專利名稱：堿性氨基酸衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可使常溫下為液體的各種有機(jī)介質(zhì)等凝膠化或固化的堿性氨基酸衍生物和以含有至少一種上述堿性氨基酸衍生物為特征的凝膠化劑、固化劑、凝膠和芳香化妝品。
背景技術(shù)：
控制在常溫下呈液體的各種芳香化妝品、醫(yī)藥品、農(nóng)藥、粘接劑、樹(shù)脂、涂料等的流動(dòng)性，符合多樣化使用目的的形態(tài)加工方法是產(chǎn)業(yè)上非常重要的技術(shù)。另外，漏油事故造成災(zāi)害或海洋污染已成為深刻的社會(huì)問(wèn)題，然而如果油可以固化不僅能阻止油的擴(kuò)散，還可以將其高效回收，漏油的凝膠化處理成為防止及除去漏油的極有效方法。而且，一般家庭食用的廢油成為水質(zhì)污染的原因，如果可以用簡(jiǎn)便的方法對(duì)廢油進(jìn)行凝膠化處理，可使其作為固形物廢棄，從而減少對(duì)環(huán)境的污染。
已知具有控制液體物質(zhì)流動(dòng)性和粘度功能的物質(zhì)，例如長(zhǎng)鏈脂肪酸的堿金屬鹽(專利文獻(xiàn)1特開(kāi)昭55-75493號(hào))、金屬皂(專利文獻(xiàn)2特公昭59-52196號(hào))、12-羥基硬脂酸(專利文獻(xiàn)3特公昭60-44968號(hào))、多元醇與苯甲醛的縮合物(專利文獻(xiàn)4特開(kāi)昭59-77859號(hào))、N-?；被狨０?專利文獻(xiàn)5特公昭54-33798號(hào))等。其中使液體有機(jī)介質(zhì)的凝膠化或固化需要過(guò)量添加長(zhǎng)鏈脂肪酸的堿金屬鹽和金屬皂。另外，12-羥基硬脂酸可凝膠化的有機(jī)介質(zhì)的種類少，由于凝膠化能低，所得的凝膠的強(qiáng)度小易碎，在常溫下的穩(wěn)定性差。另一方面，二芐叉山梨糖醇代表的多價(jià)醇與苯甲醛的縮合物可實(shí)現(xiàn)許多有機(jī)介質(zhì)的凝膠化，但是由于溶解溫度高，與低沸點(diǎn)物質(zhì)或熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)組合使用時(shí)受到限制。另外，縮合物中的縮醛部位存在不穩(wěn)定分解的缺點(diǎn)。N-月桂酰-L-谷氨酸-α，γ-2-正丁基酰胺代表的N-?；被狨０芬陨倭刻砑恿烤涂墒乖S多有機(jī)介質(zhì)凝膠化或固化，得到的凝膠的強(qiáng)度高，但是對(duì)甲醇之類的低級(jí)醇凝膠化能低，沒(méi)有必須滿足的凝膠化性能。
為了改進(jìn)上述的這些缺點(diǎn)，近年來(lái)，有機(jī)介質(zhì)的凝膠化劑或固化劑的開(kāi)發(fā)正活躍地進(jìn)行。作為其中的實(shí)例，可列舉出的有環(huán)己烷三羧酰胺(專利文獻(xiàn)6特開(kāi)平10-273477號(hào))、雙(酰基氨基)環(huán)己烷衍生物(專利文獻(xiàn)7特開(kāi)平10-237034號(hào))、低縮氨酸烷基酰胺衍生物(專利文獻(xiàn)8特開(kāi)平10-245396號(hào)，專利文獻(xiàn)9特開(kāi)平10-226614號(hào))、二氨基環(huán)己烷與異氰酸烷基酯進(jìn)行反應(yīng)得到的二烷基脲衍生物(專利文獻(xiàn)10特開(kāi)平8-231942號(hào))、環(huán)狀二肽(專利文獻(xiàn)11特開(kāi)平7-247474號(hào)，專利文獻(xiàn)12特開(kāi)平7-247473號(hào))、Nα-烷基或鏈烯基氨甲酰基Nω-?；被狨セ衔?專利文獻(xiàn)13特開(kāi)平2000-256303號(hào))等。這些實(shí)例中，少量添加就可使各種液體的有機(jī)介質(zhì)凝膠化或固化，得到的凝膠強(qiáng)度高，在常溫左右的溫度下穩(wěn)定性優(yōu)良。但是，另一方面，化合物的立體配置大大影響凝膠化能，存在得到具有特定立體配置的原料的合成、分離困難；原料難以獲得；在制備方面反應(yīng)步驟多，工程復(fù)雜，生產(chǎn)困難的問(wèn)題。
此外還公開(kāi)了作為低級(jí)醇、氯系溶劑或烴油和許多有機(jī)介質(zhì)的凝膠化劑或固化劑的Nα-烷基或鏈烯基氨甲?；?Nω-?；被狨セ衔?專利文獻(xiàn)13特開(kāi)平2000-256303號(hào))，但是，與烴油相比，可發(fā)現(xiàn)其對(duì)低級(jí)醇或氯系溶劑等凝膠化能低等，根據(jù)有機(jī)介質(zhì)的種類的不同存在凝膠化能測(cè)定偏差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的課題是提供以少量添加量便可使多種液體有機(jī)介質(zhì)或液體水介質(zhì)凝膠化或固化，而且用簡(jiǎn)便的方法即可制備的凝膠化劑或固化劑。
本發(fā)明人為解決上述問(wèn)題反復(fù)進(jìn)行深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，下述通式(1)表示的堿性氨基酸衍生物，具有使多種液體有機(jī)介質(zhì)或液體水介質(zhì)很好地凝膠化的能力，而且用簡(jiǎn)便的方法即可合成，由此完成了本發(fā)明。即本發(fā)明是下述的通式。
用下述通式(1)表示的堿性氨基酸衍生物 式中，R1、R2各自獨(dú)立地是C5-21的直鏈或支鏈的烷基或鏈烯基；
R3、R4各自獨(dú)立地是C1-22的烷基、鏈烯基、氫原子、堿金屬或堿土金屬；所述的烷基或鏈烯基可以是直鏈、也可以帶有支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)；z是0以上的整數(shù)；x、y是2-4的整數(shù)。
上述[1]記載的堿性氨基酸衍生物，其特征在于，所述通式(1)中的z是0-10。
上述[1]記載的堿性氨基酸衍生物，其特征在于，所述通式(1)中的z是0。
上述[1]記載的堿性氨基酸衍生物，其特征在于，所述通式(1)中的R1、R2為C11直鏈烷基。
上述[1]記載的堿性氨基酸衍生物，其特征在于，所述通式(1)中的R3、R4為堿金屬或堿土金屬。
凝膠化劑或固化劑，其特征在于，其含有至少一種上述[1]記載的堿性氨基酸衍生物。
凝膠，其特征在于，其含有至少一種上述[1]記載的堿性氨基酸衍生物。
芳香化妝品，其特征在于，其含有至少一種上述[1]記載的堿性氨基酸衍生物。
根據(jù)本發(fā)明，使用少量添加量的上述通式(1)表示的堿性氨基酸衍生物，可使多種液體有機(jī)介質(zhì)凝膠化或固化。特別是在鈉、鉀等堿金屬；鎂、鈣等堿土金屬或其混合金屬的情況下，不僅液體有機(jī)介質(zhì)，而且液體水介質(zhì)也被凝膠化。另外，本發(fā)明提供了用簡(jiǎn)便的方法可合成凝膠化劑或固化劑。而且，使用本發(fā)明的堿性氨基酸衍生物形成的凝膠化物，在常溫左右的長(zhǎng)期穩(wěn)定性優(yōu)良。
本發(fā)明對(duì)加工適于不同使用目的的多樣化的制品，例如制造加工含液體狀有機(jī)介質(zhì)或液體狀水介質(zhì)的制品，如呈液體狀的芳香化妝品、藥品、農(nóng)藥、粘接劑、樹(shù)脂、涂料等；以及對(duì)控制液體有機(jī)介質(zhì)或液體水介質(zhì)的流動(dòng)性是有用的。另外，本發(fā)明在海洋漏油的凝膠化處理、一般家庭排出的廢油的凝膠化處理等環(huán)保領(lǐng)域中也非常適用。
實(shí)施發(fā)明的最佳方案本發(fā)明提供用上述通式(1)表示的堿性氨基酸衍生物和以此作為有效成分的凝膠化劑或固化劑，及含用上述通式(1)表示的堿性氨基酸衍生物的凝膠和芳香化妝品。而且，用上述通式(1)表示的化合物，稱為雙頭型堿性氨基酸衍生物。
R1、R2各自獨(dú)立地是C5-21的直鏈或支鏈的烷基或鏈烯基。R1、R2的碳原子數(shù)優(yōu)選為7-11。R3、R4各自獨(dú)立地是C1-22的烷基、鏈烯基、氫原子、堿金屬或堿土金屬。所述的烷基或鏈烯基可以是直鏈、也可以帶有支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)。從凝膠化能考慮，優(yōu)選有支鏈的，另外，在直鏈的情況下，有碳原子數(shù)越少越好的傾向。另外，上述的堿金屬可使用鈉、鉀或其混合物、上述的堿土金屬可使用鎂、鈣或其混合物。
Z是0以上的整數(shù)，優(yōu)選0-10，更優(yōu)選0。
本發(fā)明的堿性氨基酸衍生物，以上述的Nω-?；被岷痛家约霸趦啥擞恤然闹觉Ｂ葹樵?，可通過(guò)一般公知的慣用方法合成。例如，首先在有或無(wú)催化劑的存在的情況下，按下述方式，即使Nω-酰基氨基酸的羧酸部與醇一起加熱(常壓、減壓)進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)、酯交換反應(yīng)、共沸脫水縮合反應(yīng)等進(jìn)行酯化后，使生成的Nω-?；被狨セ衔锖?/2當(dāng)量的在兩末端具有羧基的脂肪酰氯，在惰性溶劑中、有或無(wú)催化劑存在的情況下進(jìn)行反應(yīng)合成。當(dāng)然，不通過(guò)這樣的方法，首先使Nω-?；被崤c在兩末端有羧基的脂肪酰氯進(jìn)行反應(yīng)，然后進(jìn)行酯化的方法也是可行的。另外，也可以不進(jìn)行酯化。
在上述方法中得到的堿性氨基酸衍生物進(jìn)一步與堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物進(jìn)行反應(yīng)，其中的R3和R4部分被堿金屬和/或堿土金屬置換，可轉(zhuǎn)換成R3和R4是堿金屬和/或堿土金屬的堿性氨基酸衍生物。
在這樣得到的反應(yīng)生成物中殘存未反應(yīng)的原料時(shí)，可通過(guò)提取、再結(jié)晶、色譜法等公知的方法進(jìn)行精制。而且，在不影響凝膠化能的情況下，混合物原樣使用也可以。
Nω-酰基氨基酸可列舉出的如Nε-?；嚢彼?、Nδ-酰基鳥(niǎo)氨酸、Nγ-酰基-α，γ-二氨基丁酸，其中，優(yōu)選Nε-酰基賴氨酸。
Nω-?；被岬孽；?R1和R2)優(yōu)選碳原子數(shù)5-21的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的脂肪酸衍生的?；缧了?、癸酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸等長(zhǎng)鏈?；ｕ；奶荚訑?shù)超過(guò)22的情況下，存在凝膠化能變差的情況，因此是不適宜的。
Nω-酰基氨基酸可通過(guò)例如，堿性氨基酸與長(zhǎng)鏈脂肪酸進(jìn)行加熱脫水容易的合成。在工業(yè)上可得到的Nω-?；被?，可列舉出的如味の素(株)制的アミホ一プLL(Nε-月桂酰基-L-賴氨酸)等。
Nω-酰基氨基酸光學(xué)活性體或外消旋體任意一種都行，但是，從提高凝膠化能的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選光學(xué)活性體。另外，它們可單獨(dú)使用，也可兩種以上組合使用。
在Nω-?；被岬孽セ惺褂玫拇?R3和R4)，可使用碳原子數(shù)為1-22的直鏈或支鏈的飽和和/或不飽和或環(huán)狀的醇，例如可列舉出的如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、正戊醇、正己醇、環(huán)己醇、正庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、正壬醇、正癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、16碳(烷)醇、硬脂醇、油醇、硬脂醇、異硬脂醇、二十二烷醇、2-辛基十二烷醇等。另外，不進(jìn)行酯化也行。而且，碳原子數(shù)超過(guò)22，存在凝膠化能力差的情況，因而是不適宜的。
另外，本發(fā)明堿性氨基酸衍生物的羧酸中和鹽用金屬(R3和R4)，如鈉、鉀等堿金屬；鎂、鈣等堿土金屬或它們的混合金屬等。從液體有機(jī)介質(zhì)和液體水介質(zhì)凝膠化的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選使用堿金屬鹽，從凝膠的強(qiáng)度觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選單堿金屬鹽。
2分子的Nω-酰基氨基酸的烷基酯與在兩末端有羧基的脂肪酸的酰氯的反應(yīng)中使用的二羧酰氯，沒(méi)有特別限制，但是可列舉出的如乙二酰氯、丙二酰氯、丁二酰氯、戊二酰氯、己二酰氯、庚二酰氯、辛二酰氯、壬二酰氯、癸二酰氯、十二烷二酰氯等。次甲基鏈的碳原子數(shù)(z)優(yōu)選為0-10，而0是最優(yōu)選的。它們可單獨(dú)使用，也可2種以上混合使用。
而且，本發(fā)明提供以上述通式(1)表示的堿性氨基酸衍生物作為有效成分的凝膠化劑或固化劑。本發(fā)明的凝膠化劑或固化劑可使用上述本發(fā)明的堿性氨基酸衍生物的至少1種作為有效成分，也可使用2種以上的混合物作為有效成分。另外，本發(fā)明的凝膠化劑或固化劑，在不損失本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，也可添加其它的凝膠化劑或固化劑。其它的凝膠化劑或固化劑，可列舉例如N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺、聚酰胺樹(shù)脂、12-羥基硬脂酸、硬脂酸鈉、聯(lián)苯叉-D-山梨糖醇、脂肪酸糊精、明膠等。而且，本發(fā)明的凝膠化劑或固化劑也可包含基材、補(bǔ)助劑等其它成分。作為其它的成分，如表面活性劑、添加劑、粉劑等。
作為各種表面活性劑，可列舉出的如N-長(zhǎng)鏈?；嵝园被猁}或N-長(zhǎng)鏈?；行园被猁}等N-長(zhǎng)鏈?；被猁}、N-長(zhǎng)鏈脂及酸?；?N-甲基中磺酸鹽、烷基硫酸鹽和其環(huán)氧化物的加成物、脂肪酸酰胺醚硫酸鹽、脂肪酸的金屬鹽和弱堿性鹽、琥珀酸系表面活性劑、烷基磷酸鹽和其環(huán)氧化物的加成物、烷基醚羧酸等陰離子表面活性劑；甘油醚和其環(huán)氧化物的加成物等醚型表面活性劑、甘油酯和其環(huán)氧化物的加成物等酯型表面活性劑、山梨糖醇酯和其環(huán)氧化物的加成物等醚酯型表面活性劑、聚氧亞烷基脂肪酸酯、甘油酯、脂肪酸聚甘油酯、山梨糖醇酯、蔗糖脂肪酸酯等酯型表面活性劑、烷基糖苷類、固化蓖麻油焦谷氨酸二酯和其環(huán)氧乙烷的加成物和脂肪酸烷醇酰胺等含氮型非離子型表面活性劑，等非離子型表面活性劑；烷基氯化銨、二烷基氯化銨等脂肪族胺鹽、它們的季銨鹽、新潔爾滅等芳香族季銨鹽、脂肪酸?；彼狨サ汝?yáng)離子表面活性劑；和甜菜堿等甜菜堿型表面活性劑、氨基羧酸型表面活性劑、咪唑啉型表面活性劑等兩性表面活性劑等。
各種添加劑可列舉出的如甘氨酸、L-丙氨酸、DL-丙氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、精氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、亮氨酸、纈氨酸等氨基酸類；甘油、乙二醇、1，3-丁二醇、丙二醇、異戊二醇等多元醇；含聚谷氨酸、聚天冬氨酸的聚氨基酸及其鹽、聚乙二醇、阿拉伯樹(shù)膠、藻(蛋白)酸鹽、呫噸樹(shù)膠、玻璃(糖醛)酸、透明質(zhì)酸鹽、芰苷、殼聚糖、水溶性芰苷、羧乙烯基聚合物、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖三甲基氯化銨、聚氯化二甲基次甲基哌啶鎓、聚乙烯基吡咯烷酮衍生物的季銨、陽(yáng)離子化的蛋白質(zhì)、膠原分解物及其衍生物、?；牡鞍踪|(zhì)、聚丙三醇等水溶性高分子；甘露糖醇等糖醇及其環(huán)氧化物的加成物；乙醇、丙醇等低級(jí)醇等其它醇的動(dòng)植物提取物、核酸、維生素、酶、消炎劑、殺菌劑、防腐劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螯合劑、止汗劑、顏料、色素、氧化染料、有機(jī)和無(wú)機(jī)粉末、pH調(diào)整劑、珍珠化劑、濕潤(rùn)劑等。
各種粉劑，可列舉例如尼龍珠、硅珠等樹(shù)脂粉劑、尼龍粉、金屬脂肪酸皂、黃氧化鐵、紅色氧化鐵、黑氧化鐵、氧化鉻、氧化鈷、炭黑、佛頭蘭、普魯士蘭、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋯、氧化硅、氧化鋁、氧化鈰、云母鈦、氮化硼、硫酸鋇、碳酸鈣、碳酸鎂、硅酸鋁、硅酸鎂、碳化硅、色素、色淀、絹云母、云母、滑石、高嶺土、板狀硫酸鋇、蝶狀硫酸鋇、微粒氧化鈦、微粒氧化鋅、微粒氧化鐵、酰基賴氨酸、?；劝彼?、?；彼?、?；拾彼岬弱；被岬龋M(jìn)一步進(jìn)行硅化處理、氟化合物處理、有機(jī)硅烷偶合劑處理、硅烷處理、有機(jī)鈦酸酯處理、?；嚢彼崽幚?、脂肪酸處理、金屬皂處理、油劑處理、氨基酸處理等表面處理也沒(méi)關(guān)系。
用少量添加量的本發(fā)明的堿性氨基酸衍生物即可對(duì)許多種的液體有機(jī)介質(zhì)起到很好的凝膠化或固化作用。這里所說(shuō)的液體有機(jī)介質(zhì)可列舉出的如汽油、煤油、輕油、重油等礦物油；鯨油、鯡油等動(dòng)物油；大豆油、橄欖油、蓖麻油、亞麻仁油、玉米油、向日葵油、菜籽油、棉籽油等植物油；石油輕餾分油、流動(dòng)石蠟、苯、甲苯、己烷、環(huán)己烷等烴類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、葵二酸二乙酯、葵二酸二辛酯、丁二酸二乙酯、丁二酸二辛酯、聚氧亞烷基乙二醇脂肪酸酯等酯類；二甘醇二甲醚、聚烷撐二醇醚等醚類；THF、二惡烷等環(huán)狀醚類；丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)2-己酮、茴香醛等酮、醛類；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等低級(jí)醇類；甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷等硅油類；氯苯、四氯化碳等鹵素類；DMF、DMSO等高極性有機(jī)溶劑等、對(duì)可燃性、不燃性的液體有機(jī)介質(zhì)的種類在極寬的范圍內(nèi)也是有效的，這種液體有機(jī)介質(zhì)對(duì)混合物質(zhì)和含有某種主成分的介質(zhì)均有作用。另外，液體有機(jī)介質(zhì)是完全溶解狀態(tài)還是懸濁狀態(tài)均可。而且，在不影響本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，上述的液體有機(jī)介質(zhì)可包含液體水介質(zhì)。這里所稱的液體水介質(zhì)，例如可以是水、含有機(jī)鹽或無(wú)機(jī)鹽的水溶液。
本發(fā)明的堿性氨基酸衍生物中上述R3和R4的任一個(gè)是鈉、鉀、等堿金屬、鎂、鈣等堿土金屬，或它們的混合金屬的情況下，不僅對(duì)液體有機(jī)介質(zhì)，而且液體水介質(zhì)凝膠化也很好。這里的液體水介質(zhì)，可以是水、含有機(jī)鹽或無(wú)機(jī)鹽的水溶液等。而且，在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，上述的液體水介質(zhì)可含液體有機(jī)介質(zhì)。從與水容易溶合的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選液體水溶性有機(jī)介質(zhì)。液體水溶性有機(jī)介質(zhì)可舉出如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等低級(jí)醇類；乙二醇、丙二醇、甘油、1，3-丁二醇、聚乙二醇等多元醇等。
本發(fā)明的堿性氨基酸衍生物加入液體有機(jī)介質(zhì)或液體水介質(zhì)，根據(jù)要求在50-120℃溫度下加熱攪拌成為均勻狀態(tài)后，通過(guò)在常溫下進(jìn)行靜置，可制備凝膠化物或固化物。本發(fā)明的化合物的使用量，按照凝膠化或固化的液體有機(jī)介質(zhì)或液體水介質(zhì)的種類，相對(duì)于1000重量份液體介質(zhì)，為1-400重量份，優(yōu)選1-200重量份，更優(yōu)選1-100重量份，特別優(yōu)選2-80重量份。使用量少于1重量份，凝膠化不充分；超過(guò)400重量份時(shí)由于凝膠化劑部分結(jié)晶析出呈不均勻狀態(tài)，因此外觀差或不能適當(dāng)保持凝膠強(qiáng)度。另外，固形物的固含量可通過(guò)本發(fā)明化合物的加入量自由地調(diào)節(jié)。
因此，本發(fā)明的堿性氨基酸衍生物在工業(yè)上可從容易獲得的原料用簡(jiǎn)便的方法可合成。另外，將本發(fā)明的堿性氨基酸衍生物添加到含有上述液體有機(jī)介質(zhì)或液體水介質(zhì)的芳香化妝品、藥品、農(nóng)藥、通過(guò)添加粘接劑、樹(shù)脂、涂料等中控制它們的流動(dòng)性，即可能形成凝膠。另外，在海洋漏油的凝膠化處理、一般家庭排出的廃油的凝膠化處理等環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域中是非常適宜的。特別是按照氨基酸系原料的觀點(diǎn)對(duì)芳香化妝品特別適用。芳香化妝品，沒(méi)有特別限定，但是，可列例如凝膠狀化妝品、填充化妝品、粒狀化妝品、棒狀化妝品、凝膠狀芳香劑等。
實(shí)施例下面通過(guò)實(shí)施例具體地說(shuō)明本發(fā)明，但是，本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。
雙(Nε-月桂酰基-L-賴氨酸)乙二酰胺的合成19.71克(60毫摩爾)Nε-月桂?；?L-賴氨酸(アミホ一プLL，味の素(株)制)在600毫升2重量％氫氧化鈉水溶液中溶解，加入乙醚。3.81克(30毫摩爾)新蒸餾過(guò)的乙二酰氯慢慢加入醚層。該2層溶液在0℃溫度保持約1小時(shí)有時(shí)攪拌，此后在室溫下攪拌23小時(shí)。過(guò)濾得到的白色沉淀物，用水充分洗滌后干燥。得到的粗生成物通過(guò)在甲醇-乙醚中再結(jié)晶2次進(jìn)行精制。該物質(zhì)的元素分析、IR、NMR的示性值支持的結(jié)構(gòu)。IR測(cè)定結(jié)果如下所示。
IR測(cè)定結(jié)果(溴化鉀)3317、1733、1661、1640、1541厘米-1[制造例2]雙(Nε-月桂酰基-L-賴氨酸-2-乙基己基)乙二酰胺的合成20克(0.061摩爾)Nε-月桂酰基-L-賴氨酸、9.54毫升(0.061摩爾)的2-乙基己醇、23.2克(0.122摩爾)的對(duì)甲苯磺酸1水合物和300毫升苯加入到Dean-Stark裝置中，在130℃油浴溫度回流2日。減壓除去過(guò)量的苯，得到的殘?jiān)苡?00毫升的THF、添加32克/32毫升(0.230摩爾)的嗎啉并進(jìn)行攪拌。過(guò)濾不溶物，溶液在冷凍庫(kù)放置約1小時(shí)。將其過(guò)濾，減壓濃縮，添加二乙醚振動(dòng)混合，這種操作反復(fù)進(jìn)行2次。將其減壓濃縮，得到的殘留物進(jìn)行干燥，得到22.04克固形物。
將上述的12.3克固形物溶于200毫升的脫水THF。向其中加入30毫升(0.014摩爾)的脫水三乙胺。在冰冷條件下加入2毫升(0.028摩爾)的乙二酰氯，在室溫下放置1夜。自然過(guò)濾除去不溶的三乙胺，濾液減壓濃縮。得到的粗生成物在甲醇和二乙醚中再結(jié)晶，得到雙(Nε-月桂?；?L-賴氨酸-2-乙基己基)乙二酰胺)。
IR測(cè)定結(jié)果(溴化鉀)3293、1736、1646、1552厘米-1[制造例3]雙(Nε-月桂酰基-L-賴氨酸-3，5，5-三甲基己基酯)乙二酰胺的合成可按與制造例2大致相同的方法進(jìn)行合成。
IR測(cè)定結(jié)果(溴化鉀)3319、3278、1741、1662、1642、1538厘米-1[制造例4]雙(Nε-月桂?；?L-賴氨酸)甘氨酰胺鈉鹽的合成與按制造例1大致相同的方法合成雙(Nε-月桂?；?L-賴氨酸)甘氨酰胺10毫摩爾在300毫升甲醇中溶解，加入10毫升1M的氫氧化鈉水溶液。將該溶液蒸發(fā)干固，得到的白色固體用甲醇-乙醚再結(jié)晶得到目的物。
IR測(cè)定結(jié)果(溴化鉀)3307、1716、1645、1549厘米-1[制造例5]雙(Nε-月桂?；?L-賴氨酸)壬二酰胺鈉鹽的合成可按照與制造例4大致相同的方法合成。
IR測(cè)定結(jié)果(溴化鉀)3307、1715、1642、1550厘米-1試驗(yàn)方法1本發(fā)明的化合物(制造例1-3)加入精確秤量的帶蓋的試驗(yàn)管內(nèi)，加入各種液體有機(jī)介質(zhì)1毫升，加蓋加熱直到完全溶解。溶解后，在25℃的恒溫槽內(nèi)靜置2小時(shí)，用肉眼觀察形狀。凝膠化不完全時(shí)補(bǔ)加化合物，完全凝膠化時(shí)補(bǔ)加有機(jī)介質(zhì)，求出每1毫升的各種有機(jī)介質(zhì)凝膠化的必要化合物的最低量(毫克)。但是相對(duì)于2毫升液體有機(jī)介質(zhì)而言所加入的化合物的最大量為200毫克，評(píng)價(jià)在該狀態(tài)下的液體物質(zhì)和結(jié)晶化析出的物質(zhì)的“凝膠化”。
評(píng)價(jià)使1毫升各種液體有機(jī)介質(zhì)凝膠化所必需的各種凝膠劑為25毫克以下為◎；26-35毫克時(shí)為○；36-45毫克時(shí)為△；46毫克以上時(shí)為×。
表1

表1表明，與以前的凝膠化劑相比，添加少量本發(fā)明的堿性氨基酸衍生物即可使多種液體有機(jī)介質(zhì)凝膠化。
試驗(yàn)方法2將本發(fā)明的化合物(制造例4和5)加入到液體有機(jī)介質(zhì)中進(jìn)行評(píng)價(jià)。除在表2所示的各種液體水介質(zhì)外，其它與試驗(yàn)方法1同樣操作。
表2

表2表明，本發(fā)明的堿性氨基酸衍生物不僅使多種液體有機(jī)介質(zhì)凝膠化，而且也使液體水介質(zhì)凝膠化。
制劑例1除汗膠棒的制造1)1.0克雙(Nε-月桂?；?L-賴氨酸-2-乙基己基)乙二酰胺2)0.5克N-2-乙基己?；?L-谷氨酸二丁酰胺；3)7.0克12-羥基硬脂酸4)14.0克辛基十二烷醇5)48.0克環(huán)甲基硅氧烷D-5(東レダウ一コン社制SH245)6)26.0克鋁鋯三氯hydrex甘氨酸(韋斯伍德化學(xué)協(xié)會(huì)Westchlor ZR 30B DMCP-5)。
上述1)-5)在130℃溶解后，添加上述的6)，邊攪拌邊放冷，得到除汗膠棒。本品是強(qiáng)度很高的產(chǎn)品。
參考文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1特開(kāi)昭55-75493號(hào)專利文獻(xiàn)2特公昭59-52196號(hào)專利文獻(xiàn)3特公昭60-44968號(hào)專利文獻(xiàn)4特開(kāi)昭59-77859號(hào)專利文獻(xiàn)5特公昭54-33798號(hào)專利文獻(xiàn)6特開(kāi)平10-273477號(hào)專利文獻(xiàn)7特開(kāi)平10-237034號(hào)專利文獻(xiàn)8特開(kāi)平10-245396號(hào)專利文獻(xiàn)9特開(kāi)平10-226614號(hào)專利文獻(xiàn)10特開(kāi)平8-231942號(hào)專利文獻(xiàn)11特開(kāi)平7-247474號(hào)專利文獻(xiàn)12特開(kāi)平7-247473號(hào)專利文獻(xiàn)13特開(kāi)平2000-256303號(hào)
權(quán)利要求
1.用下述通式(1)表示的堿性氨基酸衍生物 式中，R1、R2各自獨(dú)立地是C5-21的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；R3、R4各自獨(dú)立地是C1-22的烷基、鏈烯基、氫原子、堿金屬或堿土金屬；所述的烷基或鏈烯基可以是直鏈、也可以帶有支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)；z是0以上的整數(shù)；x、y是2-4的整數(shù)。
2.如權(quán)利要求1記載的堿性氨基酸衍生物，其特征在于，所述通式(1)中的z是0-10。
3.如權(quán)利要求1記載的堿性氨基酸衍生物，其特征在于，所述通式(1)中的z是0。
4.如權(quán)利要求1記載的堿性氨基酸衍生物，其特征在于，所述通式(1)中的R1、R2為C11直鏈烷基。
5.如權(quán)利要求1記載的堿性氨基酸衍生物，其特征在于，所述通式(1)中的R3、R4為堿金屬或堿土金屬。
6.凝膠化劑或固化劑，其特征在于其含有至少一種如權(quán)利要求1所述的堿性氨基酸衍生物。
7.凝膠，其特征在于其含至少一種如權(quán)利要求1所述的堿性氨基酸衍生物。
8.芳香化妝品，其特征在于其含至少一種如權(quán)利要求1所述的堿性氨基酸衍生物。
全文摘要
本發(fā)明提供用下式(1)表示的新的堿性氨基酸衍生物，式中，R
文檔編號(hào)C09D5/04GK1541998SQ200410028308
公開(kāi)日2004年11月3日 申請(qǐng)日期2004年2月20日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月28日
發(fā)明者英謙二, 鈴木正浩, 浩 申請(qǐng)人:味之素株式會(huì)社