專利名稱：包括反射層的改進(jìn)效果顏料的制作方法
背景技術(shù)：
在表面涂層、塑料著色、化妝品制劑和類似物中提供金屬效果已經(jīng)廣為人知。為獲得這種效果，一種方法是將金屬顏料和透明彩色顏料都分散在組合物中。金屬顏料通常是鋁片，彩色顏料例如可以是氧化鐵。本領(lǐng)域中還通過將彩色材料沉淀在鋁片上而將兩種顏料結(jié)合成單一實(shí)體。
該沉淀，例如氧化鐵在鋁片上的沉淀，常常由水溶液進(jìn)行，但是產(chǎn)生各種困難。鋁易于在含水介質(zhì)中反應(yīng)、需要極稀的氧化鐵溶液、需要絡(luò)合添加劑以及必須在有限的pH范圍內(nèi)實(shí)施生產(chǎn)過程。
US4,328,042中描述了一種另外的非水生產(chǎn)過程。其中，在鋁片的流化床中用氧氣在升高的溫度下將五羰基鐵氧化成氧化鐵和二氧化碳。為獲得可再現(xiàn)的結(jié)果，羰基不能超過流化氣體的5體積％。采用低濃度羰基和流化床操作是該方法的明顯缺點(diǎn)。
期望提供一種彩色效果材料(CEM)，其具有與上述產(chǎn)物相同或更佳的顏料性質(zhì)但是不受現(xiàn)有技術(shù)制造和材料的限制。本發(fā)明旨在滿足該需求。
發(fā)明概述本發(fā)明提供一種彩色效果材料(CEM)，其包含由以下物質(zhì)包封的薄片狀基底(a)高度反光的第一層，如銀、金、鉑、鈀、銠、釕、鋨、銥或其合金的層；(b)第二層，該層或者為(i)金屬的氧化物、氮化物、氟化物或碳化物或者聚合物的間隔層，其按照Snell定律的折射率高得足以使依賴于入射角的可變光程差最小，或者該層薄得足以不具有光活性；或者(ii)剛好在第一層(a)上的氧化鐵。當(dāng)存在第二層(b)(i)時(shí)，CEM包含非必須的(c)(i)透光層，其為與第一層(a)相同或不同的金屬或?yàn)椴煌陂g隔層(b)(i)的間隔層材料并且其折射率高于間隔層材料或(c)(ii)氧化鐵。需要時(shí)，為特定屬性例如耐候性、聚合物分散性和化妝品相容性，可以給CEM提供后處理。制造CEM的方法也是本發(fā)明的一部分。
發(fā)明詳述本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種新型金屬CEM，其同樣可以用可靠的、可再現(xiàn)的以及技術(shù)上高效的方式制備。該目的通過一種包含薄片狀基底的CEM實(shí)現(xiàn)，所述基底涂有(a)高度反光的第一層；(b)間隔層；以及非必須的(c)透光頂層。
任何可包封的光滑薄片都可在本發(fā)明中用作基底。適宜薄片的例子包括云母、氧化鋁、氯氧化鉍、氮化硼、玻璃薄片、涂有氧化鐵的云母、涂有氧化鐵的玻璃薄片、二氧化硅、涂有二氧化鈦的云母和涂有二氧化鈦的玻璃薄片。薄片狀基底的尺寸本身并不關(guān)鍵，可以為適應(yīng)具體用途而修改。通常，顆粒具有5-250微米、特別是5-100微米的平均最大主要尺寸。其比自由表面積(BET)通常為0.2～25m2/g。
第一包封層(a)，高度反光層的反射的程度應(yīng)當(dāng)為至少約75％、優(yōu)選至少約90％反射率。該層可以由一種或多種高度反光的金屬構(gòu)成，如銀、金、鉑、鈀、銠、釕、鋨和/或銥或其合金。在用合金的情形下，顯然近乎無限多種的合金可以用在本發(fā)明中。幾種元素組成列于圓括號(hào)中的合金例子是標(biāo)準(zhǔn)純銀(銀和銅)、鑄幣(金和銅)、天然銠金合金(金和銠)、白金(金和鈀)、黃金(金、銀、銅、鋅和鎳)以及鍍金(金、銀和銅)。優(yōu)選該層由高度反光的銀構(gòu)成。
第一層(a)的厚度并不關(guān)鍵，只要它足以使該層高度反光。如果需要，第一層的厚度可以變化從而可以選擇性地透射某些光。取決于第一包封層所采用的金屬或合金，該厚度可以為約2～10nm，優(yōu)選約10nm～75nm。該涂層的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)可以相當(dāng)大地變動(dòng)，因?yàn)樗c所用具體基底的表面積以及獲得期望反射率所需的厚度直接相關(guān)。例如，如果選擇銀作為第一層的組分，該厚度可以為至少約5nm，優(yōu)選約10～75nm。當(dāng)使用金時(shí)，該厚度可以為至少約4nm，優(yōu)選約10～70nm。鉑作為第一層的厚度可以為至少約3nm，優(yōu)選約5～65nm。這些金屬層的厚度超出上述范圍通常會(huì)要么完全不透明，要么顯著透過光線。
作為高反射率的結(jié)果，銀包封的基底基本上不透明，比常規(guī)效果顏料反射更多的光。例如在涂有氧化鐵的云母情形中反射光量為約18％級(jí)，而本發(fā)明效果顏料中的反射光量為35％級(jí)。
除了其反射特性之外，依賴于膜厚度，金屬還可以表現(xiàn)出獨(dú)特的體彩色效果。例如金的半透射薄膜可以表現(xiàn)出類似Cassius紫的偏紫的顏色。當(dāng)通過透射光觀察時(shí)，不到100nm厚(該厚度比白光的350-700nm的波長(zhǎng)小)的金葉表現(xiàn)出藍(lán)綠色。
第一包封層還可以由多種上述材料的不同層構(gòu)成以獲得期望的效果。例如，可將金的半透射薄層沉積到銀反射層頂上。
本發(fā)明的CEM包含(b)第二層，該層或者為(i)包封第一包封層的間隔層，或者為(ii)剛好在第一層(a)上的氧化鐵。間隔層通常由金屬、金屬氧化物、氮化物、氟化物或碳化物或者聚合物構(gòu)成。間隔層可以采用任何材料，只要不生成超過100度的依據(jù)Snell定律的色彩角度顏色變換。適宜材料的例子包括氧化鉻、二氧化硅、氟化鎂、氧化鎂、氫氧化鎂、氧化鋁、氫氧化鋁、氧化鋅、氫氧化鋅、氧化鋯、氫氧化鋯、氮化鋯、氧化鈦、氫氧化鈦、氮化鈦、氧化鐵、氫氧化鐵和諸如聚甲基丙烯酸甲酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和高密聚乙烯之類的聚合物。優(yōu)選該材料是二氧化硅(SiO2)、二氧化硅的低價(jià)氧化物(SiO0.25～SiO1.95)或氟化鎂。
選擇間隔層材料和層(b)(i)的厚度以使該層不提供顯著的根據(jù)Snell定律的依賴于入射角的可變光程差，即不生成超過100度的色彩角度顏色變換。因而，只要滿足此標(biāo)準(zhǔn)，該層的具體厚度并不重要。滿足該要求的一種便利方法是使該層適當(dāng)?shù)乇?。例如折射率?.5左右的材料必須具有不超過100、優(yōu)選不超過60納米的膜厚，以不生成超過100度的顏色傳播色彩角。當(dāng)該層是二氧化硅和氟化鎂時(shí)，優(yōu)選約25～75納米、更優(yōu)選約25～50納米的厚度。對(duì)于具有高折射率的層材料，例如對(duì)于氧化鐵和二氧化鈦，該層可以是足以生成期望結(jié)果的任意厚度。
當(dāng)視角從正常入射角變到高鏡面反射角時(shí)，依賴于入射角的可變光程差與色彩角度數(shù)的變化相關(guān)。層的厚度、其折射率以及Snell定律都對(duì)依賴于入射角的可變光程差起作用。決定顏色的光程由方程2(n)(d)Cosθ2計(jì)算，其中n是折射率，d是以nm計(jì)的厚度，θ2是折射角。折射角θ2由Snell’s定律確定n1Sinθ1＝n2Sinθ2，其中n1是入射介質(zhì)的折射率(此處為反射層)，n2是(間隔)層的折射率，θ1是入射角。因此高折射率間隔層在增加θ1時(shí)將不會(huì)產(chǎn)生大的θ2差別，并且不會(huì)產(chǎn)生顯著的光程差。另一方面，低折射率的間隔層在增加θ1時(shí)將會(huì)產(chǎn)生大的θ2差別，并且會(huì)產(chǎn)生顯著的光程差，除非該層的厚度太薄以至于不能產(chǎn)生薄膜干涉。因此，當(dāng)具有高折射率和/或太薄以至于不能產(chǎn)生薄膜干涉時(shí)，間隔層將不會(huì)產(chǎn)生顯著的依賴于入射角的可變光程差。間隔層的作用是提供非限制性的裝飾和/或功能屬性，例如顏色、粘結(jié)促進(jìn)作用以及膜應(yīng)力消除。
當(dāng)?shù)诙?b)是氧化鐵時(shí)，本發(fā)明的效果材料含有直接包封第一包封層的氧化鐵層。該層的厚度可以相當(dāng)大地變動(dòng)。當(dāng)厚度增加時(shí)，可獲得干涉顏色。通常，該層的厚度為約40～200nm，優(yōu)選約60～180nm。
當(dāng)非必須的外包封層(c)(i)存在時(shí)，其為提供約25～75％透射的透明度的材料。更優(yōu)選地，外包封層優(yōu)選具有約40～60％的透明度。不同層的反射度和透明度可以用各種方法測(cè)定，例如ASTM方法E1347-97、E1348-90(1996)或F1252-89(1996)，所有這些基本適應(yīng)本發(fā)明的用途。
用作外包封層(c)(i)的材料可以選自與反射層相同范圍內(nèi)的材料。另外，只要與間隔層不同并且具有較高的折射率，該外層也可以是金屬氧化物、氮化物或碳化物。
本發(fā)明的效果材料含有(c)(ii)直接包封在間隔層上的氧化鐵層。該層的厚度可以相當(dāng)大地變動(dòng)。當(dāng)厚度增加時(shí)，可獲得干涉顏色。通常，該層的厚度為約40～200nm，優(yōu)選約60～180nm。
當(dāng)非必須的外包封層(d)存在時(shí)，其為提供約25～75％透射的透明度的材料。更優(yōu)選地，外包封層優(yōu)選具有約40～60％的透明度。不同層的反射度和透明度可以用各種方法測(cè)定，例如ASTM方法E1347-97、E1348-90(1996)或F1252-89(1996)，所有這些基本適應(yīng)本發(fā)明的用途。
用作外層的材料可以選自與反射層相同范圍內(nèi)的材料。另外，只要與間隔層不同并且具有較高的折射率，該外層也可以是金屬氧化物(氧化鐵除外)、氮化物或碳化物。
本發(fā)明的CEM以薄片狀基底的多重包封而引人注目。在一種實(shí)施方式中，第一層和間隔層額外由選擇性透射的外層包封，該外層使得直射到其上的光部分反射。優(yōu)選地，該外包封層選自硅、氧化鐵、氧化鉻、混合金屬氧化物、二氧化鈦、氮化鈦、氮化鋯和鋁，以使其折射率比間隔層高。更優(yōu)選地，該外層是一種或多種第一(反射)層的貴金屬或合金。
非必須的外層當(dāng)然是光學(xué)包裝物的一部分。其厚度可以變動(dòng)但是必須始終保證部分透明度。例如，該層的優(yōu)選厚度對(duì)于硅為約5～20nm；對(duì)于鋁為約2～15nm；對(duì)于氮化鈦為約1～15nm；對(duì)于氧化鐵為約10～100nm；對(duì)于氧化鉻為約10～60nm；對(duì)于二氧化鈦為約10～100nm；對(duì)于混合金屬氧化物為約5～60nm；對(duì)于銀為約5～20nm；對(duì)于金為約3～20nm；對(duì)于鉑為約3～20nm以及對(duì)于鈀為約5～20nm。與純金屬相比，金屬合金通常具有相似的膜厚。也認(rèn)識(shí)到取決于期望的效果，以上范圍之外的膜厚或許也能采用。
本發(fā)明CEM的所有包封層因其根據(jù)本發(fā)明制備方法所得的均勻、均相、類似膜的結(jié)構(gòu)而引人注目。
由本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于不必由傳統(tǒng)金屬片開始，所述傳統(tǒng)金屬片可能具有結(jié)構(gòu)整體性問題、排氫問題以及通常伴隨金屬片的許多其它已經(jīng)認(rèn)識(shí)到的論題(起火和環(huán)境問題)?；讓?duì)結(jié)構(gòu)整體性做出了貢獻(xiàn)，并且用在本發(fā)明中的金屬比鋁化學(xué)穩(wěn)定得多并且通常優(yōu)選其非氧化金屬基態(tài)。此外，當(dāng)被用作反射層之一時(shí)，優(yōu)選銀，因?yàn)樗苁笴EM反射顏色的色度最大化。而且，當(dāng)將銀用作顆粒的最終(外)層時(shí)，可以賦予CEM可能在某些應(yīng)用如粉末涂層中期望的導(dǎo)電性。
盡管金屬層可以用任何已知的方法沉積，但是優(yōu)選通過無電沉積法來使其沉積；優(yōu)選通過水或非水溶膠-凝膠沉積法來沉積非金屬層。無電沉積(Egypt.J.Anal.Chem.，第3卷，118-123(1994))的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于它是一項(xiàng)在世界范圍內(nèi)廣為接受的化學(xué)技術(shù)，與其它技術(shù)相比，無需笨重而昂貴的基礎(chǔ)設(shè)施。無電沉積技術(shù)還使得可以通過改變金屬膜厚，極為精確和容易地控制光反射的程度。另外，已知的過程是能夠用于對(duì)多種表面進(jìn)行涂覆的過程。此外，還可以通過化學(xué)氣相沉積從適宜的前體將金屬或金屬氮化物層沉積到任何基底上(The Chemistry of Metal CVD，Toivo T.Kodas和Mark J.Hampden-Smith編，VCH Verlagsgesellschaft mbH，D-69451Weinheim，1994，ISBN 3-527-29071-0)。
本發(fā)明的產(chǎn)物可用于汽車、化妝品、工業(yè)或任何其它通常使用金屬片珠光顏料或吸收顏料的應(yīng)用中。
在制備經(jīng)涂覆的薄片狀基底的新方法中，在待涂覆基底顆粒存在下，通過已知工藝?yán)缤ㄟ^適宜起始混合物的無電沉積或水解/縮合實(shí)施各個(gè)單獨(dú)的涂覆步驟。例如，金屬可以從含水金屬鹽的還原來沉積，如HAuCl4、AgNO3、H2PtCl6和PdCl2。二氧化硅可從四烷氧基硅如四乙氧基硅烷、堿如硅酸鈉和鹵代硅烷如四氯化硅來沉積；二氧化鈦從下列物質(zhì)沉積四烷氧化物如異丙氧基鈦和四乙氧基鈦、鹵代化合物如四氯化鈦和硫酸鹽化合物如硫酸鈦；氮化鈦從下列物質(zhì)沉積四氯化碳、四(二乙基氨基)鈦(TDEAT)和四(二甲基氨基)鈦(TDMAT)；氧化鐵從羰基鐵、硫酸鐵、硝酸鐵和氯化鐵沉積；以及氧化鉻從羰基鉻和氯化鉻沉積。
通常，可如下合成彩色效果材料在攪拌含水介質(zhì)的同時(shí)將薄片材料如云母懸浮。薄片基底充當(dāng)載體基底。其對(duì)顆粒的最終光學(xué)性質(zhì)可以具有或可以不具有貢獻(xiàn)或作用。向該懸浮液中加入金屬前體，該前體能夠與適宜的還原劑一起通過無電沉積在基底上沉積期望的金屬(或合金)。將所得涂有高度反光金屬的基底過濾、洗滌并且再懸浮于醇介質(zhì)例如丁醇中?？刹捎肧tber工藝進(jìn)行二氧化硅間隔層在涂有金屬的云母或其它基底上的沉積(C.Jeffrey Brinker and George W.Scherer，Sol-Gel Science，The Physicsand Chemistry of Sol-Gel Processing，Academic Press，Inc.(1990))。醇的共沸混合物，如乙醇和水，可以用來替換用于Stober工藝的純醇。將氧化硅包封的涂有金屬的薄片過濾、洗滌并且再分散在經(jīng)攪拌的含水介質(zhì)中。加入金屬鹽的水溶液并改變pH值以將金屬鹽沉積到間隔層上。然后如前所述向該含水介質(zhì)中加入用于無電沉積的金屬溶液，使得可以沉積選擇性透射的金屬涂層。將最終顆粒產(chǎn)物洗滌并干燥。
本發(fā)明的彩色效果材料(CEM)對(duì)于許多用途都具有優(yōu)勢(shì)，例如涂料、印刷油墨、塑料、玻璃、陶瓷制品和裝飾性化妝制劑的著色。其特殊的功能性質(zhì)使其適用于許多其它用途。例如可將帶有導(dǎo)電外層的CEM用于導(dǎo)電或電磁屏蔽塑料、涂料或涂料中，或用于導(dǎo)電聚合物中。CEM的導(dǎo)電功能使其在粉末涂層應(yīng)用中具有很多用途。
本發(fā)明的產(chǎn)品在所有類型的汽車和工業(yè)涂料中、尤其在需要深色亮度度的有機(jī)彩色涂料和油墨領(lǐng)域中有無限用處。例如，可以以主色(mastertone)或造型試劑(styling agent)使用這些CEM，以給所有類型的汽車或非汽車車輛噴漆。類似地，可將它們用于所有粘土/膠木/木材/玻璃/金屬/搪瓷/陶瓷以及非多孔或多孔表面上?？梢苑勰┩苛辖M合物的形式使用該CEM。也可將其結(jié)合入適合玩具業(yè)或家庭使用的塑料制品中。這些CEM可以浸漬到纖維中以賦予衣物和地毯新的和富于美感的顏色?？梢詫⑺鼈冇糜诟纳菩⑾鹉z和乙烯基/大理石地板、乙烯基壁板以及所有其它乙烯基產(chǎn)品的外觀。此外，可將這些顏色用于各類塑造個(gè)人喜好品中。
上述組合物(其中本發(fā)明的組合物是有用的)為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所公知。實(shí)例包括印刷油墨、指甲油、漆、熱塑性和熱固性材料、天然樹脂和合成樹脂。一些非限定性的例子包括聚苯乙烯和其混合聚合物；聚烯烴，尤其是聚乙烯和聚丙烯；聚丙烯酸化合物；聚乙烯基化合物例如聚氯乙烯和聚醋酸乙烯酯；聚酯和橡膠；以及由粘膠纖維制成的絲、纖維素醚、纖維素酯、聚酰胺、聚氨酯、聚酯例如聚對(duì)苯二甲酸甘油酯以及聚丙烯腈。
對(duì)于各種顏料應(yīng)用的更為充分的介紹，可參見Temple C.Patton編著的The Pigment Handbook，第II卷，Applications and Markets，John Wileyand Sons，New York(1973)。此外，關(guān)于油墨例如參見R.H.Leach編著的The Printing Ink Manual，第4版，Van Nostrand Reinhold(International)Co.Ltd.，London(1988)，具體為第282-591頁；關(guān)于涂料例如參見C.H.Hare，Protective Coatings，Technology Publishing Co.，Pittsburgh(1994)，具體為第63-288頁。由此將前述參考文獻(xiàn)中關(guān)于油墨、涂料和塑性組合物、配方及載色劑、包括著色劑量的教導(dǎo)引入本文作為參考，可在所述這些物質(zhì)中使用本發(fā)明組合物的組合物。例如可在膠印平版印刷油墨中以10～15％的量使用該CEM，其余為載色劑，該載色劑含有成膠和未成膠的烴樹脂、醇酸樹脂、蠟化合物和脂肪族溶劑。例如還可以與可包括二氧化鈦的其它顏料、丙烯酸乳液、聚結(jié)劑、水或溶劑一起以在汽車涂料配劑中1～10％的量使用該CEM。例如還可以以聚乙烯中20～30％量的塑料濃色母料使用該CEM。
在化妝品領(lǐng)域，CEM可以用于當(dāng)然遵從所有制定標(biāo)準(zhǔn)的所有化妝品和個(gè)人保健品中。因此，可將它們用于各種(膠狀或液體)的發(fā)膠、撲面粉、leg-makeup、驅(qū)蟲洗劑、睫毛餅/膏、指甲油、洗甲水、芳香洗劑和香波中。此外，可將它們用于剃須膏(噴霧剃須膏、無刷剃須膏、泡沫剃須膏的濃縮物)、skin glosser stick、皮膚用化妝品、爽發(fā)膏、眼影(液體、油狀、粉末、棒狀、壓縮或膏狀)、眼線、古龍香膏、古龍水、古龍潤(rùn)膚劑、泡沫劑、體用洗液(增濕、清潔、止痛、收斂)，剃須后洗液，浴后乳液以及防曬露。
對(duì)于化妝品應(yīng)用的綜述可以參見CosmeticsScience and Technology，第二版，編者M(jìn).S.Balsam和Edward Sagarin，Wiley-Interscience(1972)和de Navarre，The Chemistry and Science of Cosmetics，第二版，第1和2卷(1962)，Van Nostrand Co.Inc.，第3和4卷(1975)，Continental Press，將二者都引入本文作為參考。
現(xiàn)在將給出一些本發(fā)明的示例性實(shí)施例。除非另有說明，否則在這些實(shí)施例以及該說明書和權(quán)利要求全文中，所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都以重量計(jì)并且所有的溫度都是攝氏度。
實(shí)施例1將100克100微米的玻璃薄片(100微米平均主要尺寸)放入裝有393克2％葡萄糖溶液并且配有磁力攪拌槳的1升燒杯中。室溫?cái)嚢柙摿蠞{。
迅速向該料漿中加入一種如下制備的溶液用磁力攪拌器將7.87克硝酸銀晶體溶解到375ml蒸餾水中。將氫氧化銨的29％溶液滴加到該燒杯中，生成褐色沉淀，該沉淀在更高濃度的氫氧化銨溶液中再溶解。在溶液再次變得澄清時(shí)，再多加5滴氫氧化銨溶液以確保過量。
反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，料漿的明暗度發(fā)生幾次改變。攪拌15分鐘后，加入幾滴濃鹽酸來檢測(cè)澄清液的陰離子。該檢測(cè)是任何沉淀和/或濁度的目視評(píng)價(jià)，結(jié)果沒有出現(xiàn)這兩種情形。過濾料漿并用蒸餾水漂洗幾次，將濾餅于100℃干燥至恒重。干燥后的試樣是有光澤的不透明銀色物質(zhì)。
實(shí)施例2將實(shí)施例1中制備的涂銀硼硅酸鹽薄片(0.9kg，平均粒徑100微米)裝入水平筒形機(jī)械攪拌器中，該攪拌器在懸臂軸上配有攪拌槳。從反應(yīng)器側(cè)引入噴頭用于引入反應(yīng)物。將反應(yīng)器加熱到200℃并從反應(yīng)器末端的入口以168標(biāo)準(zhǔn)立方英尺/小時(shí)(SCFH)加入氮?dú)狻Ｊ沟獨(dú)庖?SCFH鼓泡通過五羰基鐵(IPC)的密封貯罐，得到添加速率0.32g/min的IPC。在進(jìn)入噴頭時(shí)，使該反應(yīng)物流與額外的238SCFH氮?dú)饨Y(jié)合，得到243SCFH的總噴頭氣體流量。持續(xù)運(yùn)行5小時(shí)，顏色變化隨氧化鐵層厚發(fā)展。周期性地從反應(yīng)器移出試樣，作為時(shí)間的函數(shù)展示顏色進(jìn)展，表明顏色從青銅色、紫銅色和鐵銹色變?yōu)榻鹁G色。
實(shí)施例3在1升的圓底燒瓶中，在300rpm下將125克涂銀玻璃薄片(如實(shí)施例1中所述制備)在300ml蒸餾水中成漿并加熱到50℃。然后以0.3ml/min的速度添加300ml 0.19M Fe(NO3)3·9H2O，同時(shí)用5％的NH4OH將pH保持在4.0。添加結(jié)束時(shí)(約16小時(shí))，將該試樣加熱到90℃4小時(shí)。然后趁熱過濾該試樣、并在室溫下洗滌和干燥。該試樣呈現(xiàn)獨(dú)特的金銅色。
實(shí)施例4如下在涂有反射金屬的基底上涂覆薄二氧化硅間隔層。在3升的燒瓶中，將600g實(shí)施例1中制備的涂銀硼硅酸鹽薄片在1028ml的2-丙醇中成漿。向該料漿中添加8ml 29％的氫氧化銨和64ml的蒸餾水。將機(jī)械攪拌的該料漿加熱到60℃，此時(shí)加入33.2g四乙氧基硅烷。約20小時(shí)后，將該料漿冷卻、過濾，并用幾份100ml的2-丙醇洗滌。將該經(jīng)涂覆的產(chǎn)物在120℃下干燥24小時(shí)。
實(shí)施例5在3升的燒瓶中，將200g實(shí)施例4中制備的產(chǎn)物在500ml蒸餾水中成漿并加熱到75℃。用15％醋酸將pH降低到5。以0.25ml/min的速度添加22.5％的Fe(NO3)3·9H2O溶液。一旦pH達(dá)到3.5，用10％NaOH保持該pH恒定。添加約400ml硝酸鐵(III)溶液。將所得試樣過濾、洗滌并在200℃下干燥，生成高度反光的金色效果材料。
實(shí)施例6重復(fù)實(shí)施例5，除了添加約600ml的硝酸鐵(III)溶液之外。將所得試樣過濾、洗滌并在200℃下干燥，生成高度反光的金橙色效果材料。
實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例5，除了添加約800ml的硝酸鐵(III)溶液之外。將所得試樣過濾、洗滌并在200℃下干燥，生成高度反光的金橙色效果材料。
實(shí)施例8如下在涂有反射金屬的基底上涂覆薄二氧化鈦間隔層。在3升的燒瓶中，將100g實(shí)施例1中制備的涂銀硼硅酸鹽薄片在1200ml的乙醇中成漿。向該料漿中添加1.14g 39％的鹽酸和70ml的蒸餾水。向機(jī)械攪拌的該料漿中添加69g四異丙醇鈦。約24小時(shí)后，將該料漿過濾，并用幾份100ml的乙醇洗滌。將該經(jīng)涂覆的產(chǎn)物在200℃下干燥24小時(shí)。
實(shí)施例9如下在涂有反射金屬的基底上涂覆薄二氧化鈦間隔層。在5升的燒瓶中，將100g實(shí)施例1中制備的涂銀硼硅酸鹽薄片在3600ml的乙醇中成漿。向該料漿中添加3.42g 39％的鹽酸和210ml的蒸餾水。然后向機(jī)械攪拌的該料漿中添加207g四異丙醇鈦。約24小時(shí)后，將該料漿過濾，并用幾份100ml的乙醇洗滌。將該經(jīng)涂覆的產(chǎn)物在200℃下干燥24小時(shí)。
實(shí)施例10采用實(shí)施例1中無電銀方法在100g實(shí)施例8的產(chǎn)品上制造5nm厚的銀第三層。
實(shí)施例11將按照實(shí)施例1制造的CEM以1％的濃度結(jié)合入聚丙烯階梯形薄片中。該階梯形薄片因其薄片面上的每一階具有遞增的厚度而被形象地命名。該遞增的階梯使得可以檢測(cè)該CEM基于聚合物厚度的不同效果。
實(shí)施例12將按照實(shí)施例1制造的CEM結(jié)合入指甲油中。將10g CEM與82gSLF-2懸浮漆、4g 127P漆和4g醋酸乙酯混合。SLF-2懸浮漆是普通指甲油，由醋酸丁酯、甲苯、硝化纖維、甲苯磺酰胺/甲醛樹脂、異丙醇、鄰苯二甲酸二丁酯、醋酸乙酯、樟腦、正丁醇和二氧化硅構(gòu)成；127P是中等粘度的硝化纖維漆，含有醋酸丁酯、甲苯、硝化纖維、甲苯磺酰胺/甲醛樹脂、異丙醇、鄰苯二甲酸二丁酯、醋酸乙酯、樟腦、正丁醇和醋酸甲氧基丙醇酯。
實(shí)施例13以類似的方式，將按照實(shí)施例1制造的CEM結(jié)合入非硝化纖維基指甲油中。將10g CEM與82g Avalure AC315聚合物混合，該聚合物是一種在乙醇中的丙烯酸聚合物，并用丙酮代替硝化纖維。
實(shí)施例14用PGI corona Gun#110347將10重量％實(shí)施例1的CEM噴入來自Tiger Drylac的聚酯TGIC粉末涂料中。將CEM混入透明的聚酯體系中并噴涂到RAL9005黑色粉末噴涂基上。該CEM牢固粘附到研磨過的金屬面上。而且，由于取向接近表面的高度親合力，生成具有高圖像清晰度(DOI)的表面處理。無需額外的透明涂層以減少突起，傳統(tǒng)的珠光(效果)和金屬薄片顏料經(jīng)常引起這種突起。
實(shí)施例15將按照實(shí)施例1制造的CEM的10％分散體混入透明的丙烯酸聚氨酯基底層清漆涂料體系DBX-689(PPG)，與各種PPG色料一起獲得期望的顏色。該色漿由以各種濃度分散在溶劑體系中的有機(jī)或無機(jī)著色劑構(gòu)成，該溶劑體系適合于來自PPG的DMD Deltron Automotive Refinish涂料系列。用傳統(tǒng)虹吸管進(jìn)料噴槍將該完成了的配方物噴射到由Graphic Metal提供的4×12英寸(約10×30cm)的弧形汽車型面板上。該面板用PPG2001高固形物聚氨酯清漆涂料透明涂覆并在空氣中干燥。
實(shí)施例16如下在實(shí)施例1的涂有反射金屬的基底上涂覆薄二氧化硅間隔層。在3升的燒瓶中，將600g涂銀硼硅酸鹽薄片在1028ml的2-丙醇中成漿。向該料漿中添加8ml 29％的氫氧化銨和64ml的蒸餾水。將機(jī)械攪拌的該料漿加熱到60℃，此時(shí)加入33.2g四乙氧基硅烷。約20小時(shí)后，將該料漿冷卻、過濾，并用幾份100ml的2-丙醇洗滌。將該經(jīng)涂覆的產(chǎn)物在120℃下干燥24小時(shí)。
將所得的涂有二氧化硅的涂銀硼硅酸鹽薄片(0.9kg，平均粒徑100微米)裝入水平筒形機(jī)械攪拌器中，該攪拌器在懸臂軸上配有攪拌槳。從反應(yīng)器側(cè)引入噴頭用于引入反應(yīng)物。將反應(yīng)器加熱到200℃并從反應(yīng)器末端的入口以168標(biāo)準(zhǔn)立方英尺/小時(shí)(SCFH)加入氮?dú)狻Ｊ沟獨(dú)庖?SCFH鼓泡通過五羰基鐵(IPC)的密封貯罐，生成添加速率0.32g/min的IPC。在進(jìn)入噴頭時(shí)，使該反應(yīng)物流與額外的238SCFH氮?dú)饨Y(jié)合，得到243SCFH的總噴頭氣體流量。持續(xù)運(yùn)行5小時(shí)，顏色變化隨氧化鐵層厚發(fā)展。周期性地從反應(yīng)器移出試樣，作為時(shí)間的函數(shù)評(píng)價(jià)顏色進(jìn)展。
實(shí)施例17在1升的圓底燒瓶中，以300rpm將125克涂有二氧化硅的涂銀玻璃薄片(如實(shí)施例16中所述制備)在300ml蒸餾水中成漿并加熱到50℃。然后以0.3ml/min的速度添加300ml 0.19M Fe(NO3)3·9H2O，同時(shí)用5％的NH4OH將pH保持在4.0。添加結(jié)束時(shí)(約16小時(shí))，將該試樣加熱到90℃4小時(shí)。然后趁熱過濾該試樣、并在室溫下洗滌和干燥。該試樣呈現(xiàn)獨(dú)特的金銅色。
實(shí)施例18在3升的燒瓶中，將200g涂有二氧化硅的涂銀玻璃薄片(如實(shí)施例16中所述制備)在500ml蒸餾水中成漿并加熱到75℃。用15％醋酸將pH降低到5。以0.25ml/min的速度添加22.5％的Fe(NO3)3·9H2O溶液。一旦pH達(dá)到3.5，用10％NaOH保持該pH恒定。添加約400ml硝酸鐵(III)溶液。將所得試樣過濾、洗滌并在200℃下干燥，生成高度反光的金色效果材料。
實(shí)施例19重復(fù)實(shí)施例18，除了添加約600ml的硝酸鐵(III)溶液之外。將所得試樣過濾、洗滌并在200℃下干燥，生成高度反光的金橙色效果材料。
實(shí)施例20重復(fù)實(shí)施例18，除了添加約800ml的硝酸鐵(III)溶液之外。將所得試樣過濾、洗滌并在200℃下干燥，生成高度反光的金橙色效果材料。
實(shí)施例21如下在涂有反射金屬的基底上涂覆薄二氧化鈦間隔層。在3升的燒瓶中，將100g實(shí)施例1中制備的涂銀硼硅酸鹽薄片在1200ml的乙醇中成漿。向該料漿中添加1.14g 39％的鹽酸和70ml的蒸餾水。向機(jī)械攪拌的該料漿中添加69g四異丙醇鈦。約24小時(shí)后，將該料漿過濾，并用幾份100ml的乙醇洗滌。將該經(jīng)涂覆的產(chǎn)物在200℃下干燥24小時(shí)。
實(shí)施例22如下在涂有反射金屬的基底上涂覆薄二氧化鈦間隔層。在5升的燒瓶中，將100g實(shí)施例1中制備的涂銀硼硅酸鹽薄片在3600ml的乙醇中成漿。向該料漿中添加3.42g 39％的鹽酸和210ml的蒸餾水。然后向機(jī)械攪拌的該料漿中添加207g四異丙醇鈦。約24小時(shí)后，將該料漿過濾，并用幾份100ml的乙醇洗滌。將該經(jīng)涂覆的產(chǎn)物在200℃下干燥24小時(shí)。
實(shí)施例23采用實(shí)施例1中無電銀方法在100g實(shí)施例7的產(chǎn)品上制造5nm厚的銀第三層。
實(shí)施例24將50克實(shí)施例1中制備的涂銀硼硅酸鹽薄片放入烘干的1升莫頓燒瓶中，該燒瓶中裝有650ml預(yù)先經(jīng)過無水硫酸鎂干燥的礦物油精(沸點(diǎn)179-210℃)。裝有燥石膏干燥劑的冷凝器裝于三頸莫頓燒瓶的一頸，攪拌軸和溫度傳感器裝于另外兩頸。將該懸浮液以250rpm攪拌并加熱到100℃。向該熱的懸浮液中添加0.82克過氧化苯甲酰晶體，隨后加入7.4克二乙烯基苯(異構(gòu)體的混合物)。在100℃攪拌18小時(shí)使反應(yīng)進(jìn)行，然后冷卻到45℃。然后在布氏漏斗上用#2 Whatman濾紙將全部懸浮液過濾，用乙醇漂洗，在120℃下干燥產(chǎn)物。所得的二乙烯基苯涂層目視是透明的，并且不降低涂銀硼硅酸鹽薄片的高反射率。
將50g涂有聚合物的涂銀硼硅酸鹽薄片在500ml乙醇中成漿。向該料漿中添加1.14g 39％的鹽酸和70ml的蒸餾水。向機(jī)械攪拌的該料漿中添加69g四異丙醇鈦。約20小時(shí)后，將該料漿過濾，并用100ml乙醇洗滌。將該經(jīng)涂覆的產(chǎn)物在95℃下干燥24小時(shí)。
實(shí)施例25在250ml三頸瓶中將10克實(shí)施例24中制造的產(chǎn)物分散在100ml蒸餾水中。該三頸瓶裝有攪拌軸、pH計(jì)和溫度傳感器。以250rpm攪拌該懸浮液。將0.10克氯化錫在100ml蒸餾水中的膠狀溶液添加到該懸浮液中。攪拌10分鐘后，在布氏漏斗上過濾該懸浮液并用蒸餾水漂洗。然后將經(jīng)漂洗的濾餅轉(zhuǎn)移到裝有攪拌軸、pH計(jì)和溫度傳感器的250ml三頸莫頓燒瓶中。將1.0克葡萄糖在75ml蒸餾水中的溶液添加到該燒瓶中并以250rpm攪拌。經(jīng)該燒瓶的溫度傳感器口，以10ml每分鐘的速度添加1.0克硝酸銀在100ml蒸餾水中的溶液，該溶液含有摩爾過量的2-氨基-2-甲基丙醇。將反應(yīng)產(chǎn)物再攪拌30分鐘、在布氏漏斗上過濾、用蒸餾水漂洗并在120℃下干燥。
實(shí)施例26在1升燒瓶中，將50g實(shí)施例24中制備的產(chǎn)物在300ml蒸餾水中成漿，以200rpm攪拌并加熱到75℃。用15％醋酸將pH降低到5。以0.25ml/min添加22.5％的Fe(NO3)3·9H2O溶液。一旦pH達(dá)到3.5，用10％NaOH保持該pH恒定。添加約200ml硝酸鐵(III)溶液。將所得試樣過濾、洗滌并在95℃下干燥。
實(shí)施例27將按照實(shí)施例16制造的效果材料以1％的濃度結(jié)合入聚丙烯階梯形薄片中。該階梯形薄片因其薄片面上的每一階具有遞增的厚度而被形象地命名。該遞增的階梯使得可以檢測(cè)該效果材料基于聚合物厚度的不同效果。
實(shí)施例28將按照實(shí)施例16制造的效果材料結(jié)合入指甲油中。將10g該效果材料與82g SLF-2懸浮漆、4g 127P漆和4g醋酸乙酯混合。SLF-2懸浮漆是一種普通指甲油，由醋酸丁酯、甲苯、硝化纖維、甲苯磺酰胺/甲醛樹脂、異丙醇、鄰苯二甲酸二丁酯、醋酸乙酯、樟腦、正丁醇和二氧化硅構(gòu)成；127P是中等粘度的硝化纖維漆，含有醋酸丁酯、甲苯、硝化纖維、甲苯磺酰胺/甲醛樹脂、異丙醇、鄰苯二甲酸二丁酯、醋酸乙酯、樟腦、正丁醇和醋酸甲氧基丙醇酯。
實(shí)施例29以類似的方式，將按照實(shí)施例16制造的效果材料結(jié)合入非硝化纖維基指甲油中。將10g該效果材料與82g Avalure AC315聚合物混合，該聚合物是一種在乙醇中的丙烯酸聚合物，并用丙酮代替硝化纖維。
實(shí)施例30用PGI corona Gun#110347將10重量％實(shí)施例16的效果材料噴入來自Tiger Drylac的聚酯TGIC粉末涂料中。將該效果材料混入透明的聚酯體系中并噴涂到RAL9005黑色粉末噴涂基上。該效果材料牢固粘附到研磨過的金屬面上。而且，由于取向接近表面的高度親合力，生成具有高圖像清晰度(DOI)的表面處理。無需額外的透明涂層以減少突起，傳統(tǒng)的珠光(效果)和金屬薄片顏料經(jīng)常引起這種突起。
實(shí)施例31將按照實(shí)施例16制造的效果材料的10％分散體混入透明的丙烯酸聚氨酯基底層清漆涂料體系DBX-689(PPG)，與各種PPG色料一起獲得期望的顏色。該色漿由以各種濃度分散在溶劑體系中的有機(jī)或無機(jī)著色劑構(gòu)成，該溶劑體系適合于來自PPG的DMD Deltron Automotive Refinish涂料系列。用傳統(tǒng)虹吸管進(jìn)料噴槍將該完成了的配方物噴射到由Graphic Metal提供的4×12英寸(約10×30cm)的弧形汽車型面板上。該面板用PPG2001高固形物聚氨酯清漆涂料透明涂覆并在空氣中干燥。
實(shí)施例32將實(shí)施例1所得的涂銀硼硅酸鹽薄片(0.9kg，平均粒徑100微米)裝入水平筒形機(jī)械攪拌器中，該攪拌器在懸臂軸上配有攪拌槳。從反應(yīng)器側(cè)引入噴頭用于引入反應(yīng)物。將反應(yīng)器加熱到200℃并從反應(yīng)器末端的入口以168標(biāo)準(zhǔn)立方英尺/小時(shí)(SCFH)加入氮?dú)?。使氮?dú)庖?SCFH鼓泡通過五羰基鐵(IPC)的密封貯罐，生成添加速率0.32g/min的IPC。在進(jìn)入噴頭時(shí)，使該反應(yīng)物流與額外的238SCFH氮?dú)饨Y(jié)合，得到243SCFH的總噴頭氣體流量。持續(xù)運(yùn)行5小時(shí)，顏色變化隨氧化鐵層厚發(fā)展。周期性地從反應(yīng)器移出試樣，作為時(shí)間的函數(shù)評(píng)價(jià)顏色進(jìn)展，表明顏色從青銅色、紫銅和鐵銹色變?yōu)榻鹁G色。
實(shí)施例33在1升的圓底燒瓶中，在300rpm下將125克涂銀玻璃薄片(如實(shí)施例1中所述制備)在300ml蒸餾水中成漿并加熱到50℃。然后以0.3ml/min的速度添加300ml 0.19M Fe(NO3)3·9H2O，同時(shí)用5％的NH4OH將pH保持在4.0。添加結(jié)束時(shí)(約16小時(shí))，將該試樣加熱到90℃4小時(shí)。然后趁熱過濾該試樣、并在室溫下洗滌和干燥。該試樣呈現(xiàn)獨(dú)特的金銅色。
實(shí)施例34在3升的燒瓶中，將200g實(shí)施例1中制備的產(chǎn)物在500ml蒸餾水中成漿并加熱到75℃。用15％醋酸將pH降低到5。以0.25ml/min的速度添加22.5％的Fe(NO3)3·9H2O溶液。一旦pH達(dá)到3.5，用10％NaOH保持該pH恒定。添加約400ml硝酸鐵(III)溶液。將所得試樣過濾、洗滌并在200℃下干燥。計(jì)算氧化鐵的量以獲得高度反光的金色效果材料。
實(shí)施例35重復(fù)實(shí)施例34，除了添加約600ml的硝酸鐵(III)溶液之外。將所得試樣過濾、洗滌并在200℃下干燥。設(shè)計(jì)氧化鐵此時(shí)的量以獲得高度反光的金橙色效果材料。
實(shí)施例36重復(fù)實(shí)施例34，除了添加約800ml的硝酸鐵(III)溶液之外。將所得試樣過濾、洗滌并在200℃下干燥。設(shè)計(jì)氧化鐵的量以獲得高度反光的金橙色效果材料。
實(shí)施例3將591.0克來自Nippon Sheet Glass的RCFFX-1045玻璃薄片添加到配有機(jī)械攪拌器的5升莫頓燒瓶中。向該燒瓶中添加2.36升蒸餾水并開始溫和攪拌。將9.45克SnCl2·2H2O溶液、8.0ml 1∶1鹽酸和142ml蒸餾水添加到該料漿中。1小時(shí)后，將該料漿濾過布氏漏斗并作為濕濾餅回收。將該濾餅轉(zhuǎn)移到5升莫頓燒瓶中，該燒瓶配有溫和機(jī)械攪拌、裝有191.0克葡萄糖在1.90升蒸餾水中的溶液并保持在20-25℃。將含有190.54克AgNO3、350ml蒸餾水和472.8克50％2-氨基-2-甲基-1-丙醇的溶液迅速加到該燒瓶中。將該反應(yīng)燒瓶在20-25℃下攪拌1小時(shí)，其中可在料漿中觀察到高珠光的經(jīng)涂覆的玻璃薄片。將該料漿濾過布氏漏斗并干燥，生成帶有珠光澤的涂銀玻璃薄片。
實(shí)施例38在外部加熱的流化床反應(yīng)器中進(jìn)一步處理實(shí)施例37中制備的涂銀玻璃薄片，該反應(yīng)器由不銹鋼制成，直徑15cm，高152cm，裝配有燒結(jié)的金屬底板(流化板)和多孔金屬過濾器。流化氣體經(jīng)底部燒結(jié)的金屬板送入反應(yīng)器。另外將反應(yīng)物和附加流化氣體經(jīng)側(cè)入口引入反應(yīng)器。
更具體地說，將450克實(shí)施例37中所制平均粒徑為45微米(主要尺寸)的涂銀玻璃薄片置于流化床反應(yīng)器底部燒結(jié)的金屬分配板之上。以≈150標(biāo)準(zhǔn)立方英尺/小時(shí)(SCFH)經(jīng)燒結(jié)的金屬底板引入氮流化氣體，從而使顆?；滓詿熿F狀散開。將另外的1SCFH氧氣添加到流化氣體中，為反應(yīng)物提供反應(yīng)氣氛。將該流化床反應(yīng)器電加熱到200℃。使氮?dú)庖?SCFH鼓泡通過五羰基鐵(IPC)的密封貯罐，在下游與另外的70SCFH氮?dú)饨Y(jié)合并從側(cè)口進(jìn)入該流化床反應(yīng)器。持續(xù)運(yùn)行12小時(shí)，以使顏色進(jìn)展隨氧化鐵層厚的增加進(jìn)行。周期性地從反應(yīng)器移出試樣，作為時(shí)間的函數(shù)評(píng)價(jià)顏色進(jìn)展。在上述條件下，以約0.3克/分鐘的速度添加IPC并且其在氮載氣中的濃度≈3-4重量％。由于反應(yīng)物的溫度、氣體組成以及涂銀玻璃薄片的表面化學(xué)性質(zhì)，IPC分解，從而將鐵的氧化物/氫氧化物沉積到霧化顆粒的表面上。涂銀玻璃薄片被IPC分解產(chǎn)物包封。
實(shí)施例39在1升的圓底燒瓶中，在300rpm下將100克涂銀玻璃薄片(如實(shí)施例37中所述制備)在600ml蒸餾水中成漿并加熱到50℃。然后以0.3ml/min的速度向該燒瓶中添加300ml 0.19M Fe(NO3)3·9H2O，同時(shí)用5％的NH4OH將pH保持在4.0。添加結(jié)束時(shí)(約16小時(shí))，將該試樣加熱到90℃4小時(shí)。然后趁熱過濾該試樣、并在室溫下洗滌和干燥。
實(shí)施例40將1千克實(shí)施例39中制備的產(chǎn)物添加到配有機(jī)械攪拌的6升燒杯中。向該燒杯中添加3.43升蒸餾水并溫和攪拌該料漿。將4.91克SnCl2·2H2O在1/2升蒸餾水中的膠狀溶液倒入該燒杯中并攪拌10小時(shí)。然后將該懸浮液濾過布氏漏斗并將濕濾餅轉(zhuǎn)移到8升燒杯中，該燒杯配有機(jī)械攪拌器、裝有室溫的27.0克葡萄糖在4.72升蒸餾水中的溶液。將該料漿攪拌1小時(shí)。將含有26.53克AgNO3、120ml蒸餾水和77.0克50％2-氨基-2-甲基-1-丙醇的溶液倒入該懸浮液中并在室溫下攪拌300分鐘。將該懸浮液在布氏漏斗上過濾，并在烘箱中于120℃下干燥。
實(shí)施例41-43將按照實(shí)施例32、37和39之一制造的氧化物金屬效果材料以1％的濃度結(jié)合入聚丙烯階梯形薄片中。該階梯形薄片因其薄片面上的每一階具有遞增的厚度而被形象地命名。該遞增的階梯使得可以檢測(cè)該效果材料基于聚合物厚度的不同效果。
實(shí)施例44-46將按照實(shí)施例32、37和39之一制造的氧化物金屬效果材料結(jié)合入指甲油中。將10g該CEM與82g SLF-2懸浮漆、4g 127P漆和4g醋酸乙酯混合。SLF-2懸浮漆是一種普通指甲油，由醋酸丁酯、甲苯、硝化纖維、甲苯磺酰胺/甲醛樹脂、異丙醇、鄰苯二甲酸二丁酯、醋酸乙酯、樟腦、正丁醇和二氧化硅構(gòu)成；127P是中等粘度的硝化纖維漆，含有醋酸丁酯、甲苯、硝化纖維、甲苯磺酰胺/甲醛樹脂、異丙醇、鄰苯二甲酸二丁酯、醋酸乙酯、樟腦、正丁醇和醋酸甲氧基丙醇酯。
實(shí)施例47-48以類似的方式，將按照實(shí)施例32、37和39之一制造的氧化物效果材料結(jié)合入非硝化纖維基指甲油中。將10g該效果顏料與82g Avalure AC315聚合物混合，該聚合物是一種在乙醇中的丙烯酸聚合物，并用丙酮代替硝化纖維。
實(shí)施例49-50用PGI corona Gun#110347將實(shí)施例32或?qū)嵤├?7的含10重量％氧化物效果材料的涂料組合物噴入來自Tiger Drylac的聚酯TGIC粉末涂料中。將該效果材料混入透明的聚酯體系中并噴涂到RAL9005黑色粉末噴涂基上。該效果顏料牢固粘附到研磨過的金屬面上。而且，由于取向接近表面的高度親合力，生成具有高圖像清晰度(DOI)的表面處理。無需額外的透明涂層以減少突起，傳統(tǒng)的珠光(效果)和金屬薄片顏料經(jīng)常引起這種突起。
實(shí)施例51-52將按照實(shí)施例32或?qū)嵤├?9制造的氧化物金屬效果材料的10％分散體混入透明的丙烯酸聚氨酯基底層清漆涂料體系DBX-689(PPG)，與各種PPG色料一起獲得期望的顏色。該色漿由以各種濃度分散在溶劑體系中的有機(jī)或無機(jī)著色劑構(gòu)成，該溶劑體系適合于來自PPG的DMD DeltronAutomotive Refinish涂料系列。用傳統(tǒng)虹吸管進(jìn)料噴槍將該完成了的配方物噴射到由Graphic Metal提供的4×12英寸(約10×30cm)的弧形汽車型面板上。該面板用PPG2001高固形物聚氨酯清漆涂料透明涂覆并在空氣中干燥。
可在本發(fā)明的方法和產(chǎn)物中進(jìn)行各種改變和變形而不偏離本發(fā)明的精神和范圍。本文中披露的各種實(shí)施方式僅為解釋說明的目的而無意限制本發(fā)明。
權(quán)利要求
1.一種彩色效果材料，包含由以下物質(zhì)依次包封的薄片狀基底(a)第一層，該層對(duì)射到其上的光高度反射并且選自銀、金、鉑、鈀、銠、釕、鋨、銥及其合金；以及(b)第二層，該層或者為(i)間隔層并且不提供顯著的依賴于入射角的可變光程差；或者為(ii)剛好在所述第一層(a)上的氧化鐵。
2.權(quán)利要求1的彩色效果材料，其中存在所述第二層(b)(i)并另外包含(c)氧化鐵。
3.權(quán)利要求1的彩色效果材料，其中存在所述第二層(b)(ii)。
4.權(quán)利要求1的彩色效果材料，其中基底選自云母、氧化鋁、氯氧化鉍、氮化硼、玻璃薄片、涂有氧化鐵的云母、涂有氧化鐵的玻璃、二氧化硅、涂有二氧化鈦的云母和涂有二氧化鈦的玻璃。
5.權(quán)利要求1的彩色效果材料，其中第一層(a)是銀。
6.權(quán)利要求1的彩色效果材料，其中第二層(b)被對(duì)射到其上的光選擇性透射的外層包封。
7.權(quán)利要求6的彩色效果材料，其中所述選擇性透射層選自硅、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鉻、鋁、氧化鋁和混合金屬氧化物。
8.權(quán)利要求2的彩色效果材料，其中所述第二層(b)(i)選自二氧化硅、氟化鎂、氧化鎂、氫氧化鎂、氧化鋁、氫氧化鋁、氧化鈦和氫氧化鈦。
9.權(quán)利要求8的彩色效果材料，其中所述第二層(b)(i)是二氧化硅。
10.一種含有著色劑的化妝品制劑，其中著色劑為權(quán)利要求1的彩色效果材料。
全文摘要
本發(fā)明描述了一種由多個(gè)被包封的基底薄片構(gòu)成的彩色效果材料，其中每一基底薄片由高度反射層和間隔顏料層包封，所述高度反射層充當(dāng)射到其上的光的反射體，所述間隔顏料層選擇性地透過射到其上的光。
文檔編號(hào)C09C1/00GK1738869SQ200380108794
公開日2006年2月22日 申請(qǐng)日期2003年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月13日
發(fā)明者C·J·齊默爾曼, J·D·克里斯蒂, V·K·多克塞, D·S·富勒, S·A·瓊斯 申請(qǐng)人:恩格哈德公司