專(zhuān)利名稱(chēng)：具有樹(shù)枝狀側(cè)鏈的二胺化合物以及用其制備的液晶取向材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有樹(shù)枝狀側(cè)鏈的二胺化合物，以及使用該二胺化合物制造的液晶(LC)取向材料。更具體地，本發(fā)明涉及通過(guò)將樹(shù)枝狀側(cè)鏈引入到二胺化合物上來(lái)提供LC取向材料的技術(shù)，其中，該液晶的預(yù)傾角容易控制，液晶的取向性能好，并且在清洗過(guò)程中該取向材料的耐化學(xué)性?xún)?yōu)良。
背景技術(shù)：
通常，用于液晶取向膜的常規(guī)的聚酰亞胺樹(shù)脂是由芳香族二酐，如均苯四酸二酐(PMDA)或聯(lián)苯二甲酸二酐(BPDA)，和芳香族二胺，例如，對(duì)苯二胺(p-PDA)、間苯二胺(m-PDA)、4，4-二苯氨基甲烷(MDA)、2，2-雙氨基苯基六氟丙烷(HFDA)、間雙氨基苯氧基二苯砜(m-BAPS)、對(duì)雙氨基苯氧基二苯砜(p-BAPS)、4，4-雙氨基苯氧基苯基丙烷(BAPP)或4，4-雙氨基苯氧基苯基六氟丙烷(HF-BAPP)作為單體縮聚制備的。
發(fā)明的公開(kāi)技術(shù)問(wèn)題用芳香族二酐和二胺制備的聚酰亞胺液晶取向膜的熱穩(wěn)定性、耐化學(xué)性、機(jī)械性能等等是非常優(yōu)良的。然而，由于電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物的形成，該聚酰亞胺液晶取向膜具有差的透明性和可溶性，以及差的電光性能。在解決這些問(wèn)題的嘗試中，日本專(zhuān)利特許公開(kāi)第11-84391號(hào)描述了引入脂環(huán)族二酐單體或脂環(huán)族二胺，以及日本專(zhuān)利特許公開(kāi)第06-136122號(hào)公開(kāi)了為了增加液晶的預(yù)傾角并且改進(jìn)液晶的穩(wěn)定性，引入具有側(cè)鏈的官能二胺或具有側(cè)鏈的官能二酐。此外，開(kāi)發(fā)了垂直取向型取向膜，使液晶分子能夠垂直于薄膜的表面排列以構(gòu)成垂直定向(VA)模式(參見(jiàn)U.S.專(zhuān)利第5,420,233號(hào))的LCD板。
由于最近液晶顯示裝置的市場(chǎng)擴(kuò)張，導(dǎo)致了對(duì)高質(zhì)量顯示裝置的持續(xù)需求。此外，由于大面積液晶顯示裝置的技術(shù)已經(jīng)取得了顯著的進(jìn)步，因此對(duì)高生產(chǎn)率生產(chǎn)取向膜存在強(qiáng)烈的需求。因而，在本領(lǐng)域中，對(duì)開(kāi)發(fā)能夠充分滿足各種液晶顯示裝置中所要求的不同特性，例如，在LCD制造過(guò)程中很少的缺陷、優(yōu)良的電光性能和高可靠性的高性能液晶取向膜有持續(xù)的需求。
技術(shù)方案為了解決上述的現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)認(rèn)真并且充分地進(jìn)行了研究。結(jié)果，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用具有樹(shù)枝狀側(cè)鏈的官能二胺生產(chǎn)的液晶取向材料使預(yù)傾角容易控制并且使液晶取向一致，并且在洗滌過(guò)程中表現(xiàn)出優(yōu)良的耐化學(xué)性，從而完成了本發(fā)明。
具體地，按照本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了下面的式1表示的二胺化合物
式1 其中A是單鍵、-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；B是單鍵、-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；取代基C獨(dú)立地是單鍵、-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；并且取代基D獨(dú)立地是C1-20線性的、支鏈的或環(huán)狀的烷基基團(tuán)，其可以被至少一個(gè)鹵素原子或者由下面的式2表示的官能團(tuán)取代式2 其中取代基C′獨(dú)立地是-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；并且取代基D′獨(dú)立地是C1-20線性的、支鏈的或環(huán)狀的烷基基團(tuán)，或者是由下面的式3表示的官能團(tuán)
式3 其中取代基C″獨(dú)立地是-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；并且取代基D″獨(dú)立地是C1-20線性的、支鏈的或環(huán)狀的烷基基團(tuán)，或者由下面的式4表示的官能團(tuán)式4 其中取代基C獨(dú)立地是-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；并且取代基D獨(dú)立地是C1-20線性的、支鏈的或環(huán)狀的烷基基團(tuán)。
依照本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了通過(guò)共聚合二胺化合物、脂環(huán)族二酐、芳香族環(huán)狀二酐、以及非強(qiáng)制性的芳香族環(huán)狀二胺和/或硅氧烷基二胺而制備的聚酰胺酸。
依照本發(fā)明的另一方面，提供了通過(guò)全部或部分地亞胺化聚酰胺酸而制備的可溶性聚酰亞胺。
依照本發(fā)明的另一方面，提供了聚酰胺酸和可溶性聚酰亞胺的混合物。
依照本發(fā)明的另一方面，提供了通過(guò)將聚酰胺酸、可溶性聚酰亞胺或它們的混合物溶解于溶劑中，將該溶液涂布在基底上，并且全部或部分地亞胺化該涂布的溶液而生產(chǎn)的液晶取向膜。
依照本發(fā)明的另一方面，提供了包含液晶取向膜的液晶顯示裝置。
在下文中，將詳細(xì)地解釋本發(fā)明。
本發(fā)明提供了由下面的式1表示的官能二胺 其中A是單鍵、-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；B是單鍵、-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；取代基C獨(dú)立地是單鍵、-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；并且取代基D獨(dú)立地是C1-20線性的、支鏈的或環(huán)狀的烷基基團(tuán)，其可以被至少一個(gè)鹵素原子或者由下面的式2表示的官能團(tuán)取代
其中取代基C′獨(dú)立地是-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；并且取代基D′獨(dú)立地是C1-20線性的、支鏈的或環(huán)狀的烷基基團(tuán)，或者是由下面的式3表示的官能團(tuán) 其中取代基C″獨(dú)立地是-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；并且取代基D″獨(dú)立地是C1-20線性的、支鏈的或環(huán)狀的烷基基團(tuán)，或者由下面的式4表示的官能團(tuán) 其中取代基C獨(dú)立地是-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；并且取代基D獨(dú)立地是C1-20線性的、支鏈的或環(huán)狀的烷基基團(tuán)。
官能二胺化合物的具體例子包括由下面的式5和6表示的化合物
式5 式6 然而，式5和6的化合物僅僅是是用來(lái)提供說(shuō)明的目的，本發(fā)明的官能二胺的結(jié)構(gòu)并不限于此。
由于本發(fā)明的官能二胺單體在其側(cè)鏈具有作為間隔基的苯環(huán)骨架，因而引起很少位阻。從而，該結(jié)構(gòu)效應(yīng)使二胺單體活性的降低最小化，幫助液晶分子在側(cè)鏈方向上的取向，并且提高了將要生產(chǎn)的取向膜的耐化學(xué)性，從而極大地促進(jìn)了耐洗滌性的改進(jìn)。另外，由于大量的烷基基團(tuán)可以被同時(shí)引入到側(cè)鏈形成樹(shù)枝狀結(jié)構(gòu)，因而即使很少量的二胺單體也將導(dǎo)致增大的預(yù)傾角。官能二胺單體的這些性能使液晶的預(yù)傾角穩(wěn)定，并且使液晶分子在垂直于將要生產(chǎn)的取向膜的表面方向取向。
本發(fā)明提供了一種通過(guò)共聚合具有樹(shù)枝狀側(cè)鏈的官能二胺、脂環(huán)族二酐、芳香族環(huán)狀二酐、和非強(qiáng)制性的芳香族環(huán)狀二胺和/或硅氧烷基二胺而制備的聚酰胺酸。
該聚酰胺酸可以用酸二酐和二胺化合物，通過(guò)常規(guī)的共聚合方法制得。這些共聚合方法并沒(méi)有具體限制，只要它們能夠用來(lái)制備聚酰胺酸。由于該聚酰胺酸含有官能二胺單元，液晶的預(yù)傾角容易控制，并且液晶的取向變得一致。由于預(yù)傾角根據(jù)官能二胺單體的含量而改變，根據(jù)液晶顯示器的模式，聚酰胺酸可以通過(guò)單獨(dú)使用官能二胺而不使用芳香族環(huán)狀二胺或硅氧烷基二胺制造。此后，這樣制備的聚酰胺酸可以被用來(lái)生產(chǎn)液晶取向膜。也就是說(shuō)，芳香族二胺或硅氧烷基二胺是非強(qiáng)制性的成分。因而，在聚酰胺酸中式1的官能二胺的含量相對(duì)于二胺單體的總量，在0.1-100摩爾％的范圍內(nèi)，優(yōu)選0.5摩爾％-30摩爾％，并且更優(yōu)選1摩爾％-20摩爾％。
用來(lái)制備該聚酰胺酸的合適的芳香族環(huán)狀二胺的例子包括，但不限于，對(duì)苯二胺(p-PDA)、4，4-二苯氨基甲烷(MDA)、4，4-二氨基二苯醚(ODA)、間雙氨基苯氧基二苯砜(m-BAPS)、對(duì)雙氨基苯氧基二苯砜(p-BAPS)、2，2-雙氨基苯氧基苯基丙烷(BAPP)和2，2-雙氨基苯氧基苯基六氟丙烷(HF-BAPP)。
用于制備本發(fā)明的聚酰胺酸的硅氧烷基二胺具有下面的式7所表示的結(jié)構(gòu)式7 其中n是1-10的一個(gè)整數(shù)。
所使用的芳香族環(huán)狀二胺和/或硅氧烷基二胺的量基于二胺單體的總量在0-99.9摩爾％，優(yōu)選70-99.5摩爾％，更優(yōu)選80-99摩爾％的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明用于制備聚酰胺酸的芳香族環(huán)狀二酐使約0.1μm厚的取向膜能夠耐為了使液晶分子在一個(gè)方向取向而進(jìn)行的磨擦過(guò)程，使其耐200℃或以上的加工過(guò)程的高溫，并且使其耐化學(xué)試劑。
這樣的芳香族環(huán)狀二酐的例子包括，但不限于，均苯四酸二酐(PMDA)、聯(lián)苯二甲酸二酐(BPDA)、氧聯(lián)苯二甲酸二酐(ODPA)、苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)，和六氟異亞丙基聯(lián)苯二甲酸二酐(6-FDA)。
相對(duì)于二酐單體的總量，芳香族環(huán)狀二酐的含量為10摩爾％-95摩爾％，并且優(yōu)選為50摩爾％-90摩爾％。如果所用的芳香族環(huán)狀二酐的含量低于10摩爾％，將要生產(chǎn)的取向膜的機(jī)械性能和耐熱性能差。另一方面，如果所用的芳香族環(huán)狀二酐的用量超過(guò)80摩爾％，則電學(xué)性能，如電壓保持率被惡化。
用于制備本發(fā)明聚酰胺酸的脂環(huán)族二酐解決了下列問(wèn)題，例如，在常用有機(jī)溶劑中的不溶性，由于形成了電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物所導(dǎo)致的在可見(jiàn)光區(qū)的低透明性，由于聚酰胺酸的分子結(jié)構(gòu)引起的高度極化導(dǎo)致的差的電光性能，等等。
脂環(huán)族二酐的例子包括，但不限于，5-(2，5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基環(huán)己烯-1，2-二羧酸二酐(DOCDA)，二環(huán)辛烯-2，3，5，6-四羧酸二酐(BODA)，1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐(CBDA)，1，2，3，4-環(huán)戊烷四羧酸二酐(CPDA)，和1，2，4，5-環(huán)己烷四羧酸二酐(CHDA)。
基于二酐單體的總量，脂環(huán)族二酐的含量為5摩爾％-90摩爾％，并且優(yōu)選為10摩爾％-50摩爾％。
本發(fā)明的聚酰胺酸高度可溶于普通的質(zhì)子惰性極性溶劑，例如，N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，γ-丁內(nèi)酯(GBL)，二甲基甲酰胺(DMF)，二甲基乙酰胺(DMAc)，和四氫呋喃(THF)。據(jù)信，該聚酰胺酸的優(yōu)良的溶解性主要地歸因于脂環(huán)族二酐的引入和考慮到官能二胺的分子結(jié)構(gòu)中由于三苯環(huán)之間的空間排斥而存在于三維結(jié)構(gòu)中的官能二胺的空間效應(yīng)。由于液晶顯示裝置最近變得大型、高清晰度和高質(zhì)量，取向材料的適印性已經(jīng)得到了重視。在這些情況下，當(dāng)該官能二胺用來(lái)生產(chǎn)液晶取向膜的時(shí)侯，好的溶解性對(duì)基底的適印性有積極的影響。
本發(fā)明所述的的聚酰胺酸優(yōu)選具有10,000-500,000g/mol的數(shù)均分子量。當(dāng)該聚酰胺酸被亞胺化的時(shí)侯，根據(jù)亞胺化的比率或聚酰胺酸的結(jié)構(gòu)，其具有200℃-350℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
本發(fā)明提供了一種通過(guò)將該聚酰胺酸溶解于溶劑中，將該溶液涂布到基底上，并且全部或部分地亞胺化該涂布溶液而生產(chǎn)的液晶取向膜。
另外，本發(fā)明的液晶取向膜可以由單獨(dú)的可溶性聚酰亞胺或者由聚酰胺酸和可溶性聚酰亞胺的混合物制備的，該可溶性聚酰亞胺是通過(guò)全部或部分亞胺化該聚酰胺酸而制備的。
該取向膜在可見(jiàn)光區(qū)域顯示出90％或更高的透光度，液晶的一致取向，并且液晶的預(yù)傾角容易控制在1°-90°。另外，由于該取向膜包含官能二胺，其表現(xiàn)出改進(jìn)的電光性能，例如低的折射率和低的介電常數(shù)。
優(yōu)選實(shí)施方案的描述現(xiàn)在將參照下面的實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更加詳細(xì)的描述。然而，給出這些實(shí)施例的目的是為了解釋說(shuō)明而不應(yīng)該被視為對(duì)本發(fā)明范圍的限制。
制備例1(1)3，4，5-三(n-十二烷氧基)苯酰氯的制備 12G1-AG 3，4，5-三(n-十二烷氧基)苯酰氯在安裝了冷凝器的圓底燒瓶中，將1摩爾的(1)溶解于DMF中，然后往里加入3.9摩爾碳酸鉀。充分?jǐn)嚢枭傻幕旌衔?。在加?.1摩爾(2)以后，將燒瓶的反應(yīng)溫度緩慢升高到70℃。隨后，在將溫度保持為80℃的同時(shí)，使該反應(yīng)混合物反應(yīng)24小時(shí)。在反應(yīng)完成后，將溫度降低到室溫。將反應(yīng)的溶液倒入純凈水中以形成沉淀物。過(guò)濾該沉淀物，并且清洗幾次以獲得干凈的產(chǎn)品(3)。將產(chǎn)品(3)溶解于乙醇中，然后往里加入氫氧化鉀。將該乙醇溶液回流四個(gè)小時(shí)以獲得酸性衍生物(4)。將該酸性衍生物(4)與亞硫酰氯一起回流4個(gè)小時(shí)進(jìn)行酰化，得到3，4，4-三-十二烷氧基苯酰氯(5)。
(2)12G1-AG-三聯(lián)苯二胺的制備 12G1-AG-三聯(lián)苯二胺將1摩爾的二溴苯酸(6)裝載入一個(gè)充分干燥的圓底燒瓶中，然后往里加入THF以使該酸(6)溶解。在往溶液里加入DCC和DMAP后，將該燒瓶的溫度冷卻到0℃，在將1.1摩爾的氨基苯酚緩慢地加入到該冷卻的溶液中的同時(shí)，使該反應(yīng)混合物反應(yīng)30分鐘以形成中間體(8)。將中間體(8)溶解于THF，并且將TEA作為催化劑加入里面。向該溶液中加入化合物(5)。使所生成的混合物在室溫下反應(yīng)3個(gè)小時(shí)，以獲得中間體(9)。接下來(lái)，在真空中去除存在于充分清洗并且干燥的圓底燒瓶中的濕氣和氧氣，并且作為替換，將該燒瓶中充滿作為惰性氣體的氬氣(Ar)。將中間體(9)裝入到燒瓶中，并且向里加入DME以溶解該中間體(9)。向溶液中加入催化劑磷酸鈀和碳酸鈉，然后向里加入2.2摩爾當(dāng)量的氨基硼酸(10)。在形成的混合物被均勻溶解以后，將該燒瓶的溫度升高到80℃。在保持80℃的溫度的同時(shí)，使該溶液反應(yīng)24小時(shí)。在反應(yīng)完成后，通過(guò)柱層析法和再結(jié)晶純化該反應(yīng)溶液以產(chǎn)出最終產(chǎn)品12G1-AG-三聯(lián)苯二胺。
通過(guò)1H-NMR光譜鑒別最終產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)，并且使用差示掃描量熱法(DSC)來(lái)評(píng)價(jià)其熱學(xué)性能。結(jié)果分別顯示在圖1和2中。
實(shí)施例1在將氮?dú)馔ㄈ霟康耐瑫r(shí)，將0.99摩爾的4，4-二苯氨基甲烷和0.01摩爾的12G1-AG-三聯(lián)苯二胺(式5中的樹(shù)枝狀二胺)裝入裝備了攪拌器、自動(dòng)調(diào)溫器、氮?dú)庾⑷胙b置和冷凝器的四頸燒瓶中，然后往里加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。將生成的混合物溶解。向該溶液中加入0.5摩爾的固態(tài)的5-(2，5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基環(huán)己烷-1，2-二羧酸二酐(DOCDA)和0.5摩爾的均苯四酸二酐(PMDA)。劇烈攪拌生成的混合物。此時(shí)，固體含量是15重量％。在保持溫度低于25℃的同時(shí)，使該反應(yīng)混合物反應(yīng)24小時(shí)以制備聚酰胺酸溶液。
為了評(píng)價(jià)取向膜的耐化學(xué)性，將該聚酰胺酸溶液旋轉(zhuǎn)涂布到ITO玻璃基底上(10cm×10cm)形成0.1μm的厚度，在70℃和210℃固化，并且摩擦制成取向膜。隨后，用異丙醇和純凈水充分清洗該取向膜的表面，然后將該取向膜組裝以制備LCD檢驗(yàn)槽。在對(duì)該LCD檢驗(yàn)槽施加1-2V電壓驅(qū)動(dòng)的同時(shí)，發(fā)現(xiàn)在LCD檢驗(yàn)槽上形成了斑點(diǎn)。結(jié)果顯示于表1中。
此外，為了評(píng)價(jià)液晶的取向性能并且通過(guò)摩擦來(lái)測(cè)定液晶的預(yù)傾角，將聚酰胺酸溶液涂覆到兩個(gè)ITO玻璃基底上形成0.1μm的厚度，并且在210℃固化以生成兩個(gè)取向膜。此時(shí)，視覺(jué)上或使用光學(xué)顯微鏡觀察該取向膜端部的覆蓋性能和卷曲性能以評(píng)價(jià)該取向膜的適印性。另一方面，使用摩擦機(jī)對(duì)取向膜的表面進(jìn)行摩擦，取向膜以相互平行的方式排列，以使一個(gè)取向膜的摩擦方向與另外一個(gè)取向膜的摩擦方向相反，并且將該兩個(gè)取向膜密封以制備具有50μm槽隙的液晶槽。在該液晶槽裝滿液晶分子之后，在正交偏振光學(xué)顯微鏡下觀察液晶的取向性能，并且通過(guò)晶體旋轉(zhuǎn)方法測(cè)量液晶的預(yù)傾角。結(jié)果顯示于表1中。
實(shí)施例2除了使用0.98摩爾的4，4-二苯氨基甲烷和0.02摩爾12G1-AG-三聯(lián)苯二胺外，以與實(shí)施例1相同的方式制備聚酰胺酸。根據(jù)實(shí)施例1中所描述的方法，評(píng)價(jià)了液晶的取向性能，測(cè)量了液晶的預(yù)傾角，并且評(píng)價(jià)了取向膜的耐化學(xué)性。結(jié)果顯示于表1中。
實(shí)施例3除了使用0.95摩爾的4，4-二苯氨基甲烷和0.05摩爾12G1-AG-三聯(lián)苯二胺外，以與實(shí)施例1相同的方式制備聚酰胺酸。根據(jù)實(shí)施例1中所描述的方法，評(píng)價(jià)了液晶的取向性能，測(cè)量了液晶的預(yù)傾角，并且評(píng)價(jià)了取向膜的耐化學(xué)性。結(jié)果顯示于表1中。
實(shí)施例4除了使用0.92摩爾的4，4-二苯氨基甲烷和0.08摩爾12G1-AG-三聯(lián)苯二胺外，以與實(shí)施例1相同的方式制備聚酰胺酸。根據(jù)實(shí)施例1中所描述的方法，評(píng)價(jià)了液晶的取向性能，測(cè)量了液晶的預(yù)傾角，并且評(píng)價(jià)了取向膜的耐化學(xué)性。結(jié)果顯示于表1中。
實(shí)施例5除了使用0.85摩爾的4，4-二苯氨基甲烷和0.15摩爾12G1-AG-三聯(lián)苯二胺外，以與實(shí)施例1相同的方式制備聚酰胺酸。根據(jù)實(shí)施例1中所描述的方法，評(píng)價(jià)了液晶的取向性能，測(cè)量了液晶的預(yù)傾角，并且評(píng)價(jià)了取向膜的耐化學(xué)性。結(jié)果顯示于表1中。
對(duì)比例1除了使用0.9摩爾的4，4-二苯氨基甲烷和0.1摩爾2，4-二氨基苯氧基十六烷外，以與實(shí)施例1相同的方式制備聚酰胺酸。根據(jù)實(shí)施例1中所描述的方法，評(píng)價(jià)了液晶的取向性能，測(cè)量了液晶的預(yù)傾角，并且評(píng)價(jià)了取向膜的耐化學(xué)性。結(jié)果顯示于表1中。
對(duì)比例2除了使用0.85摩爾的4，4-二苯氨基甲烷和0.15摩爾的2，4-二氨基苯氧基十六烷外，以與實(shí)施例1相同的方式制備聚酰胺酸。根據(jù)實(shí)施例1中所描述的方法，評(píng)價(jià)了液晶的取向性能，測(cè)量了液晶的預(yù)傾角，并且評(píng)價(jià)了取向膜的耐化學(xué)性。結(jié)果顯示于表1中。


有益效果根據(jù)上面的描述，很明顯本發(fā)明提供了一種液晶取向材料，其中該液晶的取向性能良好，液晶的預(yù)傾角容易控制，并且該取向材料在清洗過(guò)程中的耐化學(xué)性能優(yōu)良。
雖然為了解釋說(shuō)明的目的，公開(kāi)了本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到在不偏離本發(fā)明的范圍和精神的情況下，可以進(jìn)行如所附的權(quán)利要求書(shū)中所公開(kāi)的各種修改、增加和替代。


從下面的結(jié)合所附的附圖進(jìn)行的詳細(xì)描述，可以更加清楚地理解本發(fā)明的上述的和其它的目的、特征和其它的優(yōu)點(diǎn)，其中圖1是本發(fā)明的制備例1中所制備的二胺化合物的1H-NMR譜圖；以及圖2是本發(fā)明的制備例1中制備的二胺化合物的差示掃描量熱法(DSC)的差示熱分析圖。
權(quán)利要求
1.一種由下面的式1表示的二胺化合物 其中A是單鍵、-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；B是單鍵、-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；取代基C獨(dú)立地是單鍵、-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；并且取代基D獨(dú)立地是C1-20線性的、支鏈的或環(huán)狀的烷基基團(tuán)，其可以被至少一個(gè)鹵素原子或者由下面的式2表示的官能團(tuán)取代 其中取代基C′獨(dú)立地是-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；并且取代基D′獨(dú)立地是C1-20線性的、支鏈的或環(huán)狀的烷基基團(tuán)，或者是由下面的式3表示的官能團(tuán) 其中取代基C″獨(dú)立地是-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；并且取代基D″獨(dú)立地是C1-20線性的、支鏈的或環(huán)狀的烷基基團(tuán)，或者是由下面的式4表示的官能團(tuán) 其中取代基C獨(dú)立地是-O-、-COO-、-CONH-或-OCO-；并且取代基D獨(dú)立地是C1-20線性的、支鏈的或環(huán)狀的烷基基團(tuán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二胺化合物，其中該二胺化合物是由下面的式5或6表示的化合物
3.一種聚酰胺酸，其是通過(guò)共聚合根據(jù)權(quán)利要求1所述的二胺化合物、脂環(huán)族二酐、芳香族環(huán)狀二酐和非強(qiáng)制性的芳香族環(huán)狀二胺和/或硅氧烷基二胺而制備的。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酰胺酸，其中基于二胺單體的總量，該根據(jù)權(quán)利要求1所述的二胺化合物是以0.1-100摩爾％的量存在，并且芳香族環(huán)狀二胺和硅氧烷基二胺是以0-99.9摩爾％的量存在。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酰胺酸，其中基于二酐單體的總量，該芳香族環(huán)狀二酐是以10-95摩爾％的量存在，并且脂環(huán)族二酐以5-90摩爾％的量存在。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酰胺酸，其中該聚酰胺酸的數(shù)均分子量為10,000-500,000g/mol。
7.一種可溶性聚酰亞胺，其是通過(guò)全部地或部分地亞胺化根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酰胺酸而制備的。
8.一種根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酰胺酸和根據(jù)權(quán)利要求7所述的可溶性聚酰亞胺的混合物。
9.一種液晶取向膜，其是通過(guò)將根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚酰胺酸、根據(jù)權(quán)利要求7所述的可溶性聚酰亞胺或根據(jù)權(quán)利要求8所述的混合物溶解于溶劑中，將該溶液涂布到基底上，并且全部地或部分地亞胺化該涂布的溶液而制備的。
10.一種液晶顯示器裝置，其包含根據(jù)權(quán)利要求9所述的液晶取向膜。
全文摘要
在這里公開(kāi)了一種新型的具有樹(shù)枝狀側(cè)鏈的二胺化合物以及使用該二胺化合物生產(chǎn)的液晶取向材料。具體地，該二胺化合物被用來(lái)制備一種聚酰胺酸，然后該聚酰胺酸被用來(lái)制備該液晶取向材料。按照該液晶取向材料，液晶的預(yù)傾角容易控制，液晶的取向性能優(yōu)良。具體地，由于該液晶取向材料對(duì)在LCD板制造過(guò)程中使用的清洗溶劑表現(xiàn)出優(yōu)良的耐化學(xué)性能，其具有甚至在清洗后液晶的取向性能也不會(huì)降低的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C09K19/56GK1751112SQ200480001494
公開(kāi)日2006年3月22日 申請(qǐng)日期2004年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月9日
發(fā)明者吳在鈱, 李范珍, 津田祐輔 申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社