專利名稱:具有高扭轉(zhuǎn)的液晶介質(zhì)和液晶顯示器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及具有高扭轉(zhuǎn)的液晶介質(zhì),涉及其用于電光學(xué)應(yīng)用,用于非線性光學(xué)(NLO)和激光光學(xué)中的用途,和涉及包含此介質(zhì)的電光學(xué)器件、顯示器和激光器。
液晶顯示器(LC顯示器)從現(xiàn)有技術(shù)是已知的。最通常的顯示器件是基于Schadt-Helfrich效應(yīng)和包含具有扭轉(zhuǎn)向列型結(jié)構(gòu)的LC介質(zhì),例如,扭轉(zhuǎn)角典型地為90°的TN(“扭轉(zhuǎn)向列”)電池和扭轉(zhuǎn)角典型地為180-270°的STN(“超扭轉(zhuǎn)向列”)電池。也已知包含具有扭轉(zhuǎn)近晶型結(jié)構(gòu)的LC介質(zhì)的鐵電LC顯示器。在這些顯示器中的扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)通常由將一種或多種手性摻雜劑加入向列或近晶型LC介質(zhì)中而實(shí)現(xiàn)。
也已知包含具有手性向列或膽甾型結(jié)構(gòu)的LC介質(zhì)的LC顯示器(CLC顯示器)。CLC介質(zhì)具有與源自TN和STN電池的LC介質(zhì)相比顯著更高的扭轉(zhuǎn),具有扭轉(zhuǎn)角通常為360°的倍數(shù)。
膽甾型液晶顯示對圓偏振光的選擇性反射,其中光矢量的旋轉(zhuǎn)方向?qū)?yīng)于膽甾螺旋的旋轉(zhuǎn)方向。反射譜帶的最大值λmax由膽甾螺旋的節(jié)距p和膽甾型液晶的平均折射率n根據(jù)方程式(1)給出λ=n·p(1)反射譜帶的寬度Δλ由膽甾型液晶的螺旋節(jié)距p和雙折射Δn根據(jù)方程式(2)給出Δλ=p·Δn(2)術(shù)語“手性向列型”和“膽甾型”在現(xiàn)有技術(shù)中彼此一起使用?!笆中韵蛄行汀苯?jīng)常表示由向列主體混合物組成的LC材料,該混合物經(jīng)由旋光組分摻雜,該旋光組分誘導(dǎo)螺旋扭轉(zhuǎn)的超結(jié)構(gòu)。與之相比,“膽甾型”經(jīng)常表示手性LC材料,例如膽甾醇基衍生物,它們具有“天然”膽甾相,該膽甾相具有螺旋扭轉(zhuǎn)。這兩個術(shù)語也平行用于表示相同的情況。在本申請中,術(shù)語“膽甾型”用于上述兩種類型的LC材料,其中此術(shù)語意于覆蓋“手性向列型”和“膽甾型”在每種情況下的最寬含義。
通常的CLC顯示器的例子是所謂的SSCT(“表面穩(wěn)定化的膽甾型織構(gòu)”)和PSCT(“聚合物穩(wěn)定化的膽甾型織構(gòu)”)顯示器。SSCT和PSCT顯示器通常包含CLC介質(zhì),該介質(zhì)例如在初始狀態(tài)下具有平面結(jié)構(gòu),該平面結(jié)構(gòu)反射某一波長的光,和可以由電交替-電壓脈沖的施加而切換成焦點(diǎn)圓錐形光散射結(jié)構(gòu),或反之亦然。在施加更強(qiáng)電壓脈沖時,CLC介質(zhì)轉(zhuǎn)化成垂面的(homeotropic)透明狀態(tài),從此狀態(tài)它在電壓的快速切斷之后松弛成平面狀態(tài)或在緩慢切斷之后松弛成焦點(diǎn)圓錐形狀態(tài)。
CLC介質(zhì)在初始狀態(tài),即在電壓施加之前的平面排列在SSCT顯示器中通過例如電池壁的表面處理而實(shí)現(xiàn)。在PSCT顯示器中,CLC介質(zhì)另外包括在各自尋址狀態(tài)下使CLC介質(zhì)的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的相分離的聚合物或聚合物網(wǎng)絡(luò)。
SSCT和PSCT顯示器通常不要求背面照明。在平面狀態(tài)下,在像素中的CLC介質(zhì)根據(jù)以上方程式(1)顯示對某一波長的選擇性光反射,意味著像素以相應(yīng)的反射色,例如在黑色背景前面顯現(xiàn)。在變化成焦點(diǎn)圓錐形散射或垂面透明狀態(tài)時,反射色消失。然而,在現(xiàn)有技術(shù)中也描述了具有背面照明的SSCT顯示器。
此外,SSCT和PSCT顯示器是雙穩(wěn)態(tài)的,即在每種情況下由LC介質(zhì)達(dá)到的排列狀態(tài)在切斷電場之后被保留和僅由新場的施加而轉(zhuǎn)換回初始狀態(tài)。為產(chǎn)生像素,短電壓脈沖因此是足夠的。與此相反,在TN或STN顯示器中在尋址像素中的LC介質(zhì),例如在切斷電場之后立即返回它的初始狀態(tài),意味著必須保持尋址電壓用于像素的持久產(chǎn)生。
由于上述原因,CLC顯示器與TN或STN顯示器相比具有顯著更低的功率消耗。此外,它們在散射狀態(tài)下僅顯示輕微的視角依賴性,或一點(diǎn)也不顯示。
采用有源矩陣尋址或在多像素或無源矩陣模式中,SSCT和PSCT顯示器可以操作為透射或反射的顯示器。
US5453863描述了例如,包含無聚合物的CLC介質(zhì)的SSCT顯示器,該介質(zhì)具有正介電各向異性。WO92/19695和US5384067描述了例如,包含如下部分的PSCT顯示器具有正介電各向異性的CLC介質(zhì)和最多至10wt%在液晶材料中分散的相分離聚合物網(wǎng)絡(luò)。
在現(xiàn)有技術(shù)中公開的其中使用CLC材料的另外的顯示器是所謂的彎電(flexoelectric)顯示器,特別地是在“均勻伸展螺旋模式”(ULH模式)中操作的那些。彎電效應(yīng)和顯示此效應(yīng)的CLC材料例如,已經(jīng)由Chandrasekhar描述于“液晶(Liquid Crystals)”,第2版,CambridgeUniversity出版社(1992),P.G.deGennes等人描述于“液晶物理(ThePhysics of Liquid Crystals)”,第2版,Oxford SciencePublications(1995),Patel和Meyer描述于Phys.Rev.Lett.58(15),1538-1540(1987)和Rudquist等人描述于Liq.Cryst.22(4),445-449(1997)。
彎電CLC材料典型地具有不對稱分子結(jié)構(gòu)和強(qiáng)偶極矩。在垂直于膽甾螺旋軸施加電場時,永久性偶極沿場的方向排列。同時,由于不對稱分子結(jié)構(gòu)而扭曲LC指向矢,而膽甾螺旋軸的排列保持未變。這導(dǎo)致CLC材料沿場方向的宏觀偏振和導(dǎo)致光學(xué)軸相對于螺旋軸的偏移。
彎電顯示器通常在所謂的“均勻伸展螺旋”(ULH)模式中操作,例如描述于P.Rudquist等人,Liq.Cryst.23(4),503(1997)。為此目的,在兩個透明平行電極之間的具有高扭轉(zhuǎn)和典型地為0.2μm-1.0μm,特別地小于0.5μm的短螺旋節(jié)距的彎電CLC材料層以一定的方式排列,使得膽甾螺旋軸平行于電極而排列和CLC層具有宏觀上均勻的排列。在對垂直于CLC層的電池施加電場時,LC指向矢和因此樣品的光學(xué)軸在層平面內(nèi)旋轉(zhuǎn)。如果在兩個線性偏振器之間引入CLC層,則此導(dǎo)致線性偏振光在CLC材料中傳輸?shù)淖兓?,這可用于電光學(xué)顯示器。彎電效應(yīng)的突出之處尤其為非??焖俚捻憫?yīng)時間,典型地6μs-100μs,和與許多種灰度的良好對比度。
采用有源矩陣尋址或在多像素或無源矩陣模式中,彎電顯示器可以操作為透射或反射的顯示器。
具有高扭轉(zhuǎn)的用于彎電顯示器的CLC材料例如,描述于EP0971016和GB2356629。EP0971016為此目的提出手性液晶雌二醇衍生物,和GB2356629提出與手性摻雜劑結(jié)合的包含兩個由柔性烴鏈連接的介晶(mesogenic)基團(tuán)的所謂雙介晶化合物。
用于上述應(yīng)用,如SSCT、PSCT和彎電顯示器的CLC介質(zhì)通常由具有高扭轉(zhuǎn)能(power)的手性摻雜劑摻雜向列型LC混合物而制備。誘導(dǎo)的膽甾螺旋的節(jié)距p由手性摻雜劑的濃度c和螺旋扭轉(zhuǎn)能HTP根據(jù)方程式(3)給出p=(HTP·c)-1(3)也可以使用兩種或更多種摻雜劑,例如以補(bǔ)償單個摻雜劑的HTP的溫度依賴性和因此實(shí)現(xiàn)螺旋節(jié)距的和因此CLC介質(zhì)的反射波長的低溫度依賴性。
為用于CLC顯示器用的介質(zhì)中,手性摻雜劑應(yīng)當(dāng)具有最高可能的螺旋扭轉(zhuǎn)能和低溫度依賴性,高穩(wěn)定性和在液晶主體相中的良好溶解度。此外,它們應(yīng)當(dāng)對主體相的液晶和電光學(xué)性能具有盡可能少的不利影響。需要摻雜劑的高螺旋扭轉(zhuǎn)能,尤其是為實(shí)現(xiàn)小節(jié)距,例如在膽甾型顯示器中,但也為了能夠降低摻雜劑的濃度。這首先實(shí)現(xiàn)由摻雜劑對LC介質(zhì)性能的潛在損害的降低和其次增加關(guān)于摻雜劑溶解度的寬容度,也例如使得能夠使用具有低溶解度的摻雜劑。
為用于彎電顯示器中,CLC材料應(yīng)當(dāng)另外具有足夠強(qiáng)的彎電效應(yīng)。
通常,用于上述顯示器中的CLC材料必須具有良好的化學(xué)和熱穩(wěn)定性和對電場和電磁輻射的良好穩(wěn)定性。另外,它們應(yīng)當(dāng)具有有高澄清點(diǎn)的寬膽甾液晶相和,依賴于顯示器類型,具有合適值的雙折射和介電各向異性和低旋轉(zhuǎn)粘度。
CLC材料應(yīng)當(dāng)另外具有的特性使得不同的反射波長,特別地在可見光區(qū)內(nèi),可以由簡單的和按目標(biāo)的變化而達(dá)到。另外,它們應(yīng)當(dāng)具有反射波長的低溫度依賴性。由于液晶一般以多種組分的混合物的形式使用,所以也重要的是各組分可以容易地與彼此混溶。
然而,不可能使用從現(xiàn)有技術(shù)可得到的介質(zhì)達(dá)到所有上述參數(shù)的有利數(shù)值。
例如,EP0450025例如描述了由向列型混合物和兩種或多種手性摻雜劑組成的膽甾LC混合物。US2001/0004108描述了由向列型組分和一種或多種摻雜劑組成的膽甾型LC混合物,該向列型組分包含一種或多種包含氟代苯環(huán)的二氟茋化合物。然而,在EP0450025中公開的混合物僅具有低澄清點(diǎn)和包括26%的高比例手性摻雜劑。在US2001/0004108中具體公開的混合物同樣包括大于20%的高比例手性摻雜劑。然而,高濃度摻雜劑一般導(dǎo)致CLC介質(zhì)的液晶和電光學(xué)性能的損害。
用于彎電和CLC顯示器的從現(xiàn)有技術(shù)已知的材料通常不具有足夠?qū)挼腖C相,足夠低的粘度值或足夠高的介電各向異性數(shù)值。此外,它們要求高切換電壓和通常不具有與需要的LC層厚度匹配的雙折射值。
因此,例如對于許多CLC顯示器,具有高雙折射Δn的CLC介質(zhì)是必需的以達(dá)到高反射率,而其它CLC顯示器,例如,其優(yōu)先級是高顏色飽和度的顯示器(多色CLC顯示器),要求低Δn數(shù)值。然而,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用從現(xiàn)有技術(shù)已知的CLC介質(zhì)不能在足夠程度上達(dá)到雙折射的下降而同時保持對于低切換電壓必需的CLC介質(zhì)的高極性。
因此非常需要具有高扭轉(zhuǎn),大工作溫度范圍,短響應(yīng)時間,低閾值電壓,反射波長的低溫度依賴性和具有高澄清點(diǎn)的寬LC相的CLC介質(zhì),該介質(zhì)不具有從現(xiàn)有技術(shù)已知的介質(zhì)的缺點(diǎn),或僅在較小的程度上具有這樣的缺點(diǎn)。
本發(fā)明的進(jìn)一步方面涉及提供用于具有有源矩陣尋址的CLC顯示器的CLC介質(zhì)。
如上所述,CLC顯示器,例如,SSCT或彎電顯示器,可以采用有源矩陣尋址或采用多像素或無源矩陣尋址而操作。有源矩陣顯示器(AM顯示器)包含用于單個像素的單個尋址和切換的集成非線性元件。可以使用的非線性元件是,例如,有源元件(即晶體管)。因此使用術(shù)語“有源矩陣”,其中可以區(qū)分為兩種類型1.在作為襯底的硅晶片上的MOS(金屬氧化物半導(dǎo)體)或其它二極管。
2.在作為襯底的玻璃板上的薄膜晶體管(TFT)。
由于甚至各種分-顯示器的模塊式組裝導(dǎo)致在接合點(diǎn)處出現(xiàn)問題,所以單晶硅作為襯底材料的使用限制了顯示器尺寸。在更有希望的類型2的情況下,該類型是優(yōu)選的,使用的電光學(xué)效應(yīng)通常是TN效應(yīng)。區(qū)分為兩種技術(shù)包括化合物半導(dǎo)體,例如CdSe的TFT,或基于多晶或無定形硅的TFT。全世界范圍內(nèi)對后一種技術(shù)正進(jìn)行深入研究。
將TFT矩陣應(yīng)用于顯示器的一個玻璃板的內(nèi)側(cè),而另一個玻璃板在其內(nèi)側(cè)帶有透明反電極。與像素電極的尺寸相比,TFT非常小和對圖象基本上不具有不利的效果。此技術(shù)也可以擴(kuò)展到可容全色(fullycolour-capable)顯示器,其中以一定的方式布置紅色、綠色和藍(lán)色濾色器的拼接件使得每個可切換像素有一個過濾器元件是相對的。
術(shù)語AM顯示器在此包含含有集成非線性元件的任何矩陣顯示器,即除有源矩陣以外,還包含含有無源矩陣的顯示器,如可變電阻或二極管(MIM=金屬-絕緣體-金屬)。
AM顯示器特別適用于TV應(yīng)用(例如袖珍式電視機(jī))或用于計算機(jī)應(yīng)用的高信息顯示器(膝上型(laptop))和用于汽車或飛機(jī)構(gòu)造中。
AM顯示器一般要求具有大正介電各向異性,寬LC相,相對低雙折射,非常高的比電阻,良好UV和溫度穩(wěn)定性和低蒸氣壓的LC介質(zhì)。
然而,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)從現(xiàn)有技術(shù)已知的CLC介質(zhì)通常不滿足這些要求或僅滿足到不足夠的程度。例如,已知的CLC介質(zhì)通常顯示不足夠高的比電阻。然而隨著降低電阻,AM顯示器的對比度惡化,和可能發(fā)生殘留圖象消除的問題。由于LC混合物的比電阻由于與顯示器內(nèi)表面的相互作用而一般在AM顯示器的整個壽命內(nèi)降低,高(初始)電阻是非常重要的以獲得可接受的服務(wù)壽命。另外重要的是比電阻顯示隨增加的溫度和在加熱和/或?qū)V的曝露之后的最低可能增加。從現(xiàn)有技術(shù)已知的CLC介質(zhì)通常也顯示不利的低溫性能。要求不出現(xiàn)結(jié)晶和/或近晶相,甚至在低溫下也如此,和粘度的溫度依賴性盡可能低。
因此一直非常需要用于具有非常高的比電阻,同時具有寬工作溫度范圍,短響應(yīng)時間,甚至在低溫下也如此,和具有低閾值電壓的AM-CLC顯示器的CLC介質(zhì),該介質(zhì)不顯示上述缺點(diǎn),或僅顯示到較小的程度。
本發(fā)明的進(jìn)一步方面涉及CLC介質(zhì)在非線性光學(xué)(NLO)和激光光學(xué),特別地在激光裝置中的用途。
CLC材料在激光器中的用途從現(xiàn)有技術(shù)是已知的。DE19627350描述了,例如,含有活性激光材料和共振器(resonator)的激光裝置,其中共振器包含由CLC材料組成的螺旋雙折射鏡。此外,CLC材料也被提出作為用于無鏡激光器中的活性材料,例如以純物質(zhì)形式或添加有染料,如熒光或磷光染料。US3771065描述了,例如包含由CLC混合物和熒光染料組成的液體激光介質(zhì)的激光器。
由于它們的周期性結(jié)構(gòu),CLC可以用作顯示對圓偏振光的反射的一維光子帶隙材料,它的反射譜帶依賴于CLC的雙折射,和它的旋轉(zhuǎn)方向?qū)?yīng)于膽甾螺旋的旋轉(zhuǎn)方向。如果激發(fā)CLC材料,通常在UV區(qū)中,和發(fā)射波長對應(yīng)于膽甾螺旋的反射波長,則“自發(fā)射激光”可能由于反饋過程而發(fā)生。在反射譜帶的邊緣,發(fā)射增加。特別在染料摻雜的CLC介質(zhì)中,觀察到低激光發(fā)射閾值和高收率。在摻雜的系統(tǒng)中,從手性CLC材料到活性(染料)材料的能量轉(zhuǎn)移對于激光器性能具有特別大的重要性。
更近的公開文獻(xiàn),例如,E.Yablanovitch,Phys.Rev.Lett.58(20),2059(1987),J.Dowling,M.Scalora,M.Bloemer,M.Bowden,J.Appl.Phys.75(4),1896(1994),V.Kopp,B.Fan,H.Vithana,A.Genack,Optics Letters 23(21),1707(1998)和P.Palffy-Muhoray,A.Munoz,B.Taheri,R.Twieg,SID Digest,1170(2000),尤其描述了熒光光譜和染料結(jié)構(gòu)和染料在CLC主體相中的取向?qū)す馄餍阅艿挠绊憽H欢?,CLC介質(zhì)的物理性能對激光器性能的影響迄今為止在現(xiàn)有技術(shù)中還沒有詳細(xì)研究。
然而,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)低分子量CLC材料的激光器性能由激光工藝期間耗散的熱量形成的膽甾相結(jié)構(gòu)中的缺陷的發(fā)生而受到損害。例如,由于膽甾螺旋節(jié)距的溫度依賴性的熱耗散可引起節(jié)距的局部變化和因此導(dǎo)致膽甾相結(jié)構(gòu)中的缺陷。
因此一直非常需要用于激光器中的CLC介質(zhì),特別地作為染料,如熒光染料的主體相,它促進(jìn)低激光發(fā)射閾值和高激光器效率。CLC材料應(yīng)當(dāng)特別促進(jìn)反射譜帶的具體設(shè)定及其對激光器中活性(染料)材料的發(fā)射波長的匹配,以達(dá)到從CLC材料到活性材料的能量轉(zhuǎn)移過程的優(yōu)化。此外,CLC材料應(yīng)當(dāng)具有寬膽甾相,低結(jié)晶-膽甾或近晶-膽甾相轉(zhuǎn)變溫度,高澄清點(diǎn),合適的雙折射,和反射波長的低溫度依賴性。另外,CLC材料應(yīng)當(dāng)在激光材料的激發(fā)波長區(qū)域內(nèi)具有低吸收以促進(jìn)改進(jìn)的激光器效率。
本發(fā)明的目的是提供CLC介質(zhì),其特別用于彎電顯示器、SSCT和PSCT顯示器和其它雙穩(wěn)態(tài)CLC顯示器,用于有源矩陣CLC顯示器中,和用于激光器中的CLC介質(zhì),該介質(zhì)具有上述要求的性能和不具有從現(xiàn)有技術(shù)已知的介質(zhì)的缺點(diǎn),或僅具有該缺點(diǎn)到很小的程度。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以由提供根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)達(dá)到此目的。
本發(fā)明涉及一種具有螺旋扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的液晶介質(zhì),該介質(zhì)包含向列型組分和旋光組分,其特征在于旋光組分包含一種或多種手性化合物,以一定的方式選擇該手性化合物的螺旋扭轉(zhuǎn)能和濃度使得介質(zhì)的螺旋節(jié)距是≤1μm,和向列型組分包含一種或多種包含3,4,5-三氟苯基的化合物。
本發(fā)明此外涉及一種具有螺旋扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的液晶介質(zhì),該介質(zhì)包含向列型組分和旋光組分,其特征在于旋光組分包含一種或多種手性化合物,以一定的方式選擇該手性化合物的螺旋扭轉(zhuǎn)能和濃度使得介質(zhì)的螺旋節(jié)距是≤1μm,和向列型組分包含一種或多種通式I的化合物
其中R0表示H或含有1-20個碳原子的烷基或烯基,該烷基或烯基是未取代的,由CN或CF3單取代,或至少由鹵素單取代,其中另外,這些基團(tuán)中的一個或多個CH2基團(tuán)每個可以彼此獨(dú)立地采用一定的方式由-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-或-C≡C-替換,使得沒有彼此直接連接的O原子; 和 每個彼此獨(dú)立地表示 或 Y1至Y4每個彼此獨(dú)立地表示H或F,Z1和Z2每個彼此獨(dú)立地表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,X0表示F、Cl、含有1-6個碳原子的鹵代烷基、烯基或烷氧基,和a表示0或1。
本發(fā)明此外涉及根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)用于電光學(xué)、激光光學(xué)和非線性光學(xué)目的的用途,特別地用于雙穩(wěn)態(tài)CLC顯示器、SSCT、PSCT和彎電顯示器中,特別地具有有源矩陣尋址的那些中,和用于激光器中。
本發(fā)明另外涉及電光學(xué)顯示器,特別地是雙穩(wěn)態(tài),CLC、SSCT、PSCT或彎電顯示器,該顯示器含有兩個成平行面的外部板,該外部板與框架一起形成一個電池,和位于電池中的CLC介質(zhì),其中CLC介質(zhì)是根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì),和該顯示器優(yōu)選采用有源矩陣尋址而操作。
本發(fā)明另外涉及無鏡的,包含根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)和非必要地一種或多種染料,例如熒光染料作為共振器和/或活性激光材料的激光器或激光裝置。
本發(fā)明另外涉及包含根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)和非必要地一種或多種染料,例如熒光染料的,用于激光器應(yīng)用的活性激光材料或共振器。
本發(fā)明另外涉及一種具有螺旋扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的液晶介質(zhì),該介質(zhì)包含向列型組分和旋光組分,特別地如以上和以下描述的介質(zhì),其特征在于旋光組分包含一種或多種手性化合物,以一定的方式選擇該手性化合物的螺旋扭轉(zhuǎn)能和濃度,使得介質(zhì)的螺旋節(jié)距是≤1μm,和介質(zhì)在355nm或更大的波長下不顯示吸收或顯示可忽略的吸收。
術(shù)語“可忽略的吸收”表示在限定的波長范圍內(nèi)根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)的透射率大于95%,即吸收為5%或更小。特別優(yōu)選是其中在限定的波長范圍內(nèi)的吸收是3%或更小,特別地1.5%或更小,特別優(yōu)選1%或更小,非常特別優(yōu)選0.5%或更小的介質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)能夠?qū)崿F(xiàn)可利用參數(shù)寬容度的顯著變寬??蓪?shí)現(xiàn)的澄清點(diǎn),在低溫下的粘度,熱和UV穩(wěn)定性和介電各向異性的結(jié)合遠(yuǎn)超過源自現(xiàn)有技術(shù)的先前材料。
根據(jù)本發(fā)明的混合物的突出之處特別為如下優(yōu)點(diǎn)-它們具有寬膽甾相范圍,特別地在低溫下,和高澄清點(diǎn),-它們具有反射波長的低溫度依賴性,-它們具有低UV吸收和高UV穩(wěn)定性。
令人驚奇地,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特別地是可以提供對應(yīng)于本發(fā)明的具有在可見光區(qū)內(nèi)的反射波長和在室溫下的膽甾相的CLC介質(zhì),該介質(zhì)具有高介電各向異性Δε的數(shù)值和同時具有高比電阻。這在根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)中特別地由通式I的化合物以及以下所述的高扭轉(zhuǎn)能的手性摻雜劑一起的使用達(dá)到。根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)也顯示關(guān)于顏色飽和度方面的優(yōu)異性能和在CLC顯示器中使用時的UV穩(wěn)定性。
此外,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)非常適用于激光器中,例如作為螺旋雙折射鏡,但特別地適用于活性激光材料中,作為染料,例如熒光染料的主體相。在根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)中的反射譜帶可以在寬波長范圍內(nèi)具體設(shè)定和因此匹配于染料的發(fā)射波長,這能夠?qū)崿F(xiàn)從CLC主體介質(zhì)到活性材料的能量轉(zhuǎn)移過程的優(yōu)化。此外,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)具有反射波長的低溫度依賴性和可以容易地取向成均勻的平面膽甾結(jié)構(gòu),降低激光產(chǎn)生期間缺陷結(jié)構(gòu)的發(fā)生和增加激光器效率。
特別地,與從現(xiàn)有技術(shù)已知的材料相比,根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)顯示顯著降低的UV吸收和顯著改進(jìn)的UV穩(wěn)定性,其中所需或必需的其它參數(shù)一般不僅僅不受損害,而且同樣顯著改進(jìn)。
例如,在包括根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)的液晶混合物中,與在常規(guī)混合物中相比,觀察到在UV輻射之后電壓保持比(VHR)的更小降低[S.Matsumoto等人,Liquid Crystals5,1320(1989);K.Niwa等人,Proc.SID Conference,舊金山,1984年6月,第304頁(1984);G.Weber等人,Liquid Crystals5,1381(1989)]。可比的情況也適用于由于UV處理導(dǎo)致的混合物的比電阻(SR)的變化包含根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)的LC混合物和LC顯示器在UV處理之后,與沒有根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)的混合物相比,具有顯著更高的比電阻和證明是對輻射較不敏感性的。
在激光介質(zhì)中使用時,由于用于激發(fā)活性材料的輻射,它典型地在UV區(qū)中,不被CLC主體材料吸收或吸收到較小的程度,所以根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)的降低的UV吸收促進(jìn)激光器效率的顯著增加。特別地在355nm附近的波長下,該波長對應(yīng)于激光裝置中活性材料的典型激發(fā)波長,根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)的吸收顯著降低。
特別優(yōu)選是其中向列型組分包含大于20%,特別地大于40%,特別優(yōu)選大于50%的一種或多種包含3,4,5-三氟苯基的化合物的CLC介質(zhì)。此外優(yōu)選是其中向列型組分包含至少60%,特別地至少75%的一種或多種包含3,4,5-三氟苯基的化合物的CLC介質(zhì)。
此外優(yōu)選是包含至少一種通式I的化合物的CLC介質(zhì),其中X0,Y1和Y2表示F,和包含至少一種通式I的化合物的介質(zhì),其中X0表示Cl、CF3、OCF3或OCHF2。
特別優(yōu)選是通式I的化合物,其中Z1和Z2優(yōu)選表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或單鍵,特別地-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或單鍵。
通常,為用于根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)中,特別地用于根據(jù)本發(fā)明的CLC顯示器,包含通過橋接單元-CH-CH-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-或-C≡C-,特別地-CF=CF-而連接到另外的苯基上的3,4,5-三氟苯基的化合物較不優(yōu)選。
此外,對用于CLC顯示器中特別較不優(yōu)選是包含通式I的化合物的CLC介質(zhì),其中R0表示含有1-10個碳原子的烷基或含有2-20個碳原子的烯基,a表示0或1,A1表示1,4-亞苯基,A2表示1,4-亞環(huán)己基,X0表示F、Cl或CN,Z1表示CF=CF和Z2表示單鍵。
通式I的化合物具有寬的應(yīng)用范圍。依賴于取代基的選擇,這些化合物可用作液晶介質(zhì)主要由其組成的基礎(chǔ)材料;然而,也可以按序向選自其它類別的化合物的液晶基礎(chǔ)材料中加入通式I的化合物,例如以影響此類型電介質(zhì)的介電和/或光學(xué)各向異性和/或優(yōu)化它的閾值電壓和/或它的粘度。在純物質(zhì)狀態(tài)下,通式I的化合物是無色的和在對于電光學(xué)用途有利的溫度范圍內(nèi)形成液晶介晶相(mesophase)。它們是化學(xué)穩(wěn)定的,熱穩(wěn)定的和對光穩(wěn)定的。
通式I的化合物優(yōu)選選自如下通式
其中R0,X0,Y1,Y2,Y3,Y4和a具有通式I中指出的含義,R0優(yōu)選表示正烷基、烷氧基、氟代烷基、烯基或氧雜烯基,每種含有最多至9個碳原子,Z3在每種情況下彼此獨(dú)立地表示COO、C2H4、CF2O或C2F4,和Z4在每種情況下彼此獨(dú)立地表示COO、CF2O、C2F4或單鍵。
通式I1的化合物優(yōu)選選自如下組
其中R0和X0具有通式I中指示的含義,R0特別優(yōu)選表示含有1-8個碳原子的正烷基或含有2-7個碳原子的烯基,和X0特別優(yōu)選表示F、Cl、CF3、OCF3或OCHF2。特別優(yōu)選是通式I1a的化合物,特別地是其中X0表示OCF3的那些,和通式I1b的化合物,特別地是其中X0表示F的那些。
通式I2的化合物優(yōu)選選自如下組
其中R0和X0具有通式I中指示的含義,R0特別優(yōu)選表示含有1-8個碳原子的正烷基或含有2-7個碳原子的烯基,和X0優(yōu)選表示OCF3或F,特別優(yōu)選F。特別優(yōu)選是通式I2a,I2b和I2c,此外I2i和I2k的化合物,特別地其中X0表示F的那些。
通式I3的化合物優(yōu)選選自如下組
其中R0和X0具有通式I中指示的含義,R0特別優(yōu)選表示含有1-8個碳原子的正烷基或含有2-7個碳原子的烯基,和X0優(yōu)選表示OCF3或F,特別優(yōu)選F。特別優(yōu)選是通式I3a,I3b和I3c的化合物,特別地是其中X0表示F的那些。
在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中,介質(zhì)另外包含一種或多種選自如下通式的化合物 其中R0,Z4,X0,Y1,Y2,Y3和Y4具有通式I中指示的含義。
通式I4的化合物優(yōu)選選自如下組
其中R0和X0具有以上指示的含義,R0特別優(yōu)選表示含有1-8個碳原子的正烷基或含有2-7個碳原子的烯基,和X0優(yōu)選表示OCF3或F,特別優(yōu)選F。特別優(yōu)選是通式I4a和I4b的化合物,特別地其中X0表示F的那些。
在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中,介質(zhì)另外包含一種或多種選自如下組的化合物
其中R0,X0,Y1,Y2,Y3和Y4具有通式I中指示的含義,X0優(yōu)選表示F、Cl、CF3、OCF3或OCHF2,和X0可另外也表示在每種情況下含有1-6個碳原子的烷基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基。
特別優(yōu)選是如下通式IIa的化合物 其中R0和X0具有以上指示的含義,和X0優(yōu)選表示F。
在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中,介質(zhì)另外包含一種或多種選自如下組的化合物
其中R0具有通式I中指示的含義,X具有對于通式I中X0指示的含義之一或表示各含有1-6個碳原子的烷基、氧雜烷基、氟代烷基或烯基,Y表示H、F、CN或Cl,和r表示0、1、2、3或4。1,4-亞苯基環(huán)優(yōu)選是由氟原子單取代或多取代的。
所述化合物特別優(yōu)選選自如下組 其中R0和X具有以上指示的含義,Y表示H或F,優(yōu)選F,R0特別優(yōu)選表示含有1-8個碳原子的正烷基或含有2-7個碳原子的烯基,和X在通式VIIa,VIIb和VIIIa中優(yōu)選表示F或Cl,在通式VIIc和VIId中優(yōu)選表示含有1-6個碳原子的烷基或烷氧基。
在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中,介質(zhì)另外包含一種或多種選自如下組的化合物
其中R1和R2每個彼此獨(dú)立地表示含有1-8個碳原子的烷基或烷氧基或含有2-7個碳原子的烯基,和L表示H或F。在通式XI,XII和XIII的化合物中,R1和R2優(yōu)選表示含有1-8個碳原子的烷基或烷氧基。
所述化合物特別優(yōu)選選自如下組
其中R1a和R2a每個彼此獨(dú)立地表示H、CH3、C2H5或正C3H7,烷基表示含有1-7個碳原子的烷基,s表示0或1,和L表示H或F。
在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中,介質(zhì)另外包含一種或多種選自如下通式的化合物 其中R0,X0,Y1和Y2具有通式I中指示的含義,R0優(yōu)選表示每個含有最多至個碳原子的正烷基、烷氧基、氟代烷基、烯基或氧雜烯基,Z5表示CF2O、C2F4或單鍵。
所述化合物特別優(yōu)選選自如下組
其中R0具有以上指示的含義,優(yōu)選表示含有1-8個碳原子的烷基或烷氧基,和(F)表示H或F。非常特別優(yōu)選是通式XXI1和XXI8的化合物。
優(yōu)選以一定的方式選擇通式VII和XIII的化合物,使得它們在355或更大的波長下不具有吸收或具有可忽略的吸收。
在以上和以下提及的通式中,基團(tuán) 優(yōu)選表示
或 特別優(yōu)選 或 旋光組分包含一種或多種手性摻雜劑,以一定的方式選擇該手性摻雜劑的螺旋扭轉(zhuǎn)能和濃度,使得LC介質(zhì)的螺旋節(jié)距小于或等于1μm。
介質(zhì)的螺旋節(jié)距優(yōu)選是130-1000nm,特別地200-750nm,特別優(yōu)選300-450nm。
優(yōu)選以一定的方式選擇螺旋節(jié)距,使得介質(zhì)反射在可見光波長區(qū)內(nèi)的光。術(shù)語“可見光波長區(qū)”或“可見光譜”典型地覆蓋從400到800nm的波長范圍。然而在上文和下文中,此術(shù)語也意于包括200-1200nm的波長范圍,包括UV和紅外(IR)區(qū)域,和遠(yuǎn)UV和遠(yuǎn)IR區(qū)域。
根據(jù)本發(fā)明的LC介質(zhì)的反射波長優(yōu)選為200-1500nm,特別地300-1200nm,特別優(yōu)選350-900nm,非常特別優(yōu)選400-800nm。此外優(yōu)選是反射波長為400-700nm,特別400-600nm的LC介質(zhì)。
除非另外說明,上文和下文指示的波長數(shù)值涉及反射譜帶的半峰寬。
在根據(jù)本發(fā)明的CLC顯示器中液晶電池的層厚度d(外部板的間隔)和LC介質(zhì)的天然螺旋節(jié)距p之間的比例d/p優(yōu)選大于1,特別地為2-20,特別優(yōu)選3-15,非常特別優(yōu)選4-10。
旋光組分在根據(jù)本發(fā)明的LC介質(zhì)中的比例優(yōu)選是<20%,特別地<10%,特別優(yōu)選為0.01-7%,非常特別優(yōu)選0.1-5%。旋光組分優(yōu)選包含1-6種,特別地1、2、3或4種手性化合物。
手性摻雜劑應(yīng)當(dāng)優(yōu)選具有高螺旋扭轉(zhuǎn)能(HTP)和低溫度依賴性。它們應(yīng)當(dāng)此外具有在向列型組分中的良好溶解度和不損害LC介質(zhì)的液晶性能,或僅損害該性能到很小的程度。它們可具有相同或相反的旋轉(zhuǎn)方向和相同或相反的扭轉(zhuǎn)的溫度依賴性。
特別優(yōu)選是具有HTP為20μm-1或更大,特別是40μm-1或更大,特別優(yōu)選70μm-1或更大的摻雜劑。
對于旋光組分,多種多樣的手性摻雜劑,其中一些為市售的,是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可得到的,例如,膽甾醇壬酸酯、R/S-811、R/S-1011、R/S-2011、R/S-3011或CB15(Merck KGaA,Darmstadt)。
特別合適的摻雜劑是包含一種或多種手性基團(tuán)和一種或多種介晶基團(tuán)或一種或多種與手性基團(tuán)形成介晶基團(tuán)的芳族或脂環(huán)族基團(tuán)的化合物。
合適的手性基團(tuán)是,例如,手性支化烴基、手性乙二醇、聯(lián)萘酚或二氧戊環(huán),此外是選自如下的單價或多價手性基團(tuán)糖衍生物、糖醇、糖酸、乳酸、手性取代的二醇、類固醇衍生物、萜烯衍生物、氨基酸,和幾種,優(yōu)選1-5種氨基酸的序列。
優(yōu)選的手性基團(tuán)是糖衍生物,如葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、阿拉伯糖和右旋糖;糖醇,例如山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇、半乳糖醇或其脫水衍生物,特別地二脫水己糖醇,如二脫水山梨糖醇酐(sorbide)(1,43,6-二脫水-D-山梨糖醇酐和異山梨醇)、二脫水甘露糖醇(異山梨糖醇)或二脫水艾杜糖醇(異艾杜糖醇);糖酸,例如,葡糖酸、古洛糖酸和酮古洛糖酸;手性取代的二醇基,例如單或低聚乙二醇或丙二醇,其中一個或多個CH2基團(tuán)由烷基或烷氧基取代;氨基酸,例如丙氨酸、纈氨酸、苯基甘氨酸或苯丙氨酸,或這些氨基酸中1-5種的序列;類固醇衍生物,例如膽甾醇基或膽酸基;萜烯衍生物,例如基、新基、莰烯基、蒎烯基、萜品烯基、異長葉基、葑基、carreyl(蒈烯基)、myrthenyl(桃金娘烯基)、諾卜醇基、香葉基、芳樟醇基(linaloyl)、橙花基、香茅基或二氫香茅基。
合適的手性基團(tuán)和介晶手性化合物例如,描述于DE3425503、DE3534777、DE3534778、DE3534779和DE3534780、DE-A-4342280、EP-A-1038941和DE-A-19541820。
特別優(yōu)選是選自如下通式的化合物的摻雜劑
進(jìn)一步優(yōu)選的摻雜劑是如下通式的異山梨糖醇、異甘露糖醇或異艾杜糖醇的衍生物 其中 基團(tuán)是
(二脫水山梨糖醇), (二脫水甘露糖醇),或 (二脫水艾杜糖醇),優(yōu)選二脫水山梨糖醇,和手性乙二醇,例如,二苯基乙二醇(氫化苯偶姻),特別地是如下通式的介晶型氫化苯偶姻衍生物 包括未示出的各自的(R,S),(S,R),(R,R)和(S,S)對映異構(gòu)體,其中B和C每個彼此獨(dú)立地表示1,4-亞苯基,它也可以由L單取代、二取代或三取代,或1,4-亞環(huán)己基,L表示H、F、Cl、CN或含有1-7個碳原子的非必要鹵代的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷氧基羰氧基,c表示0或1,Z0表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-或單鍵,和R0表示含有1-12個碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基。
通式XVIII的化合物描述于WO98/00428。通式XIX的化合物描述于GB-A-2328207。
非常特別優(yōu)選的摻雜劑是如描述于WO02/94805的手性聯(lián)萘基衍生物、如描述于WO02/34739的手性聯(lián)萘酚乙縮醛衍生物、如描述于WO02/06265的手性TADDOL衍生物,和如描述于WO02/06196和WO02/06195的含有至少一個氟代橋接基團(tuán)和末端或中心手性基團(tuán)的手性摻雜劑。
特別優(yōu)選是通式XX的手性聯(lián)萘基衍生物 特別地是選自如下通式的那些 其中B,R0和Z0具有通式XVIII中指示的含義,和b表示0、1或2,和Z0特別表示-OCO-或單鍵。
特別地,上述通式XVIII,XIX和XX的摻雜劑顯示在向列型組分中的良好溶解度和誘導(dǎo)具有高扭轉(zhuǎn)及螺旋節(jié)距和反射波長的低溫度依賴性的膽甾型結(jié)構(gòu)。甚至在以很少量使用這些摻雜劑中的僅一種時,也可以實(shí)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì),該介質(zhì)在可見光波長區(qū)域內(nèi)具有高亮度的和低溫度依賴性的反射色,這些反射色特別適用于SSCT和PSCT顯示器。
這是相對于現(xiàn)有技術(shù)的CLC介質(zhì)的重要優(yōu)點(diǎn),所述介質(zhì)中通常要求至少兩種具有相同旋轉(zhuǎn)方向和扭轉(zhuǎn)的相反溫度依賴性的摻雜劑(例如一種摻雜劑具有正溫度依賴性,即扭轉(zhuǎn)隨升高的溫度而增加,和一種摻雜劑具有負(fù)溫度依賴性),以達(dá)到反射波長的溫度補(bǔ)償。此外,經(jīng)常在已知CLC介質(zhì)中要求大量摻雜劑以達(dá)到在可見光區(qū)內(nèi)的反射。
本發(fā)明的特別優(yōu)選實(shí)施方案因此涉及如以上和以下描述的CLC介質(zhì)和涉及包含此介質(zhì)的CLC顯示器,其中手性組分包含優(yōu)選含量為小于15%,特別地小于10%,特別優(yōu)選5%或更小的不多于一種的手性化合物。在這些介質(zhì)中的手性化合物特別優(yōu)選選自描述于EP01111954.2、WO02/34739、WO02/06265、WO02/06196和WO02/06195的化合物和選自通式XVIII,XIX和XX的化合物,包括其優(yōu)選的亞通式。此優(yōu)選實(shí)施方案的CLC介質(zhì)在寬溫度范圍內(nèi)具有反射波長λ對溫度T的低依賴性。
特別優(yōu)選是,優(yōu)選在0-50℃,特別地-20到60℃,特別優(yōu)選-20到70℃,非常特別優(yōu)選-20℃到低于澄清點(diǎn)10℃,特別是5℃的溫度的范圍內(nèi),溫度依賴性dλ/dT為0.6nm/℃或更小,特別地0.3nm/℃或更小,非常特別優(yōu)選0.15nm/℃或更小的根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)。
除非另外說明,dλ/dT表示函數(shù)λ(T)的局部梯度,其中非線性函數(shù)λ(T)由二階或三階多項式近似描述。
進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案涉及根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì),該介質(zhì)包含一種或多種包含至少一個可聚合基團(tuán)的化合物。此類型的CLC介質(zhì)特別適用于,例如聚合物凝膠或PSCT顯示器中??删酆系幕衔锟梢允窍蛄行秃?或手性組分的成分或形成介質(zhì)的另外組分。
合適的可聚合化合物是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的和描述于現(xiàn)有技術(shù)??删酆匣衔锟梢粤硗庖彩墙榫偷幕蛞壕?。它們可包含一個或多個,優(yōu)選兩個可聚合基團(tuán)。包含兩個可聚合基團(tuán)的非介晶型化合物的典型例子是包含具有1-20個碳原子的烷基的二丙烯酸烷基酯或二甲基丙烯酸烷基酯。包含多于兩個可聚合基團(tuán)的非介晶型化合物的典型例子是三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和四丙烯酸季戊四醇酯。介晶或液晶型可聚合化合物的典型例子描述于例如WO93/22397、EP0261712、DE19504224、WO95/22586和WO97/00600。
在上文和下文提及的通式中,術(shù)語“含有1-3個碳原子的氟代烷基或烷氧基”優(yōu)選表示CF3、OCF3、CFH2、OCFH2、CF2H、OCF2H、C2F5、OC2F5、CFHCF3、CFHCF2H、CFHCFH2、CH2CF3、CH2CF2H、CH2CFH2、CF2CF2H、CF2CFH2、OCFHCF3、OCFHCF2H、OCFHCFH2、OCH2CF3、OCH2CF2H、OCH2CFH2、OCF2CF2H、OCF2CFH2、C3F7或OC3F7,特別地CF3、OCF3、CF2H、OCF2H、C2F5、OC2F5、CFHCF3、CFHCF2H、CFHCFH2、CF2CF2H、CF2CFH2、OCFHCF3、OCFHCF2H、OCFHCFH2、OCF2CF2H、OCF2CFH2、C3F7或OC3F7,特別優(yōu)選OCF3或OCF2H。
術(shù)語“烷基”包括含有1-7個碳原子的直鏈和支化烷基,特別地是直鏈基團(tuán)甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和庚基。通常優(yōu)選是含有2-5個碳原子的基團(tuán)。
術(shù)語“烯基”包括含有2-7個碳原子的直鏈和支化烯基,特別地是直鏈基團(tuán)。特別優(yōu)選的烯基是C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基、C5-C7-4-烯基、C6-C7-5-烯基和C7-6-烯基,特別地C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基和C5-C7-4-烯基。優(yōu)選烯基的例子是乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基和6-庚烯基等。通常優(yōu)選是含有最多至5個碳原子的基團(tuán)。
術(shù)語“氟代烷基”優(yōu)選包括含有末端氟的直鏈基團(tuán),即氟代甲基、2-氟代乙基、3-氟代丙基、4-氟代丁基、5-氟代戊基、6-氟代己基和7-氟代庚基。然而,不排除其它位置的氟。
術(shù)語“氧雜烷基”優(yōu)選包括通式CnH2n+1-O-(CH2)m的直鏈基團(tuán),其中n和m彼此獨(dú)立地各表示1-6。優(yōu)選n=1和m是1-6。
鹵素優(yōu)選表示F或Cl,特別地F。
如果一種上述基團(tuán)是烷基和/或烷氧基,則這可以是直鏈或支化的。它優(yōu)選是直鏈的,含有2、3、4、5、6或7個碳原子和因此優(yōu)選表示乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基,此外還有甲基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、甲氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基或十四烷氧基。
氧雜烷基優(yōu)選表示直鏈的2-氧雜丙基(=甲氧基甲基),2-氧雜丁基(=乙氧基甲基)或3-氧雜丁基(=2-甲氧基乙基),2-,3-或4-氧雜戊基,2-,3-,4-或5-氧雜己基,2-,3-,4-,5-或6-氧雜庚基,2-,3-,4-,5-,6-或7-氧雜辛基,2-,3-,4-,5-,6-,7-或8-氧雜壬基,2-,3-,4-,5-,6-,7-,8-或9-氧雜癸基。
如果一種上述基團(tuán)是烷基,其中一個CH2基團(tuán)經(jīng)由-CH=CH-替換,則這可以是直鏈或支化的。它優(yōu)選是直鏈和含有2-10個碳原子。因此,它特別表示乙烯基,1-丙烯基或2-丙烯基,1-,2-或3-丁烯基,1-,2-,3-或4-戊烯基,1-,2-,3-,4-或5-己烯基,1-,2-,3-,4-,5-或6-庚烯基,1-,2-,3-,4-,5-,6-或7-辛烯基,1-,2-,3-,4-,5-,6-,7-或8-壬烯基,或1-,2-,3-,4-,5-,6-,7-,8-或9-癸烯基。
如果一種上述基團(tuán)是烷基,其中一個CH2基團(tuán)經(jīng)由-O-替換和一個經(jīng)由-CO-替換,則這些優(yōu)選是相鄰的。這些因此包含酰氧基-CO-O-或氧羰基-O-CO-。這些優(yōu)選是直鏈和含有2-6個碳原子。
因此,它們特別表示乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、乙酰氧基甲基、丙酰氧基甲基、丁酰氧基甲基,戊酰氧基甲基、2-乙酰氧基乙基、2-丙酰氧基乙基、2-丁酰氧基乙基、3-乙酰氧基丙基、3-丙酰氧基丙基、4-乙酰氧基丁基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、丙氧基羰基甲基、丁氧基羰基甲基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(丙氧基羰基)乙基、3-(甲氧基羰基)丙基、3-(乙氧基羰基)丙基或4-(甲氧基羰基)丁基。
如果一種上述基團(tuán)是烷基,其中一個CH2基團(tuán)經(jīng)由未取代或取代的-CH=CH-替換和相鄰的CH2基團(tuán)經(jīng)由CO或CO-O或O-CO替換,則這可以是直鏈或支化的。它優(yōu)選是直鏈的和含有4-13個碳原子。因此,它特別表示丙烯酰氧基甲基、2-丙烯酰氧基乙基、3-丙烯酰氧基丙基、4-丙烯酰氧基丁基、5-丙烯酰氧基戊基、6-丙烯酰氧基己基、7-丙烯酰氧基庚基、8-丙烯酰氧基辛基、9-丙烯酰氧基壬基、10-丙烯酰氧基癸基、甲基丙烯酰氧基甲基、2-甲基丙烯酰氧基乙基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-甲基丙烯酰氧基丁基、5-甲基丙烯酰氧基戊基、6-甲基丙烯酰氧基己基、7-甲基丙烯酰氧基庚基、8-甲基丙烯酰氧基辛基或9-甲基丙烯酰氧基壬基。
如果一種上述基團(tuán)是由CN或CF3單取代的烷基或烯基,則此基團(tuán)優(yōu)選是直鏈的。由CN或CF3的取代是在任何所需的位置。
如果一種上述基團(tuán)是由鹵素至少單取代的烷基或烯基,則此基團(tuán)優(yōu)選是直鏈的,和鹵素優(yōu)選表示F或Cl。在多取代的情況下,鹵素優(yōu)選表示F。獲得的基團(tuán)也包括全氟代基團(tuán)。在單取代的情況下,氟或氯取代基可以在任何所需的位置,但優(yōu)選在ω-位置。
由于在常規(guī)液晶基礎(chǔ)材料中的較好溶解性,包含支化翼基團(tuán)的化合物可能偶而是重要的。然而,如果它們是旋光的,則它們可特別適于作為手性摻雜劑。
此類型的支化基團(tuán)一般包含不多于一個的支鏈。優(yōu)選的支化基團(tuán)是異丙基、2-丁基(=1-甲基丙基)、異丁基(=2-甲基丙基)、2-甲基丁基、異戊基(=3-甲基丁基)、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基戊基、異丙氧基、2-甲基丙氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-乙基己氧基、1-甲基己氧基和1-甲基庚氧基。
如果一種上述基團(tuán)是烷基,其中兩個或更多個CH2基團(tuán)經(jīng)由-O-和/或-CO-O-替換,則這可以是直鏈或支化的。它優(yōu)選是支化的和含有3-12個碳原子。因此,它特別表示雙羧基甲基、2,2-雙羧基乙基、3,3-雙羧基丙基、4,4-雙羧基丁基、5,5-雙羧基戊基、6,6-雙羧基己基、7,7-雙羧基庚基、8,8-雙羧基辛基、9,9-雙羧基壬基、10,10-雙羧基癸基、雙(甲氧基羰基)甲基、2,2-雙(甲氧基羰基)乙基、3,3-雙(甲氧基羰基)丙基、4,4-雙(甲氧基羰基)丁基、5,5-雙(甲氧基羰基)戊基、6,6-雙(甲氧基羰基)己基、7,7-雙(甲氧基羰基)庚基、8,8-雙(甲氧基羰基)辛基、雙(乙氧基羰基)甲基、2,2-雙(乙氧基羰基)乙基、3,3-雙(乙氧基羰基)丙基、4,4-雙(乙氧基羰基)丁基或5,5-雙(乙氧基羰基)己基。
本發(fā)明此外涉及根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)用于電光學(xué)目的的用途。
本發(fā)明此外還涉及包含根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)的電光學(xué)顯示器,特別地SSCT、PSCT或彎電顯示器,該顯示器含有兩個成平行面的外部板,該外部板與框架一起形成一個電池,和位于電池中的膽甾型液晶混合物。
本發(fā)明此外涉及包含根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)的電光學(xué)有源矩陣顯示器,特別地AM-CLC顯示器,優(yōu)選AM-SSCT或PSCT顯示器,該顯示器含有兩個成平行面的外部板,該外部板與框架一起形成一個電池,在外部板上用于單個像素切換的集成非線性元件,和位于電池中的膽甾型液晶混合物,它優(yōu)選具有正介電各向異性和高比電阻。雙穩(wěn)態(tài)SSCT和PSCT電池的構(gòu)造例如,描述于WO92/19695、WO93/23496、US5453863和US5493430。有源矩陣CLC顯示器的構(gòu)造例如,描述于WO02/086855和US2002-0149552。
本發(fā)明此外涉及包含根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)的激光器,該介質(zhì)特別地作為螺旋雙折射鏡,以純物質(zhì)的形式和/或在作為一種或多種染料,例如,熒光或磷光染料的主體材料的活性激光材料中。
激光裝置的構(gòu)造是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的和描述于文獻(xiàn),例如描述于E.Yablanovitch,Phys.Rev.Lett.58(20),2059(1987),J.Dowling,M.Scalora,M.Bloemer,M.Bowden,J.Appl.Phys.75(4),1896(1994),V.Kopp,B.Fan,H.Vithana,A.Genack,Optics Letters23(21),1707(1998)和P.Palffy-Muhoray,A.Munoz,B.Taheri,R.Twieg,SID Digest,1170(2000)。
合適的激光器染料是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的和描述于文獻(xiàn),例如描述于目錄“Lambdachrome激光器染料(Lambdachrome LaserDyes)”,第3版(2000),Lambda Physik AG,D-37079 Goettingen,德國。特別優(yōu)選是激發(fā)波長為約355nm的染料,例如波長為360nm的染料CLD-2(Philips AG,Eindhoven,荷蘭)。
特別優(yōu)選是在>400nm,優(yōu)選>350nm,特別優(yōu)選350-400nm范圍內(nèi)的波長下吸收為<1%的CLC介質(zhì)。非常特別優(yōu)選在350-420nm,優(yōu)選350-400nm的波長下不顯示顯著吸收的介質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物促進(jìn)可得到的參數(shù)寬容度的顯著加寬。例如,可實(shí)現(xiàn)的反射波長,雙折射,澄清點(diǎn),粘度,熱和UV穩(wěn)定性和介電各向異性的結(jié)合遠(yuǎn)超過現(xiàn)有技術(shù)的先前材料和使根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)特別適用于CLC顯示器和無鏡激光器中。
根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物具有低至-20℃和優(yōu)選低至-30℃,特別優(yōu)選低至-40℃的膽甾相,和具有至少70℃,優(yōu)選至少80℃,特別優(yōu)選至少100℃的澄清點(diǎn)。介電各向異性Δε優(yōu)選是≥5,特別地≥10,非常特別優(yōu)選≥15。
雙折射An優(yōu)選是≥0.08,特別地≥0.09和優(yōu)選≤0.3,特別地≤0.16,特別優(yōu)選≤0.15,非常特別優(yōu)選≤0.14和優(yōu)選為0.09-0.14。
對于在具有高雙折射的CLC顯示器中的應(yīng)用,Δn優(yōu)選>0.16,特別地>0.18,特別優(yōu)選>0.20。
同時,根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物具有低粘度值和高比電阻值,使得實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的CLC顯示器,特別地AM-CLC顯示器。特別地,混合物的特征為低操作電壓。
理所當(dāng)然地是根據(jù)本發(fā)明的混合物的組分的合適選擇也使得能夠在較高閾值電壓下達(dá)到較高的澄清點(diǎn)(例如大于120℃)或在較低閾值電壓下達(dá)到較低的澄清點(diǎn),同時保持其它有利的性能。較大Δε和因此較低閾值的混合物可同樣由僅輕微地相應(yīng)增加的粘度達(dá)到。
膽甾相范圍的寬度優(yōu)選是至少90℃,特別地至少100℃。此范圍優(yōu)選至少從-20℃延伸到+60℃,特別優(yōu)選至少從-20℃延伸到+70℃,非常特別優(yōu)選至少從-20℃延伸到+80℃。
根據(jù)本發(fā)明的混合物的UV穩(wěn)定性也顯著更好,即它們顯示在UV曝露時反射波長和操作電壓的顯著更小的變化。
可用于根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)中的上文和下文的通式和它們的亞通式的單個化合物是已知的或可以類似于所述已知化合物制備。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)的向列型組分包含-一種或多種通式I1a的化合物,其中X0表示OCF3,-一種或多種通式I1b的化合物,其中X0表示F,-一種或多種通式I2a的化合物,其中X0表示F,-一種或多種通式I2k的化合物,其中X0表示F,-一種或多種通式I3a和/或I3b的化合物,其中X0表示F,-一種或多種通式I3c的化合物,其中X0表示F,-至少一種通式I1或I2的化合物,-至少一種通式I3的化合物,-至少一種通式I1的化合物和至少一種通式I3的化合物,-至少一種通式I1b的化合物和至少一種通式I3b或I3c的化合物,其中每個通式中X0表示F,-1至20種,特別地5至15種通式I的化合物,-大于20%,特別地大于40%,優(yōu)選大于50%的一種或多種通式I的化合物,-至少60%,優(yōu)選至少80%的一種或多種通式I的化合物,-5-50%,優(yōu)選15-45%的通式I1的化合物,-5-45%,優(yōu)選10-35%的通式I2的化合物,-10-65%,優(yōu)選20-55%的通式I3的化合物,-一種或多種通式II的化合物,特別地通式IIa的那些,其中X0優(yōu)選表示F,-3-40%,特別地4-30%,特別優(yōu)選5-20%的一種或多種通式II的化合物。
在進(jìn)一步特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,向列型組分基本上由選自通式I1、I2、I3和II的化合物組成。
在進(jìn)一步特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)的旋光組分包含-一種或多種選自通式XV、XVI、XVII、XVIII和XIX的摻雜劑,-一種或多種選自通式XX的摻雜劑,-不多于一種的優(yōu)選選自通式XX,優(yōu)選比例為作為總體的混合物的小于8%,特別地小于5%的摻雜劑。
在進(jìn)一步特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)包含20%或更小,特別地0.01-10%的旋光組分。
通過通式I至XIV的化合物中端基R0-2和X0的合適選擇,可以采用所需的方式改進(jìn)尋址時間,閾值電壓和另外的性能。例如,1E-烯基、3E-烯基、2E-烯氧基等一般導(dǎo)致與烷基或烷氧基相比更短的尋址時間,改進(jìn)的向列傾向和更高的彈性常數(shù)K3(彎曲)和K1(斜展(splay))的比。4-烯基、3-烯基等一般得到與烷基和烷氧基相比更低的閾值電壓和更小的K3/K1數(shù)值。
在橋接單元Z0-4中,-CH2CH2-基團(tuán)一般導(dǎo)致與單一共價鍵相比更高的K3/K1數(shù)值。更高的K3/K1數(shù)值有利于例如,更短的反射波長而由于更高HTP因而不改變摻雜劑濃度。
通式I至XX的單個化合物的最優(yōu)混合比基本上依賴于所需的性能,依賴于通式I至XX的化合物的選擇和依賴于另外的非必要存在的組分的選擇。在上述范圍內(nèi)的合適混合比可以容易地從一種情況到另一種情況確定。
除通式I至XX的化合物以外,CLC介質(zhì)還可以包含一種或多種另外的組分用于各種性能優(yōu)化的目的。
采用自身為常規(guī)的方式制備可以根據(jù)本發(fā)明使用的液晶混合物。通常,將所需數(shù)量的以較小數(shù)量使用的組分溶于構(gòu)成主要成分的組分中,有利地在高溫下進(jìn)行。也可以將各組分在有機(jī)溶劑中,例如在丙酮、氯仿或甲醇中的溶液混合,和再次在混合之后,例如通過蒸餾,而除去溶劑。
根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物也可包含另外的添加劑,例如一種或多種穩(wěn)定劑或抗氧劑。
在本申請中和在如下實(shí)施例中,通過首字母縮略詞指示液晶化合物的結(jié)構(gòu),其中向化學(xué)式的轉(zhuǎn)變根據(jù)下表A和B進(jìn)行。所有基團(tuán)CnH2n+1和CmH2m+1是分別含有n和m個碳原子的直鏈烷基。表B中的編碼是不證自明的。在表A中,僅顯示母體結(jié)構(gòu)的首字母縮略詞。在單個情況下,母體結(jié)構(gòu)的首字母縮略詞后面,由劃線分開,接有取代基R1,R2,L1,L2和L3的編碼
在表A,B和C中顯示優(yōu)選的混合物組分。
表A(L1,L2和L3=H或F)
表B
表C(摻雜劑)
表D以下指示用于LC混合物的合適穩(wěn)定劑和抗氧劑(n=0-10,未顯示末端甲基)
如下實(shí)施例意于解釋本發(fā)明而不限制本發(fā)明。
上文和下文中,百分比是重量百分比。所有的溫度以攝氏度給出,m.p.表示熔點(diǎn),cl.p.=澄清點(diǎn)。此外,C=結(jié)晶態(tài),S=近晶相,N=向列相,Ch=膽甾相和I=各向同性相。在這些符號之間的數(shù)據(jù)表示轉(zhuǎn)變溫度。
此外,使用如下縮寫
在液晶混合物中誘導(dǎo)螺旋扭轉(zhuǎn)超結(jié)構(gòu)的手性化合物的螺旋扭轉(zhuǎn)能(HTP)由方程式HTP=(p*c)-1[μm-1]給出。在此方程式中,p表示以μm計的螺旋扭轉(zhuǎn)相的螺旋節(jié)距,和c表示手性化合物的濃度(c的0.01數(shù)值例如對應(yīng)于1wt%的濃度)。除非另外說明,上文和下文中的HTP數(shù)值涉及20℃的溫度和市售中性向列型TN主體混合物MLC-6260(Merck KGaA,Darmstadt)。
根據(jù)“Licristal,Physical Properties Of LiquidCrystals,Description of the measurement methods(液晶,液晶的物理性能,測量方法的描述)”,編者為W.Becker,MerckKGaA,Darmstadt,修訂版,1998,由試驗測定物理參數(shù)。
實(shí)施例1膽甾型混合物C1包含97.9%由如下物質(zhì)組成的向列型組分N1
和2.1%如下結(jié)構(gòu)式的手性化合物
和反射波長λ為550nm和dλ為75nm。
實(shí)施例2膽甾型混合物C2包含97.68%由如下物質(zhì)組成的向列型組分N2
和2.32%結(jié)構(gòu)式XXb1的手性化合物和反射波長λ為426nm和dλ為45nm。
對比例1膽甾型混合物CC1包含95%由如下物質(zhì)組成的向列型組分NC1
和2.5%結(jié)構(gòu)式XVIII1和XVIII2的手性化合物中的每一種
和反射波長λ為465nm和dλ為82nm。
混合物CC1與得自實(shí)施例2的混合物C2相比具有顯著更低的VHR。
圖1顯示得自實(shí)施例2的向列型混合物N2的吸收曲線(a)和得自對比例的向列型混合物NC1的吸收曲線(b)。兩種混合物都顯示在UV區(qū)中的吸收。
圖2顯示得自實(shí)施例2的膽甾型混合物C2的吸收曲線(a)和得自對比例的膽甾型混合物CC1的吸收曲線(b)。除在UV區(qū)中的吸收以外,兩種混合物在膽甾反射譜帶區(qū)中都顯示低吸收。
如可以清楚地從圖1和2看出,根據(jù)本發(fā)明的混合物N2和C2分別比對比混合物NC1和CC1顯示更低的UV吸收。然而特別地,根據(jù)本發(fā)明的混合物N2和C2的吸收譜帶與對比混合物相比移動20nm到更短的波長和因此低于355nm的典型激光器激發(fā)波長。根據(jù)本發(fā)明的混合物因此特別適于用作活性激光介質(zhì)中的主體材料。
權(quán)利要求
1.一種具有螺旋扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的液晶介質(zhì),其包含向列型組分和旋光組分,其特征在于旋光組分包含一種或多種手性化合物,以一定的方式選擇該手性化合物的螺旋扭轉(zhuǎn)能和濃度,使得介質(zhì)的螺旋節(jié)距是≤1μm,和向列型組分包含一種或多種包含3,4,5-三氟苯基的化合物。
2.一種具有螺旋扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的液晶介質(zhì),其包含向列型組分和旋光組分,其特征在于旋光組分包含一種或多種手性化合物,以一定的方式選擇該手性化合物的螺旋扭轉(zhuǎn)能和濃度,使得介質(zhì)的螺旋節(jié)距是≤1μm,和向列型組分包含一種或多種通式I的化合物 其中R0表示H或含有1-20個碳原子的烷基或烯基,該烷基或烯基是未取代的,由CN或CF3單取代或至少由鹵素單取代,其中另外,這些基團(tuán)中的一個或多個CH2基團(tuán)每個可以彼此獨(dú)立地采用一定的方式由-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-或-C≡C-替換,使得沒有彼此直接連接的O原子, 和 每個彼此獨(dú)立地表示 或 Y1至Y4每個彼此獨(dú)立地表示H或F,Z1和Z2每個彼此獨(dú)立地表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-S-CO-、-CO-S-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=CH-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-、-C≡C-或單鍵,X0表示F、Cl、含有1-6個碳原子的鹵代烷基、烯基或烷氧基,和a表示0或1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的介質(zhì),其特征在于它包含一種或多種選自如下通式的化合物 其中R0,X0,Y1,Y2,Y3,Y4和a具有權(quán)利要求2中指示的含義,R0優(yōu)選表示正烷基、烷氧基、氟代烷基、烯基或氧雜烯基,每種含有最多至9個碳原子,Z3在每種情況下彼此獨(dú)立地表示COO、C2H4、CF2O或C2F4,和Z4在每種情況下彼此獨(dú)立地表示COO、CF2O、C2F4或單鍵。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3的介質(zhì),其特征在于它包含一種或多種選自如下通式的化合物 其中R0和X0具有權(quán)利要求2中指示的含義,和X0在通式I1a中優(yōu)選表示OCF3和在通式I1b,I2a,I2k,I3a,I3b和I3c中優(yōu)選表示F。
5.根據(jù)權(quán)利要求2-4中至少一項的介質(zhì),其特征在于它包含一種或多種如下通式的化合物 其中R0,X0,Y1,Y2,Y3和Y4具有權(quán)利要求2中指示的含義。
6.根據(jù)權(quán)利要求2-5中至少一項的介質(zhì),其特征在于它包含多于50%的一種或多種包含3,4,5-三氟苯基的化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求2-6中至少一項的介質(zhì),其特征在于向列型組分包含-5到50%通式I1的化合物,-5到45%通式I2的化合物,-10到65%通式I3的化合物,-3到40%通式II的化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中至少一項的介質(zhì),其特征在于它的反射波長為400-800nm。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中至少一項的介質(zhì),其特征在于它包含一種或多種染料。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中至少一項的介質(zhì)用于電光學(xué)、激光光學(xué)或非線性光學(xué)目的的用途。
11.一種電光學(xué)液晶顯示器,其包含根據(jù)權(quán)利要求1-9中至少一項的介質(zhì)。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的電光學(xué)液晶顯示器,其特征在于它是膽甾型、SSCT、PSCT或彎電顯示器。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12的電光學(xué)液晶顯示器,其特征在于它是有源矩陣顯示器。
14.用于激光器應(yīng)用的活性激光材料或共振器,其包含根據(jù)權(quán)利要求1-9中至少一項的CLC介質(zhì)。
15.一種激光裝置,其包含根據(jù)權(quán)利要求1-9中至少一項的介質(zhì)或根據(jù)權(quán)利要求14的活性激光材料或共振器。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有高扭轉(zhuǎn)的液晶介質(zhì),涉及其用于電光學(xué)應(yīng)用,用于非線性光學(xué)(NLO)和激光光學(xué)中的用途,和涉及包含此介質(zhì)的電光學(xué)器件、顯示器和激光器。
文檔編號C09K19/58GK1723261SQ200380105315
公開日2006年1月18日 申請日期2003年11月13日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月7日
發(fā)明者M·弗朗西斯, M·J·古爾丁, J·聚爾曼 申請人:默克專利股份有限公司