專利名稱：具有改進(jìn)模切性能的標(biāo)簽備料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有改進(jìn)模切性能的標(biāo)簽備料。更具體地說，本發(fā)明涉及包含由面材、壓敏層和脫離襯形成的層壓物的標(biāo)簽，其中壓敏層是包含增粘苯乙烯類嵌段共聚物的粘合劑。
背景技術(shù)：
壓敏粘合劑(“PSA”)標(biāo)簽對于廣泛目的而言是極其需要的。例如，可以獲得成張的可剝離的標(biāo)簽備料，它們可裝入標(biāo)準(zhǔn)印刷機(jī)中來印刷地址標(biāo)簽等。然后剝離已印刷有地址的標(biāo)簽并放在信封上。這類標(biāo)簽具有多種用途，而且市面上售有許多種類、尺寸和類型?；蛘撸@些標(biāo)簽也可以用在包裝工業(yè)中(“耐久性標(biāo)簽”)。
一種制造PSA標(biāo)簽板等的方法包含提供通常涂有脫離涂層的基底板(或卷)。脫離涂層是標(biāo)簽可以自其剝離而使粘合劑不移開標(biāo)簽并保持其粘著特性的材料。因此，該標(biāo)簽就具有了粘著到另一個基材的能力。
形成可以在上面印刷或書寫的標(biāo)簽材料的獨(dú)立板，即所謂的面材，并在與將在上面印刷或書寫的一側(cè)相反的一側(cè)上涂上標(biāo)簽粘合劑。然后將粘合劑表面與脫離涂層表面接觸放置，從而將標(biāo)簽板粘著到脫離涂層板。對于紙質(zhì)標(biāo)簽，粘合劑通常涂在脫離材料上，然后將此結(jié)構(gòu)與紙層壓。
這叫做“移膜涂飾”。接著進(jìn)行印刷步驟。對于薄膜標(biāo)簽，可以首先將粘合劑涂在薄膜基材上(視基材性質(zhì)而定)。
在標(biāo)簽制造期間，使由面材(紙或薄膜，有色的或透明的)、PSA層與脫離襯形成的層壓物通過一種裝置，將該層壓物轉(zhuǎn)化成商業(yè)有用的標(biāo)簽和標(biāo)簽備料。轉(zhuǎn)化操作工藝包括印刷、模切和用于在脫離襯上留下標(biāo)簽的基質(zhì)脫除。將層壓物轉(zhuǎn)化成成品的成本是各種加工操作速度的函數(shù)。盡管所有的層壓物層的性質(zhì)都會影響可轉(zhuǎn)化性成本，但粘合劑層仍是限制可轉(zhuǎn)化的容易性和成本的重要因素。粘合劑層的粘彈性質(zhì)引起此限制，它的粘彈性防礙模切操作期間模具的精確和整潔滲透，并促進(jìn)對切削葉片的粘著。粘合劑的拉絲性也會影響模切操作之后的基質(zhì)脫除操作。
丙烯酸類乳液粘合劑轉(zhuǎn)化非常良好，這使得它們極為成功地用于標(biāo)簽工業(yè)。然而，與苯乙烯類嵌段共聚物基粘合劑相比，尤其與SIS基粘合劑相比，丙烯酸類乳化粘合劑表現(xiàn)出較差的粘著性能(例如水敏性、對聚烯烴類較低的干粘性或較低的粘著力)，其中SIS表示聚(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物。此外，丙烯酸類聚合物乳液需要處理大量液體，和隨后的液體脫除。它們在低溫時表現(xiàn)也較差。
式A-B-A的苯乙烯類嵌段共聚物(其中A表示聚苯乙烯嵌段，B表示通常由(共)聚合共軛二烯組成的彈性體嵌段)和其變體由于它們的調(diào)配靈活性、它們對廣泛范圍基材極好的粘著性質(zhì)以及它們的熱熔加工性能而用于各種PSA應(yīng)用中。它們因極好的粘著性而尤其適合于膠帶應(yīng)用。然而，在標(biāo)簽應(yīng)用中，苯乙烯類嵌段共聚物尚未確立主要的市場地位。
高性能SIS嵌段共聚物的固有良好彈性性能在它用于標(biāo)簽時成為一個障礙，因?yàn)檫@降低了成品標(biāo)簽的可模切性。因此，在通過上述方法將層壓物轉(zhuǎn)化成標(biāo)簽時，廢料基質(zhì)中會存在標(biāo)簽夾帶，對廢料基質(zhì)施加張力，然后廢料基質(zhì)變形，引起下行線模切步驟中的問題。
之前已發(fā)現(xiàn)，通過使用包含高二嵌段含量等級的(例如)通式A-B可克服苯乙烯類嵌段共聚物的這種限制。例如，在KRATON Polymers于2000年發(fā)行的印刷品“Communications from KPRL”，第7-2000期和第8-2000期中，已給出具有不同二嵌段含量等級的各種SIS的試驗(yàn)結(jié)果。
盡管已發(fā)現(xiàn)基于KRATOND-1163NS或KRATOND-1113(分別具有40％、55％的二嵌段含量)的PSA非常適合于標(biāo)簽應(yīng)用，但仍然需要進(jìn)一步改進(jìn)模切性能。本發(fā)明的目的在于提供具有改進(jìn)模切性能的標(biāo)簽備料，以及由此制造的標(biāo)簽和用于標(biāo)簽備料制備的粘合劑層。
另一方面，由WO 02/057386已知壓敏粘合劑組合物，其包含1.通式A-C-A的苯乙烯類嵌段共聚物，其中A為聚(乙烯基芳香族化合物)嵌段，C為30∶70至70∶30重量比的丁二烯與異戊二烯的混合共聚聚合物嵌段，2.每100重量份數(shù)嵌段共聚物成分(a)為50至400重量份數(shù)，優(yōu)選為100至300重量份數(shù)的增粘樹脂。
盡管提及所述壓敏粘合劑組合物用于包含由面材、粘合劑層(包含所述粘合劑組合物)和脫離襯形成的層壓物的標(biāo)簽備料中，但實(shí)際上僅揭示了粘合劑組合物，其中包含二嵌段共聚物含量最多為19％(即，第19頁表1中處于81至87％范圍內(nèi)的偶聯(lián)效率)的嵌段共聚物(a)。而且，所揭示粘合劑組合物實(shí)際上均未應(yīng)用于標(biāo)簽備料制備。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明涉及包含由面材、PSA層和脫離襯形成的層壓物的標(biāo)簽備料，其中PSA層包含(a)至少一種嵌段共聚物，其包含至少兩個聚(乙烯基芳香族化合物)末端嵌段和至少一個異戊二烯(I)和丁二烯(B)(以35∶65至80∶20的(I)∶(B)重量比使用)的無規(guī)共聚混合物中間嵌段，所述中間嵌段具有根據(jù)ASTME-1356-98測定的最高為-50℃的單玻璃轉(zhuǎn)變溫度Tg，(b)至少一種二嵌段共聚物，其包含一個聚(乙烯基芳香族化合物)嵌段和一個聚合丁二烯、異戊二烯或其混合物的嵌段；(c)增粘樹脂；和(d)視情況一增塑劑其中成分(a)為熱塑性彈性體，成分(b)占成分(a)和(b)的混合物的30至85重量％，并且其中在100重量份數(shù)的成分(a)和(b)的混合物中，使用20至450重量份數(shù)的成分(c)。


在圖1中顯示通過標(biāo)簽?zāi)Ｇ袕木頎顦?biāo)簽備料制造標(biāo)簽的基本方法。將卷狀標(biāo)簽備料1經(jīng)具有若干個切削器3的旋轉(zhuǎn)模具2輸送，從而在卷狀標(biāo)簽備料1中產(chǎn)生所需形狀的切削結(jié)果4。然后使卷狀標(biāo)簽備料1繼續(xù)在脫模滾筒5上輸送，從而自卷狀物料1脫除基質(zhì)鋪料6，留下模切標(biāo)簽7。
關(guān)于此工藝，應(yīng)了解，重要的是旋轉(zhuǎn)模具2能夠切割卷狀標(biāo)簽備料1的粘合劑層和頂層。然而，粘合劑層必須足夠堅(jiān)固以便使標(biāo)簽保留在卷狀標(biāo)簽備料1的脫離襯8上。
也應(yīng)意識到，旋轉(zhuǎn)模具2的葉片角和此工藝的速度會影響模切性能。角度越狹窄，葉片越鋒利，但也越昂貴和易碎。為此，首選使用盡可能大的角度。應(yīng)達(dá)到理想高速度，即使是在高葉片切削角度下也要達(dá)到(例如，在110°的葉片切削角度時大于50m/min)。
圖2和3代表兩種用于測試模切容易性的不同的標(biāo)簽設(shè)計(jì)。圖2代表一種其中點(diǎn)A與點(diǎn)B之間的基質(zhì)非常薄的設(shè)計(jì)。這使得此設(shè)計(jì)對這些點(diǎn)之間的基質(zhì)破裂極為敏感。然后將模切容易性表示為模切測試期間發(fā)生故障(標(biāo)簽夾帶或基質(zhì)破裂)的數(shù)目(方法1)。
圖3也代表一種就模切容易性而言相當(dāng)困難的標(biāo)簽設(shè)計(jì)；在這種情況下，將模切容易性表示為模切操作可以在不出現(xiàn)問題的情況下進(jìn)行的最大速度(方法2)。
具體實(shí)施例方式
成分(a)所述粘合劑組合物中所用的主要嵌段共聚物成分為具有由以下通式表示的結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物S-(I/B)-S (1) 或 [S-(I/B)]nX (2)，其視情況混合有少量一種或多種選自S-B-S、S-I-S和其徑向變體的嵌段共聚物，其中S代表聚(乙烯基芳香族化合物)嵌段，(I/B)代表異戊二烯和丁二烯的無規(guī)共聚混合物的嵌段，其中異戊二烯和丁二烯之間的重量比在35∶65至80∶20之間，優(yōu)選為40∶60至80∶20之間，更優(yōu)為70∶30至80∶20之間，其中n是等于或大于2的整數(shù)，并且其中X為偶聯(lián)劑的殘基。已知只要適當(dāng)選擇分子量和乙烯基芳香族化合物的總含量，這些嵌段共聚物就可以充當(dāng)熱塑性彈性體。
可用于實(shí)施本發(fā)明的芳香族乙烯基化合物的實(shí)例為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對第三丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯和乙烯基萘或其混合物。在這些物質(zhì)中，就易獲得性、反應(yīng)性、所得嵌段共聚物的物理性質(zhì)而言，苯乙烯尤其較優(yōu)。A聚合物嵌段可含有除芳香族乙烯基化合物之外的少量共聚單體，例如，至多5重量％的可共聚合單體，諸如丁二烯和/或異戊二烯(以全部嵌段的重量計(jì))。最優(yōu)選的是衍生自大體上純的苯乙烯的A嵌段。這些聚合物嵌段A優(yōu)選具有9,500至25,000之間的真實(shí)分子量。
混合聚合物中間嵌段(I/B)是由丁二烯和異戊二烯作為共聚合單體制成，盡管它也可含有少量的其它共聚單體，例如，至多5重量％的可共聚合單體，諸如苯乙烯(以全部嵌段的重量計(jì))，但是大體上純的異戊二烯和丁二烯的混合物是優(yōu)選的。
在根據(jù)本發(fā)明的嵌段共聚物(a)中，已結(jié)合的芳香族乙烯基化合物的比例以總嵌段共聚物計(jì)在10-50重量％之間，優(yōu)選10-35重量％之間，最優(yōu)選13-30重量％。
如由凝膠滲透色譜法(GPC，類似于ASTM D5296-97中所述的方法)所測定的，擬用于根據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物中的各嵌段共聚物(a)優(yōu)選具有在100,000至500,000克/摩爾之間，較佳為180,000至400,000克/摩爾之間，更優(yōu)為200,000至320,000克/摩爾之間的表觀分子量(Mw，按聚苯乙烯表示)。
擬用于根據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物中的嵌段共聚物各自優(yōu)選含有以共軛二烯重量計(jì)5至40重量％，更優(yōu)選為以共軛二烯重量計(jì)5至20重量％的比例范圍內(nèi)的1，2-乙烯鍵和/或3，4-乙烯鍵。
根據(jù)本發(fā)明的嵌段共聚物在-50℃或更低的溫度下各自僅具有一個可歸因于混合丁二烯/異戊二烯聚合物嵌段的損耗角正切(tanδ)峰。
擬作為主要成分(a)用于粘合劑組合物中的所述嵌段共聚物具有一無規(guī)共聚嵌段(I/B)，這意味著經(jīng)過混合的中間嵌段顯示沒有顯著的單一均聚物嵌段形成。它們可如WO 02057386(KRATON)25.07.2002中所述來制備，該案以引用方式并入本文中。
例如，可以通過用偶聯(lián)劑偶聯(lián)經(jīng)陰離子聚合作用制備的活性二嵌段共聚物來制備根據(jù)本發(fā)明的嵌段共聚物。
可提及的偶聯(lián)劑的實(shí)例為錫偶聯(lián)劑類，諸如二氯化錫、單甲基二氯化錫、二甲基二氯化錫、單乙基二氯化錫、二乙基二氯化錫、甲基三氯化錫、單丁基二氯化錫、二丁基二溴化錫、單己基二氯化錫和四氯化錫；鹵化硅偶聯(lián)劑類，諸如二氯硅烷、單甲基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷、單乙基二氯硅烷、二乙基二氯硅烷、單丁基二氯硅烷、二丁基二氯硅烷、單己基二氯硅烷、二己基二氯硅烷、二溴硅烷、單甲基二溴硅烷、二甲基二溴硅烷、四氯化硅和四溴化硅；烷氧基硅烷類，諸如四甲氧基硅烷；二乙烯基芳香族化合物類，諸如二乙烯基苯和二乙烯基萘；鹵化烷烴類，諸如二氯乙烷、二溴乙烷、二氯甲烷、二溴甲烷、二氯丙烷、二溴丙烷、氯仿、三氯乙烷、三氯丙烷和三溴丙烷；鹵化芳香族化合物類，諸如二溴苯；環(huán)氧基化合物類，諸如雙酚-A的二縮水甘油醚和其類似物(例如，EPONTM825或EPONTM826二縮水甘油醚)；和其它偶聯(lián)劑，諸如苯甲酸酯類、CO、2-和1-氯-1，3-丁二烯。在這些偶聯(lián)劑中，優(yōu)選為EPONTM826二縮水甘油醚、二溴苯、四甲氧基硅烷或其它四(烷氧基)硅烷。
嵌段共聚物成分(a)也可以通過一個完整的連續(xù)聚合方法來制備(產(chǎn)生通式(1)的產(chǎn)物，在步驟2聚合作用(制備I/B嵌段)之前或期間再引入引發(fā)劑，從而原位形成二嵌段共聚物(成分(b))。
成分(b)
可完成成分(b)，留下未偶聯(lián)的二嵌段共聚物作為通過偶聯(lián)活性二嵌段共聚物合成的成分(a)中的成分。在此優(yōu)選實(shí)施例中，兩種成分的聚合物嵌段是相同的。它也可以是由于引發(fā)劑的再引入而原位產(chǎn)生的二嵌段共聚物?；蛘?，可以使用不同的二嵌段共聚物，包括聚(苯乙烯-丁二烯)和聚(苯乙烯-異戊二烯)二嵌段共聚物。
應(yīng)了解，成分(b)可包含一種二嵌段共聚物S-(I/B)或二嵌段共聚物S-(I/B)和S-B或S-(I/B)和S-I的混合物。
相對于成分(a)和(b)的重量，成分(b)優(yōu)選為35至85重量％的比例。
成分(b)中(I)∶(B)的重量比可在10∶90至80∶20的范圍內(nèi)變化，但是優(yōu)選為在35∶65至80∶20的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明的更優(yōu)選實(shí)施例，成分(a)將由式1的三嵌段共聚物組成，而成分(b)是由末端中間體二嵌段共聚物S-(I/B)形成，成分(a)嵌段共聚物可通過偶聯(lián)衍生自該二嵌段共聚物。
根據(jù)本發(fā)明的最優(yōu)選實(shí)施例，所述三嵌段共聚物S-(I/B)-S和S-(I/B)二者都具有介于70∶30至80∶20之間的(I)∶(B)比率。
在整個說明書和權(quán)利要求書中，在成分(b)是混合物的情況下，二嵌段共聚物成分(b)的指定(I/B)重量比是相對于混合物總重量的平均重量比。
成分(c)和(d)已知用于基于苯乙烯類嵌段共聚物的PSA組合物的增粘樹脂和增塑劑以及類似抗氧化劑的其它成分及其類似物。例如，在Donatas Satas的Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology(ISBN 0-442-28026-2)的第2版，第13章中描述了所述PSA。在第326-328頁公開了各種與橡膠相相關(guān)的樹脂，例如，脂肪族烯烴衍生樹脂、松香脂、衍生自石油或松脂源的多萜烯和萜烯酚樹脂，這些樹脂為苯乙烯類嵌段共聚物提供了粘性。在這本手冊的表13-10中，描述了基于100份KRATOND-1112X和D-1117X的標(biāo)簽配方，它們具有良好的可模切性，進(jìn)一步包含140份烴類增粘樹脂，諸如WINGTACKTM95(Goodyear)或ESCOREZTM1310(Exxon)，40份增塑劑，諸如SHELLFLEXTM371(Shell)和2份酚類抗氧化劑，諸如IRGANOXTM1010或IRGANOXTM565(Ciba-Geigy)或抗氧化劑330(Ethyl Corp.)。在引入本文作為參考的歐洲專利申請案EP0802251A中可發(fā)現(xiàn)一長列合適的增粘樹脂清單。尤其合適的增粘樹脂是那些具有介于3至14％，和優(yōu)選介于4至12％之間的平均芳香度(以由質(zhì)子-NMR所測定的芳香族質(zhì)子的相對百分率表示)的增粘樹脂。優(yōu)選的樹脂類型是WO 02057386中提及的混合脂肪族/芳香族樹脂。合適的增粘樹脂的實(shí)例為WINGTACKTM86，它是一種具有86℃的軟化點(diǎn)和9.6的芳香度的改性脂肪族烴樹脂。
本發(fā)明粘合劑配方的視情況的第四種成分(d)是油。它優(yōu)選以每100份成分(a)和(b)的混合物為10至60重量份數(shù)的量存在。橡膠混合油在此項(xiàng)技術(shù)中已為我們熟知，并且包括高飽和含量油和環(huán)烷烴油。優(yōu)選的增塑劑油是高飽和油，例如，Arco生產(chǎn)的TUFFLOTM6056和6204油；和環(huán)烷烴加工油，例如，Shell Chemical Company生產(chǎn)的SHELLFLEXTM371和6371或EDELEX956油。油的優(yōu)選量為20至50重量份數(shù)，以便獲得合適的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和粘性(標(biāo)簽配方一般含有約40phr的油)。
這些粘合劑配方可通過一般的熱熔混合法制備，例如，使用西格馬(sigma)葉片式混合器。在不偏離本發(fā)明范疇的情況下，本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步通過添加其它抗氧化劑和穩(wěn)定劑來改性。
制備由面材、PSA層和脫離襯形成的層壓物的方法也是已知的。因此，PSA層可在不使用任何溶劑(例如，熱熔)之下或以其溶液的形式借助于合適的涂料器應(yīng)用于基板材料，諸如紙或塑料薄膜。
實(shí)例將多種不同的嵌段共聚物和增粘樹脂與油聯(lián)用作為增塑劑和抗氧化劑來制備供本文中測試用的粘合劑配方。用于這些實(shí)驗(yàn)的材料列于表1。PICCOTACTM1094-E樹脂是一種脂肪族烴樹脂而WINGTACKTM86樹脂在前文已有定義。在兩種組合物中，這些樹脂都以100重量份數(shù)成分(a)和(b)的混合物中為150重量份數(shù)的量使用。在兩種組合物中，以40重量份數(shù)的量使用環(huán)烷烴礦物油EDELEXTM956作為增塑劑。最后，該配方包含3重量份數(shù)的IRGANOXTM1010作為抗氧化劑。
測量這些配方的拉伸性能、粘著性能和加工性能。
·由壓敏膠帶協(xié)會方法1(Pressure Sensitive Tape Council Method No.1)測定180°剝離粘著力(PA)。數(shù)字大表示從鋼質(zhì)基材上剝離測試膠帶時的強(qiáng)度高?？s寫″cf″意思是內(nèi)聚破壞這是發(fā)生在粘合劑內(nèi)部，而不是在基材界面上的破壞情況。
·使用(TLMI)環(huán)狀粘性測試器測定環(huán)狀粘性(LT)。LT數(shù)字高表示是干粘性。
·滾球粘性(RBT)是鋼球在粘合劑薄膜上以標(biāo)準(zhǔn)初始速度滾動的距離(壓敏膠帶協(xié)會試驗(yàn)6)。數(shù)字小表示是干粘性。
·持粘性(HP)是在標(biāo)準(zhǔn)負(fù)荷(500克)下，從標(biāo)準(zhǔn)測試表面(鋼、牛皮紙)以2°抗剝離剪切角拉起標(biāo)準(zhǔn)面積(2.54cm×2.54cm)的膠帶所需要的時間(FTM(Finat Test Method)8)。時間長表示粘著強(qiáng)度高。此處在70℃下進(jìn)行測試。
·熱熔粘度(HMV)以博力飛數(shù)字粘度計(jì)(Brookfield DigitalViscometer)測量粘合劑的熔化粘度。伴隨溫度以Pa.s為單位報導(dǎo)HMV。此處根據(jù)ASTM D-3236-73在160℃下測量。
·流動性測試，其中將粘合劑熱熔物放在160℃的爐子里24小時，然后定性評估它的流動性1流動非常良好/2流動良好但是緩慢/3流動困難而且具有較高粘性/4不流動。
·模切性能測試1使用如圖2所示的特定標(biāo)簽設(shè)計(jì)評估模切容易性。在圖2的這個特定設(shè)計(jì)中，點(diǎn)A和點(diǎn)B之間的區(qū)域易于顯示出基質(zhì)破裂。以在2m2面積上檢測到的缺陷量表示模切難度。辨別兩種類型的缺陷在標(biāo)簽上方留下部分基質(zhì)的基質(zhì)破裂(MB)和標(biāo)簽夾帶(LE)。速度介于10至80m/min之間。
測試2此處選擇另一種標(biāo)簽設(shè)計(jì)(圖3)，其中再次將結(jié)果表示為在模切操作期間不出現(xiàn)問題時可達(dá)到的速度。用于此測試的裝置(FocusTM標(biāo)簽轉(zhuǎn)化裝置)的最大速度極限是80m/min。
結(jié)果記錄在表2和3中。如表2所示，兩種粘合劑均提供具有可接受性能的標(biāo)簽。如表3所示，基于聚合物組合物A的標(biāo)簽備料具有最好的模切性能。
表1

縮寫“PC”表示聚合物組合物；PSC表示聚苯乙烯含量；DBC表示聚合物組合物中二嵌段(b)的量，MM表示如GPC所測量的表觀分子量，以聚苯乙烯當(dāng)量表示。
表2

與比較性組合物1相比，聚合物組合物A具有稍好的RBT性能，和稍差的LT和HP性能。
總而言之，這兩種組合物表現(xiàn)同樣良好。
表3(模切容易性-測試2)

已由測試方法2測試模切性能。聚合物組合物A的模切性能(轉(zhuǎn)化裝置的速度極限是80)比基于KD1113的組合物的好很多，這表明了聚合物組合物A的優(yōu)越特性。
同樣使用前文特定的聚合物和組合物進(jìn)行模切實(shí)驗(yàn)表4(所測試的配方)

縮寫pbw表示重量份數(shù)。
表5(所測試的聚合物)

聚合物組合物F含有44％的聚合物組合物A和56％的EUROPRENE1205。比較性聚合物組合物3含有44％的KD1113和56％的EUROPRENE1205。對于所有其它聚合物組合物(A-＞E、KD1113、EUROPRENE 1205和比較性實(shí)例)，(a)和(b)的I/B比類似。(b)中的I/B比可來自兩種性質(zhì)不同的二嵌段或來自一種具有混合中間嵌段的二嵌段。
表6

在所有情況下，所述粘合劑特性均能很好適合PSA標(biāo)簽應(yīng)用。具有最高二嵌段含量的組合物在PA測試時顯示內(nèi)聚破壞。應(yīng)注意到，與SIBS/SB相比，基于摻合物SIS/SB的具有類似的二嵌段量的配方(比較性聚合物組合物3)顯示出較低的穩(wěn)定性(24小時之后，流動性達(dá)到臨界狀態(tài))。這是聚合物組合物F與比較性聚合物組合物3相比相當(dāng)大的熱熔加工優(yōu)勢。無二嵌段的樣品顯示出非常高的應(yīng)用粘性和形成膠體的趨勢。
表7(模切容易性測試方法1)

由這些結(jié)果可見，聚合物組合物A、B、C和E顯示出優(yōu)良的結(jié)果并且顯著優(yōu)于比較性聚合物組合物4。具有37％二嵌段的聚合物組合物C似乎優(yōu)于具有65％二嵌段的聚合物組合物E。
表8(測試方法2)

聚合物組合物B的模切性能比基于SIS/SB的組合物(目前市場上的基準(zhǔn))好很多，這表明了聚合物組合物B的優(yōu)越性能。
權(quán)利要求
1.一種包含一由面材、一壓敏粘合劑層和一脫離襯形成的層壓物的標(biāo)簽備料，其中所述壓敏粘合劑層包含(a)至少一種嵌段共聚物，其包含至少兩個聚(乙烯基芳香族化合物)末端嵌段和至少一個異戊二烯(I)和丁二烯(B)(以35∶65至80∶20的(I)∶(B)重量比使用)的無規(guī)共聚混合物的中間嵌段，所述中間嵌段具有根據(jù)ASTM E-1356-98測定的最高為-50℃的單玻璃轉(zhuǎn)變溫度Tg；(b)至少一種二嵌段共聚物，其包含一個聚(乙烯基芳香族化合物)嵌段和一個聚合丁二烯、異戊二烯或其混合物的嵌段；(c)一增粘樹脂；和(d)視情況一增塑劑，其中成分(a)為熱塑性彈性體，成分(b)占成分(a)和(b)的混合物的30至85重量％，并且其中在100重量份數(shù)的成分(a)和(b)的混合物中，使用20至450重量份數(shù)的成分(c)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽備料，其中成分(a)主要是具有下式結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物S-(I/B)-S(1)或[S-(I/B)]nX(2)，其中S代表聚(乙烯基芳香族化合物)嵌段，(I/B)代表異戊二烯和丁二烯的無規(guī)共聚混合物嵌段，其中X代表一偶聯(lián)劑的殘基，其中n為等于或大于2的整數(shù)，其中所述(I)∶(B)重量比在40∶60至80∶20之間，并且其中成分(b)占成分(a)和(b)的35至85重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的標(biāo)簽備料，其中成分(a)中的所述(I)∶(B)重量比在45∶55至80∶20之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3所述的標(biāo)簽備料，其中成分(a)中的所述聚(乙烯基芳香族化合物)含量在13至30重量％之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4所述的標(biāo)簽備料，其中成分(b)中的所述(I)∶(B)重量比在10∶90至80∶20之間。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的標(biāo)簽備料，其中所述三嵌段共聚物S-(I/B)-S(a)和所述二嵌段成分S-(I/B)(b)二者中的所述(I)∶(B)重量比均在70∶30至80∶20之間。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽備料，其中成分(a)的表觀分子量為180,000至400,000g/mol。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽備料，其中成分(c)的所述重量比例是每100重量份數(shù)的成分(a)和(b)為100至200重量份數(shù)之間。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽備料，其中成分(d)的所述重量比例是每100重量份數(shù)的成分(a)和(b)為20至50重量份數(shù)之間。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的標(biāo)簽備料，其中所述成分(c)增粘樹脂具有在3至14％之間的平均芳香度(以由質(zhì)子NMR測定的芳香族質(zhì)子的相對百分比表示)。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含由面材、壓敏粘合劑層和脫離襯形成的層壓物的標(biāo)簽備料，其中所述壓敏粘合劑層包含(a)至少一種嵌段共聚物，其包含至少兩個聚(乙烯基芳香族化合物)末端嵌段和至少一個異戊二烯(I)和丁二烯(B)(以35∶65至80∶20的(I)∶(B)重量比使用)的無規(guī)共聚混合物中間嵌段，所述中間嵌段具有根據(jù)ASTM E－1356－98測定的最高的單玻璃轉(zhuǎn)變溫度Tg；(b)至少一種二嵌段共聚物，其包含一個聚(乙烯基芳香族化合物)嵌段和一個聚合丁二烯和/或異戊二烯嵌段；(c)增粘樹脂；和(d)視情況一增塑劑，其中成分(a)為熱塑性彈性體，成分(b)占成分(a)和(b)的混合物的30至85重量％，并且其中在100重量份數(shù)的成分(a)和(b)的混合物中，使用20至450重量份數(shù)的成分(c)。
文檔編號C09J153/02GK1768120SQ200480008802
公開日2006年5月3日 申請日期2004年2月19日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月21日
發(fā)明者馬蒂娜·讓娜·杜邦, 卡特琳·邁厄內(nèi)斯 申請人:克雷頓聚合物研究公司