專利名稱：一種電致發(fā)光器件用聚合物材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種制備電致發(fā)光器件用聚合物材料的方法以及通過這種方法制備電致發(fā)光器件用聚合物材料的。
背景技術(shù)：
有機電致發(fā)光材料主要為某些共軛結(jié)構(gòu)的有機小分子或高分子。自從1963年P(guān)ope等第一次發(fā)現(xiàn)有機材料單晶蒽的電致發(fā)光現(xiàn)現(xiàn)象(J.Chem.Phys.，38，2042(1963))后，Helfinch和Schneider于1965年也成功地在溶液中觀察到相當(dāng)強的電致發(fā)光現(xiàn)象(Phys.Rev.Lett.，1965，14，229)；在美國專利U.S.Pat.Nos.3,172,862，3,173,050，和3,710,167，以及J.Chem.Phys.，1966，44，2902；J.Chem.Phys.，1973，58，1542；和Chem.Phys.Lett.，1975，36，345)中報道了許多含共軛結(jié)構(gòu)的主體與含共軛結(jié)構(gòu)的活化劑所組成的有機材料的電致發(fā)光現(xiàn)象。其中主體包括萘、蒽、菲、并四苯、芘、苯并芘、苯并吖啶、醌、咔唑、芴、聯(lián)苯、三聯(lián)苯、氧化三亞苯、鹵代聯(lián)苯、反式均二苯乙烯、1，4-二苯基丁二烯等，活化劑包括蒽、并四苯、并五苯等。但當(dāng)時用有機材料所制備的單層電致發(fā)光層，厚度通常都超過1μm，要激發(fā)發(fā)光所需電壓很高。所以盡管隨后出現(xiàn)了有機材料的真空蒸鍍技術(shù)(如Thin Solid Films，1982，94，171；Polymer，1983，24，748；J.Appl.Phys.，1986，25，L773等)，仍然沒有受到人們的重視。
直到1987年Eastern Kodak公司Tang等發(fā)明三明治結(jié)構(gòu)的器件(Appl.Phys.Lett.，51，913、U.S.Pat.No.4,356,429)，采用熒光效率很高且能用真空鍍膜法制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜的有機小分子材料-8-羥基喹啉鋁(Alq3)，用其制成的有機EL器件具有高亮度、高量子效率、高發(fā)光效率等優(yōu)良性能，這項有機電致發(fā)光材料的研究工作進入一個嶄新的時代。在這類器件中，載流子傳輸性能大大提高，其具有來源廣泛、可根據(jù)特定性能需要進行分子設(shè)計，進而實現(xiàn)能帶調(diào)控，得到全色發(fā)光的優(yōu)點；同時，通過分子設(shè)計，還可設(shè)計分子、超分子水平上具有特定功能的發(fā)光器件，其具有響應(yīng)速度快，成型加工簡便，易實現(xiàn)功能集成等特點，因而受到了人們普遍的關(guān)注，一些有機電致發(fā)光器件的性能已接近實用化。但小分子有機電致發(fā)光材料器件在工作時，往往容易晶化而導(dǎo)致性能的退化。因此，自Cambridge大學(xué)的J.H.Burroughes等(Nature，1991，347，539)首次報道了高分子聚對苯乙炔(PPV)的電致發(fā)光后，有機電致發(fā)光材料的研究從有機小分子推廣到高分子領(lǐng)域。利用有機/高分子電致發(fā)光材料制備的電致發(fā)光器件具有更薄更輕、主動發(fā)光(即不需要背光源)、廣視角、高清晰、響應(yīng)快速、能耗低、低溫和抗震性能優(yōu)異、潛在的低制造成本以及柔性和環(huán)保設(shè)計等優(yōu)異特征，特別是高分子電致發(fā)光器件因具有機械性能好、加工制備容易、易于實現(xiàn)柔性顯示、可制成大面積器件等優(yōu)點，有望廣泛應(yīng)用于微納電子器件如有機場效應(yīng)晶體管(FET)、有機/高分子電致發(fā)光二極管(OLED)、有機光伏電池、有機激光器、有機光導(dǎo)纖維、有機化學(xué)與生物傳感器、有機納米信息存儲器等領(lǐng)域。從而成為與有機小分子器件并駕齊驅(qū)的另一個重點研究方向。
目前，紅、綠、藍三基色的高分子電致發(fā)光材料均已合成，如聚對苯乙烯(PPP)、聚芴(PFs)、聚咔唑(PCs)、聚噻吩衍生物(PTs)等。但是，目前這些高分子電致材料仍普遍存在對電子和空穴的注入和傳輸性能不平衡、穩(wěn)定性差、加工成膜性不好等問題。為此，從材料制備的角度，人們嘗試用共聚的方法，將具有不同特性的單體聚合在一起，以期獲得綜合性能更好的高分子電致發(fā)光材料或載流子傳輸材料。如將具有較好電子傳輸作用的(n-型)單體和空穴傳輸作用(p-型)的單體進行共聚，可得到電子、空穴傳輸性能較為平衡的材料(J.Appl.Phys.1994，751659；J.Am.Chem.Soc.2001，123，946；Chem.Mater.1997，9，1077；J.Appl.Phys.2001，891866等)。但目前為止，高分子電致發(fā)光材料或載流子傳輸材料多為各種本身具有電致發(fā)光或載流子傳輸作用的、通常為具有共軛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)聚合或共聚，如芴和噁二唑的共聚物、芴與噻唑的共聚物等等。為了獲得理高的分子量和優(yōu)良的加工成膜性，可利用帶有共軛結(jié)構(gòu)的可聚合單體，合成側(cè)鏈上帶發(fā)光基團的側(cè)鏈型電致發(fā)光材料，如帶有TPD(N，N′-二苯基-N，N′-雙(4-甲苯基)-[1，1′-二苯基]-4，4′-二胺TPD)的丙烯酸酯聚合得到的材料，可作為空穴傳輸材料，具有很高的分子量較好的加工性能(Polymer，2000，41(15)5661-5667)；2-羥乙基丙烯酸與9-氧-9H-噻噸10，10-二氧-3-羧酸反應(yīng)制得的單體在DMF中通過AIBN引發(fā)聚合，所得的產(chǎn)物可用作非線性光學(xué)材料(Chemistry of Materials，1999，11(11)3279-3284)；用4-乙烯苯基-9-二腈基亞甲基芴-4-羧酸的均聚物或其與丙烯酸丁酯的共聚物，是一種側(cè)鏈型的n-型電致發(fā)光材料(Journal of Imaging Science and Technology，1996，40(2)164-167)；用含噻噸(thioxanthene)衍生物的丙烯酸聚合，獲得了一種具有良好電子傳輸性能的聚合物材料。(Synthetic Metals，1999，105(1)55-60)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提出一種新的電致發(fā)光器件用的聚合物材料及其制備方法。這里所說的電致發(fā)光器件，包括有機場效應(yīng)晶體管(FET)、有機/高分子電致發(fā)光二極管(OLED)、有機光伏電池、有機激光器、有機光導(dǎo)纖維、有機化學(xué)與生物傳感器、有機納米信息存儲器等領(lǐng)域，通常均為基本結(jié)構(gòu)為兩個電極之間夾有一層或數(shù)層有機或高分子化合物層的三明治結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明提出的電致發(fā)光器件用的聚合物材料，是由已完成聚合反應(yīng)的共軛或不共軛聚合物經(jīng)過改性而獲得，具體是利用原聚合物上可進行反應(yīng)的基團，或在原聚合物上引入可進行反應(yīng)的基團，與其它物質(zhì)反應(yīng)而得到新的可用于電致發(fā)光器件的聚合物。具體而言已完成聚合反應(yīng)的聚合物可以為具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的共軛聚合物，這時有兩種情況1、其本身具有可反應(yīng)基團，則利用這些基團與也具有共軛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)反應(yīng)，得到新的具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的聚合物材料；或者利用這些基團與本身不具備電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的物質(zhì)反應(yīng)，得到新的具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的聚合物材料；2、其本身不具有可反應(yīng)基團，則通過相關(guān)反化反應(yīng)，在其上引入可發(fā)生反應(yīng)的基團，然后利用這些基團，與本身也具有共軛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)反應(yīng)，獲得新的具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸性能的聚合物材料；或利用這些基團，與本身不具備電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的物質(zhì)反應(yīng)，得到新的具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸性能的聚合物材料。
已完成聚合反應(yīng)的聚合物可以為不具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的聚合物，這時也有兩種情況1、其本身具有可反應(yīng)基團，則利用這些基團與本身具有共軛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)反應(yīng)，得到新的具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸性能的聚合物材料；2、其本身不具有可反應(yīng)基團，則通過相關(guān)化學(xué)反應(yīng)，在其上引入可反應(yīng)基團，然后利用這些基團，與本身也具有共軛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)反應(yīng)，得到新的具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸性能的聚合物材料。
本發(fā)明提出的上述聚合物材料的制備方法，是通過對已完成聚合反應(yīng)的共軛或不共軛聚合物進行進一步改性，具體是利用原聚合物上可進行反應(yīng)的基團或在原聚合物上引入可進行反應(yīng)的基團，與其它物質(zhì)反應(yīng)，從而得到一種新的可用于電致發(fā)光器件的聚合物。通過這種方法獲得的聚合物材料通常具有高的分子量、良好的熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的加工成膜性能或良好電致發(fā)光性能或載流子傳輸性能。
對于已完成聚合的具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸性能的聚合物，本發(fā)明所涉及的改性方法包括以下兩種情況如果其本身具有可反應(yīng)基團，如雙鍵、酯基、羧基、羥基、羰基、酰胺、酰鹵、腈基、鹵素、三鍵、環(huán)氧基、烯丙基、磺酸基、磺酰基等，一種情況是利用這些基團與本身也具有共軛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)反應(yīng)，生成新的具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸性能的材料；另一種情況是利用這些基團與本身并不具備電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的物質(zhì)反應(yīng)，生成新的具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸性能的材料。
如果其本身并沒有可反應(yīng)的基團，但通過各種化學(xué)反應(yīng)，在其上引入或“制造出”可以發(fā)生反應(yīng)的基團，如酯基、羥基、羥基、羰基、酰胺、酰鹵、腈基、鹵素、磺酸基、磺?；?。這時，一種情況是利用這些基團與本身也具有共軛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)反應(yīng)，生成新的具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸性能的材料；另一種情況是其是利用這些基團與本身并不具備電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的物質(zhì)反應(yīng)，生成新的具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸性能的材料。
對于已完成聚合本身并不具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸性能的聚合物，本發(fā)明所涉及的改性方法包括以下兩種情況如果其本身具有可反應(yīng)基團，如雙鍵、酯基、羧基、羥基、羰基、酰胺、酰鹵、腈基、鹵素、三鍵、環(huán)氧基、烯丙基、磺酸基、磺酰基等，則利用這些基團與本身具有共軛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)反應(yīng)，生成新的具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸性能的材料。
如果其本身并沒有可反應(yīng)的基團，但通過各種化學(xué)反應(yīng)，在其上引入或“制造出”可以發(fā)生反應(yīng)的基團，如酯基、羧基、羥基、羰基、酰胺、酰鹵、腈基、鹵素、磺酸基、磺?；龋瑒t也可利用這些基團與本身也具有共軛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)反應(yīng)，生成新的具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸性能的材料。
這種方法無論對原聚合物是本身具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的聚合物，還是本身并不具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的聚合物，均可適用；并且原聚合物不僅可以是通常所說聚合度較高的高聚物，也包括聚合度較低(≥2)即通常所說的齊聚物。因此，在本專利說明書中所說的聚合物，均指通常所說的高聚物和齊聚物。
對于本身具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的聚合物，如果其分子本身并無可反應(yīng)基團，但如果利用化學(xué)或物理的方法在其上引入可進行反應(yīng)的基團，則同樣可利用這種方法，進一步與其它物質(zhì)反應(yīng)，形成新的具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的材料。
目前常見具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性、共軛結(jié)構(gòu)的聚合物，一般多為具有共軛結(jié)構(gòu)的聚合物，如芴及其衍生物的聚合物PFs、噻吩及其衍生物的聚合物PTs、苯及其衍生物的聚合物、聚苯乙烯撐類PPVs，咔唑及其衍生物的聚合物PVKs、吡咯及其衍生物的聚合物、苯胺及其衍生物的聚合物、1，3，4-噁二唑及其衍生物的聚合物、咪唑及衍生物的聚合物、萘及其衍生物的聚合物、蒽及其衍生物的聚合物、菲及其衍生物的聚合物、芘及其衍生物的聚合物、苯并芘及其衍生物的聚合物、苯并吖啶及其衍生物的聚合物、醌及其衍生物的聚合物，咪唑及衍生物的聚合物、二萘嵌苯二酰亞胺類聚合物、1，3，4-三唑類聚合物、喹啉類聚合物、噻重氮類聚合物、蒽類聚合物、吩嗪基聚合物、喹喔啉類聚合物、八羥基喹啉金屬類等，以及具有共軛配體的有機金屬配合物及其形成的聚合物等。原聚合物可以是這類物質(zhì)的均聚物，也可以是它們的共聚物，或它們與不具有共軛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)的共聚物。這里所說共聚物，可以是無規(guī)共聚物、也可以是交替共聚物、接枝共聚物或嵌段共聚物。其中有機金屬化合物及其聚合物，一般為至少有一個配體為具有共軛結(jié)構(gòu)的金屬有機化合物及其聚合物?？梢允沁^渡金屬的配合物或其聚合物，通常為釕、銣、鉑稀土金屬等的配合物或其聚合物。
對于具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的聚合物，進一步與其它具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的物質(zhì)反應(yīng)生成新的材料，可以是空穴傳輸型(p-型)聚合物引入電子傳輸型材料(n-型)，或電子傳輸型(n-型)聚合物引入空穴傳輸型(p-型)材料，從而改變原聚合物的載流子傳輸特性或光譜特性；也可以是在電致發(fā)光聚合物上引入傳輸型物質(zhì)，還可以在傳輸型聚合物上引入發(fā)光材料，從而獲得發(fā)光性能或載流子傳輸性能有所改進的電致發(fā)光材料。
常見的p型聚合物有芴基聚合物、噻吩基聚合物、PPV基聚合物，咔唑基聚合物、吡咯基聚合物、苯胺基聚合物、菲基聚合物、芘基聚合物、醌基聚合物，以及具有共軛配體的有機金屬配合物及其形成的聚合物等。
常見的n型電子傳輸型聚合物主要包括取代芴基聚合物、取代噻吩基聚合物、PPV基聚合物，1，3，4-噁二唑類聚合物、取代苯胺類聚合物、苯并咪唑類聚合物、萘基聚合物、二萘嵌苯二酰亞胺類聚合物、1，3，4-三唑類聚合物、噻唑類聚合物、喹啉類聚合物、噻重氮類聚合物、蒽類聚合物、吩嗪基聚合物、喹喔啉類聚合物、八羥基喹啉金屬類聚合物、金屬有機化合物及其聚合物等。
對于本身具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的聚合物，可以利用這種改性方法，進一步與其它本身也具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的物質(zhì)反應(yīng)，得到新的具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的新材料。如對于一個對空穴傳輸性能好而對電子傳輸能力差的p-型聚合物，可以引入一個對電子傳輸能力強的n-型聚合物，從而獲得同時具有兩種載流子傳輸性能平衡的材料；對于電致發(fā)光聚合物，通過引入對載流子傳輸性能好物質(zhì)，或其它物質(zhì)，可能獲得有不同于原聚合物的電致發(fā)光性能。當(dāng)然，也可以與本身并不具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的的物質(zhì)反應(yīng)，如與其它高分子、小分子或離子反應(yīng)，所得的新材料與原聚合物相比，其電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性可能有所改良，也可能并無改良，但通?？商岣咴酆衔锏姆€(wěn)定性或加工成膜性能。
上述可反應(yīng)基團可以是活潑氫、酯基、羧基、羥基、羰基、酰胺、胺基、酰鹵、腈基、鹵素、雙鍵、三鍵、環(huán)氧、烯丙基、磺酸基、磺?；人锌梢赃M一步與另外的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的基團。對于在本身具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的共軛聚合物上引入其它具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的或并不具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的物質(zhì)，通過利用Suzuki反應(yīng)、Witting反應(yīng)、Gilch反應(yīng)、Wadsworth-Emmons反應(yīng)、酸堿中和反應(yīng)等所有可能的反應(yīng)。
特別指出的是，通過進一步反應(yīng)所引入的物質(zhì)，除可與原聚合物反應(yīng)外，本身還可帶有其它可反應(yīng)基團，這些基團的存在可以使所得到的新材料在一定條件下發(fā)生交聯(lián)，形成交聯(lián)體系。
對于本身并不具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的聚合物，通過本專利所說的方法，如果其上具有可反應(yīng)的基團，則可利用這些基團，進一步與本身具有電致發(fā)光或載流子傳輸性能的物質(zhì)反應(yīng)，形成新的具有形成新的具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的材料。如果聚合物分子本身并無可反應(yīng)基團，但如果利用化學(xué)或物理的方法在其上引入可進行反應(yīng)的基團，則同樣可利用這種方法，進一步與具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的物質(zhì)反應(yīng)，形成新的具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的材料。
對于本身并不具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的聚合物，可以是合成聚合物，也可以是天然聚合物。如聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚氯乙烯、多聚糖、纖維素、聚酰胺、環(huán)糊精、聚乙烯醇縮醛、醋酸纖維素、聚乙烯咔唑、聚乙烯吡咯烷酮、酚醛樹脂、聚芳香酯、聚偏二氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯酸乙酯共聚物、環(huán)氧樹脂、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、呋喃甲醛樹脂、甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物MBS、ABS、磺化聚苯乙烯、聚芳酮、聚芳醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚酰亞胺、聚酯樹脂、聚芳砜、聚氨酯、聚碳酸酯、酚呋喃樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲醛、聚苯醚、聚苯硫醚、脲醛樹脂、聚醚砜、酚呋喃樹脂、聚甲醛、氯化聚氯丙烯、聚砜、聚硅氧烷等。其中可反應(yīng)的基團包括酯基、羧基、羥基、羰基、酰胺、胺基、酰鹵、腈基、鹵素、雙鍵、三鍵、環(huán)氧、烯丙基、磺酸基、磺酰基等。利用這些可反應(yīng)基團，與本身具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的物質(zhì)反應(yīng)，形成新的具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的材料。
對于本身并不具有電致發(fā)光特性而且沒有可進行反應(yīng)的基團的聚合物，可以是合成聚合物，也可以是天然聚合物。如聚丁烯、聚乙烯、聚異丁烯、聚苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯、聚丙烯等。對于這類聚合物，通過化學(xué)或物理的方法如果可引入胺基、酰鹵、腈基、鹵素、雙鍵、三鍵、環(huán)氧、烯丙基、磺酸基、磺酰基等可反應(yīng)性基團。利用這些可反應(yīng)基團，與本身具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的物質(zhì)反應(yīng)，形成新的具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的材料。
進一步改性所引入的具有共軛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)主要有小分子或聚合物。小分子如芴及其衍生物、噻吩及其衍生物、芴及其衍生物、噻吩及其衍生物、聚苯乙烯撐類衍生物，咔唑及其衍生物、吡咯及其衍生物、苯胺及其衍生物、噻唑及其衍生、1，3，4-噁二唑及其衍生物、1，3，4-三唑類及其衍生物、萘及其衍生物、蒽及其衍生物、菲及其衍生物、芘及其衍生物、苯并芘及其衍生物、苯并吖啶及其衍生物、醌及其衍生物、苯并咪唑類衍生物、二萘嵌苯二酰亞胺類衍生物、喹啉類、噻重氮類、吩嗪基衍生物、噻嗪基衍生物、喹喔啉類衍生物、八羥基喹啉金屬類化合物或至少有一個配體為具有共軛結(jié)構(gòu)的金屬有機化合物等；聚合物通常為芴及其衍生物、噻吩及其衍生物、芴及其衍生物、噻吩及其衍生物、聚苯乙烯撐類衍生物，咔唑及其衍生物、吡咯及其衍生物、苯胺及其衍生物、1，3，4-噁二唑及其衍生物、1，3，4-三唑類及其衍生物、噻唑及其衍生物、蒽及其衍生物、菲及其衍生物、芘及其衍生物、苯并芘及其衍生物、苯并吖啶及其衍生物、醌及其衍生物、苯并咪唑類衍生物、二萘嵌苯二酰亞胺類衍生物、喹啉類、噻重氮類、吩嗪基衍生物、噻嗪基衍生物、喹喔啉類衍生物、八羥基喹啉金屬類化合物、至少有一個配體為具有共軛結(jié)構(gòu)的金屬有機化合物的均聚物或這些物質(zhì)與其它物質(zhì)的共聚物等。
通過進一步反應(yīng)所引入的物質(zhì)，除可與原聚合物反應(yīng)外，本身還可帶有其它可反應(yīng)基團，這些基團的存在可以使所得到的新材料在一定條件下發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，形成交聯(lián)體系。
本發(fā)明聚合物后改性制備電致發(fā)光器件用聚合物材料的方法，可以改變原聚合物的光譜特性、載流子傳輸特性、穩(wěn)定性和加工特性等。通過這種方法制備的材料通常具有更高的分子量、良好的熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的加工成膜性能。制造電致發(fā)光器件的電致發(fā)光層、載流子傳輸層等，可廣泛用于有機場效應(yīng)晶體管(FET)、有機/高分子電致發(fā)光二極管(OLED)、有機光伏電池、有機激光器、有機光導(dǎo)纖維、有機化學(xué)與生物傳感器、有機納米信息存儲器等領(lǐng)域。
具體實施方法以下通過實施例對本發(fā)明進行進一步說明實施例1將芴-苯交替共聚物I在甲醇中加入水合肼，在氮氣保護下回流16h，反應(yīng)結(jié)束以后倒入水，然后用乙酸乙脂萃取，旋蒸得到白色固體；取上述白色晶體與苯甲酰氯溶于吡啶中。在氮氣保護下回流反應(yīng)，結(jié)束時回到室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入乙醇中，冰凍得到片狀白色固體；上述片狀白色固體中加入SOCl2，然后在氮氣保護下回流5h。將多余的SOCl2蒸掉，將殘留物倒入水中得到粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)純化得到產(chǎn)物為側(cè)健帶1，3，4-噁二唑一苯的芴-苯交替共聚物(P-1)。
原聚合物1是一種發(fā)光性能好的電致發(fā)光材料，但其對電子的注入及傳輸性能遠遠低于對空穴注入和傳輸?shù)男阅?。相對于聚合?，改性所得的產(chǎn)物P-1是通過反應(yīng)在1上引入了兩個小分子單元。產(chǎn)物因引入的小分子單元中具有電子注入及傳輸性能優(yōu)異的1，3，4-噁二唑環(huán)而大大提高了電子的注入及傳輸性能，對兩種載流子的傳輸性能更趨于平衡。該材料的外量子效率與聚合物1相比，可提高10％以上。
實施例2其它同實施例1，將聚合物I在甲醇中加入水合肼，在氮氣保護下回流16h，反應(yīng)結(jié)束以后倒入水，然后用乙酸乙脂萃取，旋蒸得到白色固體；取上述白色晶體與一端帶有酰氯的芴聚合物(f＝3，其中9位上取代基為-C8H17)加于吡啶中。在氮氣保護下回流反應(yīng)，結(jié)束時回到室溫，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入乙醇中，冰凍得到白色固體；此白色固體中加入SOCl2，然后在氮氣保護下回流5h。將多余的SOCl2蒸掉，將殘留物倒入水中得到粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物經(jīng)純化得到產(chǎn)物為側(cè)健帶1，3，4-噁、二唑一苯的芴-苯交替共聚物(P-2)。
相對于聚合物1，改性所得的產(chǎn)物P-2因引入了兩段高分子的1，3，4-噁二唑-聚芴鏈。由于電子注入及傳輸性能優(yōu)異的1，3，4-噁二唑環(huán)和發(fā)光性能優(yōu)良的聚芴的引入，所得材料無論是對兩種載流子的傳輸性能方面還是發(fā)光性能方面，均有明顯改善。
實施例3其它同實施例2，一端帶有酰氯的芴聚合物其聚合度為f＝6。
實施例4其它同實施例2，一端帶有酰氯的芴聚合物其聚合度為f＝7。
實施例5其它同實施例2，一端帶有酰氯的芴聚合物其聚合度為f＝8。
實施例6其它同實施例2，一端帶有酰氯的芴聚合物其聚合度為f＝9。
實施例7其它同實施例2，一端帶有酰氯的芴聚合物其聚合度為f＝12。
實施例8其它同實施例5，f＝12，其中9位上取代基為-OC8H17。
實施例9芴和二聯(lián)吡啶的共聚物9、銪和二苯甲酰丙酮的配合物Eu(DBM)3在m-二甲苯中反應(yīng)，可得產(chǎn)物P-9。與原聚合物9相比，產(chǎn)物為芴和與銪配位的二聯(lián)吡啶聚合物(P-9)聚有完全不同的電致發(fā)光特性。
實施例10其它同實施例9，其中稀土金屬離子為鋱。
實施例11其它同實施例9，其中稀土金屬離子為鏑。
實施例12其它同實施例9，其中稀土金屬離子為釤。
實施例13以苯為核，以芴-二聯(lián)吡啶為支鏈的樹枝狀聚合物13、氯化釕、三氟乙酰丙酮在甲苯中反應(yīng)，可得與釕配位的產(chǎn)物。與原聚合物13相比，產(chǎn)物為在二聯(lián)吡啶上與釕配位的樹枝狀配合物(P-13)聚有完全不同的電致發(fā)光特性。
實施例14其它同實施例13，其中金屬離子為鉑。
實施例15
其它同實施例14，其中金屬離子為鈀。
實施例16其它同實施例13，其中金屬離子為銪。
實施例17其它同實施例9，其中稀土金屬離子為鋅。
實施例18其它同實施例9，其中稀土金屬離子為鋁。
實施例19芴-苯的共聚物19經(jīng)水解后與NaOH反應(yīng)，得到產(chǎn)物為離子化的芴-苯聚合物(P-19)。與聚合物19相比，P-19具有更高的熱穩(wěn)定性。
實施例20金屬離子為核、有機物為殼的核-殼結(jié)構(gòu)樹枝狀聚合物20(見J.Am.Chem.Soc.2003，125，14168-14180)在乙醇和水的混合物中與NaOH反應(yīng)，得到的聚合物為離子化核-殼結(jié)構(gòu)樹枝狀合物(P-20)。與聚合物20相比，P-20具有更高的熱穩(wěn)定性。
實施例21對于噻吩聚合物21-1(m＝7，取代基為己基)，發(fā)光效率不夠高。將聚合物21-2(取代基均為己基)反應(yīng)制得21-3，然后將21-1和21-3在鈀催化劑作用下，回流反應(yīng)可制得聚噻吩與芴-噁二唑-芴形成的材料P-21。相對于聚合物21-1，P-21具有顯著提高的發(fā)光效率。
實施例22其它同實施例22，噻吩聚合物中m＝5。
實施例23對于三苯胺聚合物23-1(m＝2，R＝C6H13)，加入反應(yīng)物23-2，在間甲酚存在的條件下反應(yīng)，可生成無規(guī)共聚物P-23。

實施例24其它同實施例23，原聚合物中m＝3。
實施例25對于聚合物25(R＝C8H17)，加入SOCl2，制備成酰氯后，與(CH3O)3Si(CH2)3NH2在乙醚中反應(yīng)，可生成產(chǎn)物P-25。

實施例26其它同實施例25，對于聚合物25(R＝C8H17)，加入SOCl2制備成酰氯后，與CH2＝CH(CH3)COOCH2CH2NH2反應(yīng)，得到產(chǎn)物(P-26)。
實施例27將甲基丙烯酸甲酯PMMA(數(shù)均分子量為120000)在甲醇中與水合肼反應(yīng)，產(chǎn)物與對丁基苯甲酰氯于吡啶中反應(yīng)，所得產(chǎn)物進一步與SOCl2反應(yīng)，可得在PMMA側(cè)鏈無規(guī)引入含1，3，4-噁二唑環(huán)的產(chǎn)物(P-27)。
原聚合物PMMA沒有載流子傳輸特性，而產(chǎn)物(P-27)具有一定的載流子傳輸性能，可用作電致發(fā)光器件的電子傳輸層材料。
實施例28其它同實施例27，其中對丁基苯甲酰氯用一端帶有酰氯的芴聚合物(f＝3，其中9位上取代基為-C8H17)代替，所得產(chǎn)物進一步與SOCl2反應(yīng)，可得產(chǎn)物P-28。原聚合物PMMA沒有載流子傳輸特性，而產(chǎn)物P-28具有一定的電致發(fā)光特性和載流子傳輸性能，分子量很高，具有良好的熱穩(wěn)定性，成膜后薄膜具有很高的力學(xué)強度。

實施例29聚丙烯酸PAA(數(shù)均分子量為80000)與SOCl2制備成酰氯后，與聚合物29-2反應(yīng)，可以將聚合物29-2無規(guī)地引入PAA分子鏈上，得到產(chǎn)物P-29。與不具有電致發(fā)光性能的PAA相比，產(chǎn)物P-29具有一定的電致發(fā)光特性，分子量很高，具有良好的熱穩(wěn)定性，成膜后薄膜具有很高的力學(xué)強度。
聚丙烯酸PAA(數(shù)均分子量為50000)與具有電子傳輸特性的物質(zhì)30進行酯化反應(yīng)，可以將30無規(guī)地引入PAA分子鏈上，得到產(chǎn)物P-30。與不具有電子傳輸性能的PAA相比，產(chǎn)物P-30具有一定的載流子傳輸性能，分子量很高，具有良好的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能。
實施例31其它同實施例30，聚丙烯酸PAA(數(shù)均分子量為50000)與具有電子傳輸特性的物質(zhì)31進行酯化反應(yīng)，可以將31無規(guī)地引入PAA分子鏈上，得到產(chǎn)物P-31。與不具有電子傳輸性能的PAA相比，產(chǎn)物具有一定的載流子傳輸性能，分子量很高，具有良好的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能。
實施例32其它同實施例30，聚丙烯酸PAA(數(shù)均分子量為50000)與具有電子傳輸特性的物質(zhì)32進行酯化反應(yīng)，可以將32無規(guī)地引入PAA分子鏈上，得到產(chǎn)物P-32。與不具有電子傳輸性能的PAA相比，產(chǎn)物具有一定的載流子傳輸性能，分子量很高，具有良好的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能。
實施例33其它同實施例30，聚丙烯酸PAA(數(shù)均分子量為50000)與具有電子傳輸特性的物質(zhì)33進行酯化反應(yīng)，可以將33無規(guī)地引入PAA分子鏈上，得到產(chǎn)物P-33。與不具有電子傳輸性能的PAA相比，產(chǎn)物具有一定的載流子傳輸性能，分子量很高，具有良好的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能。
實施例34其它同實施例30，聚丙烯酸PAA(數(shù)均分子量為50000)與具有電子傳輸特性的物質(zhì)31及32(1∶1摩爾比)的混合物進行酯化反應(yīng)，可以將31和32無規(guī)引入PAA分子側(cè)鏈上，得到產(chǎn)物P-34。與不具有電子傳輸性能的PAA相比，產(chǎn)物具有一定的載流子傳輸性能，分子量很高，具有良好的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能。
實施例35其它同實施例30，聚丙烯酸PAA(數(shù)均分子量為30000)與化合物35(其合成方法參考Macromolecules，Vol.36，No.6，2003)進行酯化反應(yīng)，可以將35無規(guī)地引入PAA分子鏈上，得到產(chǎn)物P-35。與不具有電子傳輸性能的PAA相比，產(chǎn)物具有一定的載流子傳輸性能和良好的熱穩(wěn)定性。
實施例36聚乙烯醇PVA(數(shù)均分子量為80,000)與具有電致發(fā)光特性的物質(zhì)36進行酯化反應(yīng)，可以將其無規(guī)地引入PVA分子的側(cè)鏈上，得到產(chǎn)物P-35。與PAA相比，產(chǎn)物P-36具有較好的電致發(fā)光性能。分子量高，具有良好的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能。
實施例37
其它同實施例36，其中改性的原聚合物不是聚乙烯醇PVA，而是聚丙烯酰胺。
實施例38其它同實施例36，其中改性的原聚合物不是聚乙烯醇PVA，而是聚丙烯酰胺PAM。
實施例39其它同實施例36，其中改性的原聚合物不是聚乙烯醇PVA，而是硝酸纖維素。
實施例40其它同實施例36，其中改性的原聚合物不是聚乙烯醇PVA，而是醋酸纖維素。
實施例41將聚苯乙烯PS(數(shù)均分子量為100,000，重均分子量280,000)，溶解在二氯甲烷中，用醋酸硫酸酯做磺化劑，將PS進行磺化處理。然后經(jīng)部分磺化的PS與41-2進行酯化反應(yīng)，制得P-41。P-41具有較好的電致發(fā)光特性。

將經(jīng)改性處理聚苯乙烯42-1(數(shù)均分子量為90,000，重均分子量200,000)，與42-2反應(yīng)，制得新的聚合物P-42。P-41具有較好的電致發(fā)光特性。
ITO透明導(dǎo)電玻璃經(jīng)清洗后，將聚合物P-1溶于氯仿(2.5％。質(zhì)量濃度)，用Spin-coating的方法均勻涂布于ITO基板上，控制膜厚150-200nm，然后，真空蒸鍍鎂和鋁作電極，可制成單層電致發(fā)光器件。
實施例44ITO透明導(dǎo)電玻璃經(jīng)清洗后，在其上依次蒸鍍CuPc和NPB，然后用實施例43中方法均勻涂布一層聚合物P-1，干燥固化后蒸鍍AlQ，再沉積鎂和銀作電極，可制成結(jié)構(gòu)為ITO/CuPc/NPB/P-1/AlQ/Mg:Ag的多層電致發(fā)光器件。
實施例45其它同實施例44，用PEDOT/PSS(poly-3，4-ethylenedioxythiophene/polystyrenesulfoneacid)導(dǎo)電基板代替ITO，可制作成柔性有機電致發(fā)光器件。
實施例46用氧化銦錫ITO作為源極和漏極，在利用光刻制備溝道長度為50μm的源極和漏極后，將實施例中聚合物P-21用作半導(dǎo)體層，用旋涂的方法在其上形成一層膜，再依次真空沉積聚四氟乙烯層和銀電極分別作為絕緣層和柵極，可制備成有機薄膜場效應(yīng)晶體管。
權(quán)利要求
1.一種電致發(fā)光器件用聚合物材料，其特征在于是由已完成聚合反應(yīng)的共軛或不共軛聚合物經(jīng)改性而獲得，具體是利用原聚合物上可進行反應(yīng)的基因，或在原聚合物上引入可進行反應(yīng)的基因，與其它物質(zhì)反應(yīng)而得到的可用于電致發(fā)光器件的聚合物。
2.一種如權(quán)利要求1所述的電致發(fā)光器件用聚合物材料的制備方法，其特征在于通過對已完成聚合反應(yīng)的共軛或不共軛聚合物進行進一步改性，具體是利用原聚合物上可進行反應(yīng)的基團或在原聚合物上引入可進行反應(yīng)的基團，與其它物質(zhì)反應(yīng)，從而得到一種新的可用于電致發(fā)光器件的聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所說已完成聚合的聚合物材料為高聚物和齊聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所說的聚合物材料，為本身具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的聚合物，或本身并不具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所說本身具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的聚合物是具有共軛結(jié)構(gòu)的均聚物或共聚物，或者是有機金屬化合物及其形成的聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求3、4、5所述的制備主法，其特征在于所說共聚物是無規(guī)共聚物，或交替共聚物，或接枝共聚物、可嵌段共聚物。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所說具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性、共軛結(jié)構(gòu)的均聚物，為芴及其衍生物的聚合物PFs、噻吩及其衍生物的聚合物PTs、苯及其衍生物的聚合物、聚苯乙烯撐類PPVs，咔唑及其衍生物的聚合物PVKs、吡咯及其衍生物的聚合物、苯胺及其衍生物的聚合物、1，3，4-噁二唑及其衍生物的聚合物、咪唑及衍生物的聚合物、萘及其衍生物的聚合物、蒽及其衍生物的聚合物、菲及其衍生物的聚合物、芘及其衍生物的聚合物、苯并芘及其衍生物的聚合物、苯并吖啶及其衍生物的聚合物、醌及其衍生物的聚合物，咪唑及衍生物的聚合物、二萘嵌苯二酰亞胺類聚合物、1，3，4-三唑類聚合物、喹啉類聚合物、噻重氮類聚合物、蒽類聚合物、吩嗪基聚合物、喹喔啉類聚合物、八羥基喹啉金屬類等，以及有機金屬化合物及其形成的聚合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所說具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性、共軛結(jié)構(gòu)的共聚物，為芴及其衍生物、噻吩及其衍生物、聚苯乙烯撐類衍生物，咔唑及其衍生物、吡咯及其衍生物、苯胺及其衍生物、1，3，4-噁二唑及其衍生物、1，3，4-三唑類聚合物、萘及其衍生物、蒽及其衍生物、菲及其衍生物、芘及其衍生物、苯并芘及其衍生物、苯并吖啶及其衍生物、醌及其衍生物、咪唑及衍生物、苯并咪唑類聚合物、二萘嵌苯二酰亞胺類聚合物、喹啉類聚合物、噻重氮類聚合物、吩嗪基聚合物、噻嗪基聚合物、喹喔啉類聚合物、八羥基喹啉金屬類聚合物、以及有機金屬化合物等不同單體之間的共聚產(chǎn)物。
9.根據(jù)權(quán)利要求5、7、8所述的制備方法，其特征在于所說有機金屬化合物及其聚合物至少有一個配體為具有共軛結(jié)構(gòu)的金屬有機化合物及其聚合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于所說有機金屬化合物及其聚合物是過渡金屬的配合物或其聚合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于所說有機金屬化合物及其聚合物是釕、銣、鉑的配合物或其聚合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于所說有機金屬化合物及其聚合物是稀土金屬的配合物或其聚合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求4-12所述的制備方法，其特征在于所說具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的聚合物，進一步與其它具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的物質(zhì)反應(yīng)，從而形成新的具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的聚合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備方法，其特征在于所說具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的聚合物，進一步與其它具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的物質(zhì)反應(yīng)生成新的材料，是空穴傳輸型(p-型)聚合物引入電子傳輸型材料(n-型)，或電子傳輸型(n-型)聚合物引入空穴傳輸型(p-型)材料，從而改變原聚合物的載流子傳輸特性和光譜特性。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備方法，其特征在于所說具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的共軛結(jié)構(gòu)聚合物，進一步與其它具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的物質(zhì)反應(yīng)生成新的材料，是在電致發(fā)光聚合物上引入傳輸型物質(zhì)，或者在傳輸型聚合物上引入發(fā)光材料，從而獲得發(fā)光性能或載流子傳輸性能有所改進的電致發(fā)光材料。
16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的制備方法，其特征在于所說空穴傳輸型(p型)聚合物是芴基聚合物、噻吩基聚合物、PPV基聚合物，咔唑基聚合物、吡咯基聚合物、苯胺基聚合物、菲基聚合物、芘基聚合物、醌基聚合物、金屬金屬有機化合物及其聚合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求13、14所述的制備方法，其特征在于中所說電致發(fā)光聚合物為芴基聚合物、噻吩基聚合物、PPV基聚合物，咔唑基聚合物、吡咯基聚合物、苯胺基聚合物、萘基聚合物、蒽基聚合物、噻唑類聚合物、菲基聚合物、芘基聚合物、醌基聚合物、金屬有機化合物及其聚合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求14所述的制備方法，其特征在于所說電子傳輸型(n型)聚合物為取代芴基聚合物、取代噻吩基聚合物、PPV基聚合物，1，3，4-噁二唑類聚合物、取代苯胺類聚合物、苯并咪唑類聚合物、萘基聚合物、二萘嵌苯二酰亞胺類聚合物、1，3，4-三唑類聚合物、噻唑類聚合物、喹啉類聚合物、噻重氮類聚合物、蒽類聚合物、吩嗪基聚合物、喹喔啉類聚合物、八羥基喹啉金屬類聚合物、金屬有機化合物及其聚合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所說本身并不具有電致發(fā)光性能或載流子傳輸特性的物質(zhì)是離子、小分子或高分子。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的制備方法，其特征在于所說離子是陰離子、陽離子。
21.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所說可反應(yīng)基團是活潑氫、酯基、羧基、羥基、羰基、酰胺、胺基、酰鹵、腈基、鹵素、雙鍵、三鍵、環(huán)氧、烯丙基、磺酸基、磺?；?。
22.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所說進一步反應(yīng)是Suzuki反應(yīng)、Witting反應(yīng)、Gilch反應(yīng)、Wadsworth-Emmons反應(yīng)、酸堿中和反應(yīng)。
23.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所說具有可進行反應(yīng)的基團的聚合物，是聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚氯乙烯、多聚糖、纖維素、聚酰胺、環(huán)糊精、聚乙烯醇縮醛、醋酸纖維素、聚乙烯咔唑、聚乙烯吡咯烷酮、酚醛樹脂、聚芳香酯、聚偏二氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯酸乙酯共聚物、環(huán)氧樹脂、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、呋喃甲醛樹脂、甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物MBS、ABS、磺化聚苯乙烯、聚芳酮、聚芳醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚酰亞胺、聚酯樹脂、聚芳砜、聚氨酯、聚碳酸酯、酚呋喃樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲醛、聚苯醚、聚苯硫醚、脲醛樹脂、聚醚砜、酚呋喃樹脂、聚甲醛、氯化聚氯丙烯、聚砜、聚硅氧烷。
24.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所說本身并不具有電致發(fā)光特性而且沒有可進行反應(yīng)的基團的聚合物，可以聚丁烯、聚乙烯、聚異丁烯、聚苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯、聚丙烯。
25.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所說本身沒有反應(yīng)性基團的聚合物，通過化學(xué)或物理的方法引入的可反應(yīng)性基團是胺基、酰鹵、腈基、鹵素、雙鍵、三鍵、環(huán)氧、烯丙基、磺酸基、磺酰基等。
26.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所說本身并不具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的聚合物的進一步改性，是利用其本身具有的可反應(yīng)基團或通過化學(xué)或物理的方法引入可反應(yīng)基團，與本身具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的物質(zhì)反應(yīng)，形成新的具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的材料。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的制備方法，其特征在于所說反應(yīng)引入的本身具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性的物質(zhì)，為具有共軛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的制備方法，其特征在于中所說反應(yīng)引入的本身具有電致發(fā)光特性或載流子傳輸特性、具有共軛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)是具有共軛結(jié)構(gòu)的小分子或聚合物。
29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的制備方法，其特征在于所說具有共軛結(jié)構(gòu)的小分子為芴及其衍生物、噻吩及其衍生物、芴及其衍生物、噻吩及其衍生物、聚苯乙烯撐類衍生物，咔唑及其衍生物、吡咯及其衍生物、苯胺及其衍生物、噻唑及其衍生、1，3，4-噁二唑及其衍生物、1，3，4-三唑類及其衍生物、萘及其衍生物、蒽及其衍生物、菲及其衍生物、芘及其衍生物、苯并芘及其衍生物、苯并吖啶及其衍生物、醌及其衍生物、苯并咪唑類衍生物、二萘嵌苯二酰亞胺類衍生物、喹啉類、噻重氮類、吩嗪基衍生物、噻嗪基衍生物、喹喔啉類衍生物、八羥基喹啉金屬類化合物或至少有一個配體為具有共軛結(jié)構(gòu)的金屬有機化合物。
全文摘要
本發(fā)明為一種電致發(fā)光器件用聚合物材料及其制備方法。通過對已完成聚合反應(yīng)的共軛或不共軛聚合物進行進一步改性，即利用原聚合物上可進行反應(yīng)的基團或在原聚合物上引入可進行反應(yīng)的基團，與其它物質(zhì)反應(yīng)，從而獲得具有良好電致發(fā)光性能或載流子傳輸性能的新的聚合物材料。通過這種方法獲得的聚合物材料通常具有高的分子量、良好的熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的加工成膜性能。可廣泛用于有機場效應(yīng)晶體管(FET)、有機/高分子電致發(fā)光二極管(OLED)、有機光伏電池、有機激光器、有機光導(dǎo)纖維、化學(xué)與生物傳感器、有機納米信息存儲器等領(lǐng)域。
文檔編號C09K11/06GK1554726SQ20031012289
公開日2004年12月15日 申請日期2003年12月27日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月27日
發(fā)明者黃維, 馮嘉春, 黃 維 申請人:復(fù)旦大學(xué)