑(參見如日本特開平10-8010(第1、2頁))。但這些壓敏粘合劑組合物沒有設(shè)計用于PDP。因此，仍然需要研究改進(jìn)這些或其它組合物，使得它們適合在電子裝置或設(shè)備等如PDP中用作形成壓敏粘合劑層的材料，并且進(jìn)一步為這些壓敏粘合劑層賦予一種功能，例如作為近紅外吸收層，從而可以簡化PDP等中的層結(jié)構(gòu)，并有可能降低重量和簡化制造工藝。
另外，已經(jīng)公開了具有壓敏粘合劑層或粘合劑層的濾光片，所述壓敏粘合劑層或粘合劑層包含在波長為570-600nm的范圍內(nèi)具有吸收最大值的染料(參見如日本特開2001-228323(第1、2頁))、著色的壓敏粘合劑組合物(參見如日本特開平03-79687(第1頁))、吸收激光束的熱敏粘合劑(參見如日本特開平09-95657(第1、2頁))和近紅外吸收材料(參見如日本特開平09-169849(第1、2頁))。但對于這些同樣需要改進(jìn)，以便使它們適合在電子裝置或設(shè)備如PDP中用作形成壓敏粘合劑層的材料。另外，這些材料還存在一個問題當(dāng)它們用于形成PDP和其它電子裝置或設(shè)備中的壓敏粘合劑層時，染料會退化，從而不能長時間保持其吸收近紅外的能力。
因此，需要這樣一種技術(shù)，通過這種技術(shù)可獲得PDP等所需的基本性能特點，而且可以減少前面板中的層數(shù)，從而降低成本。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)上述技術(shù)發(fā)展水平作出了本發(fā)明，因此本發(fā)明的一個目的是提供一種壓敏粘合劑組合物，所述壓敏粘合劑組合物中使用的近紅外吸收染料較少因紫外線而退化；所述壓敏粘合劑組合物適用于形成壓敏粘合劑層等，以便將層狀材料粘附在一起形成等離子體顯示器等；所述壓敏粘合劑組合物可將等離子體顯示器前面板中的各層的功能結(jié)合在所形成的壓敏粘合劑層中；所述壓敏粘合劑組合物能夠吸收近紅外線以及紫外線；另外，所述壓敏粘合劑組合物具有色調(diào)調(diào)節(jié)功能。
本發(fā)明人對壓敏粘合劑組合物進(jìn)行了多方面的研究，他們認(rèn)識到，如果在以壓敏粘合劑聚合物為基本組分的壓敏粘合劑組合物中加入近紅外吸收染料，且將所得的組合物用于形成粘合劑層(壓敏粘合劑層)，從而將層狀材料粘結(jié)在一起形成等離子體顯示器等，則有可能減少等離子體顯示器等的層結(jié)構(gòu)，并可實現(xiàn)重量下降和制造工藝簡化。而且，電子裝置或設(shè)備如等離子體顯示器中的近紅外吸收染料被來自等離子體發(fā)射等的紫外線所破壞，這些染料容易在壓敏粘合劑聚合物中退化，從而導(dǎo)致其吸收近紅外能力的下降，但本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，使用紫外吸收劑和/或位阻胺光穩(wěn)定劑可防止由紫外線造成的這類退化，并可提高近紅外吸收染料的耐久性，將其用于電子裝置或設(shè)備如等離子體顯示器的壓敏粘合劑層中時，可以令人滿意地保持所需的吸收近紅外的能力。因此，他們認(rèn)為以上目的可因此成功地實現(xiàn)。
當(dāng)采用本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物形成等離子體顯示器等中的壓敏粘合劑層時，這些壓敏粘合劑層也被用作近紅外吸收層，因此，減少了對提供單獨的近紅外吸收層的需求，從而可減少等離子體顯示器等的層結(jié)構(gòu)。因此，可將構(gòu)成等離子體顯示器前面板的各層的功能結(jié)合在粘合劑層中，包括這種步驟的方法可減少前面板中的層數(shù)并因此可實現(xiàn)成本下降，同時本發(fā)明提出，在該方法中使用一種能夠吸收近紅外線以及紫外線的壓敏粘合劑層，從而可減少層數(shù)，并可進(jìn)一步充分顯示等離子體顯示器前面板所需的基本性能特點。另外，如果在所述壓敏粘合劑層中加入一種色調(diào)調(diào)節(jié)劑，則這種壓敏粘合劑層也可用作同時具有色調(diào)調(diào)節(jié)功能的材料。
發(fā)明人進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，如果在這些壓敏粘合劑組合物中使用抗氧化劑，和/或確定壓敏粘合劑聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和/或重均分子量，使之能夠滿意地增強壓敏粘合劑的功能，和/或，考慮到壓敏粘合劑聚合物與紫外吸收劑和/或位阻胺光穩(wěn)定劑的相容性和/或其成本，如果結(jié)合使用反應(yīng)型和添加劑型紫外吸收劑和/或位阻胺光穩(wěn)定劑，那么，可更加明顯地產(chǎn)生本發(fā)明的效果。目前這些發(fā)現(xiàn)已促成了本發(fā)明的完成。
因此，本發(fā)明提供了一種包含壓敏粘合劑聚合物(A)、近紅外吸收染料(B)和紫外吸收劑(C)和/或位阻胺光穩(wěn)定劑(D)的壓敏粘合劑組合物。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種用于等離子體顯示器的、含有上述壓敏粘合劑組合物的濾光片，或包含該組合物的等離子體顯示器。
具體實施例方式
以下詳細(xì)描述本發(fā)明。
本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物包含，作為基本成分的紫外吸收劑(C)和/或位阻胺光穩(wěn)定劑(D)，以及壓敏粘合劑聚合物(A)和近紅外吸收染料(B)。在一個優(yōu)選的實施方案中，紫外吸收劑(C)和位阻胺光穩(wěn)定劑(D)結(jié)合使用。在這種情況下，明顯提高了對近紅外吸收染料(B)的紫外降解抑制作用。這些基本成分分別可包含一種物質(zhì)或兩種或多種物質(zhì)。優(yōu)選，組合物進(jìn)一步包含抗氧化劑(E)，因此，優(yōu)選結(jié)合使用紫外吸收劑(C)、位阻胺光穩(wěn)定劑(D)和抗氧化劑(E)。這樣，可更加令人滿意地產(chǎn)生本發(fā)明的效果。
在本發(fā)明中，紫外吸收劑(C)和/或位阻胺光穩(wěn)定劑(D)可以是添加劑型和/或反應(yīng)型的。但反應(yīng)型是優(yōu)選的。更優(yōu)選使用反應(yīng)型紫外吸收劑(C)。如果使用反應(yīng)型紫外吸收劑(C)和/或反應(yīng)型位阻胺光穩(wěn)定劑(D)，則在實施方案的優(yōu)選模式中，生產(chǎn)壓敏粘合劑聚合物(A)采用反應(yīng)型紫外吸收劑(C)和/或反應(yīng)型位阻胺光穩(wěn)定劑(D)，從而在壓敏粘合劑聚合物(A)中引入反應(yīng)型紫外吸收劑(C)和/或反應(yīng)型位阻胺光穩(wěn)定劑(D)，即在該實施方案中，壓敏粘合劑聚合物(A)是通過與紫外吸收劑(C)和/或位阻胺光穩(wěn)定劑(D)反應(yīng)的方式而得到。另外在這種情況下，所得組合物包含紫外吸收劑(C)和/或位阻胺光穩(wěn)定劑(D)。如果僅使用添加劑型紫外吸收劑(C)和/或添加劑型位阻胺光穩(wěn)定劑(D)，則其與壓敏粘合劑聚合物(A)的兼容性可能不好，并且所述添加劑型紫外吸收劑(C)和/或添加劑型位阻胺光穩(wěn)定劑(D)的加入量較高，則會在涂膜或壓敏粘合劑層中形成結(jié)晶(沉積)，這樣在某些情況下不能得到透明性。還有可能在涂膜或壓敏粘合劑層中出現(xiàn)污斑或渾濁。
另外，通過與紫外吸收劑(C)和/或位阻胺光穩(wěn)定劑(D)的反應(yīng)而得到的壓敏粘合劑聚合物(A)優(yōu)選與添加劑型紫外吸收劑(C)和/或位阻胺光穩(wěn)定劑(D)結(jié)合使用。在這種情況下，壓敏粘合劑聚合物(A)和紫外吸收劑(C)和/或位阻胺光穩(wěn)定劑(D)之間的兼容性可提高，另外，與單獨使用反應(yīng)型紫外吸收劑(C)和/或位阻胺光穩(wěn)定劑(D)相比，結(jié)合使用在成本角度上是有利的。
用于本發(fā)明的壓敏粘合劑聚合物(A)可以是在施加壓力時具有對粘附體的粘附性或粘性的任何聚合物，例如，優(yōu)選含羥基的粘結(jié)聚合物。適用作這些聚合物的是改性的聚合物如含氟聚合物、(甲基)丙烯酸聚合物、聚酯聚合物、聚醚聚合物、醇酸聚合物、硅聚合物和聚酯改性的丙烯酸聚合物，以及通過聚合具有烯屬不飽和鍵的單體而得到的聚合物。也可使用橡膠聚合物如天然橡膠、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物和合成橡膠。其中，(甲基)丙烯酸聚合物由于其耐候性和其易于調(diào)節(jié)的粘性而是優(yōu)選的。更優(yōu)選的是丙烯酸聚合物。
壓敏粘合劑聚合物(A)可通過聚合包含一種或兩種或多種單體的單體組分而得到。包含在單體組分中的單體種類和其比例可根據(jù)壓敏粘合劑聚合物(A)所需的物理性能而適當(dāng)選擇，例如，在(甲基)丙烯酸聚合物的情況下，優(yōu)選那些在側(cè)鏈上具有包含4-12個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯作為主要成分。
作為在側(cè)鏈上具有包含4-12個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯，可以提及(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正月桂基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯，等等。
上述單體組分還可包含除上述(甲基)丙烯酸酯之外的單體(其它單體)，以調(diào)節(jié)所得壓敏粘合劑聚合物(A)的Tg和/或極性。優(yōu)選的其它單體是以下單體乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯；含氟原子的不飽和單體如(甲基)丙烯酸三氟乙酯和(甲基)丙烯酸四氟丙酯；乙烯基醚如乙烯基甲基醚和乙烯基乙基醚；含硅原子的不飽和單體如γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；含環(huán)氧基團的不飽和單體如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸α-甲基縮水甘油酯；多官能不飽和單體如乙二醇二丙烯酸酯、新戊基二醇二丙烯酸酯和聚丙二醇二丙烯酸酯。
芳族不飽和單體如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；烴類不飽和單體如丁二烯和異戊二烯；含鹵素原子的不飽和單體如氯丁二烯和氯乙烯；含氮原子的不飽和單體如(甲基)丙烯酸N，N’-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-二甲基丙烯酰胺和異丙烯基噁唑啉；不飽和氰基化合物如(甲基)丙烯腈。
在上述單體組分中，具有官能團如羥基或羧基的單體也可用作交聯(lián)點(可交聯(lián)單體)或用于調(diào)節(jié)Tg和/或極性。適用作這些單體的是以下單體含羥基的單體如(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸羥丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、己內(nèi)酯改性的羥基(甲基)丙烯酸酯、α-(羥甲基)丙烯酸甲酯、α-(羥甲基)丙烯酸乙酯，鄰苯二甲酸和丙二醇衍生的聚酯二醇的單(甲基)丙烯酸酯；含酸性官能團的不飽和單體如(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸和羧基封端的并由己內(nèi)酯改性的(甲基)丙烯酸酯。
如果反應(yīng)型紫外吸收劑(C)和/或位阻胺光穩(wěn)定劑(D)用作形成壓敏粘合劑聚合物(A)的單體，則以下單體適合使用反應(yīng)性苯并三唑型紫外吸收單體(公開于例如日本特開平08-151415)如2-[2’-羥基-5’-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基]-2H-苯并三唑、2-[2’-羥基-5’-(甲基)丙烯酰氧基丙基苯基]-2H-苯并三唑和商品RUVA-93(商標(biāo)，Otsuka Chemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品)；反應(yīng)性二苯酮型紫外吸收單體如2-羥基-4-甲基丙烯酰氧基二苯酮和2-羥基-4-(2-羥基-3-甲基丙烯酰基氧基)丙氧基二苯酮；反應(yīng)性三嗪型紫外吸收單體；4-(甲基)丙烯酰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(甲基)丙烯?；趸?1，2，2，6，6-五甲基哌啶、商品Adekastab LA-82和LA-87(都是商標(biāo)，AsahiDenka Kogyo的產(chǎn)品)、商品FA-711MM和FA-712HM(都是商標(biāo)，Hitachi Chemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品)等反應(yīng)型紫外穩(wěn)定化單體(公開于例如日本特開平01-261409)。
至于用于聚合上述單體組合物的聚合反應(yīng)方法，可以使用現(xiàn)有技術(shù)中已知的聚合反應(yīng)方法，例如溶液聚合反應(yīng)、乳液聚合反應(yīng)、懸浮液聚合反應(yīng)和本體聚合反應(yīng)方法?？紤]到生產(chǎn)步驟的簡單和容易，優(yōu)選采用溶液聚合反應(yīng)方法。如果采用溶液聚合反應(yīng)方法，可用的溶劑選自基本上對壓敏粘合劑聚合物(A)惰性的，并可溶解或分散壓敏粘合劑聚合物(A)的那些溶劑。因此，適合使用的是有機溶劑，例如芳烴溶劑如甲苯和二甲苯；酯溶劑如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮溶劑如丙酮、甲基乙基酮和甲基戊基酮；醇溶劑如甲醇、乙醇、正丙基醇和異丙基醇；亞烷基二醇單烷基醚溶劑如乙二醇單甲基醚(甲基溶纖劑)、乙二醇單乙基醚(乙基溶纖劑)、乙二醇單丁基醚(丁基溶纖劑)和丙二醇單甲基醚；和其它溶劑如四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二噁烷和氯仿；和水。這些溶劑可單獨使用或兩種或多種結(jié)合使用。如果壓敏粘合劑組合物包含稍后在本文中提及的聚異氰酸酯化合物，則對異氰酸基具有活性的那些溶劑，如醇溶劑、亞烷基二醇單烷基醚溶劑和水在大多數(shù)情況下不是優(yōu)選的。
上述溶劑優(yōu)選以不超過壓敏粘合劑組合物的95％質(zhì)量的溶劑比例使用。更優(yōu)選，該比例不低于10％質(zhì)量。進(jìn)一步更優(yōu)選，不低于15％質(zhì)量但不超過90％質(zhì)量。
在聚合上述單體組合物時，可以使用聚合反應(yīng)引發(fā)劑。所用的聚合反應(yīng)引發(fā)劑可以是任何常規(guī)自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑，包括偶氮型引發(fā)劑如2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)和2，2’-偶氮二異丁腈；和過氧化物型引發(fā)劑如過氧-2-乙基己酸叔丁基酯、過氧化苯甲酰、二叔丁基過氧化物和1，1-二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷，等等。相對于單體組分的總質(zhì)量(100％質(zhì)量)，聚合反應(yīng)引發(fā)劑的加入量優(yōu)選為0.05-20％質(zhì)量，更優(yōu)選為0.1-15％質(zhì)量。
在聚合上述單體組合物時，可根據(jù)需要使用鏈轉(zhuǎn)移劑或聚合反應(yīng)調(diào)節(jié)劑以調(diào)節(jié)分子量。例如，可以提及烷基硫醇如正丁基硫醇，正己基硫醇和十二烷基硫醇；其它硫醇如硫代乙醇酸、巰基丙酸、硫代甘油、2-巰基乙醇；α-甲基苯乙烯二聚體、二硫化物、異丙基醇、二噁烷、四氯化碳、氯仿等等。這些物質(zhì)可單獨使用或兩種或多種結(jié)合使用。相對于單體組分的總質(zhì)量(100％質(zhì)量)，這些物質(zhì)的加入量優(yōu)選為0.01-10％質(zhì)量。
聚合上述單體組分時的反應(yīng)溫度優(yōu)選為室溫至200℃，更優(yōu)選為40-140℃。反應(yīng)時間可根據(jù)反應(yīng)溫度，單體組成和聚合反應(yīng)引發(fā)劑的種類以及其它因素而適當(dāng)選擇，這樣聚合反應(yīng)可趨向完全。
用于本發(fā)明的壓敏粘合劑聚合物(A)優(yōu)選具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-80至-20℃，因此，對于形成聚合物的單體組分等的選擇，優(yōu)選使得聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可落入以上范圍內(nèi)。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-80℃，則高溫粘結(jié)強度會下降，如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過-20℃，則在常溫下不能顯現(xiàn)壓敏粘附性。在前述兩種情況下，有可能不能獲得良好的粘性。根據(jù)以下基于各種均聚物的玻璃轉(zhuǎn)化變溫度Tg(K)的資料的公式，可容易地計算出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，見《聚合物手冊(POLYMER HANDBOOK)》，第三版(John Wiley & Sons，Inc.出版)。也可使用DSC(差示掃描量熱器)或DTA(差熱分析器)測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。
1/Tg(K)＝w1/Tg1+w2/Tg2+···+wn/Tgn在公式中，wn是每一單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，Tgn是該單體的均聚物的Tg(K)。上述Tg可以使用在《聚合物手冊(POLYMER HANDBOOK)》(第三版，J.Brandrup和E.H.Immergut，WILEY INTERSCIENCE)中給出的值或在一般出版的文獻(xiàn)中給出的值。
上述壓敏粘合劑聚合物(A)優(yōu)選具有不低于250,000但不超過2,000,000的重均分子量(Mw)。如果Mw低于250,000，即使進(jìn)行交聯(lián)也難以提高附著力(粘結(jié)強度)，另外，會使其可剝離性下降，因此難以在各種物理性能之間得到平衡。如果Mw超過2,000,000，聚合反應(yīng)的穩(wěn)定性可能會變差。更優(yōu)選，Mw不低于400,000但不超過1,500,000。所述重均分子量是通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的聚苯乙烯當(dāng)量值。
上述壓敏粘合劑聚合物(A)優(yōu)選具有在特定范圍內(nèi)的酸值或羥基值。壓敏粘合劑聚合物(A)的固體物質(zhì)的酸值優(yōu)選不超過30mgKOH/g，更優(yōu)選不超過15mg KOH/g，進(jìn)一步更優(yōu)選不超過8mgKOH/g。如果酸值過高，會使近紅外吸收染料退化，或該聚合物可能與反應(yīng)型紫外吸收劑(C)或位阻胺光穩(wěn)定劑(D)反應(yīng)，從而損失其粘性。壓敏粘合劑聚合物(A)的羥基值優(yōu)選不超過10mg KOH/g，更優(yōu)選不超過5mg KOH/g，進(jìn)一步更優(yōu)選不超過2.5mg KOH/g。較高的羥基值可能導(dǎo)致近紅外吸收染料退化。
羥基值是在乙酰基化1g樣品時，中和連接羥基的乙酸所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)。它可通過描述于JIS-K-0070的方法確定，或可根據(jù)電荷組成來計算其理論值。酸值是中和包含在1g樣品中的酸所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)，它可通過描述于JIS K 0070的方法計算，或可根據(jù)其電荷組成來計算。
相對于100％質(zhì)量的壓敏粘合劑組合物，上述壓敏粘合劑聚合物(A)的用量優(yōu)選不低于3％質(zhì)量但不超過99.9％質(zhì)量。如果壓敏粘合劑聚合物(A)的用量低于3％質(zhì)量，會出現(xiàn)問題，例如不能得到足夠的粘性并且實用性變差。在超過99.9％的含量下，也會出現(xiàn)問題，例如實用性變差、粘度變高、導(dǎo)致不利的可操作性、染料難以混溶以及不能得到令人滿意的儲存期。更優(yōu)選壓敏粘合劑聚合物(A)的用量不低于10％質(zhì)量但不超過90％質(zhì)量，進(jìn)一步更優(yōu)選不低于20％質(zhì)量但不超過85％質(zhì)量。
在本發(fā)明中，在波長為780-1200nm的范圍內(nèi)具有最大吸收波長的染料適用作近紅外吸收染料(B)。具有不同的近紅外吸收特性的兩種或多種這些染料可結(jié)合使用。在這種情況下，有可能提高吸收近紅外的作用。本文所用的術(shù)語“近紅外吸收特性”具有與“熱射線吸收特性”相同的含義。
在本發(fā)明中優(yōu)選用作近紅外吸收染料的是一種能夠溶解在有機溶劑中的染料，即有機溶劑溶解性近紅外吸收染料。如果染料可溶于有機溶劑，則它可容易地溶解在壓敏粘合劑聚合物(A)中，因此有助于涂敷劑的制備。相反，如果染料的溶解性差，難以將染料和壓敏粘合劑聚合物(A)混合，因此涂敷劑的制備也變得困難。關(guān)于在有機溶劑中的溶解度，適合使用在100％質(zhì)量的有機溶劑中的溶解度不低于0.01％質(zhì)量的近紅外吸收染料。從所述染料在有機溶劑中的溶解度方面考慮，對于上述有機溶劑并不特別限定，但可以是芳族溶劑如甲苯和二甲苯；醇溶劑如異丙醇、正丁醇、丙二醇甲基醚和二丙二醇甲基醚；酯溶劑如乙酸丁酯、乙酸乙酯和溶纖劑乙酸酯；酮溶劑如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮；二甲基甲酰胺等中的一種或兩種或多種的組合。
上述近紅外吸收染料，可以提及的有基于酞菁的染料、基于萘亞甲基菁的染料(naphthalocyanine)、基于蒽醌的染料、基于萘醌的染料、基于菁的染料、基于鋁的染料、基于immonium的染料、基于聚甲炔的染料、基于芳族二硫醇的染料和基于芳族二醇的染料，等等。作為特定商品，可以提及株式會社日本觸媒(Nippon Shokubai)的“EXColor”系列、US Epolin的“Epolight”系列和日本Kayaku的“KAYASORB”系列。其中，酞菁染料由于其優(yōu)異的近紅外吸收能力和在有機溶劑中的溶解性而優(yōu)選使用。
本文所述的“基于酞菁的”是指酞菁、酞菁配合物和酞菁或酞菁配合物的衍生物，所述酞菁或酞菁配合物的衍生物是指在酞菁的骨架苯環(huán)上具有一個或多個選自O(shè)R、SR、NHR和NRR’的取代基的酞菁或酞菁配合物的那些衍生物。R和R’是相同或不同的，分別表示苯基、具有1-20個碳原子的烷基或具有7-20個碳原子的芳烷基，R和R’上可視需要具有取代基。優(yōu)選的是其中一個取代基是NHR的那些酞菁。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的近紅外吸收染料是以下通式(1)表示的化合物 (在該結(jié)構(gòu)式中，多個α是相同或不同的且分別表示SR1、OR2、NHR3或鹵素原子，但其中至少一個必須是NHR3；R1、R2和R3是相同或不同的，且分別表示苯基、具有1-20個碳原子的烷基或具有7-20個碳原子的芳烷基，它們可視需要具有一個或多個取代基；多個β是相同或不同的且分別表示SR1、OR2或鹵素原子，但其中至少一個必須是SR1或OR2；多個α和β中的至少一個必須是鹵素原子或OR2；M表示非金屬、金屬、金屬氧化物或金屬鹵化物。)它們使得本發(fā)明的效果發(fā)揮至較高程度。
參照以上通式(1)，所述具有1-20個碳原子的烷基包括直鏈或支化烷基如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、正己基、1，3-二甲基丁基、1-異丙基丙基、1，2-二甲基丁基、正庚基、1，4-二甲基戊基、2-甲基-1-異丙基丙基、1-乙基-3-甲基丁基、正辛基和2-乙基己基；環(huán)狀烷基如環(huán)己基。所述具有7-20個碳原子的芳烷基包括芐基和苯乙基。鹵素原子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，其中氟原子是優(yōu)選的。
關(guān)于所述R1、R2和R3，在苯基、具有1-20個碳原子的烷基或具有7-20個碳原子的芳烷基上可具有一個或多個取代基。作為這些取代基，可以提及例如鹵素原子、?；⑼榛?、烷氧基、鹵代烷氧基、硝基、氨基、烷基氨基、烷基羰基氨基、芳基氨基、芳基羰基氨基、羰基和烷氧基羰基。
關(guān)于上述通式(1)中的M，非金屬是指具有除金屬之外的原子，例如兩個氫原子。更具體地，它是指一種結(jié)構(gòu)，其中一個氫原子分別鍵接到兩個相對的氮原子上，這兩個相對的氮原子出現(xiàn)在酞菁結(jié)構(gòu)中心部分，并且可分別具有取代基。作為金屬，可以提及例如鐵、鎂、鎳、鈷、銅、鈀、鋅、釩、鈦、銦和錫。作為金屬氧化物，可以提及例如鈦氧基和氧釩基。作為金屬鹵化物，可以提及例如氯化鋁、氯化銦、氯化鍺、氯化錫和氯化硅。優(yōu)選的M是金屬、金屬氧化物或金屬鹵化物。作為具體例子，可以提及鎳、鈷、銅、鋅、鐵、氧釩基和二氯錫。更優(yōu)選的是鋅、鈷、氧釩基和二氯錫。
在由通式(1)表示的化合物的優(yōu)選形式中，八個β中的4-8個是相同或不同的，且它們分別表示SR1或OR2。更優(yōu)選，所有的八個β是相同或不同的，且它們分別表示SR1或OR2。作為這些近紅外吸收染料，可以提及例如用符號表示為ZnPc(PhS)8(PhNH)3F5、ZnPc(PhS)8(PhNH)4F4、ZnPc(PhS)8(PhNH)5F3、ZnPc(PhS)8(PhCH2NH)4F4、ZnPc(PhS)8(PhCH2NH)5F3、ZnPc(PhS)8(PhCH2NH)6F2、CuPc(PhS)8(PhNH)7F、CuPc(PhS)8(PhNH)6F2、CuPc(PhS)8(PhNH)5F3、VOPc(PhO)8(PhCH2NH)5F3、VOPc(PhO)8(PhCH2NH)6F2、VOPc(PhO)8(PhCH2NH)8、VOPc(PhS)8(PhCH2NH)8、VOPc(2，5-Cl2PhO)8{2，6-(CH3)2PhO}4{Ph(CH3)CHNH}3F、VOPc(2，5-Cl2PhO)8{2，6-(CH3)2PhO}4(PhCH2NH)4、CuPc(2，5-Cl2PhO)8{2，6-(CH3)2PhO}4(PhCH2NH)4、CuPc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4(PhCH2NH)4、VOPc(4-CNPhO)8{2，6-Br2-4-(CH3)PhO}4{Ph(CH3)CHNH}4和ZnPc(2，6-Cl2PhO)8{2，6-Br2-4-(CH3)PhO}4{Ph(CH3)CHNH}3F的酞菁化合物。在這些化合物中，可尤其提及其中八個α中的四個是相同或不同的，且它們分別表示OR2或鹵素原子，它們用符號表示為ZnPc(PhS)8(PhNH)3F5、ZnPc(PhS)8(PhNH)4F4、ZnPc(PhS)8(PhCH2NH)4F4、VOPc(2，5-Cl2PhO)8{2，6-(CH3)2PhO}4{Ph(CH3)CHNH}3F、VOPc(2，5-Cl2PhO)8{2，6-(CH3)2PhO}4(PhCH2NH)4、CuPc(2，5-Cl2PhO)8{2，6-(CH3)2PhO}4(PhCH2NH)4、CuPc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4(PhCH2NH)4、VOPc(4-CNPhO)8{2，6-Br2-4-(CH3)PhO}4{Ph(CH3)CHNH}4和ZnPc(2，6-Cl2PhO)8{2，6-Br2-4-(CH3)PhO}4{Ph(CH3)CHNH}3F。在上述化合物名稱的簡稱中，Pc表示酞菁核，Pc后的八個取代基位于β位置，再后面的八個取代基位于α位置。上述Ph表示苯基。更具體地，上述簡稱分別表示中心金屬原子Pc在β位上的八個取代基在α位上的八個取代基。例如，對于ZnPc(PhS)8(PhNH)3F5，由ZnPc(PhS)8(PhNH)3F5的下劃線部分來表示上式的各個部分。
作為上述紅外吸收染料，可以使用這樣的酞菁染料，與迄今已知的酞菁染料相比，這種酞菁染料在長波區(qū)域(920-1050nm)內(nèi)具有最大吸收波長，并且對可見光具有高的透明度，本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案使用這種酞菁染料。上述酞菁染料合適地包括一種由以下通式(2)表示的化合物
(在該結(jié)構(gòu)式中，Z2、Z3、Z6、Z7、Z10、Z11、Z14和Z15是相同或不同的，它們分別表示SR1，SR2，OR3或鹵素原子；Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13和Z16是相同或不同的，它們分別表示NHR4、NHR5、SR1、SR2、OR3或鹵素原子；R1表示可具有一個或多個取代基的苯基、可具有一個或多個取代基的芳烷基或可具有一個或多個取代基的C1-C20烷基；R2表示可具有一個或多個C1-C20烷氧基的苯基；R3和R4是相同或不同的，它們分別表示可具有一個或多個取代基的苯基、可具有一個或多個取代基的芳烷基或可具有一個或多個取代基的C1-C20烷基；R5表示可具有一個或多個取代基的C1-C20烷基；M表示非金屬、金屬、金屬氧化物或金屬鹵化物；但Z2、Z3、Z6、Z7、Z10、Z11、Z14和Z15中的至少一個必須是SR2；Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13和Z16中的至少一個必須是NHR5，其中至少四個必須是OR3；以及多個R1、R2、R3、R4和R5可以是相同或不同的。)用上述通式(2)表示的化合物可選擇性吸收波長超過920nm但不超過1050nm的近紅外線。當(dāng)該化合物用作紅外吸收染料時，調(diào)節(jié)上述化合物在溶液中的濃度，使得對波長超過920nm但不超過1050nm的近紅外線的透光率的最低值是5-6％，而該溶液對可見光的透光率不低于65％，這種實施方案是優(yōu)選的。更優(yōu)選，可見光的透光率不低于70％。如果某種染料具有高的可見光透光率，則其具有優(yōu)異的近紅外吸收能力，具有高的近紅外線阻礙效率，并具有優(yōu)異的溶解度、耐熱性、防光性等，因此這種染料可適用于熱射線屏蔽材料、近紅外吸收濾光片和近紅外吸收劑，所述近紅外吸收濾光片有例如用于等離子體顯示器的濾光片，所述近紅外吸收劑為用于非接觸固定調(diào)色劑如閃爍固定或用于熱儲備纖維的近紅外吸收劑。例如，如果它用作等離子體顯示器的濾光片，可以有效地吸收難以屏蔽的且具有較長波長的近紅外線，這樣可有效地防止遙控器等的錯誤操作；另外，由于透光率較高，不低于65％，更優(yōu)選不低于70％，所以可提供清晰的圖像。
在上述通式(2)中，M表示非金屬、金屬、金屬氧化物或金屬鹵化物；所述非金屬和金屬包括與上述通式(1)的M所提及的相同的非金屬和金屬。作為金屬氧化物，可以提及例如鈦氧基和氧釩基。作為金屬鹵化物，可以提及例如氯化鋁、氯化銦、氯化鍺、氯化錫(II)、氯化錫(IV)和氯化硅。優(yōu)選的M是金屬、金屬氧化物或金屬鹵化物。作為具體例子，可以提及銅、鋅、鈷、鎳、鐵、氧釩基、鈦氧基、氯化銦和氯化錫(II)。更優(yōu)選的是銅，氧釩基和鋅。
在上述通式(2)中，Z2、Z3、Z6、Z7、Z10、Z11、Z14和Z15(這些可稱作取代酞菁核的八個β-位的取代基)中的至少四個優(yōu)選為SR2。更優(yōu)選，其中所有的八個是SR2。如果其中的任何一個或多個是鹵素原子，則氟原子或氯原子是優(yōu)選的鹵素原子。更優(yōu)選的是氟原子。如果包含電子給予基團如SR2，則吸收波長變得較長，透光率變得優(yōu)異，并且具備了波長超過920nm但不超過1050nm的近紅外線的選擇吸收能力。在生產(chǎn)工藝中，進(jìn)行SR2取代之后，再用氨基化合物進(jìn)行取代，可得到一種酞菁化合物，這種酞菁化合物與樹脂具有優(yōu)異的相容性，并且其取代位置易于控制。
在上述通式(2)中，關(guān)于Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13和Z16(這些可稱作取代酞菁核的八個α-位的取代基)，優(yōu)選的是，其中的3-4個是NHR5且其中的5-6個是OR3。更優(yōu)選，其中四個是NHR5且其中四個是OR3，進(jìn)一步更優(yōu)選，其中2-3個是NHR5，其中四個是OR3，以及剩余的1-2個是鹵素原子。作為鹵素原子，氟原子或氯原子是優(yōu)選的。更優(yōu)選，其中的1-2個都是氟原子。
如果在上述通式(2)中酞菁核的八個α-位中的2-3個是NHR5，其中的四個是OR3和剩余的1-2個都是氟原子，則可以取得以下的功能效果吸收波長變得更長；與在酞菁核的α-位上包含氫原子或其它鹵素原子的化合物相比，酞菁與樹脂的相容性是優(yōu)異的；并且提高了防光性、耐熱性等。另外，該化合物的生產(chǎn)簡便易行，并且成本低廉。
關(guān)于上述通式(2)的R1-R5，其中的R1、R3或R4的芳烷基優(yōu)選包括芐基、苯乙基和二苯基甲基。
R1、R3、R4或R5的烷基優(yōu)選為具有1-8個碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀烷基，優(yōu)選包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、正己基、環(huán)己基、1，3-二甲基丁基、1-異丙基丙基、1，2-二甲基丁基、正庚基、1，4-二甲基戊基、2-甲基-1-異丙基丙基、1-乙基-3-甲基丁基、正辛基和2-乙基己基。其中，甲基和乙基是更優(yōu)選的。
上述R2的烷氧基可優(yōu)選是具有1-8個碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀烷氧基，優(yōu)選甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、1，2-二甲基丙氧基、正己氧基、環(huán)己基氧基、1，3-二甲基丁氧基、1-異丙基丙氧基、1，2-二甲基丁氧基、正庚氧基、1，4-二甲基戊氧基、2-甲基-1-異丙基丙氧基、1-乙基-3-甲基丁氧基、正辛氧基和2-乙基己氧基。其中，甲氧基和乙氧基是更優(yōu)選的，因為其對波長超過920nm但不超過1050nm的近紅外線的選擇吸收能力具有特別地高的增加效果。進(jìn)一步更優(yōu)選的是甲氧基。SR2優(yōu)選包括苯硫基、2-甲氧基苯硫基和4-甲氧基苯硫基。這些烷氧基可取代苯基的1-5個位，如果發(fā)生多個烷氧基取代，則這些烷氧基可以是相同的種類或不同的種類，但一取代是優(yōu)選的。被這些烷氧基取代的苯基的位置并不特別限定，但2-或4-位是優(yōu)選的。
基團R1、R3或R4的具有1-20個碳原子的上述沒有取代基的烷基包括具有1-8個碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀烷基，具體地包括在R1、R3、R4和R5中提及的相同的烷基，但其中，甲基、乙基、正丙基、異丙基和正丁基是優(yōu)選的。
烷基的取代基包括，例如，鹵素原子、烷氧基、羥基烷氧基、烷氧基烷氧基、鹵代烷氧基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基和烷氧基磺酰基。在多個這些取代基取代的情況下，取代基可以是相同的種類或不同的種類。
如果R1、R3或R4的上述苯基或芳烷基具有取代基，則該取代基包括例如鹵素原子、?；⑼榛?、苯基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、硝基、氨基、烷基氨基、烷基羰基氨基、芳基氨基、芳基羰基氨基、羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷氧基磺?；⑼榱蚧?、氨基甲?；?、芳氧基羰基、氧代烷基醚基和氰基。可用這些取代基中的1-5個取代苯基或芳烷基。在多個這些取代基取代的情況下，取代基可以是相同的種類或不同的種類。
如果鹵素原子取代上述苯基或芳烷基，鹵素原子優(yōu)選為氯原子。
上述?；ㄒ阴；⒁一驶?、丙基羰基、丁基羰基、戊基羰基、己基羰基、苯甲?；?、對叔丁基苯甲?；皖愃苹鶊F，乙基羰基是其中優(yōu)選的。
上述鹵代烷基是其中具有1-20個碳原子的烷基部分被鹵化的取代基，優(yōu)選包括其中具有1-8個碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀烷基部分被鹵化的基團；并且氯甲基、溴甲基、三氟甲基、氯乙基，2，2，2-三氯乙基、溴乙基、氯丙基、溴丙基和類似基團是優(yōu)選的。
上述鹵代烷氧基是其中具有1-20個碳原子的烷氧基部分被鹵化的取代基，優(yōu)選包括其中具有1-8個碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀烷氧基部分被鹵化的基團；并且氯甲氧基、溴甲氧基、三氟甲氧基、氯乙氧基，2，2，2-三氯乙氧基、溴乙氧基、氯丙氧基、溴丙氧基和類似基團是優(yōu)選的。
上述烷基氨基是具有C1-C20烷基部分的取代基，優(yōu)選包括具有C1-C8烷基部分的基團；并且甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基、仲丁基氨基、正戊基氨基、正己基氨基、正庚基氨基、正辛基氨基、2-乙基己基氨基和類似基團是優(yōu)選的。其中，甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基和正丁基氨基是更優(yōu)選的。
上述烷氧基羰基是可在烷氧基的烷基部分中具有雜原子的C1-C8基團，優(yōu)選包括可具有雜原子的C1-C5烷氧基羰基和C3-C8環(huán)狀烷氧基羰基，并優(yōu)選C5-C8環(huán)狀烷氧基羰基。具體地，可優(yōu)選提及甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基和類似基團。其中，甲氧基羰基和乙氧基羰基是更優(yōu)選的。
上述通式(2)表示的酞菁化合物是在酞菁核的α-位上具有由NHR5表示的取代基。NHR5是氨基，其上具有強的給電子性且是體積大的取代基，該氨基存在于酞菁核的α-位，可增加對波長超過920nm但不超過1050nm的近紅外線的選擇性吸收能力，并可提高與樹脂的相容性。
如果上述NHR5中的R5是具有1-20個碳原子的非取代烷基，則該烷基，連同在上述R1、R3、R4和R5中所提及的烷基的具體例子在內(nèi)，包括2-庚基、2-甲基己基、2-丙基己基、正壬基、異壬基、正癸基、異癸基、正十一烷基、異十一烷基、正十二烷基、異十二烷基、正十三烷基、異十三烷基、正十四烷基、異十四烷基、正十五烷基、異十五烷基、正十六烷基、異十六烷基、正十七烷基、異十七烷基、正十八烷基、異十八烷基、正十九烷基、異十九烷基、正二十烷基、異二十烷基和類似基團。其中，優(yōu)選具有不低于5個碳原子的長鏈的烷基，和在距離氨基氮原子的第二個或更遠(yuǎn)的碳原子上支化的烷基，更優(yōu)選1，2-二甲基丙基、環(huán)己基、2-庚基、正己基、2-乙基己基、正辛基、2-甲基己基、正十八烷基、2-丙基己基和類似基團。
上述NHR5的烷基R5的取代基包括具有1-20個碳原子的烷氧基和具有1-20個碳原子的含氮基團。作為烷氧基，連同作為上述R2的苯基的取代基而被包含的烷氧基的具體例子在內(nèi)，可以提及，1，2-二甲基丁氧基、正庚氧基、1，4-二甲基戊氧基、2-甲基-1-異丙基丙氧基、1-乙基-3-甲基丁氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基和類似基團。其中，乙氧基、異丙氧基、正丁氧基和2-乙基己氧基是優(yōu)選的，作為包含這些具有1-20個碳原子的烷氧基的烷基，3-乙氧基丙基、3-異丙氧基丙基、3-丁氧基丙基和3-(2-乙基己氧基)丙基是優(yōu)選的。
含氮基團優(yōu)選包括一價基團，所述一價基團是從由以下通式(3)表示的一元伯胺或從由以下通式(4)表示的仲氨基上脫去一個氫原子而得到的RNH2(3)R2NH (4)(在以上結(jié)構(gòu)式(3)和(4)中，R表示具有1-20個碳原子的烷基，在結(jié)構(gòu)式(4)中，兩個R可相同或不同。)，所述含氮基團還優(yōu)選衍生自具有氮原子作為雜原子的雜環(huán)化合物的一價基團，所述氮原子具自由價。所述烷基包括與作為上述苯基和芳烷基的取代基相同的烷基。這些含氮基團可優(yōu)選通過從仲胺上脫去一個氫原子而得到的一價基團。
上述含氮基團優(yōu)選包括N，N-二乙基氨基、N，N-二異丙基氨基、N，N-二正丁基氨基、N，N-二乙基氨基乙基、N，N-二異丙基氨基乙基、N，N-二正丁基氨基乙基、哌嗪基、哌啶基、嗎啉基、2-哌嗪基乙基、2-哌啶基乙基、2-嗎啉代乙基和類似基團。通過在酞菁核的α-位上具有由NHR5表示的取代基，所述由NHR5表示的取代基上具有如上所述的取代基，可進(jìn)一步提高對波長超過920nm但不超過1050nm的近紅外線的選擇性吸收能力。
在由上述通式(2)表示的酞菁化合物中，其中M是非金屬的具體例子包括以下化合物。關(guān)于以下化合物，每個3-和6-位是酞菁核的α-位(Z1、Z4、Z5、Z8、Z9、Z12、Z13和Z16)，每個4-和5-位是酞菁核的β-位(Z2、Z3、Z6、Z7、Z10、Z11、Z14和Z15)。關(guān)于以下化合物的簡稱，Pc表示酞菁核，在β-位上的八個取代基緊跟在Pc之后，在α-位上的八個取代基跟隨在β-位上的取代基之后。
·4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(N，N-二乙基亞乙基二氨基)酞菁化合物簡稱Pc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4{(C2H5)2NCH2CH2NH}4·4，5-八(2-甲氧基苯硫基)-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(N，N-二乙基亞乙基二氨基)酞菁化合物簡稱Pc{2-(CH3O)PhS}8{2，6-(CH3)2PhO}4{(C2H5)2NCH2CH2NH}4·4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(N，N-二異丙基亞乙基二氨基)酞菁化合物簡稱Pc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4[{(CH3)2CH}2NCH2CH2NH]4·4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(N，N-二正丁基亞乙基二氨基)酞菁化合物簡稱Pc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4[{CH3(CH2)2CH}2NCH2CH2NH]4·4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(2-哌嗪基乙基氨基)酞菁化合物簡稱 ·4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(2-哌啶基乙基氨基)酞菁化合物簡稱 ·4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(2-嗎啉代乙基氨基)酞菁化合物簡稱 ·4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(3-乙氧基丙基氨基)酞菁化合物簡稱Pc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4{CH3CH2O(CH2)3NH}4·4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(3-異丙氧基丙基氨基)酞菁化合物簡稱Pc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4{(CH3)2CHO(CH2)3NH}4·4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(3-丁氧基丙基氨基)酞菁化合物簡稱Pc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4{CH3(CH2)3O(CH2)3NH}4·4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四{3-(2-乙基己氧基)丙基氨基}酞菁化合物簡稱Pc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4{CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2O(CH2)3NH}4·4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(1，2-二甲基丙基氨基)酞菁化合物簡稱Pc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4{CH3CH2C(CH3)2NH}4·4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(環(huán)己基氨基)酞菁化合物簡稱 4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(2-庚基氨基)酞菁化合物簡稱Pc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4{CH3(CH2)4CH(CH3)NH}4·4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(正己基氨基)酞菁化合物簡稱Pc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4{CH3(CH2)5NH}4·4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(2-乙基己基氨基)酞菁化合物簡稱Pc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4{CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2NH}4·4，5-八(4-甲氧基苯硫基)-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(2-乙基己基氨基)酞菁化合物簡稱Pc{4-(CH3O)PhS}8{2，6-(CH3)2PhO}4{CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2NH}4·4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(正辛基氨基)酞菁化合物簡稱Pc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4{CH3(CH2)7NH}4·4，5-八苯硫基-3，6-四(2，6-二甲基苯氧基)-四(正十八烷基氨基)酞菁化合物簡稱Pc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4{CH3(CH2)17NH}4上述化合物為其中M是金屬、金屬氧化物或金屬鹵化物的酞菁化合物，在所述酞菁化合物中，最優(yōu)選具有氧釩基作為中心金屬的酞菁化合物，其具體例子包括，通過將其中M是非金屬的上述具體例子(以下四種化合物除外)的酞菁核(Pc)部分改變?yōu)閂OPc而得到的酞菁化合物 Pc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4{CH3CH2C(CH3)2NH}4， 和Pc(PhS)8{2，6-(CH3)2PhO}4{CH3(CH2)4CH(CH3)NH}4。通過采用以氧釩基作為中心金屬的酞菁化合物，可以使對超過920nm但不超過1050nm的近紅外線的選擇性吸收能力和防光性能變得優(yōu)異。上述酞菁化合物可以一種種類或兩種或多種種類而使用。它可與由上述通式(1)表示的酞菁化合物結(jié)合使用。如果使用具有不同吸收波長的兩種或多種物質(zhì)，則可提高熱射線吸收性能。
相對于100重量份壓敏粘合劑聚合物(A)，近紅外吸收染料(B)的用量優(yōu)選不低于0.005重量份。如果該量低于0.0005重量份，則通過該壓敏粘合劑組合物形成的涂膜或粘合劑層將不能具備滿意的近紅外吸收能力。該量更優(yōu)選不低于0.025重量份，進(jìn)一步更優(yōu)選不低于0.05重量份。另一方面，該量優(yōu)選不超過20重量份。如果它超過20重量份，則近紅外吸收涂膜的物理性能可下降。更優(yōu)選，它不超過10重量份，進(jìn)一步更優(yōu)選不超過5重量份。優(yōu)選根據(jù)涂膜厚度來選擇該用量。例如，如果厚度是10μm，該量優(yōu)選不低于0.5重量份但不超過20重量份，更優(yōu)選不低于1.0重量份但不超過10重量份。在形成具有厚度是3mm的涂膜時，該量優(yōu)選不低于0.002重量份但不超過0.06重量份，更優(yōu)選不低于0.005重量份但不超過0.03重量份。如果厚度是10mm，該量優(yōu)選不低于0.0005重量份但不超過0.02重量份，更優(yōu)選不低于0.0010重量份但不超過0.01重量份。另外，每個單位面積的涂膜中的所含染料的重量優(yōu)選不低于例如0.01g/cm2。如果它低于0.01g/m2，則該近紅外吸收染料的效果不能發(fā)揮至令人滿意的程度。該重量優(yōu)選不低于0.05g/m2，更優(yōu)選不低于0.1g/m2。另一方面，它優(yōu)選不超過2.5g/m2。如果超過2.5g/m2，涂膜生產(chǎn)的成本可增加。更優(yōu)選，它不超過1.0g/m2，進(jìn)一步更優(yōu)選不超過0.5g/m2。
在本發(fā)明中，添加劑型和/或反應(yīng)型紫外吸收劑可用作紫外吸收劑(C)，如上所述，適合使用的是水楊酸酯型紫外吸收劑、二苯酮型紫外吸收劑、苯并三唑型紫外吸收劑、氰基丙烯酸酯型紫外吸收劑和苯甲酸酯型紫外吸收劑。其中，上述紫外吸收單體適合用作反應(yīng)性紫外吸收劑。
適合用作上述水楊酸酯紫外吸收劑的是水楊酸苯基酯、水楊酸對叔丁基苯基酯和水楊酸對辛基苯基酯。作為商業(yè)級水楊酸苯基酯，可以提及SAP(商標(biāo)，Iwaki Seiyaku Co.，Ltd.的產(chǎn)品)、Salol(商標(biāo)，DowChem.Co.的產(chǎn)品)和Salol P(商標(biāo)，Hatsudai Pharmaceutical Co.的產(chǎn)品)。作為商業(yè)級水楊酸對叔丁基苯基酯，可以提及TBS(商標(biāo)，DowChem.Co.的產(chǎn)品)、TBS(商標(biāo)，Hatsudai Pharmaceutical Co.的產(chǎn)品)、Biosorb 90(商標(biāo)，Kyodo Chemical Co.的產(chǎn)品)和Butylsalol(商標(biāo)，IwakiSeiyaku Co.，Ltd.的產(chǎn)品)。作為商業(yè)級水楊酸對辛基苯基酯，可以提及OPS(商標(biāo)，Eastman Chemical Co.的產(chǎn)品)和OPS(商標(biāo)，HatsudaiPhannaceutical Co.的產(chǎn)品)。
適用作上述二苯酮紫外吸收劑的是2，4-二羥基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基二苯酮、2-羥基-4-辛氧基二苯酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯酮和二(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲酰基苯基)甲烷。作為商業(yè)級2，4-二羥基二苯酮，可以提及ASL-23(商標(biāo)，Shonan Kagaku的產(chǎn)品)、Seesorb 100(商標(biāo)，Shiraishi Calcium Kaisha，Ltd.的產(chǎn)品)、Zislizer O(商標(biāo)，SankyoChemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品)、Sumisorb 100(商標(biāo)，Sumitomo ChemicalCo.，Ltd.的產(chǎn)品)、DHBP(商標(biāo)，Eastman Chemical Co.的產(chǎn)品)、Biosorb100(商標(biāo)，Kyodo Chemical的產(chǎn)品)和Uvinul 400(商標(biāo)，BASF Corp.的產(chǎn)品)。作為商業(yè)級2-羥基-4-甲氧基二苯酮，可以提及ASL-23(商標(biāo)，Shonan Kagaku的產(chǎn)品)、Cyasorb UV-9(商標(biāo)，Cytec Industries Inc.的產(chǎn)品)、Zislizer M(商標(biāo)，Sankyo Chemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品)、Sumisorb100(商標(biāo)，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品)、Seesorbl01(商標(biāo)，Shiraishi Calcium Kaisha Ltd.的產(chǎn)品)、Biosorb 110(商標(biāo)，KyodoChemical的產(chǎn)品)、Uvinul M-40(商標(biāo)，BASF Corp.的產(chǎn)品)和Eusorex4360(商標(biāo)，日本Merck Ltd.的產(chǎn)品)。作為商業(yè)級2-羥基-4-辛氧基二苯酮，可以提及Cyasorb UV-531(商標(biāo)，Cytec Industries Lnc.的產(chǎn)品)，Seesorb 102(商標(biāo)，Shiraishi Calcium Kaisha，Ltd.的產(chǎn)品)、Zislizer E(商標(biāo)，Sankyo Chemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品)、Sumisorb 130(商標(biāo)，SumitomoChemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品)、Seesorb 130(商標(biāo)，Shiraishi CalciumKaisha，Ltd.的產(chǎn)品)、Biosorb 130(商標(biāo)，Kyodo Chemical的產(chǎn)品)、Advastab 46和Adekastab 1413(商標(biāo)，Asahi Denka Kogyo的產(chǎn)品)。作為商業(yè)級2-羥基-4-十二烷氧基二苯酮，可以提及DOPB(商標(biāo)，EastmanChemical Co.的產(chǎn)品)和AM-320(商標(biāo))，作為商品2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯酮，可以提及Cyasorb UV-24(商標(biāo)，Cytec Industries Inc.的產(chǎn)品)。作為商業(yè)級2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯酮，可以提及ASL-40(商標(biāo)，Shonan Kagaku的產(chǎn)品)和Uvinul D-49(商標(biāo)，BASF Corp.的產(chǎn)品)，作為商業(yè)級2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯酮，可以提及UvinulMS-40(商標(biāo)，BASF Corp.的產(chǎn)品)。作為商業(yè)級二(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲?；交?甲烷，可以提及Adekastab LA-51(商標(biāo)，Asahi DenkaKogyo的產(chǎn)品)。
適用作上述苯并三唑紫外吸收劑的是2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-(3”，4”，5”，6”-四氫鄰苯二甲酰亞氨基甲基)-5’-甲基苯基)苯并三唑、2，2’-亞甲基二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑、2，2’-亞甲基二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-[(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]]和2-(2’-羥基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑。作為商業(yè)級2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑，可以提及JF-77(商標(biāo)，Johoku Chemical的產(chǎn)品)、TinuvinP(商標(biāo)，Ciba Specialty Chemicals K.K.的產(chǎn)品)、Seesorb 701(商標(biāo)，Shiraishi Calcium的產(chǎn)品)、Sumisorb 200(商標(biāo)，Sumitomo ChemicalCo.，Ltd.的產(chǎn)品)、Biosorb 520(商標(biāo)，Kyodo Chemical的產(chǎn)品)和Adekastab LA-32(商標(biāo)，Asahi Denka Kogyo的產(chǎn)品)。作為商業(yè)級2-(2’-羥基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑，可以提及Tinuvin PS(商標(biāo)，CibaSpecialty Chemicals K.K.的產(chǎn)品)，作為商業(yè)級2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑，可以提及Tinuvin 320(商標(biāo)，Ciba SpecialtyChemicals)、Biosorb 582(商標(biāo)，Kyodo Chemical的產(chǎn)品)和JF-86(商標(biāo)，Johoku Chemical的產(chǎn)品)。作為商業(yè)級2-(2’-羥基-3’叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，可以提及Tinuvin 326(商標(biāo)，Ciba SpecialtyChemicals K.K.的產(chǎn)品)、Seesorb 703(商標(biāo)，Shiraishi Calcium Kaisha，Ltd.的產(chǎn)品)、Biosorb 550(商標(biāo)，Kyodo Chemical的產(chǎn)品)、Sumisorb300(商標(biāo)，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品)、JF-79(商標(biāo)，JohokuChemical的產(chǎn)品)和Adekastab LA-36(商標(biāo)，Asahi Denka Kogyo的產(chǎn)品)，作為商業(yè)級2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑，可以提及Tinuvin 327(商標(biāo)，Ciba Specialty Chemicals K.K.的產(chǎn)品)、Seesorb702(商標(biāo)，Shiraishi Calcium Kaisha，Ltd.的產(chǎn)品)、Biosorb 580(商標(biāo)，Kyodo Chemical的產(chǎn)品)、JF-78(商標(biāo)，Johoku Chemical的產(chǎn)品)和Adekastab LA-34(商標(biāo)，Asahi Denka Kogyo的產(chǎn)品)。作為商業(yè)級2-(2’-羥基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑，可以提及Tinuvin 328(商標(biāo)，CibaSpecialty Chemicals的產(chǎn)品)、Biosorb 591(商標(biāo)，Kyodo Chemical的產(chǎn)品)、Sumisorb 350(商標(biāo)，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品)和JF-80(商標(biāo)，Johoku Chemical的產(chǎn)品)。作為商業(yè)級2-(2’-羥基-3’-(3”，4”，5”，6”-四氫鄰苯二甲酰亞氨基甲基)-5’-甲基苯基)苯并三唑，可以提及Biosorb 590(商標(biāo)，Kyodo Chemical的產(chǎn)品)、Sumisorb 250(商標(biāo)，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品)和Seesorb 706(商標(biāo)，ShiraishiCalcium Kaisha，Ltd.的產(chǎn)品)。作為商業(yè)級2，2’-亞甲基二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-[(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]]，可以提及AdekastabLA-31(商標(biāo)，Asahi Denka Kogyo的產(chǎn)品)，作為商業(yè)級2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑，可以提及RUVA-93(商標(biāo)，OtsukaChemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品)。
適用作上述氰基丙烯酸酯紫外吸收劑的是2-氰基-3，3’-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯和2-氰基-3，3’-二苯基丙烯酸乙酯。作為商業(yè)級2-氰基-3，3’-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯，可以提及Uninol 3039、N539T(商標(biāo)，BASF Corp.的產(chǎn)品)和Biosorb 930(商標(biāo)，Kyodo Chemical的產(chǎn)品)，作為商業(yè)級2-氰基-3，3’-二苯基丙烯酸乙酯，可以提及Uninol 3035(商標(biāo)，BASF Corp.的產(chǎn)品)和Biosorb 910(商標(biāo)，Kyodo Chemical的產(chǎn)品)。
適用作苯甲酸酯紫外吸收劑的是Tinuvin 120(商標(biāo)，CibaSpecialty Chemicals K.K.的產(chǎn)品)和Sumisorb 400(商標(biāo)，SumitomoChemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品)。
至于紫外吸收劑(C)的加入量，相對于100重量份壓敏粘合劑聚合物(A)，添加劑型紫外吸收劑和反應(yīng)型紫外吸收劑的總量優(yōu)選不低于0.1重量份但不超過100重量份。如果該量低于0.1重量份，則近紅外吸收染料會嚴(yán)重變質(zhì)。如果它超過100重量份，則可導(dǎo)致不好的粘性。更優(yōu)選，該加入量不低于1重量份，進(jìn)一步更優(yōu)選不低于3重量份。更優(yōu)選，加入量不超過50重量份，進(jìn)一步更優(yōu)選不超過20重量份。紫外吸收劑(C)的上述加入量是指包括添加劑型和反應(yīng)型兩者的量。
如上所述，可采用添加劑型和/或反應(yīng)型的位阻胺光穩(wěn)定劑(D)。作為這些光穩(wěn)定劑，可以提及兩種光穩(wěn)定劑，即無位阻苯酚骨架的位阻胺光穩(wěn)定劑(d-1)和含位阻苯酚骨架的位阻胺光穩(wěn)定劑(d-2)。它們可產(chǎn)生不同的作用。在本發(fā)明中，它們可結(jié)合使用。含位阻苯酚骨架的位阻胺光穩(wěn)定劑(d-2)構(gòu)成一類典型的抗氧化劑。它們捕獲由紫外線產(chǎn)生的自由基物質(zhì)，從而產(chǎn)生防止變質(zhì)的作用。因此，含位阻苯酚骨架的位阻胺光穩(wěn)定劑(d-2)的結(jié)合使用是優(yōu)選的，因為這有效地抑制紫外導(dǎo)致的變質(zhì)。因此，在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，結(jié)合使用紫外吸收劑(C)和位阻胺光穩(wěn)定劑(D)，所述位阻胺光穩(wěn)定劑(D)中包含作為必要成分的含位阻苯酚骨架的位阻胺光穩(wěn)定劑(d-2)。
作為無位阻苯酚骨架的位阻胺光穩(wěn)定劑(d-1)，可以提及SanolLS-770(商標(biāo)，Sankyo Co.，Ltd.的產(chǎn)品)、Adekastab LA-77(商標(biāo)，AsahiDenka Kogyo的產(chǎn)品)、Sumisorb 577(商標(biāo)，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品)、Biosorb 04(商標(biāo)，Kyodo Chemical的產(chǎn)品)、Chimassorb944LD(商標(biāo)，Ciba Specialty Chemicals K.K.的產(chǎn)品)、Tinuvin 622LD(商標(biāo)，Ciba Specialty Chemicals K.K.的產(chǎn)品)、Biosorb 03(商標(biāo)，KyodoChemical的產(chǎn)品)、Adekastab LA-57、Adekastab LA-62、AdekastabLA-67、Adekastab LA-63、Adekastab LA-68、Adekastab LA-82、Adekastab LA-87、Adekastab LA-52(以上八個都是商標(biāo)，Asahi DenkaKogyo的產(chǎn)品)和Goodrite UV 3034(商標(biāo)，Goodrich Co.的產(chǎn)品)。
適用作含位阻苯酚骨架的位阻胺光穩(wěn)定劑(d-2)的是TNUIN144(商標(biāo)，Ciba Specialty Chemicals的產(chǎn)品)。
至于位阻胺光穩(wěn)定劑(D)的加入量，如果它是無位阻苯酚骨架的位阻胺光穩(wěn)定劑(d-1)，則相對于100重量份壓敏粘合劑聚合物(A)，其用量優(yōu)選不低于0.1重量份但不超過10重量份。如果加入量低于0.1重量份，則近紅外吸收染料會發(fā)生嚴(yán)重退化，而加入量超過10重量份時可導(dǎo)致不好的粘性。更優(yōu)選，該加入量不低于0.3重量份，進(jìn)一步更優(yōu)選不低于0.5重量份。更優(yōu)選，加入量不超過5重量份，進(jìn)一步更優(yōu)選不超過2重量份。在使用含位阻苯酚骨架的位阻胺光穩(wěn)定劑(d-2)的情況下，則相對于100重量份壓敏粘合劑聚合物(A)，其用量優(yōu)選不低于0.1重量份但不超過50重量份。在低于或超過該范圍的量下，難以充分防止近紅外吸收染料退化。更優(yōu)選，加入量不低于0.3重量份，進(jìn)一步更優(yōu)選不低于0.5重量份。更優(yōu)選，加入量不超過20重量份，進(jìn)一步更優(yōu)選不超過10重量份。
可用作抗氧化劑(E)的是自由基鏈抑制劑(主抗氧化劑)和過氧化物分解劑(輔助抗氧化劑)。
作為自由基鏈抑制劑(主抗氧化劑)，可以提及苯酚抗氧化劑和胺抗氧化劑。適用作苯酚抗氧化劑的是單苯酚型抗氧化劑如2，6-二叔丁基對甲酚、丁基化羥基茴香醚(BHA)、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚和硬脂基β-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯；雙酚抗氧化劑如2，2’-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)和3，9-二[1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙?；趸鵠乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷；和高分子量苯酚抗氧化劑如1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、二[3，3’-二(4’-羥基-3’-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、1，3，5-三(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基芐基)-對稱-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮和生育酚。
作為過氧化物分解劑，可以提及含硫的抗氧化劑和含磷的抗氧化劑。適用作含硫的抗氧化劑的是3，3’-硫代二丙酸二月桂基酯、3，3’-硫代二丙酸二肉豆寇基酯和3，3’-硫代二丙酸二硬脂基酯。適用作含磷的抗氧化劑的是亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基異癸基酯、亞磷酸苯基二異癸基酯、亞磷酸4，4’-亞丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯基雙十三烷基)酯、環(huán)狀新戊烷四基二(十八烷基亞磷酸酯)、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(單-和/或二壬基苯基)酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-癸基氧基-9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲、亞磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯、環(huán)狀新戊烷四基二(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、環(huán)狀新戊烷四基二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯和亞磷酸2，2’-亞甲基二(4，6-二叔丁基苯基)辛基酯。
其中，位阻苯酚型抗氧化劑由于與壓敏粘合劑聚合物(A)的良好的相容性和較少著色傾向等原因而優(yōu)選。
相對于每100重量份壓敏粘合劑聚合物(A)，抗氧化劑(E)優(yōu)選不低于0.1重量份，更優(yōu)選不低于1重量份，進(jìn)一步更優(yōu)選不低于3重量份的加入量使用。另外，該量優(yōu)選不超過100重量份，更優(yōu)選不超過50重量份，進(jìn)一步更優(yōu)選不超過20重量份。如果抗氧化劑(E)的加入量過低，近紅外吸收染料可容易經(jīng)歷退化，而在加入量過高下，可導(dǎo)致不好的粘性，或可出現(xiàn)沉淀，從而損害涂膜的透光性。
在本發(fā)明中，當(dāng)結(jié)合使用紫外吸收劑(C)和位阻胺光穩(wěn)定劑(D)，且使用無位阻苯酚骨架的位阻胺光穩(wěn)定劑(d-1)作為所述位阻胺光穩(wěn)定劑(D)時，則相對于每100重量份紫外吸收劑(C)，它們之間的比例優(yōu)選使得所述位阻胺光穩(wěn)定劑(D)的量不低于0.1重量份，更優(yōu)選不低于1重量份，進(jìn)一步更優(yōu)選不低于5重量份。另一方面，(d-1)的量優(yōu)選不超過1 00重量份，更優(yōu)選不超過50重量份，進(jìn)一步更優(yōu)選不超過30重量份。如果使用含位阻苯酚骨架的位阻胺光穩(wěn)定劑(d-2)，則相對于每100重量份紫外吸收劑(C)，其用量優(yōu)選不低于0.1重量份，更優(yōu)選不低于1重量份，進(jìn)一步更優(yōu)選不低于5重量份。該量優(yōu)選不超過100重量份，更優(yōu)選不超過50重量份，進(jìn)一步更優(yōu)選不超過30重量份。
優(yōu)選，本發(fā)明壓敏粘合劑組合物進(jìn)一步包含色調(diào)調(diào)節(jié)劑。在等離子體顯示器中，在波長范圍580-600nm中產(chǎn)生氖導(dǎo)致的橙色。為了得到鮮艷的紅色，要求該橙色著色應(yīng)該被阻斷，同時，濾光片的色調(diào)應(yīng)該被調(diào)節(jié)至天然的灰色。如果色調(diào)調(diào)節(jié)劑加入壓敏粘合劑組合物，并將所得組合物用于將形成等離子體顯示器濾光片的材料粘結(jié)在一起，則有可能阻斷氖導(dǎo)致的橙色著色，并將濾光片的色調(diào)調(diào)節(jié)至天然的灰色。
色調(diào)調(diào)節(jié)劑可以是染料或顏料。優(yōu)選的染料如squarylium染料、偶氮次甲基染料、菁染料、部花青染料、酞菁染料、oxonol染料、蒽醌染料、亞芐基染料、偶氮染料和三芳基甲烷染料以及從其中衍生的金屬螯合物化合物。優(yōu)選的顏料是偶氮、酞菁、蒽醌、喹吖啶酮等有機顏料。
色調(diào)調(diào)節(jié)劑的加入量以質(zhì)量計，優(yōu)選為近紅外吸收染料的0.1-10倍，更優(yōu)選0.5-5倍。
由本發(fā)明壓敏粘合劑組合物形成的涂膜或膜可以交聯(lián)或未交聯(lián)態(tài)使用。
根據(jù)其預(yù)期用途和交聯(lián)劑種類，本發(fā)明壓敏粘合劑組合物可在各種固化條件下固化，因此例如可以采用冷固化、熱固化、紫外線固化或電子束固化的方式。對于固化劑的加入量、加入方法和分散的方法不特別限定，但是，例如如果壓敏粘合劑聚合物(A)作為在每個分子中具有多個羥基的多元醇出現(xiàn)，則可采用一般用于固化多元醇的加入量以及加入和分散的方法。
如果壓敏粘合劑聚合物(A)由多元醇構(gòu)成，則(封端的)聚異氰酸酯化合物和氨基塑料樹脂適用作交聯(lián)劑。這些可單獨使用或其兩種或多種物質(zhì)結(jié)合使用。
本文所用的術(shù)語“(封端的)聚異氰酸酯化合物”是指聚異氰酸酯化合物和/或封端的聚異氰酸酯化合物。
聚異氰酸酯化合物可以是任何在分子內(nèi)具有至少兩個異氰酸根基團的那些化合物。因此，它包括亞甲苯基二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’-亞甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)、賴氨酸二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1，3-二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、1，5-萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯和其它聚異氰酸酯；這些聚異氰酸酯的加成物、縮二脲形式和異氰尿酸酯形式，和其它聚異氰酸酯衍生物(改性物)。
上述封端的聚異氰酸酯化合物一般是聚異氰酸酯化合物的異氰酸根合基團被封端劑封閉的產(chǎn)物，這樣壓敏粘合劑組合物可在干燥步驟中通過加熱而交聯(lián)，并可提高其在常溫下的儲存穩(wěn)定性。
封端劑包括ε-己內(nèi)酰胺、苯酚、甲酚、肟和醇之類的化合物。
作為商業(yè)級(封端的)聚異氰酸酯化合物，可以提及例如SumidurN 3200、Sumidur N 3300、Sumidur BL 3175、Desmodur N 3400、Desmodur N 3600、Desmodur VPLS 2102(商標(biāo)，Sumitomo BayerUrethane的產(chǎn)品)和Duranate E-402-90T(商標(biāo)，Asahi Kasei Corp.的產(chǎn)品)。為了防止由壓敏粘合劑組合物形成的涂膜發(fā)黃，優(yōu)選使用一種不發(fā)黃的聚異氰酸酯化合物，該不發(fā)黃的聚異氰酸酯化合物沒有異氰酸根基團直接鍵接到芳族環(huán)上。
相對于每摩爾壓敏粘合劑組合物中的羥基，(封端的)聚異氰酸酯化合物的用量優(yōu)選使得(封端的)聚異氰酸酯化合物中的異氰酸根基團的量不低于0.01摩爾但不超過5摩爾。如果異氰酸根基團的量低于0.01摩爾，未反應(yīng)的羥基大量保留在壓敏粘合劑組合物中，這樣使用所得壓敏粘合劑組合物形成的涂膜的耐候性可能下降。如果異氰酸根基團的量超過5摩爾，未反應(yīng)的異氰酸根基團大量保留在涂膜中，于是在涂膜固化步驟中，它們與空氣中的水分反應(yīng)，造成涂膜的發(fā)泡或變白。更優(yōu)選，該量不低于0.1摩爾，進(jìn)一步更優(yōu)選不低于0.5摩爾。更優(yōu)選，該量不超過2摩爾，進(jìn)一步更優(yōu)選不超過1.2摩爾。
上述的氨基塑料樹脂也稱“氨基樹脂”，它衍生自含有氨基的化合物，如蜜胺或胍胺和甲醛的加成縮合產(chǎn)物。
作為氨基塑料樹脂，可以提及二羥甲基蜜胺、三羥甲基蜜胺、四羥甲基蜜胺、五羥甲基蜜胺、六羥甲基蜜胺、完全烷基型甲基化蜜胺、完全烷基型丁基化蜜胺、完全烷基型異丁基化蜜胺、完全烷基型混合醚化蜜胺、羥甲基型甲基化蜜胺、亞氨基型甲基化蜜胺、羥甲基型混合醚化蜜胺、亞氨基型混合醚化蜜胺和類似的蜜胺樹脂；丁基化苯并胍胺、甲基/乙基混合烷基化苯并胍胺、甲基/丁基混合烷基化苯并胍胺、丁基化甘脲和類似的胍胺樹脂等。
作為商業(yè)級的上述氨基塑料樹脂，可以提及Cymel 1128、Cymel303、Mycoat 506、Cymel 232、Cymel 235、Cymel 771、Cymel 325、Cymel 272、Cymel 254和Cymel 1170(都是商標(biāo)，Mitsui Cytec的產(chǎn)品)等。
至于氨基塑料樹脂的加入量，相對于100重量份壓敏粘合劑聚合物(A)，它的加入量優(yōu)選使得氨基塑料樹脂的固體質(zhì)量可達(dá)到不低于0.1重量份，更優(yōu)選不低于0.5重量份。它的加入量優(yōu)選不超過10重量份，更優(yōu)選不超過5重量份。過量使用氨基塑料樹脂可導(dǎo)致粘性的損失，如果其量太小，交聯(lián)不能進(jìn)行，可能導(dǎo)致不好的粘結(jié)力。
適用作本發(fā)明壓敏粘合劑組合物中的交聯(lián)體系不僅是上述OH/異氰酸酯體系，而且是酸/環(huán)氧、酸/金屬螯合物、酸/噁唑啉、和酸/胺體系。只要不影響本發(fā)明的效果，本發(fā)明壓敏粘合劑組合物可進(jìn)一步包含除上述聚異氰酸酯化合物之外的交聯(lián)劑，例如環(huán)氧化合物、環(huán)乙亞胺化合物、噁唑啉化合物、蜜胺化合物、金屬螯合物化合物、碳二亞胺化合物、縮水甘油基胺化合物、胺化合物等。這些可單獨使用或兩種或多種結(jié)合使用。
本發(fā)明壓敏粘合劑組合物可根據(jù)需要包含一種或多種固化催化劑，以便促進(jìn)壓敏粘合劑聚合物(A)和交聯(lián)劑之間的交聯(lián)反應(yīng)。這些固化催化劑并不特別限定，但是，如果使用例如上述(封端的)聚異氰酸酯化合物，則優(yōu)選使用二月桂酸二丁基錫或叔胺之類的催化劑。如果使用上述氨基塑料樹脂，則優(yōu)選使用酸性或堿性固化催化劑。
本發(fā)明壓敏粘合劑組合物可包含一種或多種溶劑和添加劑作為其它成分。作為這些溶劑，可以提及如上所述的相同的有機溶劑，作為添加劑，可以提及本領(lǐng)域已知的并且一般用于樹脂組合物的成膜、涂膜等的添加劑，例如均化劑；膠體二氧化硅、氧化鋁溶膠和類似的無機細(xì)顆粒；消泡劑；防流掛劑；硅烷偶聯(lián)劑；鈦白、復(fù)合氧化物顏料、炭黑、有機顏料、顏料中間體和其它顏料；顏料分散劑；粘度改性劑；紫外穩(wěn)定劑；金屬鈍化劑；過氧化物分解劑；填料；增強劑；增塑劑；潤滑劑；抗腐蝕劑；防繡劑；有機和無機紫外吸收劑；無機熱射線吸收劑；有機和無機阻燃劑；抗靜電劑；增粘劑；成核劑等等。
上述增粘劑是增加粘性的試劑，它可調(diào)節(jié)(提高)粘性。作為增粘劑，可以提及例如(聚合)松香型、(聚合)松香酯型、萜烯型、萜烯苯酚型、香豆素型、香豆素-茚型、苯乙烯樹脂型、二甲苯樹脂型、苯酚樹脂型和石油樹脂型。這些可單獨使用或兩種或多種結(jié)合使用。如果引入這種增粘劑，其加入量并不特別限定，但可適當(dāng)選擇，使得可得到所需粘結(jié)性能特點。作為成核劑，可以提及2，2’-亞甲基二(4，6-二叔丁基苯基)磷酸鈉、二(4-叔丁基苯基)磷酸鈉、二(對甲基亞芐基)山梨醇、烷基取代的二亞芐基山梨醇和二(對乙基亞芐基)山梨醇。相對于100重量份壓敏粘合劑聚合物(A)，成核劑的加入量優(yōu)選為0.01-5重量份，更優(yōu)選0.1-2重量份。在更低量下，不能得到令人滿意的作用。
除位阻胺光穩(wěn)定劑(D)之外，本發(fā)明壓敏粘合劑組合物可進(jìn)一步包含光穩(wěn)定劑。作為這些光穩(wěn)定劑，可以提及二(辛基苯基)硫化鎳、[2，2’-硫代二(4-叔辛基苯酚根)]-正丁基胺鎳、鎳配合物-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸單乙基化物和二丁基二硫代氨基甲酸鎳?？勺鳛楹线m的商業(yè)級二(辛基苯基)硫化鎳得到的是AM-101(商標(biāo)，F(xiàn)erro ChemicalCorp.的產(chǎn)品)和AM-105(商標(biāo)，F(xiàn)erro Chemical Corp.的產(chǎn)品)?？勺鳛楹线m的商業(yè)級[2，2’-硫代二(4-叔辛基苯酚根)]-正丁基胺鎳得到的是Cyasorb UV-1084(商標(biāo)，Cytec Industries Inc.的產(chǎn)品)?？勺鳛楹线m的商業(yè)級鎳配合物-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸單乙基化物得到的是Irgasorb 2002(商標(biāo)，Ciba Specialty Chemicals K.K.的產(chǎn)品)。合適的商業(yè)級二丁基二硫代氨基甲酸鎳是NBC(商標(biāo)，ICI或OuchishinkoChemical Industry Co.，Ltd.的產(chǎn)品)。
至于由本發(fā)明壓敏粘合劑組合物形成的涂膜或膜的使用形式，可以提及例如，具有由本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物形成的涂膜或膜的層壓品，所述涂膜或膜被用作粘合劑層，它位于透明基材上或夾在兩個透明基材之間。
適用作上述透明基材的是有機基材如聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚乙烯基醇樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、三乙?；w維素樹脂等；和無機基材如玻璃基材。
上述粘合劑層可通過將壓敏粘合劑組合物施用到透明基材上而形成。將壓敏粘合劑組合物施用到基材上的方法并不特別限定，但可采用已有技術(shù)中已知的那些方法。因此，例如，該組合物可被直接施用到基材上，或事先施用到剝離襯墊(剝離紙，剝離膜)上，隨后，在干燥之后轉(zhuǎn)移至基材。壓敏粘合劑組合物可施用到基材的任何一面或兩面上。因為由本發(fā)明壓敏粘合劑組合物形成的膜或涂膜具有粘性，當(dāng)壓敏粘合劑組合物被施用到基材上來形成粘合劑層，并且隨后使用另一基材進(jìn)一步形成層壓品時，或者當(dāng)以膜形式使用壓敏粘合劑組合物時，優(yōu)選將粘合劑層表面或膜的表面與剝離紙層壓，然后在使用時剝離掉該剝離紙。
在形成上述粘合劑層時，將壓敏粘合劑組合物施用到透明基材上的方法可根據(jù)所要施用的壓敏粘合劑組合物的形式和其它因素而適當(dāng)?shù)剡x擇。作為這些方法，可以提及(1)溶劑型施用方法，包括將壓敏粘合劑組合物溶解在有機溶劑中，并將所得均一溶液施用到各種膜或片材(基材)的表面上，(2)乳液型施用方法，包括將壓敏粘合劑組合物分散在水中，并將所得乳液施用到各種基材的表面上，(3)熱熔體型施用方法，包括在升高的溫度下熔化和混合壓敏粘合劑組合物，并將所得熔體施用到基材表面上，和(4)砑光型施用方法，它是一種無溶劑的施用方法。在(1)溶劑型施用方法或(2)乳液型施用方法的情況下，上述的合適的有機溶劑可與壓敏粘合劑組合物混合而用于其施用，至于施用方法，可以提及使用各種涂布器的施用方法，例如浸漬法、噴霧法、刷涂法和靜電涂布技術(shù)等。作為涂布器，可以提及凹版涂布器如弧形凹版涂布器、膠印凹版涂布器、盤加料凹版涂布器和模頭加料凹版涂布器；反向涂布器如頂加料反向涂布器和底加料反向涂布器；間歇(comma)涂布器如間歇直接涂布器、間歇反向涂布器和U形間歇涂布器；空氣刮刀涂布器、刮刀涂布器、自流模頭涂布器、唇涂器、mayor棒涂布器、幕簾流動涂布器、輥涂器、旋涂器、葉片涂布器、棒涂布器、模頭涂布器、噴涂器等等。固化壓敏粘合劑組合物的方法可根據(jù)組成物質(zhì)和其它因素而適當(dāng)?shù)剡x擇，例如，可以提及一種包括加熱的方法和一種包括用紫外線或電子束照射的方法。
上述粘合劑層的厚度并不特別限定，但可根據(jù)預(yù)期用途而選擇為合適的水平。例如，干厚度優(yōu)選不低于5μm但不超過200μm。更優(yōu)選不低于15μm但不超過100μm，進(jìn)一步更優(yōu)選不超過50μm。如果粘合劑層較薄，可導(dǎo)致不好的粘附性，不利地造成部分抬高或下垂。如果較厚，粘合劑可不利地刺穿(poke out)。
在上述層壓品中，紫外吸收層優(yōu)選位于近紅外吸收層的入射光側(cè)。這樣，可更有效地防止近紅外吸收染料退化。這些層壓品的層壓結(jié)構(gòu)并不特別限定，但包括，例如，(1)按照從入射光側(cè)的順序包括紫外吸收層、粘合劑層和基材的層壓品形式，和(2)按照從入射光側(cè)的順序包括紫外吸收層、基材和粘合劑層的層壓品形式。為了提高耐磨性和耐污染性，可在層壓品表面進(jìn)一步提供表面保護(hù)層，或提供例如硅氧烷或有機硬涂層或/和光催化功能層之類的層。如果需要，底漆層可位于基材和層壓品之間，和/或位于層壓品的兩個相鄰層之間。這種紫外吸收層、表面保護(hù)層或底漆層的組成或厚度并不特別限定。
由本發(fā)明壓敏粘合劑組合物形成的涂膜的特征在于，近紅外吸收能力的下降小，且該組合物具有粘性。以下事實證實了該涂膜的一個有利的物理性能近紅外吸收染料的近紅外吸收能力在防光試驗之后的下降小，即殘余吸收能力高。在如下所述對近紅外吸收染料退化的評估中，以起始吸光率的值為100％計，經(jīng)96小時UV照射之后，在最大吸收波長(近紅外吸收染料的最大吸收波長780-1200nm)下該膜的吸光率優(yōu)選不低于5％，更優(yōu)選不低于50％，進(jìn)一步更優(yōu)選不低于85％，最優(yōu)選不低于95％。在UV(紫外線)照射之后的吸光率值是以起始值為100％的相對值。
(近紅外吸收染料退化評估)在UV照射之后，檢測近紅外吸收染料在最大吸收波長的吸光率。
使用涂布器將壓敏粘合劑組合物施用到剝離膜(硅氧烷處理的PET膜)上，直至干厚度為25μm，從而形成壓敏粘合劑層。該層在100℃下干燥2分鐘。粘合劑層與50μm厚或100μm厚的PET膜層壓(用于將粘合劑層轉(zhuǎn)移至該膜)。剝離膜從每個粘結(jié)樣品上剝離掉，隨后與50-μm-厚PET膜層壓。
使用分光光度計(Shimadzu Corp.的產(chǎn)品，商標(biāo)UV-3100)，測定上述膜在最大吸收波長(近紅外吸收染料的最大吸收波長780-1200nm)的吸光率。使用紫外自動褪色計(Suga Test Instruments Co.，Ltd.的產(chǎn)品，商標(biāo)FAL-AU-B)UV照射上述膜。使用分光光度計(ShimadzuCorp.的產(chǎn)品，商標(biāo)UV-3100)，在膜的最大吸收波長(近紅外吸收染料的最大吸收波長780-1200nm)下，以UV照射48小時的間隔測定吸光率。記錄相對吸光率值，其中起始值取為100。值越接近100％表示結(jié)果越好，即染料沒有顯著退化。
由本發(fā)明壓敏粘合劑組合物形成的涂膜或膜或包含該涂膜或膜作為粘合劑層的層壓品優(yōu)選具有改進(jìn)的透光率。因此，例如，它優(yōu)選具有不超過3.0％，更優(yōu)選不超過2.0％，進(jìn)一步更優(yōu)選不超過1.0％的霧度值。
盡管本發(fā)明壓敏粘合劑組合物可廣泛用于一般的粘結(jié)場合，但它優(yōu)選在電子裝置或設(shè)備如等離子體顯示器中用作形成粘合劑層的材料。
如果這些壓敏粘合劑組合物用作粘合劑層，并且同時用作近紅外吸收層，則等離子體顯示器等的層結(jié)構(gòu)可得到簡化，且可抑制從屏幕發(fā)射近紅外線等。
作為本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，可以提及一種形成等離子體顯示器前面板的用于等離子體顯示器的濾光片，所述前面板的濾光片通過使用上述壓敏粘合劑組合物而形成，即一種包含上述壓敏粘合劑組合物的用于等離子體顯示器的濾光片。另外，可以提及一種包含上述壓敏粘合劑組合物的等離子體顯示器。這些等離子體顯示器的優(yōu)選形式是一種包含上述等離子體顯示器濾光片作為基本組件的等離子體顯示器。
在這些等離子體顯示器濾光片或等離子體顯示器中，由本發(fā)明壓敏粘合劑組合物形成的粘合劑層能夠吸收近紅外線以及紫外線，如果加入色調(diào)調(diào)節(jié)劑，該層也可用作具有色調(diào)調(diào)節(jié)功能的材料。因此，可以整合構(gòu)成等離子體顯示器的前面板的各層的功能，并因此可為了成本下降的目的而減少前面板的層數(shù)。這些等離子體顯示器濾光片和等離子體顯示器也構(gòu)成本發(fā)明的一個方面。
具有上述組成的本發(fā)明壓敏粘合劑組合物使紫外線所造成的近紅外吸收染料的退化輕微，因此，該壓敏粘合劑組合物適用于形成粘合劑層，以便將構(gòu)成等離子體顯示器等的層狀材料粘結(jié)在一起，這樣就有可能將等離子體顯示器的前面板中的各層的功能整合到粘合劑層中；因此，粘合劑層可作為能夠吸收近紅外線以及紫外線，并可進(jìn)一步具有色調(diào)調(diào)節(jié)功能的材料。結(jié)果，為了成本下降的目的而有可能減少前面板中的層數(shù)，同時滿足等離子體顯示器等所需的基本性能特點。
實施例以下實施例用于更詳細(xì)地說明本發(fā)明。但它們決不限定本發(fā)明的范圍。若無特別說明，“份”是指“重量份”。
合成例1(滴加單體聚合反應(yīng)方法)稱出358.2g丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、240g甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)和1.8g丙烯酸2-羥乙基酯(HEA)并充分混合(所得混合物以下稱作“單體混合物(A1)”)。稱出40％的該單體混合物(A1)和196.4g乙酸乙酯，并放在配有溫度計、攪拌器、惰性氣體入口管、回流冷凝器和滴液漏斗的燒瓶中。將剩余的60％的單體混合物(A1)、16g乙酸乙酯和0.72g聚合反應(yīng)引發(fā)劑Nyper BMTK 40(商標(biāo)，NOF Corp.的產(chǎn)品)放在滴液漏斗中并充分混合(該混合物以下稱作“單體混合物(B1)”)。燒瓶內(nèi)部溫度升至85℃，同時適當(dāng)?shù)貙?0mL/分鐘氮氣通過燒瓶。將0.96g聚合反應(yīng)引發(fā)劑Nyper BMTK 40(商標(biāo)，NOF Corp.的產(chǎn)品)裝入燒瓶并由此引發(fā)反應(yīng)。在裝入聚合反應(yīng)引發(fā)劑之后的最初15分鐘，單體混合物(B1)在90分鐘內(nèi)均勻加入燒瓶以使反應(yīng)進(jìn)行。在完成加入單體混合物(B1)之后，立即加入50g乙酸乙酯。熟化反應(yīng)在80℃下進(jìn)行90分鐘。由1.8g聚合反應(yīng)引發(fā)劑ABN-E(商標(biāo)，日本Hydrazine Co，Inc.的產(chǎn)品)和39g乙酸乙酯組成的混合溶液分5批以30分鐘的間隔加入燒瓶(用于殘余單體反應(yīng))。熟化反應(yīng)在80℃下進(jìn)行90分鐘，加入575g甲苯，從而完成反應(yīng)。得到壓敏粘合劑聚合物(A-1)。
合成例2(間歇單體聚合反應(yīng)方法)稱出209.1g 2EHA、60g CHMA、0.9g HEA、30g RUVA-93(商標(biāo)，Otsuka Chemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品)和245g乙酸乙酯，并將其放入配有溫度計、攪拌器、惰性氣體入口管、回流冷凝器和滴液漏斗的燒瓶中。燒瓶內(nèi)溫度升至85℃，同時適當(dāng)?shù)貙?0mL/分鐘氮氣通過燒瓶。將0.6g聚合反應(yīng)引發(fā)劑Nyper BMTK 40(商標(biāo)，NOF Corp.的產(chǎn)品)裝入燒瓶并由此引發(fā)反應(yīng)。反應(yīng)進(jìn)行90分鐘。由0.3g聚合反應(yīng)引發(fā)劑NyperBMTK 40(商標(biāo)，NOF Corp.的產(chǎn)品)和15g乙酸乙酯組成的混合溶液分2批以1小時的間隔加入燒瓶(用于殘余單體反應(yīng))。熟化反應(yīng)在80℃下進(jìn)行150分鐘，加入155g甲苯，從而完成反應(yīng)。得到壓敏粘合劑聚合物(A-2)。
合成例3-5(間歇單體聚合反應(yīng)方法)壓敏聚合物(A-3)、壓敏聚合物(A-4)和壓敏聚合物(A-5)按照與合成例2相同的方式而得到，只是采用表1所規(guī)定的相應(yīng)的單體組成。
合成例6(滴加單體聚合反應(yīng)方法)稱出120g丙烯酸丁酯(BA)、456g 2EHA、6g丙烯酸硬脂基酯(STA)和18g HEA并充分混合(該混合物以下稱作“單體混合物(A2)”)。稱出40％的單體混合物(A2)和293.3g乙酸乙酯并放在配有溫度計、攪拌器、惰性氣體入口管、回流冷凝器和滴液漏斗的燒瓶中。將剩余的60％的單體混合物(A2)、10g乙酸乙酯、60g甲苯和0.36g聚合反應(yīng)引發(fā)劑Nyper BMTK 40(商標(biāo)，NOF Corp.的產(chǎn)品)放在滴液漏斗中并充分混合(該混合物以下稱作“單體混合物(B2)”)。燒瓶內(nèi)部溫度升至85℃，同時適當(dāng)?shù)貙?0mL/分鐘氮氣通過燒瓶。將0.48g聚合反應(yīng)引發(fā)劑Nyper BMTK 40(商標(biāo)，NOF Corp.的產(chǎn)品)裝入燒瓶并由此引發(fā)反應(yīng)。在裝入聚合反應(yīng)引發(fā)劑之后10分鐘，將單體混合物(B2)在60分鐘內(nèi)均勻加入燒瓶以使反應(yīng)進(jìn)行。在完成加入單體混合物(B2)之后，立即加入6g乙酸乙酯和52.4g甲苯。熟化反應(yīng)在86℃下進(jìn)行90分鐘。由0.6g聚合反應(yīng)引發(fā)劑Nyper BMTK 40(商標(biāo)，NOF Corp.的產(chǎn)品)和30g甲苯組成的混合溶液分2批以1小時的間隔加入燒瓶(用于殘余單體反應(yīng))。熟化反應(yīng)在86℃下進(jìn)行90分鐘，加入318.5g乙酸乙酯和423.4g甲苯，從而完成反應(yīng)。最后，加入由0.15g交聯(lián)促進(jìn)劑二月桂酸二正丁基錫、3g乙酸和25g甲苯組成的混合溶液，隨后充分混合得到壓敏粘合劑聚合物(A-6)。
合成例7(滴加單體聚合反應(yīng)方法)稱出275.5g BA、136.8g 2EHA、36g丙烯酸(AA)、149.9g乙酸乙烯酯(VAC)和1.8g HEA并充分混合(該混合物以下稱作“單體混合物(A3)”)。稱出33％的單體混合物(A3)、312.9g乙酸乙酯和3.3g甲苯并放在配有溫度計、攪拌器、惰性氣體入口管、回流冷凝器和滴液漏斗的燒瓶中。將剩余的67％的單體混合物(A3)、139.9乙酸乙酯和0.79g聚合反應(yīng)引發(fā)劑ABN-E(商標(biāo)，日本Hydrazine Co，Inc.的產(chǎn)品)放在滴液漏斗中并充分混合(該混合物以下稱作“單體混合物(B3)”)。燒瓶內(nèi)部溫度升至82℃，同時適當(dāng)?shù)貙?0mL/分鐘氮氣通過燒瓶。將0.79g聚合反應(yīng)引發(fā)劑Nyper BMTK 40(商標(biāo)，NOF Corp.的產(chǎn)品)裝入燒瓶并由此引發(fā)反應(yīng)。在裝入聚合反應(yīng)引發(fā)劑之后15分鐘，將單體混合物(B3)在90分鐘內(nèi)均勻加入燒瓶以使反應(yīng)進(jìn)行。在完成加入單體混合物(B3)之后，立即加入151.2g甲苯。熟化反應(yīng)在80℃下進(jìn)行90分鐘。加入182.9g甲苯。然后，將由1.8g聚合反應(yīng)引發(fā)劑ABN-R(商標(biāo)，日本Hydrazine Co，Inc.的產(chǎn)品)和23.4g甲苯組成的混合溶液分5批以30分鐘的間隔加入燒瓶(用于殘余單體反應(yīng))。熟化反應(yīng)在80℃下進(jìn)行90分鐘，加入164.4g甲苯，從而完成反應(yīng)。得到壓敏粘合劑聚合物(A-7)。
表1

參照表1進(jìn)行注釋。BA表示丙烯酸丁酯，2EHA表示丙烯酸2-乙基己酯，CHMA表示甲基丙烯酸環(huán)己酯，HEA表示丙烯酸2-羥乙基酯，RUVA表示RUVA-93(商標(biāo)，Otsuka Chemical Co.，Ltd.的產(chǎn)品)，VAC表示乙酸乙烯酯，AA表示丙烯酸和STA表示丙烯酸硬脂基酯。
Tg是根據(jù)相應(yīng)的均聚物的Tg值計算的值。以下值用作均聚物的Tg值BA-55℃，2EHA-70℃，CHMA66℃，HEA-15℃，RUVA100℃，VAC25℃，AA106℃和STA-70℃。
羥基值和酸值是每1克聚合物固體的值。
實施例1將0.2g近紅外吸收染料IR-12(株式會社日本觸媒的產(chǎn)品，商標(biāo)EX Color)、0.49g紫外吸收劑TINUVIN 234(商標(biāo)，Ciba SpecialtyChemicals K.K.的產(chǎn)品)、和甲苯加入22.93g壓敏粘合劑聚合物(A-1)溶液(非揮發(fā)性物質(zhì)(NV)40.6％)中。甲苯的量是2g(使非揮發(fā)性物質(zhì)的理論含量為39％的量)?；旌衔锸褂糜推嵴袷幤?paint shaker)攪拌直至形成均相溶液；這樣制成樹脂溶液。IR-12的最大吸收波長(λmax)是885nm(甲苯溶液)。
使用涂布器將以上樹脂溶液施用到剝離膜(硅氧烷-處理的PET膜)上，使得干厚度為25μm，從而形成壓敏粘合劑層。在100℃下干燥2分鐘。將該壓敏粘合劑層與50μm厚或100μm厚的PET膜層壓(以便將該壓敏粘合劑層轉(zhuǎn)移至該PET膜)。評估因此得到的粘合劑樣品的粘性和外觀，并通過下述方法評估近紅外吸收染料的退化。結(jié)果示于表2。
實施例2-10和對比例1按照相同的方式進(jìn)行實施例1的步驟，只是樹脂溶液根據(jù)表2-4所規(guī)定的配方而制成。所得結(jié)果示于表2-4。
實施例11-25按照相同的方式進(jìn)行實施例1的步驟，只是樹脂溶液根據(jù)表2和3所規(guī)定的配方而制成。然后，相對于100份的每種樹脂溶液，混入1.0份異氰酸酯交聯(lián)劑Coronate L-55E(商標(biāo)，Nippon Polyurethane IndustryCo.，Ltd.的產(chǎn)品)，隨后充分混合。在這種情況下，壓敏粘結(jié)樣品在室溫下熟化至少1周之后經(jīng)受評估試驗。結(jié)果示于表2和3。
(粘性評估)將剝離膜從每個壓敏粘結(jié)樣品上剝離掉，通過用指尖接觸來評估壓敏粘合劑層。如果感覺具有粘性，則評估為粘性的(○)，如果根本不粘，則評估為不粘的(×)。
(外觀評估)分別用眼睛觀察按照以上方式制成的壓敏粘結(jié)樣品。如果樣品具有透光性，則它被評估為良好(○)，如果沒有透光性(濁度和/或斑點和形成其它外來物質(zhì))，則評估為差(×)。
(近紅外吸收染料退化評估)在UV照射之后，檢測近紅外吸收染料在最大吸收波長的吸光率。
將剝離膜從每個粘結(jié)樣品上剝離掉，隨后與50μm厚PET膜層壓。使用分光光度計(Shimadzu Corp.的產(chǎn)品，商標(biāo)UV-3100)測定上述膜在最大吸收波長(近紅外吸收染料的最大吸收波長780-1200nm)的吸光率。
使用紫外自動褪色計(Suga Test InstrumentsCo.，Ltd.的產(chǎn)品，商標(biāo)FAL-AU-B)對上述膜進(jìn)行UV照射。使用分光光度計(ShimadzuCorp.的產(chǎn)品，商標(biāo)UV-3100)，在膜的最大吸收波長(近紅外吸收染料的最大吸收波長780-1200nm)下，測定在UV照射48小時的間隔內(nèi)的吸光率。記錄相對吸光率值，其中起始值取為100。值越接近100％表示結(jié)果越好，表明染料沒有顯著退化。
表2

表3

表4

參照表2-4進(jìn)行注釋。至于近紅外吸收染料B，IR12是一種由株式會社日本觸媒生產(chǎn)的近紅外吸收染料(商標(biāo)EXColor)。至于紫外吸收劑C，TINUVIN 234和TINUVIN 384(都是商標(biāo))是由Ciba Specialty ChemicalsK.K.生產(chǎn)的紫外吸收劑。至于位阻胺光穩(wěn)定劑d-l和位阻胺光穩(wěn)定劑d-2，TINUVIN 765和TINUVIN 144(都是商標(biāo))是由Ciba Specialty ChemicalsK.K.生產(chǎn)的光穩(wěn)定劑。至于抗氧化劑E，BHT(商標(biāo))是由SumitomoChemical Co.，Ltd.生產(chǎn)的位阻苯酚抗氧化劑。
權(quán)利要求
1.一種壓敏粘合劑組合物，所述壓敏粘合劑組合物包含壓敏粘合劑聚合物(A)、近紅外吸收染料(B)、紫外吸收劑(C)和/或位阻胺光穩(wěn)定劑(D)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，所述壓敏粘合劑組合物進(jìn)一步包含抗氧化劑(E)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的壓敏粘合劑組合物，其中所述壓敏粘合劑聚合物(A)具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-80至-20℃。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的壓敏粘合劑組合物，其中所述壓敏粘合劑聚合物(A)的重均分子量不低于250,000。
5.一種等離子體顯示器濾光片或等離子體顯示器，其包含根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述的壓敏粘合劑組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種壓敏粘合劑組合物，所述壓敏粘合劑組合物中使用的近紅外吸收染料較少因紫外線而退化；所述壓敏粘合劑組合物適用于形成壓敏粘合劑層等，以便將層狀材料粘附在一起形成等離子體顯示器等；所述壓敏粘合劑組合物可將等離子體顯示器前面板中的各層的功能結(jié)合在所形成的壓敏粘合劑層中；所述壓敏粘合劑組合物能夠吸收近紅外線以及紫外線；另外，所述壓敏粘合劑組合物具有色調(diào)調(diào)節(jié)功能。本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物包含壓敏粘合劑聚合物(A)、近紅外吸收染料(B)、紫外吸收劑(C)和/或位阻胺光穩(wěn)定劑(D)。
文檔編號C09J201/00GK1504524SQ20031011699
公開日2004年6月16日 申請日期2003年12月5日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月5日
發(fā)明者常峰直樹, 山本宣延, 延 申請人:株式會社日本觸媒