專利名稱：在光學(xué)數(shù)據(jù)載體的信息層中作為吸光化合物的金屬配合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及金屬配合物，制備它們的方法，在金屬配合物中作為配位體起作用的偶氮化合物和它們的制備，基于偶氮化合物的偶合組分和它們的制備以及在它們的信息層中包含金屬配合物的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，和以上提到的染料對于聚合物基材，特別是聚碳酸酯通過旋轉(zhuǎn)涂覆或汽相沉積的應(yīng)用。
使用特定的吸光物質(zhì)或其混合物的一次性可寫光學(xué)數(shù)據(jù)載體特別適合應(yīng)用于高密度可寫光學(xué)數(shù)據(jù)存儲，其以藍色激光二極管操作，特別是GaN或SHG激光二極管(360-460nm)和/或應(yīng)用于DVD-R(DVD-R，DVD+R)或CD-R光盤，該光盤用紅(635-660nm)或紅外(780-830nm)激光二極管操作。
最近一次性可寫光盤(CD-R，780nm)經(jīng)過了大容量增長并代表技術(shù)上確立的系統(tǒng)。
下一代光學(xué)數(shù)據(jù)存儲-DVD-目前正被引入到市場上。通過使用短波激光照射(635-660nm)和更高的數(shù)值孔徑NA，可以增加存儲密度。在這種情況下可寫格式是DVD-R。
今天，使用具有高激光功率的藍色激光二極管(以GaN為基礎(chǔ)，JP 08 191 171或Second Harmonic Generation SHG JP 09 050 629)(360-460nm)的光學(xué)數(shù)據(jù)存儲格式正在形成。因此可寫光學(xué)數(shù)據(jù)存儲也將被用于這一代?？扇〉玫拇鎯γ芏热Q于激光斑點在信息面上的聚焦。斑大小與激光波長λ/NA成比例。NA是使用的物鏡的數(shù)值孔徑。為了取得盡可能高的存儲密度，就要使用盡可能短的波長λ。目前在半導(dǎo)體激光二極管的基礎(chǔ)上，390nm是可能的。
專利文獻描述了同樣適用于CD-R和DVD-R(DVD-R，DVD+R)系統(tǒng)的基于染料的可寫光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(JP-A 11 043 481和JP-A 10 181206)。在寫入的過程中為了獲得高反射性和讀出信號的高調(diào)幅高度和取得足夠的敏感性，利用CD-R 780nm的IR波長位于染料吸收峰長波長側(cè)面(flank)的底部和DVD-R 635nm或650nm的紅光波長位于染料吸收峰短波長側(cè)面的底部。在JP-A 02 557 335，JP-A 10 058828，JP-A 06 336 086，JP-A 02 865 955，WO-A 09 917 284和US-A 5266 699中，這個概念被延伸到吸收峰在短波長側(cè)面上的450nm工作波長區(qū)和在吸收峰的長波長側(cè)面上的紅和IR區(qū)。
除了以上提到的光學(xué)性能，包含吸光有機物質(zhì)的可寫信息層必須具有盡可能無定形的形態(tài)以保持在寫或讀過程中的噪音信號盡可能小。因為該原因，特別優(yōu)選在由溶液旋轉(zhuǎn)涂覆，通過汽相沉積或者升華隨后在真空下用金屬層或絕緣層來涂覆該物質(zhì)時防止該吸光物質(zhì)從溶液中結(jié)晶。
包含吸光物質(zhì)的無定形層應(yīng)優(yōu)選具有高抗熱畸變性，因為否則由擴散通過濺射(Sputtern)或汽相淀積涂覆到吸光信息層上的有機或無機物質(zhì)的另外層將會形成模糊的邊界并因此對反射性具有不利影響。此外，具有低抗熱畸變性的吸光物質(zhì)在聚合物載體的邊界可以擴散入后者并再一次對反射性具有不利影響。
在高真空中在以上提到的通過濺射或汽相淀積的另外層的沉積中蒸汽壓力太高的吸光物質(zhì)可以升華并因此減少了層厚度至希望值以下。這反過來對反射性具有不利影響。
因此本發(fā)明的任務(wù)是提供合適的化合物，其滿足了用于一次性可寫光學(xué)數(shù)據(jù)載體的信息層，特別是在340-680nm的激光波長范圍對于高密度可寫光學(xué)數(shù)據(jù)存儲格式的高要求(例如光穩(wěn)定性，有利的信號/噪音比率，無損害地涂覆到基體材料上等)。
令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)選自特定金屬配合物的吸光化合物可以特別好地滿足以上提到的要求性能。
因此本發(fā)明涉及具有至少一種配位體的金屬配合物，該配位體具有下式(I) 其中X1是O，S，N-R1或CH，A和X1和N一起表示五或六元芳族或準(zhǔn)芳族雜環(huán)，其包含1-4個雜原子和/或可以被苯并或萘并稠合和/或被非離子基團取代，R1表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基或取代或未取代的C7-C12-芳烷基，R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它的雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基，取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元(gliedrig)橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基，取代或未取代的五或六元準(zhǔn)芳族或芳族雜環(huán)基團，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示橋，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，或者具有至少一種配位體的金屬配合物，該配位體具有下式(LI)
其中X2表示N或CH，和以上描述的其它基團。
在優(yōu)選的實施方案中，金屬配合物是以1∶1或1∶2金屬∶偶氮配合物的形式存在。
特別優(yōu)選包含兩種相同的或不同的具有式(I)的配位體的那些金屬配合物。
特別優(yōu)選包含兩種相同的或不同的具有式(LI)的配位體的那些金屬配合物。
特別優(yōu)選的金屬配合物特征在于它們具有下式(Ia) 其中具有式(I)的兩種配位體彼此獨立地具有以上提到的意義和M表示金屬。
同樣優(yōu)選這些金屬配合物，其特征在于它們具有下式(Ib) 其中具有式(I)的兩種配位體彼此獨立地具有以上提到的意義和M表示金屬和An-表示陰離子。
同樣優(yōu)選金屬配合物的無規(guī)混合物，其特征在于它們包含兩種不同的具有式I的配位體。
優(yōu)選的金屬是二價金屬，過渡金屬或稀土金屬，特別是Mg，Ca，Sr，Ba，Cu，Ni，Co，F(xiàn)e，Zn，Pd，Pt，Ru，Th，Os，Sm，Eu。優(yōu)選的是金屬Pd，F(xiàn)e，Zn，Cu，Ni和Co。特別優(yōu)選Ni和Zn。
進一步優(yōu)選的金屬是三價金屬，過渡金屬或稀土金屬。在這種情況下，過量的金屬的第三電荷被陰離子平衡。特別可以考慮的是B，Al，Ga，In，V，Co，Cr，F(xiàn)e，Y，La，Ce，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb。優(yōu)選B，Al，Co。特別優(yōu)選Co。
非離子基團是，例如，鹵素，烷基，鏈烯基，芳烷基，芳基，烷氧基，烷硫基，羥基，氨基，烷基氨基，二烷基氨基，氰基，硝基，烷氧基羰基，烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基，-C(＝NH)-O-烷基，烷?；?，芳酰基，烷基磺?；?，芳基磺?；?。
在烷基，烷氧基，烷硫基，環(huán)烷基、芳烷基，芳基或雜環(huán)基團上，可能的取代基是鹵素，特別是Cl或F，硝基，氰基，羥基，CO-NH2，CO-O-烷基或烷氧基。烷基基團可以是直鏈的或分支的并且它們可以被部分鹵代或全鹵代。取代烷基的例子是三氟甲基，氯乙基，氰基乙基，甲氧基乙基。分支烷基基團的例子是異丙基，叔丁基，2-丁基，新戊基。
優(yōu)選取代或未取代的C1-C12-烷基基團是甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，2-丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，辛基，癸基，十二烷基，全氟代甲基，全氟代乙基，3，3，3-三氟乙基，2，2，3，3-四氟丙基，全氟丁基，氰基乙基，甲氧基乙基。
優(yōu)選的芳烷基基團的例子是芐基，苯乙基和苯丙基。
優(yōu)選的雜環(huán)基團是呋喃基，噻吩基，噻唑基，苯并噻唑基，噁唑基，苯并噁唑基，咪唑基，苯并咪唑基，吡啶基，嘧啶基，吡嗪基，喹啉基，其可以被甲基，甲氧基，氯，氰基，硝基或甲氧基羰基取代。
可能的陰離子An-是所有的一價陰離子或一種多價陰離子的等價物或一種低聚或聚合陰離子的等價物。陰離子優(yōu)選是無色的。合適的陰離子是例子是氯離子，溴離子，碘離子，硝酸根，四氟硼酸根，高氯酸根，六氟硅酸根，六氟磷酸根，甲基硫酸根，乙基硫酸根，C1-C10-烷基磺酸根，C1-C10-全氟烷基磺酸根，未取代的或氯，羥基，C1-C4-烷氧基取代的C1-C10鏈烷酸根，未取代或硝基，氰基，羥基，C1-C25-烷基，全氟-C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基羰基或氯取代的苯磺酸根或萘磺酸根或聯(lián)苯基磺酸根，未取代的或硝基，氰基，羥基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷氧基羰基或氯取代的苯二磺酸根或萘二磺酸根或聯(lián)苯基二磺酸根，未取代的或硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷氧基羰基，苯甲?；缺郊柞；蚣妆锦；〈谋郊姿岣?，萘二甲酸的陰離子，二苯基醚二磺酸根，四苯基硼酸根，氰基三苯基硼酸根，四-C1-C20-烷氧基硼酸根，四苯氧基硼酸根，7，8-或7，9-聯(lián)咔(dicarbanido)十一硼酸根(1-)或(2-)，其可以任選各自在B和/或C原子上被一個或兩個C1-C12-烷基或苯基基團取代，十二氫-聯(lián)咔十二硼酸根(2-)或B-C1-C12-烷基-C-苯基十二氫-聯(lián)咔十二硼酸根(1-)，聚苯乙烯磺酸根，聚(甲基)丙烯酸根，聚烯丙基磺酸根。
優(yōu)選溴離子，碘離子，四氟硼酸根，高氯酸根，六氟磷酸根，甲磺酸根，三氟甲磺酸根，苯磺酸根，甲苯磺酸根，十二烷基苯磺酸根，十四烷基苯磺酸根，聚苯乙烯磺酸根。
可能的其它陰離子An-是所有染料的一價陰離子或多價陰離子的等同物。陰離子染料An-優(yōu)選具有類似于陽離子金屬鹽的吸收光譜的吸收光譜。合適的陰離子染料的例子是陰離子偶氮染料，蒽醌染料，咔啉，酞菁，取代酞菁，菁藍，部花青，若丹明，金屬配合物和氧代菁(oxonol)。
具有式(Ia)的金屬配合物推測具有下式(II)的形式 其中M和各個偶氮配位體彼此獨立地具有以上提到的意義。在本申請內(nèi)認(rèn)為式(II)和式(Ia)表征了相同化合物。
特別優(yōu)選具有式(I)的配位體的金屬配合物，特別是具有式(Ia)或式(Ib)的配合物，其中具有式(III)的環(huán)A
是苯并噻唑-2-基，苯并噁唑-2-基，苯并咪唑-2-基，噻唑-2-基，噻唑-4-基，咪唑-2-基，吡唑-5-基，1，3，4-噻二唑-2-基，1，2，4-噻二唑-5-基，1，2，4-噻二唑-3-基，1，3，4-噁二唑-2-基，1，3，4-三唑-2-基，2-吡啶基，2-喹啉基，3-噠嗪基，2-嘧啶基，1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，其可以被以下基團取代C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，氟，氯，溴，碘，氰基，-C(＝NH)-O-C1-C6-烷基，硝基，C1-C6-烷氧基羰基，C1-C6-烷硫基，C1-C6-?；被?，甲酰，C2-C6-烷酰基，C6-C10-芳基，C6-C10-芳氧基，C6-C10-?；驶被换蚨﨏1-C6-烷基氨基，N-C1-C6-烷基-N-C6-C10-芳基氨基，吡咯子基(Pyrrolidino)，嗎啉代，哌嗪子基(Piperazino)或哌啶子基(Piperidino)，其中X1表示O，S，N-R1或CH，R1表示氫，C1-C4-烷基，烯丙基或C7-C9-芳烷基，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示甲基，乙基，三氟甲基，2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，苯基，甲苯基，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示-(CH2)4-，-(CH2)5-或-CH2-CH＝CH-CH2-橋，R6和R7彼此獨立地表示未取代的或氟，氯，羥基，甲氧基，乙氧基或氰基取代的C1-C8-烷基，C5-C6-環(huán)烷基，烯丙基，未取代的或氯，甲基或甲氧基取代的C7-C9-芳烷基，未取代的或氟，氯，羥基，甲氧基，乙氧基，硝基或氰基取代的苯基或吡啶基，NR6R7是吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，和所有其它基團具有上面給出的意義。
非常特別優(yōu)選具有式(I)的配位體的金屬配合物，特別是具有式(Ia)的配合物，其中具有式(III)的環(huán)A
表示可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的苯并噻唑-2-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，乙氧基，氰基和硝基，可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的苯并咪唑-2-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，乙氧基，氰基和硝基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的噻唑-2-基，該基團選自氯，氟，甲基，三氟甲基，甲氧基，苯基，氰基，硝基，甲氧基羰基，甲烷磺?；柞：途哂惺?(CH2)4-的二價基團，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的噻唑-4-基，該基團選自氯，氟，甲氧基，甲硫基，苯基和氰基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的咪唑-2-基，該基團選自氟，氯，甲基，三氟甲基，甲氧基，苯基，氰基，硝基，CH3O-(C＝NH)-，甲氧基羰基和乙氧基羰基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的吡唑-5-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，苯基，氰基和硝基，可以具有氯，溴，甲氧基，苯氧基，甲磺?；?，甲硫基，乙硫基，二甲基氨基，二乙基氨基，二(異)丙基氨基，N-甲基-N-氰基乙基氨基，N，N-雙氰基乙基氨基，N-甲基-N-羥基乙基氨基，N-甲基-N-芐基氨基，N-甲基-N-苯基氨基，苯胺基，吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代取代基的1，3，4-噻二唑-2-基，可以具有氯，甲基，甲氧基，苯氧基，甲硫基，甲磺?；交?，二甲基氨基或苯胺基取代基的1，2，4-噻二唑-5-基，可以具有甲基或苯基取代基的1，2，4-噻二唑-3-基，可以具有甲基或苯基取代基的1，3，4-三唑-2-基，可以具有氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基或硝基取代基的2-吡啶基，可以具有氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基或硝基取代基的2-喹啉基，可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的2-嘧啶基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基和硝基，1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，其中X1表示O，S，N-R1或CH，R1表示氫，甲基，乙基，丙基，丁基，烯丙基，芐基，苯乙基或苯丙基，R2和R3彼此獨立地表示氫，甲基，乙基，丙基，丁基，羥基乙基，氰基乙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，烯丙基，芐基，苯乙基，苯丙基，苯基，甲苯基，氯苯基或茴香基或NR2R3表示吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，R4表示氫，氯，甲基，甲氧基或甲硫基，R5表示氫或甲基或，R2；R4和R3；R5彼此獨立地是-(CH2)2-，-(CH2)3-，-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-或-O(CH2)2-，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-NH-R6或-NR6R7，Y2和Y3是相同的并表示甲基，乙基，-O-R6，-NH-R6或-NR6R7，或Y2和Y3一起表示-(CH2)4-橋，或Y2表示苯基和Y3表示-O-R6，-NH-R6或-NR6R7，R6和R7彼此獨立地表示甲基，乙基，丙基，丁基，2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，3，3-四氟丙基，1H，1H-七氟丁基，1H，1H，4H-六氟丁基，環(huán)己基，烯丙基，芐基或苯基或NR6R7表示吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，M表示鎳，鋅，銅，鈷，鐵或鈀。
同樣非常特別優(yōu)選具有式(I)的配位體的金屬配合物，特別是具有式(Ib)的配位體的金屬配合物，其中M表示硼，鋁或鈷An-表示碘離子，硝酸根，四氟硼酸根，高氯酸根，六氟磷酸根，甲磺酸根，三氟甲磺酸根或若丹明，氧代菁(Oxonol-)或偶氮金屬配合物染料的陰離子或一種陰離子等價物和其它基團具有以上給出的意義。
合適的若丹明染料是具有式(C)的染料
其中R101和R103彼此獨立地表示氫，甲基或乙基，R102和R104彼此獨立地表示磺基或羧基取代的苯基，萘基，苯并噻唑基基團或苯并噁唑基基團，其也可以被氯，羥基，甲基，甲氧基或甲硫基取代，R105，R106，R108和R109彼此獨立地表示氫，甲基或甲氧基或R101；R105，R102；R106，R103；R108和R104；R109彼此獨立地表示-(CH2)2-，-(CH2)3-，-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-或-O(CH2)2-和R107表示氫或磺基。
合適的氧代菁染料是具有式(CI)的染料 其中環(huán)B和C各自是五或六元的碳環(huán)或雜環(huán)。
在式(CI)中，B和C優(yōu)選是相同的。
優(yōu)選環(huán)B和兩個碳原子和氧原子一起表示具有下式之一的基團
和環(huán)C和兩個碳原子和氧原子一起表示具有下式之一的基團 其中R111和R112彼此獨立地表示氫或甲基，R113表示甲基或三氟甲基，R114表示氰基，甲氧基羰基或乙氧基羰基，R115表示苯基，氯苯基或甲苯基。
合適的偶氮金屬配合物染料是具有式(CII)的化合物 或2-(CII)，其中Y101和Y102彼此獨立地表示-O-，或-COO-，M101表示二價或三價金屬和可以被苯并稠合和/或被非離子基團取代的苯環(huán)。
以上已經(jīng)定義非離子基團。
M101優(yōu)選表示Ni，Co，Cr，F(xiàn)e，Cu。
特別優(yōu)選具有式(I)的配位體的金屬配合物，特別是具有式(Ia)的配位體的金屬配合物，其中具有下式(III)的環(huán)A 表示苯并噻唑-2-基，氯苯并噻唑-2-基，甲基苯并噻唑-2-基，甲氧基苯并噻唑-2-基，或硝基苯并噻唑-2-基，苯并咪唑-2-基，噻唑-2-基，苯基噻唑-2-基，氰基噻唑-2-基，硝基噻唑-2-基，5-氟-4-三氟甲基噻唑-2-基，5-苯基-4-三氟甲基噻唑-2-基，2-甲硫基-5-氰基-噻唑-4-基，咪唑-2-基，4，5-聯(lián)苯基咪唑-2-基或4，5-二氰基咪唑-2-基，4，5-雙-甲氧基羰基咪唑-2-基或4，5-雙-乙氧基羰基咪唑-2-基，吡唑-5-基，1，3，4-噻二唑-2-基，5-苯氧基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-甲硫基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-二甲基氨基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-二乙基氨基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-二(異)丙基氨基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-N-甲基-N-氰基乙基氨基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-吡咯子基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-苯基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基，1，2，4-噻二唑-5-基，3-甲硫基-1，2，4-噻二唑-5-基，3-甲烷磺?；?1，2，4-噻二唑-5-基，3-苯基-1，2，4-噻二唑-5-基，5-甲基-1，2，4-噻二唑-3-基，1，3，4-三唑-2-基，2-吡啶基，2-喹啉基，2-嘧啶基，4-氰基-2-嘧啶基，4，6-二氰基-2-嘧啶基，1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，其中X1表示O，S，N-R1或CH，R1表示氫，甲基，乙基或芐基，R2和R3彼此獨立地表示甲基，乙基，氰基乙基，環(huán)己基，芐基或苯基或NR2R3表示吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，R4表示氫，甲基或甲氧基，R5表示氫或R2；R4表示-(CH2)2-或-(CH2)3-，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-NH-R6或-NR6R7，Y2和Y3是相同的并表示-O-R6，R6和R7彼此獨立地表示甲基，乙基，2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，3，3-四氟丙基，芐基或苯基或NR6R7表示吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，M表示鎳，鋅，銅或鈷。
同樣特別優(yōu)選具有式(I)的配位體的金屬配合物，特別是具有式(Ib)的配位體的金屬配合物，其中M表示鈷，An-表示碘離子，硝酸根，四氟硼酸根，高氯酸根，六氟磷酸根或具有下式的陰離子
和其它基團具有上面給出的意義。
具有下式(III)的環(huán)A 優(yōu)選表示4，5-二氰基咪唑-2-基，1-甲基-4，5-二氰基咪唑-2-基，1-乙基-4，5-二氰基咪唑-2-基，1-芐基-4，5-二氰基咪唑-2-基，1-(2，2，2-三氟乙基)-4，5-二氰基咪唑-2-基，3-苯基-1，2，4-噻二唑，3-吡啶基-1，2，4-噻二唑，3-甲磺酰基-1，2，4-噻二唑，5-二甲基氨基-1，3，4-噻二唑，5-二異丙基氨基-1，3，4-噻二唑，5-吡咯子基-1，3，4-噻二唑，5-苯基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-甲基-1，3，4-噻二唑，2-吡啶基，2-嘧啶基，4-氰基-2-嘧啶基。
本發(fā)明的金屬配合物被特別作為粉末或顆?；蜃鳛榫哂兄辽?重量％固體含量的溶液銷售。優(yōu)選顆粒形式，特別是具有50μm-10mm，更特別100μm-800μm的平均顆粒尺寸的顆粒形式。例如這種顆粒材料可以通過噴霧干燥生產(chǎn)。特別地，這種顆粒材料的特征在于它們的低灰塵。
本發(fā)明的金屬配合物顯示了良好的溶解性。它們易于溶解于非氟化醇。例如這種醇是具有3-6個碳原子的醇，優(yōu)選丙醇，丁醇，戊醇，己醇，雙丙酮醇或這些醇的混合物，例如丙醇/雙丙酮醇，丁醇/雙丙酮醇，丁醇/己醇。列出的混合物的優(yōu)選混合比是例如80∶20-99∶1，優(yōu)選90∶10-98∶2。
同樣優(yōu)選濃溶液。它們優(yōu)選包含至少1重量％，優(yōu)選至少2重量％，特別優(yōu)選至少5重量％的本發(fā)明的金屬配合物，特別是具有式(Ia)，(Ib)和(II)的那些。作為這些溶液的溶劑，優(yōu)選使用2，2，3，3-四氟丙醇，丙醇，丁醇，戊醇，己醇，雙丙酮醇，二丁基醚，庚酮或其混合物。特別優(yōu)選2，2，3，3-四氟丙醇。同樣特別優(yōu)選丁醇。也特別優(yōu)選以90∶10-98∶2的混合比的丁醇/雙丙酮醇。
本發(fā)明還涉及制備本發(fā)明的具有式(Ia)和(Ib)的金屬配合物的方法，其特征在于金屬鹽與具有下式(Ic)的偶氮化合物反應(yīng)， 其中X1是O，S，N-R1或CH，A和X1和N一起表示五或六元芳族或準(zhǔn)芳族雜環(huán)，其包含1-4個雜原子和/或可以被苯并或萘并稠合和/或被非離子基團取代，R1表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基或取代或未取代的C7-C12-芳烷基，R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它的雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，
Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基，取代或未取代的五或六元準(zhǔn)芳族或芳族雜環(huán)基團，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示橋，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代。
在本發(fā)明的方法中，也可能使用兩種或多種不同的具有式(Ic)的偶氮化合物。然后這產(chǎn)生了金屬配合物的無規(guī)混合物，該無規(guī)混合物由包含兩種具有式(I)的相同配位體的配合物和包含兩種具有式(I)的不同配位體的配合物構(gòu)成。這些混合物同樣是本發(fā)明的主題。
當(dāng)在它們的制備中使用具有式Ic的偶氮化合物的混合物時金屬配合物的制備和金屬配合物本身也類似地包含。
根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)通常在存在或不存在堿性物質(zhì)的條件下，在室溫至溶劑的沸點，例如在20-100℃，優(yōu)選20-50℃下在溶劑或溶劑混合物中進行。金屬配合物或者直接沉淀并可以通過過濾分離或者它們通過例如添加水沉淀，可能預(yù)先部分或完全除去溶劑，并通過過濾分離。也可能直接在溶劑中進行該反應(yīng)以產(chǎn)生以上提到的濃溶液。
為了本發(fā)明的目的，金屬鹽是，例如相應(yīng)金屬的氯化物，溴化物，硫酸鹽，硫酸氫鹽，磷酸鹽，磷酸氫鹽，磷酸二氫鹽，氫氧化物，氧化物，碳酸鹽，碳酸氫鹽，羧酸鹽，例如甲酸鹽，乙酸鹽，丙酸鹽，苯甲酸鹽，磺酸鹽，例如甲磺酸鹽，三氟甲磺酸鹽或苯磺酸鹽。金屬鹽同樣包含具有式(I)的那些以外的其它配位體的金屬配合物，特別是乙酰丙酮和乙酰乙酸乙酯的配合物。合適的金屬鹽的例子是乙酸鎳，乙酸鈷，乙酸銅，氯化鎳，硫酸鎳，氯化鈷，氯化銅，硫酸銅，氫氧化鎳，氧化鎳，乙?；徭?，氫氧化鈷，堿式碳酸銅，氯化鋇，硫酸鐵，乙酸鈀，氯化鈀和它們的包含結(jié)晶水的變體。
可能的堿性物質(zhì)是堿金屬乙酸鹽，例如乙酸鈉，乙酸鉀，堿金屬碳酸氫鹽，碳酸鹽或氫氧化物，例如碳酸氫鈉，碳酸鉀，氫氧化鋰，氫氧化鈉或胺，例如氨，二甲基胺，三乙基胺，二乙醇胺。當(dāng)使用強酸的金屬鹽，例如金屬氯化物或硫酸鹽時，這種堿性物質(zhì)特別有利。
合適的溶劑包括水，醇，例如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，2，2，3，3-四氟丙醇，醚，例如二丁基醚，二噁烷或四氫呋喃，非質(zhì)子溶劑，例如二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，乙腈，硝基甲烷，二甲亞砜。優(yōu)選甲醇，乙醇和2，2，3，3-四氟丙醇。
鹽類的具有式(Ib)的金屬配合物也可以通過具有式(Ia)的金屬配合物的氧化制備。它們也可以在氧化劑存在的條件下通過具有式(Ic)的偶氮染料與二價金屬的鹽反應(yīng)制備。
合適的氧化劑是，例如，硝酸，亞硝酸，過氧化氫，過一硫酸，堿金屬過二硫酸鹽，堿金屬過硼酸鹽，空氣，氧。優(yōu)選硝酸和空氣。
反應(yīng)條件如以上指明。
制備本發(fā)明的金屬配合物要求的具有式(Ic)的偶氮化合物同樣是本發(fā)明的主題。它們中的一些由EP-A 0 040 171已知。
本發(fā)明因此也涉及具有下式(Ic)的偶氮化合物 其中X1表示O，S，N-R1或CH，A和X1和N一起表示五或六元芳族或準(zhǔn)芳族雜環(huán)，其包含1-4個雜原子和/或可以被苯并或萘并稠合和/或被非離子基團取代，R1表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基或取代或未取代的C7-C12-芳烷基，R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基，取代或未取代的五或六元準(zhǔn)芳族或芳族雜環(huán)基團，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示橋，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代。
特別優(yōu)選具有式(Ic)的偶氮化合物，其中具有下式(III)的環(huán)A 表示可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的苯并噻唑-2-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，乙氧基，氰基和硝基，可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的苯并咪唑-2-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，乙氧基，氰基和硝基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的噻唑-2-基，該基團選自氯，氟，甲基，三氟甲基，甲氧基，苯基，氰基，硝基，甲氧基羰基，甲烷磺?；?，甲酰和具有式-(CH2)4-的二價基團，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的噻唑-4-基，該基團選自氯，氟，甲氧基，甲硫基，苯基和氰基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的咪唑-2-基，該基團選自氟，氯，甲基，三氟甲基，甲氧基，苯基，氰基，硝基，CH3O-(C＝NH)-，甲氧基羰基和乙氧基羰基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的吡唑-5-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，苯基，氰基和硝基，可以具有氯，溴，甲氧基，苯氧基，甲磺?；琢蚧?，乙硫基，二甲基氨基，二乙基氨基，二(異)丙基氨基，N-甲基-N-氰基乙基氨基，N，N-雙氰基乙基氨基，N-甲基-N-羥基乙基氨基，N-甲基-N-芐基氨基，N-甲基-N-苯基氨基，苯胺基，吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代取代基的1，3，4-噻二唑-2-基，可以具有氯，甲基，甲氧基，苯氧基，甲硫基，甲磺?；交?，二甲基氨基或苯胺基取代基的1，2，4-噻二唑-5-基，可以具有甲基或苯基取代基的1，2，4-噻二唑-3-基，可以具有甲基或苯基取代基的1，3，4-三唑-2-基，可以具有氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基或硝基取代基的2-吡啶基，可以具有氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基或硝基取代基的2-喹啉基，可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的2-嘧啶基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基和硝基，1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，其中X1表示O，S，N-R1或CH，R1表示氫，甲基，乙基，丙基，丁基，烯丙基，芐基，苯乙基或苯丙基，R2和R3彼此獨立地表示氫，甲基，乙基，丙基，丁基，羥基乙基，氰基乙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，烯丙基，芐基，苯乙基，苯丙基，苯基，甲苯基，氯苯基或茴香基或NR2R3表示吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，R4表示氫，氯，甲基，甲氧基或甲硫基，R5表示氫或甲基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示-(CH2)2-，-(CH2)3-，-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-或-O(CH2)2-，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，
Y1表示-NH-R6或-NR6R7，Y2和Y3是相同的并各自表示甲基，乙基，-O-R6，-NH-R6或-NR6R7，或Y2和Y3一起表示-(CH2)4-橋，或Y2表示苯基和Y3表示-O-R6，-NH-R6或-NR6R7，R6和R7彼此獨立地表示甲基，乙基，丙基，丁基，2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，3，3-四氟丙基，1H，1H-七氟丁基，1H，1H，4H-六氟丁基，環(huán)己基，烯丙基，芐基或苯基或NR6R7表示吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代。
本發(fā)明的主題是制備本發(fā)明的具有式(Ic)的偶氮化合物的方法，其特征在于具有下式(IV)的氨基雜環(huán)被重氮化或亞硝化 其中X1表示O，S，N-R1或CH，A和X1與N一起表示五或六元芳族或準(zhǔn)芳族雜環(huán)，其包含1-4個雜原子和/或可以被苯并-或萘并-稠合和/或被非離子基團取代，R1表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基或取代或未取代的C7-C12-芳烷基，和被具有下式(V)的偶合組分偶合 其中
R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基，取代或未取代的五-或六-元準(zhǔn)芳族或芳族雜環(huán)基團，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示橋，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代。
本發(fā)明的另一主題是制備本發(fā)明的具有式(Ic)的偶氮化合物的方法，其特征在于具有下式(IV)的氨基雜環(huán)被重氮化或亞硝化 其中X1表示N-H，A和X1和N一起表示五或六元芳族或準(zhǔn)芳族雜環(huán)，其包含1-4個雜原子和/或可以被苯并或萘并稠合和/或被非離子基團取代，和被具有下式(V)的偶合組分偶合
其中R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，Y是SO2-Y1或POY2Y3，Y1是-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基，取代或未取代的五或六元準(zhǔn)芳族或芳族雜環(huán)基團，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示橋，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，并且產(chǎn)物隨后與具有下式的烷基化劑反應(yīng)，R1-Z(VI)其中
R1表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基或取代或未取代的C7-C12-芳烷基，和Z是離去基團，優(yōu)選在堿性物質(zhì)存在的條件下。
R1-Z表示，例如，烷基氯或芳烷基氯，烷基溴或芳烷基溴，烷基碘或芳烷基碘，甲磺酸烷基酯或甲磺酸芳烷基酯，三氟甲磺酸烷基酯或三氟甲磺酸芳烷基酯，苯磺酸烷基酯或苯磺酸芳烷基酯，甲苯磺酸烷基酯或甲苯磺酸芳烷基酯，或者硫酸烷基酯或硫酸芳烷基酯。例子是甲基碘，芐基溴，硫酸二甲酯，甲苯磺酸乙酯。
合適的堿性物質(zhì)是以上提到的堿性物質(zhì)。
重氮化，亞硝化和偶合本身由文獻是已知的，例如由Chem.Ber.1958，91，1025；Chem.Ber.1961，94，2043；US-A 5,208,325已知。那里描述的步驟可以以類似的方式使用。
在本發(fā)明的方法中使用的具有式IV的氨基雜環(huán)是已知的，例如由J.Polym.Sci.A部分Polym.Chem.1993，31，351，Chem.Ber.1954，87，68；Chem.Ber.1956，89，1956，2472；DE-OS 2 811 258。
本發(fā)明還涉及具有下式(V)的偶合組分 其中R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，
R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基，取代或未取代的五或六元準(zhǔn)芳族或芳族雜環(huán)基團，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示橋，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代。
優(yōu)選具有式(V)的偶合組分其中R6表示氟-取代的乙基，丙基或丁基基團，特別是2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，3，3-四氟丙基，1H，1H-七氟丁基，1H，1H，4H-六氟丁基和R7表示甲基，乙基或氟取代的乙基，丙基或丁基基團，特別是2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，3，3-四氟丙基，1H，1H-七氟丁基，1H，1H，4H-六氟丁基。
本發(fā)明的主題還在于制備具有式V的偶合組分的方法，其特征在于，將具有下式(VI)的間苯二胺
其中R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5各自彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5各自彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，與具有下式的硫酸或磷酸衍生物反應(yīng)Z1-SO2-Y1(VII)或Z1-POY2Y3(VIII)其中Z1表示氯或溴，Y1表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基，取代或未取代的五或六元準(zhǔn)芳族或芳族雜環(huán)基團，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示橋，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其他雜原子和/或被非離子基團取代。
本發(fā)明的主題還在于制備具有式V的偶合組分的方法，其中Y是POY2Y3，其特征在于在CCl4或CBrCl3存在的條件下將具有下式(VI)的間苯二胺
其中R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，與具有下式的次膦酸衍生物反應(yīng)HPOY2Y3(IX)或P(OH)Y2Y3(X)，其中Y2和Y3彼此獨立地表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代。
本發(fā)明的主題還在于制備具有式V的偶合組分的方法，其中Y表示SO2Y1，其特征在于，將具有下式(VI)的間苯二胺
其中R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基，取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，與氯磺酸并隨后與五氯化磷反應(yīng)，并且具有下式的該中間體 其中R2-R5如以上所定義，與具有下式的醇，苯酚或胺反應(yīng)HOR6(XII)，H2NR6(XIII)或HNR6R7(XIV)，其中
R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代。
對于反應(yīng)優(yōu)選R3和R4≠H。
這些反應(yīng)在堿，例如叔胺或鈉或鉀的氫氧化物，碳酸氫鹽或碳酸鹽存在的條件下進行。
由此制得以游離形式或作為HCl或HBr鹽的具有式(V)的偶合組分。
合適的溶劑是1，2-二氯乙烷，四氯化碳，甲苯或醇，例如甲醇或乙醇和水。
一些具有式(V)的偶合組分和制備它們的方法由J.Chem.Soc.1949，2921；Dokl.Akad.Nauk SSSR，96(1954)991；Phosphorusand Sulfur 1983，155是已知的。
一些具有式(VII)，(VIII)，(IX)和(X)的硫酸，磷酸和次膦酸衍生物是已知的或它們可以以類似的方式制備J.Fluorine Chem.113(2002)65；J.Chem.Soc.1949，2921；J.Org.Chem.41(1976)4028；Synthesis 1983，63。
具有式(XI)的氨基磺酰氯的制備可以通過與在J.Org.Chem.41(1976)4028或Chem.Ber.120(1987)1191中描述的那些類似的方法進行。
本發(fā)明還涉及在一次性可寫光學(xué)數(shù)據(jù)載體的信息層中作為吸光化合物的本發(fā)明的金屬配合物的應(yīng)用。
在該應(yīng)用中，光學(xué)數(shù)據(jù)載體優(yōu)選通過藍色激光，特別是具有360-460nm范圍的波長的激光寫和讀。
在該應(yīng)用中，光學(xué)數(shù)據(jù)載體同樣優(yōu)選通過紅色激光，特別是具有600-700nm范圍的波長的激光寫和讀。
本發(fā)明還涉及在一次性可寫光學(xué)數(shù)據(jù)載體的信息層中作為吸光化合物具有偶氮配位體的金屬配合物的應(yīng)用，該光學(xué)數(shù)據(jù)載體可以通過藍色激光，特別是具有360-460nm范圍的波長的激光寫和讀。
本發(fā)明還涉及包含優(yōu)選透明的基材的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，該基材任選已經(jīng)通過一個或多個反射層涂覆并且其表面已經(jīng)涂覆可光寫的信息層，任選一個或多個反射層和任選保護層或其它基材或覆蓋層，該光學(xué)數(shù)據(jù)載體可以通過藍色激光，優(yōu)選具有360-460nm，特別是390-420nm，非常特別優(yōu)選400-410nm范圍的波長的光，或紅色激光，優(yōu)選具有600-700nm，更優(yōu)選620-680nm，非常特別優(yōu)選630-660nm范圍的波長的光，優(yōu)選激光寫和讀，其中信息層包含吸光化合物和任選的粘合劑，特征在于至少一種根據(jù)本發(fā)明的金屬配合物用作吸光化合物。
吸光化合物應(yīng)當(dāng)優(yōu)選能夠熱改變。熱改變優(yōu)選在＜600℃的溫度下，特別優(yōu)選在＜400℃的溫度下，非常特別優(yōu)選在＜300℃的溫度下，最特別＜200℃下發(fā)生。這種改變可以是，例如，吸光化合物發(fā)色中心的分解或化學(xué)變化。
在本發(fā)明的光學(xué)數(shù)據(jù)載體中吸光化合物優(yōu)選的實施方案對應(yīng)于本發(fā)明的金屬配合物的優(yōu)選的實施方案。
在優(yōu)選的實施方案中，使用的吸光化合物是具有式(Ia)或(Ib)的化合物，其中X1是O，S，N-R1或CH，A和X1和N一起表示五或六元芳族或準(zhǔn)芳族雜環(huán)，其包含1-4個雜原子和/或可以被苯并或萘并稠合和/或被非離子基團取代，R1表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基或取代或未取代的C7-C12-芳烷基，R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基，取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基，取代或未取代的五或六元準(zhǔn)芳族或芳族雜環(huán)基團，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示橋，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，M表示金屬和An-表示陰離子。
在特別優(yōu)選的實施方案中，使用的吸光化合物是具有式(Ia)的化合物，其中具有下式(III)的環(huán)A 表示可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的苯并噻唑-2-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，乙氧基，氰基和硝基，可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的苯并咪唑-2-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，乙氧基，氰基和硝基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的噻唑-2-基，該基團選自氯，氟，甲基，三氟甲基，甲氧基，苯基，氰基，硝基，甲氧基羰基，甲烷磺?；柞：途哂惺?(CH2)4-的二價基團，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的噻唑-4-基，該基團選自氯，氟，甲氧基，甲硫基，苯基和氰基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的咪唑-2-基，該基團選自氟，氯，甲基，三氟甲基，甲氧基，苯基，氰基，硝基，CH3O-(C＝NH)-，甲氧基羰基和乙氧基羰基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的吡唑-5-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，苯基，氰基和硝基，可以具有氯，溴，甲氧基，苯氧基，甲磺酰基，甲硫基，乙硫基，二甲基氨基，二乙基氨基，二(異)丙基氨基，N-甲基-N-氰基乙基氨基，N，N-雙氰基乙基氨基，N-甲基-N-羥基乙基氨基，N-甲基-N-芐基氨基，N-甲基-N-苯基氨基，苯胺基，吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代取代基的1，3，4-噻二唑-2-基，可以具有甲基或苯基取代基的1，2，4-噻二唑-3-基，可以具有氯，甲基，甲氧基，苯氧基，甲硫基，甲烷磺?；交?，二甲基氨基或苯胺基取代基的1，2，4-噻二唑-5-基，可以具有甲基或苯基取代基的1，3，4-三唑-2-基，可以具有氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基或硝基取代基的2-吡啶基，可以具有氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基或硝基取代基的2-喹啉基，可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的2-嘧啶基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基和硝基，1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，其中X1表示O，S，N-R1或CH，R1表示氫，甲基，乙基，丙基，丁基，烯丙基，芐基，苯乙基或苯丙基，R2和R3彼此獨立地表示氫，甲基，乙基，丙基，丁基，羥基乙基，氰基乙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，烯丙基，芐基，苯乙基，苯丙基，苯基，甲苯基，氯苯基或茴香基或NR2R3表示吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，R4表示氫，氯，甲基，甲氧基或甲硫基，R5表示氫或甲基或，R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示-(CH2)2-，-(CH2)3-，-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-或-O(CH2)2-，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-NH-R6或-NR6R7，Y2和Y3是相同的并表示甲基，乙基，-O-R6，-NH-R6或-NR6R7，或Y2和Y3一起表示-(CH2)4-橋，或Y2表示苯基和
Y3表示-O-R6，-NH-R6或-NR6R7，R6和R7彼此獨立地表示甲基，乙基，丙基，丁基，2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，3，3-四氟丙基，1H，1H-七氟丁基，1H，1H，4H-六氟丁基，環(huán)己基，烯丙基，芐基或苯基或NR6R7是吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，M表示鎳，鋅，銅，鈷，鐵或鈀。
在同樣特別優(yōu)選的實施方案中，使用的吸光化合物是具有式(Ib)的化合物，其中具有下式(III)的環(huán)A 表示可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的苯并噻唑-2-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，乙氧基，氰基和硝基，可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的苯并咪唑-2-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，乙氧基，氰基和硝基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的噻唑-2-基，該基團選自氯，氟，甲基，三氟甲基，甲氧基，苯基，氰基，硝基，甲氧基羰基，甲烷磺?；?，甲酰和具有式-(CH2)4-的二價基團，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的噻唑-4-基，該基團選自氯，氟，甲氧基，甲硫基，苯基和氰基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的咪唑-2-基，該基團選自氟，氯，甲基，三氟甲基，甲氧基，苯基，氰基，硝基，CH3O-(C＝NH)-，甲氧基羰基和乙氧基羰基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的吡唑-5-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，苯基，氰基和硝基，可以具有氯，溴，甲氧基，苯氧基，甲磺?；琢蚧?，乙硫基，二甲基氨基，二乙基氨基，二(異)丙基氨基，N-甲基-N-氰基乙基氨基，N，N-雙氰基乙基氨基，N-甲基-N-羥基乙基氨基，N-甲基-N-芐基氨基，N-甲基-N-苯基氨基，苯胺基，吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代取代基的1，3，4-噻二唑-2-基，可以具有甲基或苯基取代基的1，2，4-噻二唑-3-基，可以具有氯，甲基，甲氧基，苯氧基，甲硫基，甲烷磺酰基，苯基，二甲基氨基或苯胺基取代基的1，2，4-噻二唑-5-基，可以具有甲基或苯基取代基的1，3，4-三唑-2-基，可以具有氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基或硝基取代基的2-吡啶基，可以具有氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基或硝基取代基的2-喹啉基，可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的2-嘧啶基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基和硝基，1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，其中X1表示O，S，N-R1或CH，R1表示氫，甲基，乙基，丙基，丁基，烯丙基，芐基，苯乙基或苯丙基，R2和R3彼此獨立地表示氫，甲基，乙基，丙基，丁基，羥基乙基，氰基乙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，烯丙基，芐基，苯乙基，苯丙基，苯基，甲苯基，氯苯基或茴香基或NR2R3表示吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，R4表示氫，氯，甲基，甲氧基或甲硫基，R5表示氫或甲基或，R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示-(CH2)2-，-(CH2)3-，-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-或-O(CH2)2-，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-NH-R6或-NR6R7，Y2和Y3是相同的并表示甲基，乙基，-O-R6，-NH-R6或-NR6R7，或Y2和Y3一起表示-(CH2)4-橋，或Y2表示苯基和Y3表示-O-R6，-NH-R6或-NR6R7，R6和R7彼此獨立地表示甲基，乙基，丙基，丁基，2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，3，3-四氟丙基，1H，1H-七氟丁基，1H，1H，4H-六氟丁基，環(huán)己基，烯丙基，芐基或苯基或NR6R7表示吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，M表示硼，鋁或鈷，An-表示碘離子，硝酸根，四氟硼酸根，高氯酸根，六氟磷酸根，甲磺酸根，三氟甲磺酸根或若丹明，氧代菁或偶氮金屬配合物染料的陰離子或一種陰離子等價物。
對于本發(fā)明的通過藍色激光器的光寫和讀的一次性可寫光學(xué)數(shù)據(jù)載體，優(yōu)選其吸收最大值λmax2在420-550nm范圍的吸光化合物，其中波長λ1/2和波長λ1/10優(yōu)選彼此相差總不超過80nm，在波長λ1/2處波長λmax2的吸收最大值短波側(cè)面中的吸收(Extinktion)是在λmax2的吸收值的一半，在波長λ1/10處波長λmax2的吸收最大值短波側(cè)面中的吸收是在λmax2的吸收值的十分之一。這種吸光化合物優(yōu)選不具有最低350nm，特別優(yōu)選最低320nm，非常特別優(yōu)選最低290nm的短波最大值λmax1。
優(yōu)選具有430-550nm，特別440-530nm，非常特別優(yōu)選450-520nm吸收最大值λmax2的吸光化合物。
在這些吸光化合物中，λ1/2和λ1/10(如以上所定義)優(yōu)選相差不超過70nm，特別優(yōu)選相差不超過50nm，非常特別優(yōu)選相差不超過40nm。
對于本發(fā)明的通過紅色激光器的光寫和讀的一次性可寫光學(xué)數(shù)據(jù)載體，優(yōu)選其吸收最大值λmax2在500-650nm范圍的吸光化合物，其中波長λ1/2和波長λ1/10優(yōu)選彼此相差不超過60nm，在波長λ1/2處波長λmax2的吸收最大值長波側(cè)面中的吸收是在λmax2的吸收值的一半，在波長λ1/10處波長λmax2的吸收最大值長波側(cè)面中的吸收是在λmax2的吸收值的十分之一。這種吸光化合物優(yōu)選不具有最高750nm，特別優(yōu)選最高800nm，非常特別優(yōu)選最高850nm的長波最大值λmax3。
優(yōu)選具有510-620nm吸收最大值λmax2的吸光化合物。
特別優(yōu)選具有530-610nm吸收最大值λmax2的吸光化合物。
非常特別優(yōu)選具有550-600nm吸收最大值λmax2的吸光化合物。
在這些吸光化合物中，λ1/2和λ1/10(如以上所定義)優(yōu)選相差不超過50nm，特別優(yōu)選相差不超過40nm，非常特別優(yōu)選相差不超過30nm。
在吸收最大值λmax2，吸光化合物優(yōu)選具有＞30000l/mol cm，更優(yōu)選＞50000l/mol cm，特別優(yōu)選＞70000l/mol cm，非常特別優(yōu)選＞100000l/mol cm的摩爾消光系數(shù)ε。
吸收光譜例如在溶液中測量。
合適的具有所要求的光譜特征的吸光化合物特別是具有低的溶劑引致的波長移動(二噁烷/DMF或二氯甲烷/甲醇)的那些。優(yōu)選金屬配合物，對于該金屬配合物溶劑引致的波長移動ΔλDD＝|λDMF-λ二噁烷|，即在溶劑二甲基甲酰胺和二噁烷中吸收波長間的正差，或它們的溶劑引致的波長移動ΔλMM＝|λ甲醇-λ二氯甲烷|，即在溶劑甲醇和二氯甲烷中吸收波長間的正差是＜20nm，特別優(yōu)選＜10nm，非常特別優(yōu)選＜5nm。
優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的一次性可寫光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其通過紅色或藍色光，特別是紅色激光寫和讀。
本發(fā)明的偶氮化合物也可以與其它吸光化合物混合。為此目的優(yōu)選具有相似的光譜特征的吸光化合物。這種吸光化合物例如可以來自以下類的染料花青，(二氮雜)半花青，部花青，若丹明，偶氮染料，咔啉，酞菁，取代酞菁，偶氮金屬配合物。優(yōu)選其它的偶氮金屬配合物。
其它的偶氮金屬配合物的例子是已知的，例如由US-B16,225,023。
當(dāng)用聚光逐點照射時，如果光的波長在在360-460nm或600-680nm的范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明使用的吸光化合物保證了未寫狀態(tài)下光學(xué)數(shù)據(jù)載體足夠高的反射率(＞10％，特別＞20％)和對于信息層的熱降解足夠高的吸收。由于熱降解后信息層改變的光學(xué)特性數(shù)據(jù)載體上的寫和未寫點的對比通過振幅的反射率改變和入射光的相位取得。
根據(jù)本發(fā)明使用的吸光化合物具有未寫的光學(xué)數(shù)據(jù)載體和在該光學(xué)數(shù)據(jù)載體上寫入的信息層對于日光，陽光或經(jīng)過目的是模仿日光的強烈的人工照射的高的光穩(wěn)定性。
根據(jù)本發(fā)明使用的吸光化合物同樣具有光學(xué)數(shù)據(jù)載體對于具有足夠能量的藍色或紅色激光的高的敏感性，以便數(shù)據(jù)載體可以在高速下寫(≥2x，≥4x)。
根據(jù)本發(fā)明使用的吸光化合物足夠穩(wěn)定，使得使用它們生產(chǎn)的盤片通過要求的氣候測試。
本發(fā)明的金屬配合物優(yōu)選通過旋轉(zhuǎn)涂覆或真空汽相淀積，特別是旋轉(zhuǎn)涂覆涂覆到光學(xué)數(shù)據(jù)載體上。它們可以彼此或另外與其它具有相似光譜特征的染料混合。信息層除了可以包含本發(fā)明的金屬配合物還可以包含添加劑，例如粘合劑，濕潤劑，穩(wěn)定劑，稀釋劑，敏化劑和其它的組分。
除了信息層，在本發(fā)明的光學(xué)數(shù)據(jù)在儲器中可以存在其它的層，例如金屬層，介電層，隔離層和保護層。金屬和介電和/或隔離層特別用于調(diào)整反射性和熱吸收/保留。金屬可以是金，銀，鋁等，取決于激光波長。介電層的例子是二氧化硅和氮化硅。保護層是，例如，可光固化的的涂層，(壓力敏感)粘結(jié)層和保護膜。
壓力敏感的粘結(jié)層主要由丙烯酸粘合劑構(gòu)成。例如，在專利JP-A 11-273147中揭示的Nitto Denko DA-8320或DA-8310可以用于該目的。
例如，本發(fā)明的光學(xué)數(shù)據(jù)載體具有以下層結(jié)構(gòu)(參見

圖1)透明基材(1)，任選保護層(2)，信息層(3)，任選保護層(4)，任選粘結(jié)層(5)，覆蓋層(6)。圖1和圖2中顯示的箭頭指明了入射光的路徑。
光學(xué)數(shù)據(jù)載體的結(jié)構(gòu)優(yōu)選-包含優(yōu)選透明的基材(1)，其表面已經(jīng)涂覆至少一種可以通過光，優(yōu)選激光寫入的可光寫信息層(3)，任選保護層(4)，任選粘結(jié)層(5)和透明的覆蓋層(6)。
-包含優(yōu)選透明的基材(1)，其表面已經(jīng)涂覆保護層(2)，至少一種可以通過光，優(yōu)選激光寫入的可光寫信息層(3)，任選粘結(jié)層(5)和透明的覆蓋層(6)。
-包含優(yōu)選透明的基體(1)，其表面已經(jīng)任選涂覆保護層(2)，至少一種可以通過光，優(yōu)選激光寫入的可光寫信息層(3)，任選保護層(4)，任選粘結(jié)層(5)和透明的覆蓋層(6)。
-包含優(yōu)選透明的基體(1)，其表面已經(jīng)涂覆至少一種可以通過光，優(yōu)選激光寫入的可光寫信息層(3)，任選粘結(jié)層(5)和透明的覆蓋層(6)。
或者，光學(xué)數(shù)據(jù)載體具有例如以下的結(jié)構(gòu)(參見圖2)優(yōu)選透明的基體(11)，信息層(12)，任選反射層(13)，任選粘結(jié)層(14)，另一的優(yōu)選透明的基材(15)。
此外本發(fā)明涉及用藍色或紅色光，特別是激光，更特別是紅色激光寫的本發(fā)明的光學(xué)載體。
下面的實施例用于闡釋本發(fā)明的主題。
實施例實施例1a)在氮氛下將6.24g N，N-二乙基-間-苯二胺溶解于50ml 1，2-二氯乙烷中。添加6.4g N-丙基酰氨基磺酰氯，期間溫度升高到38℃。在室溫下攪拌3小時后，混合物倒入200ml水中并通過10重量％濃度的氫氧化鈉溶液將pH調(diào)整到7.5。分離有機相，用50ml水洗滌，通過硫酸鈉干燥并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸發(fā)。獲得的油用100ml甲基環(huán)己烷萃取三次。最后剩下了6.1g(理論值的56％)具有下式的棕色油 b)將3.68g 2-氨基-4，5-二氰基咪唑懸浮于110ml水和18.4g 35重量％濃度的鹽酸的混合物中。在0-5℃下，在1.5小時內(nèi)滴加6.2ml亞硝酸鈉溶液，對于該溶液100ml水包含30g NaNO2。懸浮液與明顯過量的亞硝酸鹽在0-5℃下再攪拌1小時。
c)將6.08g來自a)的苯胺衍生物，1.1g脲和9.3g乙酸鈉預(yù)先混入250ml甲醇中。在0-5℃下，在1小時內(nèi)加入在b)下制備的重氮化溶液。讓混合物在室溫攪拌過夜。之后吸濾掉固體并在減壓和60℃下干燥。這產(chǎn)生了9.7g(理論值的95％)具有下式的偶氮染料的紅色粉末 該紅色粉末具有180℃的熔點(在105-115℃下燒結(jié))。
λmax＝494nm(甲醇)ε＝31075l/mol cm。
d)在室溫下向2.15g來自c)的偶氮染料在50ml甲醇的溶液中添加0.69g硫酸二甲酯和0.76g碳酸鉀。在室溫下攪拌2小時后，再添0.69g硫酸二甲酯和0.76g碳酸鉀。再攪拌4小時后，吸濾掉固體，用2×5ml甲醇和100ml水洗滌并在減壓和60℃下干燥。這產(chǎn)生了1.0g(理論值的45％)具有下式的銅色粉末 該粉末具有239-240℃的熔點(分解)。
λmax＝512nm(甲醇)ε＝48035l/mol cm。
e)在室溫下將0.67g來自d)的染料懸浮于40ml甲醇中。添加0.19g乙酸鎳四水合物?；旌衔镌谑覝叵聰嚢柽^夜，吸濾掉固體，并在減壓和50℃下干燥。獲得0.47g(理論值的65％)具有下式的綠色粉末
熔點＞290℃λmax＝543nm(氯仿)ε＝106055l/mol cmλ1/2-λ1/10(長波側(cè)面)＝28nm溶解度在TFP中＞2％(2，2，3，3-四氟丙醇)玻璃狀膜通過向母液中添加2ml水可以再分離0.1g具有上式的金屬配合物。
實施例2a)將21.7g N，N-二乙基-間-苯二胺溶解于100ml四氯化碳中。添加49.1g次膦酸雙(2，2，3，3-四氟丙基)酯(按J.Fluor.Chem.113(2002)65制備)。冷卻到0-5℃后，在該溫度下滴加25ml三氯溴甲烷和25ml四氯化碳的混合物。半結(jié)晶的塊在大約10℃下攪拌1小時并使其在室溫下靜置過夜。其用200ml四氯化碳稀釋，吸濾掉固體并用50ml四氯化碳洗滌。在減壓和40℃下干燥產(chǎn)生了72.9g(理論值的100％)具有下式的米粉色粉末 b)將20.0g 2-氨基-4，5-二氰基咪唑懸浮于600ml水和100ml 35重量％的鹽酸的混合物中。在0-5℃下，在1.5小時內(nèi)滴加33.5ml亞硝酸鈉溶液，對于該溶液100ml水包含30g NaNO2。懸浮液在0-5℃下與明顯過量的亞硝酸鹽攪拌1小時，在該時間必須再添加2ml以上的亞硝酸鈉溶液。
c)將64g來自a)的苯胺衍生物，6g脲和60g乙酸鈉預(yù)先置入650ml甲醇中。在0-5℃下，在1.5小時內(nèi)加入在b)下制備的重氮化溶液。使混合物在室溫攪拌過夜。之后吸濾掉固體，用100ml水洗滌并在減壓和60℃下干燥。這產(chǎn)生了63.4g(理論值的89％)具有下式的偶氮染料的棕色粉末 該棕色粉末具有126-129℃的熔點。
λmax＝491nm(甲醇)ε＝37295l/mol cm。
d)在室溫下1小時內(nèi)向30.8g來自c)的偶氮染料在500ml甲醇的溶液中添加6.94g硫酸二甲酯。1小時后，添加7.6g碳酸鉀。在室溫下攪拌3小時后，添加新的6.94g硫酸二甲酯和間隔一小時添加7.6g碳酸鉀。再攪拌4小時后，吸濾掉固體，用3×10ml甲醇和250ml水洗滌并在減壓和60℃下干燥。得到19.5g(理論值的62％)具有下式的波爾多(Bordeaux)-紅色粉末 該粉末具有200℃的熔點。
λmax＝519nm(甲醇)ε＝55822l/mol cm。
e)在室溫下將2g來自d)的染料懸浮于70ml甲醇中。添加0.39g乙酸鎳四水合物。這產(chǎn)生了深紅色溶液，由其攪拌過夜時產(chǎn)物結(jié)晶。吸濾掉固體并在減壓和50℃下干燥。得到0.94g(理論值的44％)具有下式的綠色粉末 熔點249℃λmax＝540nm(氯仿)ε＝106024l/mol cmλ1/2-λ1/10(長波側(cè)面)＝24nm溶解度在TFP中＞2％(2，2，3，3-四氟丙醇)玻璃狀膜通過向母液中添加3ml水可以再分離0.95g具有較低純度的具有上式的金屬配合物。
同樣適合的偶氮金屬染料顯示于下表中
式(Ia)






1)在二氯甲烷中，除非另外指明。
2)Δλ＝|λ二氯甲烷-λ甲醇|3)在長波側(cè)面(Flank)上4)在甲醇中5)在氯仿中實施例57a)在氮氛下將41g N，N-二乙基-間-苯二胺溶解于350ml 1，2-二氯乙烷中。添加35.9g二甲基酰氨基磺酰氯。在室溫下攪拌24小時后，添加27.7g三乙基胺和10g二甲基酰氨基磺酰氯并且混合物在室溫下再攪拌24小時。混合物倒入1000ml水中并通過10重量％的氫氧化鈉溶液將pH調(diào)整到7.5。分離有機相，用100ml水洗滌，通過硫酸鈉干燥并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸發(fā)。獲得的油用100ml甲基環(huán)己烷萃取三次。最后剩下47.1g(理論值的61％)具有下式的棕色油
b)將3.26g 3-苯基-5-氨基-1，2，4-噻二唑溶解于30ml冰醋酸和15ml甲酸的混合物中。在0-5℃下，緩慢滴加1.28g亞硝酸鈉在10ml水中的溶液。在0-5℃下2小時后，緩慢滴加5g來自a)的間-苯二胺衍生物在20ml冰醋酸中的溶液?；旌衔锱绞覝夭⒆罱K小心加熱到90-95℃。1小時后，冷卻混合物，吸濾掉固體并干燥。得到3.4g(理論值的40％)具有下式的紅色染料 λmax＝519nm(在二氯甲烷中)。
c)0.14g醋酸鈷(II)四水合物預(yù)先加入到10ml丙酮中并與5滴65％的硝酸混合。1小時后，添加該溶液到0.5g來自b)的染料在10ml丙酮中的溶液中并且將混合物在60℃下攪拌1小時。冷卻后，將混合物倒入0.5g高氯酸鋰在20ml水中的溶液中。吸濾掉沉淀的染料0.44g(理論值的82％)。它具有下式
熔點＝195℃電霧化質(zhì)譜m/e＝975λmax＝553nm(在二氯甲烷中)ε＝53510l/mol cmλ1/2-λ1/10(長波側(cè)面)＝42nm溶解度在TFP中＞2％(2，2，3，3-四氟丙醇)玻璃狀膜同樣適合的偶氮金屬染料顯示于下表中式(Ib)

1)在二氯甲烷中，除非另外指明。
2)Δλ＝|λ二氯甲烷-λ甲醇|3)在長波側(cè)面上實施例71在室溫下制備2.2g染料1在100ml 2，2，3，3-四氟丙醇中的溶液。該溶液通過旋轉(zhuǎn)涂覆被涂覆到預(yù)先壓型的聚碳酸酯基體上。預(yù)先壓型的聚碳酸酯基體通過注模以盤片的形式生產(chǎn)。盤片的尺寸和槽紋結(jié)構(gòu)對應(yīng)于DVD-R通常使用的那些。具有作為信息載體的染料層的盤片用100nm的銀汽相沉積。之后可紫外固化的丙烯酸涂料通過旋轉(zhuǎn)涂覆涂覆并使用紫外燈固化。使用建造在光具檢驗器座上的動態(tài)寫試驗裝置測試盤片，該裝置由用于產(chǎn)生線性偏振光的二極管激光器(λ＝656nm)，偏振敏感分束器，λ/4-起偏振片和具有數(shù)值孔徑NA＝0.6的可移動式懸掛會聚透鏡(調(diào)節(jié)透鏡)構(gòu)成。由盤片的反射層反射來的光借助以上提到的偏振敏感分束器由光路取出并通過象散鏡會聚到四象限檢測器上。以V＝3.5m/s的線性速度和P寫＝10mW的寫功率，對于11T信息坑測量到信號-噪音比率C/N＝51.5dB。寫功率在此作為偏振脈沖序列應(yīng)用(參見圖3)，盤片交替用以上提到的讀功率P寫和讀功率P讀≈0.5mW照射。對于11T信息坑寫脈沖序列包括具有長度T上＝1.5T＝60ns的磁頭脈沖，其中T＝40ns是額定時間(11T＝440ns)。放置磁頭脈沖以便它在3T單位后結(jié)束。接著是具有長度Tmp＝30ns的8個脈沖，通過Tmp＝0.75T測定時間。因此時間間隔ΔT＝10ns在每一對寫脈沖之間保持自由。接著11T長的寫脈沖是11T長的暫停。用這種偏振脈沖序列照射光盤直到它已經(jīng)旋轉(zhuǎn)一次。之后以這種方式產(chǎn)生的標(biāo)記使用讀功率P讀讀并測定以上提到的信號/噪音比率C/N。
實施例72使用與實施例71類似的方法，在室溫下制備1.8g染料11在100ml2，2，3，3-四氟丙醇中的溶液并以同樣方式生產(chǎn)和燒制具有正如在實施例71中描述的相同結(jié)構(gòu)的盤片。在相同條件下以10mW的寫功率測定信號/噪音比率C/N＝48dB。
實施例73使用與實施例71類似的方法，在室溫下制備2.2g染料15在100ml2，2，3，3-四氟丙醇中的溶液并以同樣方式生產(chǎn)和燒制具有正如在實施例71中描述的相同結(jié)構(gòu)的盤片。在相同條件下以10mW的寫功率測定信號/噪音比率C/N＝53dB。
使用來自以上描述的其它實施例的金屬配合物獲得了類似的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.具有至少一種具有式(I)的配位體的金屬配合物 其中X1表示O，S，N-R1或CH，A與X1和N一起表示五或六元芳族或準(zhǔn)芳族雜環(huán)，其包含1-4個雜原子和/或可以被苯并或萘并稠合和/或被非離子基團取代，R1表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基或取代或未取代的C7-C12-芳烷基，R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基，取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基，取代或未取代的五或六元準(zhǔn)芳族或芳族雜環(huán)基團，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示橋，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，或者具有至少一種具有下式(LI)的配位體的金屬配合物 其中X2表示N或CH，和其它基團具有以上給出的意義。
2.權(quán)利要求1的金屬配合物，特征在于其包含兩種相同的或不同的具有式(I)或(LI)的配位體。
3.權(quán)利要求1-2至少一項的金屬配合物，特征在于其具有下式(Ia)[(I)]2-M2+(Ia)其中具有式(I)的兩種配位體彼此獨立地具有權(quán)利要求1中給出的意義和M表示金屬或具有下式(Ib)[(I)]2-M3+An-(Ib)其中具有式(I)的兩種配位體彼此獨立地具有以上給出的意義和M表示金屬和An-表示陰離子。
4.權(quán)利要求1-3至少一項的金屬配合物，特征在于其具有下式(Ia)[(I)]2-M2+(Ia)其中具有式(I)的兩種配位體彼此獨立地具有權(quán)利要求1中給出的意義和M表示金屬。
5.權(quán)利要求1-4至少一項的金屬配合物，特征在于所述金屬是二價金屬，過渡金屬或稀土金屬，特別是Mg，Ca，Sr，Ba，Cu，Ni，Co，F(xiàn)e，Zn，Pd，Pt，Ru，Rh，Th，Os，Sm，Eu。
6.權(quán)利要求1-5至少一項的金屬配合物，特征在于所述金屬是Pd，F(xiàn)e，Zn，Cu，Ni或Co。
7.權(quán)利要求1-6至少一項的金屬配合物，特征在于所述金屬是三價金屬，過渡金屬或稀土金屬，特別是B，Al，Ga，In，V，Co，Cr，F(xiàn)e，Y，La，Ce，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb。
8.權(quán)利要求1-7至少一項的金屬配合物，特征在于所述金屬是B，Al或Co。
9.權(quán)利要求1-8至少一項的金屬配合物，特征在于，在式(I)中具有式(III)的環(huán)A 是可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的苯并噻唑-2-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，乙氧基，氰基和硝基，可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的苯并咪唑-2-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，乙氧基，氰基和硝基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的噻唑-2-基，該基團選自氯，氟，甲基，三氟甲基，甲氧基，苯基，氰基，硝基，甲氧基羰基，甲磺酰基，甲酰基和具有式-(CH2)4-的二價基團，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的噻唑-4-基，該基團選自氯，氟，甲氧基，甲硫基，苯基和氰基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的咪唑-2-基，該基團選自氟，氯，甲基，三氟甲基，甲氧基，苯基，氰基，硝基，CH3O-(C＝NH)-，甲氧基羰基和乙氧基羰基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的吡唑-5-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，苯基，氰基和硝基，可以具有甲基或苯基取代基的1，2，4-噻二唑-3-基，可以具有氯，溴，甲氧基，苯氧基，甲磺?；?，甲硫基，乙硫基，二甲基氨基，二乙基氨基，二(異)丙基氨基，N-甲基-N-氰基乙基氨基，N，N-雙氰基乙基氨基，N-甲基-N-羥基乙基氨基，N-甲基-N-芐基氨基，N-甲基-N-苯基氨基，苯胺基，吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代取代基的1，3，4-噻二唑-2-基，可以具有氯，甲基，甲氧基，苯氧基，甲硫基，甲磺酰基，苯基，二甲基氨基或苯胺基取代基的1，2，4-噻二唑-5-基，可以具有甲基或苯基取代基的1，3，4-三唑-2-基，可以具有氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基或硝基取代基的2-吡啶基，可以具有氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基或硝基取代基的2-喹啉基，可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的2-嘧啶基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基和硝基，1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，其中X1表示O，S，N-R1或CH，R1表示氫，甲基，乙基，丙基，丁基，烯丙基，芐基，苯乙基或苯丙基，R2和R3彼此獨立地表示氫，甲基，乙基，丙基，丁基，羥基乙基，氰基乙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，烯丙基，芐基，苯乙基，苯丙基，苯基，甲苯基，氯苯基或茴香基或NR2R3表示吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，R4表示氫，氯，甲基，甲氧基或甲硫基，R5表示氫或甲基或，R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示-(CH2)2-，-(CH2)3-，-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-或-O(CH2)2-，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-NH-R6或-NR6R7，Y2和Y3是相同的并表示甲基，乙基，-O-R6，-NH-R6或-NR6R7，或Y2和Y3一起表示-(CH2)4-橋，或Y2表示苯基和Y3表示-O-R6，-NH-R6或-NR6R7，R6和R7彼此獨立地表示甲基，乙基，丙基，丁基，2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，3，3-四氟丙基，1H，1H-七氟丁基，1H，1H，4H-六氟丁基，環(huán)己基，烯丙基，芐基或苯基或NR6R7表示吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，M表示鎳，鋅，銅，鈷，鐵或鈀，M表示硼，鋁或鈷和An-是碘離子，硝酸根，四氟硼酸根，高氯酸根，六氟磷酸根，甲磺酸根，三氟甲磺酸根或若丹明，氧代菁或偶氮金屬配合物染料的陰離子或一種陰離子等價物。
10.權(quán)利要求1-9至少一項的金屬配合物，特征在于具有式(III)的環(huán)A 表示苯并噻唑-2-基，氯苯并噻唑-2-基，甲基苯并噻唑-2-基，甲氧基苯并噻唑-2-基或硝基苯并噻唑-2-基，苯并咪唑-2-基，噻唑-2-基，苯基噻唑-2-基，氰基噻唑-2-基，硝基噻唑-2-基，5-氟-4-三氟甲基噻唑-2-基，5-苯基-4-三氟甲基噻唑-2-基，2-甲硫基-5-氰基-噻唑-4-基，咪唑-2-基，4，5-聯(lián)苯基咪唑-2-基或4，5-二氰基咪唑-2-基，4，5-雙-甲氧基羰基咪唑-2-基或4，5-雙-乙氧基羰基咪唑-2-基，吡唑-5-基，1，3，4-噻二唑-2-基，5-苯氧基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-甲硫基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-二甲基氨基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-二乙基氨基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-二(異)丙基氨基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-N-甲基-N-氰基乙基氨基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-吡咯子基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-苯基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基，1，2，4-噻二唑-5-基，3-甲硫基-1，2，4-噻二唑-5-基，3-甲磺?；?1，2，4-噻二唑-5-基，3-苯基-1，2，4-噻二唑-5-基，1，3，4-三唑-2-基，2-吡啶基，2-喹啉基，2-嘧啶基，4-氰基-2-嘧啶基，4，6-二氰基-2-嘧啶基，1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，其中X1表示O，S，N-R1或CH，R1表示氫，甲基，乙基或芐基，R2和R3彼此獨立地表示氫，甲基，乙基，氰基乙基，環(huán)己基，芐基或苯基或NR2R3是吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，R4表示氫，甲基或甲氧基，R5表示氫或R2；R4表示-(CH2)2-或-(CH2)3-，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-NH-R6或-NR6R7，Y2和Y3表示相同的并表示-O-R6，R6和R7彼此獨立地表示甲基，乙基，2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，3，3-四氟丙基，芐基或苯基或NR6R7表示吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，M表示鎳，鋅，銅或鈷或M表示鈷和An-表示碘離子，硝酸根，四氟硼酸根，高氯酸根，六氟磷酸根或具有下式的陰離子
11.制備權(quán)利要求1的金屬配合物的方法，特征在于將金屬鹽與具有下式(Ic)的偶氮化合物反應(yīng)， 其中X1表示O，S，N-R1或CH，A與X1和N一起表示五或六元芳族或準(zhǔn)芳族雜環(huán)，其包含1-4個雜原子和/或可以被苯并或萘并稠合和/或被非離子基團取代，R1表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基或取代或未取代的C7-C12-芳烷基，R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其他雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基，取代或未取代的五或六元準(zhǔn)芳族或芳族雜環(huán)基團，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示橋，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代。
12.權(quán)利要求1-10至少一項的金屬配合物作為一次性可寫光學(xué)數(shù)據(jù)載體的信息層中吸光化合物的應(yīng)用。
13.權(quán)利要求12的應(yīng)用，特征在于光學(xué)數(shù)據(jù)載體可以通過藍色激光，特別是具有360-460nm范圍的波長的激光寫和讀。
14.權(quán)利要求12或13至少一項的應(yīng)用，特征在于光學(xué)數(shù)據(jù)載體可以通過紅色激光，特別是具有600-700nm范圍的波長的激光寫和讀。
15.在一次性可寫光學(xué)數(shù)據(jù)載體的信息層中作為吸光化合物的具有偶氮配位體的金屬配合物的應(yīng)用，該光學(xué)數(shù)據(jù)載體可以通過藍色激光，特別是具有360-460nm范圍的波長的激光寫和讀。
16.具有下式(Ic)的偶氮化合物 其中X1表示O，S，N-R1或CH，A與X1和N一起表示五或六元芳族或準(zhǔn)芳族雜環(huán)，其包含1-4個雜原子和/或可以被苯并或萘并稠合和/或被非離子基團取代，R1表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基或取代或未取代的C7-C12-芳烷基，R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基，取代或未取代的五或六元準(zhǔn)芳族或芳族雜環(huán)基團，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示橋，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其他雜原子和/或被非離子基團取代。
17.權(quán)利要求16的偶氮化合物，其特征在于，在式(Ic)中，具有式(III)的環(huán)A 表示可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的苯并噻唑-2-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，乙氧基，氰基和硝基，可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的苯并咪唑-2-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，乙氧基，氰基和硝基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的噻唑-2-基，該基團選自氯，氟，甲基，三氟甲基，甲氧基，苯基，氰基，硝基，甲氧基羰基，甲磺酰基，甲酰基和具有式-(CH2)4-的二價基團，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的噻唑-4-基，該基團選自氯，氟，甲氧基，甲硫基，苯基和氰基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的咪唑-2-基，該基團選自氟，氯，甲基，三氟甲基，甲氧基，苯基，氰基，硝基，CH3O-(C＝NH)-，甲氧基羰基和乙氧基羰基，可以具有最高兩個相同或不同的作為取代基的基團的吡唑-5-基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，苯基，氰基和硝基，可以具有氯，溴，甲氧基，苯氧基，甲磺?；?，甲硫基，乙硫基，二甲基氨基，二乙基氨基，二(異)丙基氨基，N-甲基-N-氰基乙基氨基，N，N-雙氰基乙基氨基，N-甲基-N-羥基乙基氨基，N-甲基-N-芐基氨基，N-甲基-N-苯基氨基，苯胺基，吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代取代基的1，3，4-噻二唑-2-基，可以具有甲基或苯基取代基的1，2，4-噻二唑-3-基，可以具有氯，甲基，甲氧基，苯氧基，甲硫基，甲磺?；?，苯基，二甲基氨基或苯胺基取代基的1，2，4-噻二唑-5-基，可以具有甲基或苯基取代基的1，3，4-三唑-2-基，可以具有氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基或硝基取代基的2-吡啶基，可以具有氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基或硝基取代基的2-喹啉基，可以具有最高三個相同或不同的作為取代基的基團的2-嘧啶基，該基團選自氯，甲基，甲氧基，氰基，甲氧基羰基和硝基，1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，其中X1表示O，S，N-R1或CH，R1表示氫，甲基，乙基，丙基，丁基，烯丙基，芐基，苯乙基或苯丙基，R2和R3彼此獨立地表示氫，甲基，乙基，丙基，丁基，羥基乙基，氰基乙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，烯丙基，芐基，苯乙基，苯丙基，苯基，甲苯基，氯苯基或茴香基或NR2R3表示吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，R4表示氫，氯，甲基，甲氧基或甲硫基，R5表示氫或甲基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示-(CH2)2-，-(CH2)3-，-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-或-O(CH2)2-，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-NH-R6或-NR6R7，Y2和Y3是相同的并表示甲基，乙基，-O-R6，-NH-R6或-NR6R7，或Y2和Y3一起表示-(CH2)4-橋，或Y2表示苯基和Y3表示-O-R6，-NH-R6或-NR6R7，R6和R7彼此獨立地表示甲基，乙基，丙基，丁基，2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，3，3-四氟丙基，1H，1H-七氟丁基，1H，1H，4H-六氟丁基，環(huán)己基，烯丙基，芐基或苯基或NR6R7表示吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代。
18.權(quán)利要求16或17的偶氮化合物，特征在于具有式(III)的環(huán)A 表示苯并噻唑-2-基，氯苯并噻唑-2-基，甲基苯并噻唑-2-基，甲氧基苯并噻唑-2-基，或硝基苯并噻唑-2-基，苯并咪唑-2-基，噻唑-2-基，苯基噻唑-2-基，氰基噻唑-2-基，硝基噻唑-2-基，5-氟-4-三氟甲基噻唑-2-基，5-苯基-4-三氟甲基噻唑-2-基，2-甲硫基-5-氰基-噻唑-4-基，咪唑-2-基，4，5-聯(lián)苯基咪唑-2-基或4，5-二氰基咪唑-2-基，4，5-雙-甲氧基羰基咪唑-2-基或4，5-雙-乙氧基羰基咪唑-2-基，吡唑-5-基，1，3，4-噻二唑-2-基，5-苯氧基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-甲硫基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-二甲基氨基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-二乙基氨基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-二(異)丙基氨基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-N-甲基-N-氰基乙基氨基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-吡咯子基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-苯基-1，3，4-噻二唑-2-基，5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基，1，2，4-噻二唑-5-基，3-甲硫基-1，2，4-噻二唑-5-基，3-甲磺?；?1，2，4-噻二唑-5-基，3-苯基-1，2，4-噻二唑-5-基，1，3，4-三唑-2-基，2-吡啶基，2-喹啉基，2-嘧啶基，4-氰基-2-嘧啶基，4，6-二氰基-2-嘧啶基，1，3，5-三嗪-2-基或2-吡嗪基，其中X1表示O，S，N-R1或CH，R1表示氫，甲基，乙基或芐基，R2和R3彼此獨立地表示氫，甲基，乙基，氰基乙基，環(huán)己基，芐基或苯基或NR2R3是吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，R4表示氫，甲基或甲氧基，R5表示氫或R2；R4表示-(CH2)2-或-(CH2)3-，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-NH-R6或-NR6R7，Y2和Y3是相同的并表示-O-R6，R6和R7彼此獨立地是甲基，乙基，2，2，2-三氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，3，3-四氟丙基，芐基或苯基或NR6R7是吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，
19.制備按照權(quán)利要求15的具有式(Ic)的偶氮化合物的方法，特征在于將具有下式(IV)的氨基雜環(huán)重氮化或亞硝化 其中X1表示O，S，N-R1或CH，A和X1和N一起表示五或六元芳族或準(zhǔn)芳族雜環(huán)，其包含1-4個雜原子和/或可以被苯并或萘并稠合和/或被非離子基團取代，R1表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基或取代或未取代的C7-C12-芳烷基，和被具有下式(V)的偶合組分偶合 其中R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基，取代或未取代的五或六元準(zhǔn)芳族或芳族雜環(huán)基團，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示橋，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代。
20.制備權(quán)利要求15的具有式(Ic)的偶氮化合物的方法，其特征在于具有下式(IV)的氨基雜環(huán)被重氮化或亞硝化 其中X1表示N-H，A與X1和N一起表示五或六元芳族或準(zhǔn)芳族雜環(huán)，其包含1-4個雜原子和/或可以被苯并或萘并稠合和/或被非離子基團取代，和被具有下式(V)的偶合組分偶合 其中R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基，取代或未取代的五-或六-元準(zhǔn)芳族或芳族雜環(huán)基團，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示橋，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其還可以包含雜原子和/或被非離子基團取代，并且產(chǎn)物隨后與具有下式的烷基化劑反應(yīng)，R1-Z (VI)其中R1表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基或取代或未取代的C7-C12-芳烷基，和Z表示離去基團，優(yōu)選在堿性物質(zhì)存在的條件下反應(yīng)。
22.具有下式(V)的偶合組分 其中R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基，取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基，取代或未取代的五-或六-元準(zhǔn)芳族或芳族雜環(huán)基團，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示橋，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代。
23.制備權(quán)利要求22的具有式(V)的化合物的方法，其特征在于將具有下式(VI)的間苯二胺 其中R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，與具有下式的硫酸或磷酸衍生物反應(yīng)Z1-SO2-Y1(VII)或Z1-POY2Y3(VIII)其中Z1表示氯或溴，Y1表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基，取代或未取代的五或六元準(zhǔn)芳族或芳族雜環(huán)基團，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示橋，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代。
24.制備權(quán)利要求22的具有式(V)的化合物的方法，其中Y表示POY2Y3，其特征在于在CCl4或CBrCl3存在的條件下將具有下式(VI)的間苯二胺 其中R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，與具有下式的次膦酸衍生物反應(yīng)HPOY2Y3(IX)或P(OH)Y2Y3(X)，其中Y2和Y3彼此獨立地表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，R6和R7彼此獨立地是取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代。
25.制備權(quán)利要求22的具有式(V)的化合物的方法，其中Y是SO2Y1，其特征在于將具有下式(VI)的間苯二胺 其中R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，與氯磺酸并隨后與五氯化磷反應(yīng)并且具有下式的該中間體 其中R2-R5如以上所定義，與具有下式的醇，苯酚或胺反應(yīng)HOR6(XII)，H2NR6(XIII)或HNR6R7(XIV)，其中R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代。
26.權(quán)利要求1-10至少一項的金屬配合物的溶液，特征在于其包含至少1重量％的金屬配合物并且使用的溶劑是2，2，3，3-四氟丙醇，丙醇，丁醇，戊醇，己醇，雙丙酮醇，二丁基醚，庚酮或它們的混合物。
27.權(quán)利要求26或27的金屬配合物的溶液，特征在于使用的溶劑是丙醇，丁醇，戊醇，己醇，雙丙酮醇或它們的混合物。
28.權(quán)利要求26的金屬配合物的溶液，特征在于使用的溶劑是丙醇/雙丙酮醇的混合物或丁醇。
29.包含優(yōu)選透明的基材的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，該基材任選已經(jīng)用一個或多個反射層涂覆并且其表面已經(jīng)涂覆可光寫的信息層，任選一個或多個反射層和任選保護層或其它的基材或覆蓋層，該光學(xué)數(shù)據(jù)載體可以通過藍或紅光，優(yōu)選激光寫和讀，其中信息層包含吸光化合物和任選的粘合劑，特征在于權(quán)利要求1-9至少一項的至少一種金屬配合物用作吸光化合物。
30.權(quán)利要求29的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，特征在于吸光化合物具有下式(Ia)[(I)]2-M2+(Ia)其中具有式(I)的兩種配位體彼此獨立地具有權(quán)利要求1中給出的意義和M表示金屬，或具有下式(Ib)[(I)]2-M3+An-(Ib)其中具有式(I)的兩種配位體彼此獨立地具有以上給出的意義和M表示金屬和An-表示陰離子。
31.權(quán)利要求30的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其特征在于在式(Ia)中金屬M表示二價金屬，過渡金屬或稀土金屬，特別是Mg，Ca，Sr，Ba，Cu，Ni，Co，F(xiàn)e，Zn，Pd，Pt，Ru，Rh，Th，Os，Sm，Eu和在式(Ib)中金屬M表示三價金屬，過渡金屬或稀土金屬，特別是B，Al，Ga，In，V，Co，Cr，F(xiàn)e，Y，La，Ce，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb。
32.權(quán)利要求29-31中一項或多項的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其特征在于使用的吸光化合物是具有偶氮配位體的金屬配合物，該偶氮配位體具有下式(I)， 其中X1表示O，S，N-R1或CH，A和X1與N一起表示五或六元芳族或準(zhǔn)芳族雜環(huán)，其包含1-4個雜原子和/或可以被苯并或萘并稠合和/或被非離子基團取代，R1表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基或取代或未取代的C7-C12-芳烷基，R2和R3彼此獨立地表示氫，取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR2R3和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，R4和R5彼此獨立地表示氫，鹵素，取代或未取代的C1-C6-烷基，取代或未取代的C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷硫基或R2；R4和R3；R5彼此獨立地表示二元至四元橋，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代，Y表示SO2-Y1或POY2Y3，Y1表示-O-R6，-NH-R6或NR6R7，Y2和Y3彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基，取代或未取代的五或六元準(zhǔn)芳族或芳族雜環(huán)基團，-O-R6，-NH-R6或NR6R7，或Y2和Y3一起表示橋，R6和R7彼此獨立地表示取代或未取代的C1-C12-烷基，取代或未取代的C3-C8-環(huán)烷基，取代或未取代的C2-C12-鏈烯基，取代或未取代的C2-C12-炔基，取代或未取代的C7-C12-芳烷基，取代或未取代的C6-C10-芳基或五或六元雜環(huán)或NR6R7和氮原子一起表示五到七元雜環(huán)，其可以包含其它雜原子和/或被非離子基團取代。
33.生產(chǎn)權(quán)利要求29的光學(xué)數(shù)據(jù)載體的方法，其特征在于任選已經(jīng)用反射層涂覆的優(yōu)選透明的基體，用權(quán)利要求1的金屬配合物，任選與合適的粘合劑和添加劑和任選合適的溶劑組合，并且任選配備有反射層，進一步的中間層和任選保護層或其它基材或覆蓋層。
34.權(quán)利要求29的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其用藍或紅光，特別是紅光，更特別是紅激光寫。
全文摘要
對于包含優(yōu)選透明的基材的光學(xué)數(shù)據(jù)載體本發(fā)明提供了新的金屬配合物，該基材任選已經(jīng)通過一個或多個反射層涂覆并且其表面已經(jīng)涂覆可光寫的信息層，任選一個或多個反射層和任選保護層或其它基材或覆蓋層，該光學(xué)數(shù)據(jù)載體可以通過藍或紅光，優(yōu)選激光寫和讀，其中信息層包含吸光化合物和任選的粘合劑，特征在于至少所述金屬配合物用作吸光化合物。
文檔編號C09B45/22GK1774481SQ200480009908
公開日2006年5月17日 申請日期2004年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月13日
發(fā)明者H·貝爾內(nèi)特, F·-K·布魯?shù)? R·哈根, K·哈森呂克, S·科斯特羅米內(nèi), C·－M·克呂格爾, T·邁爾－弗里德里希森, R·奧澤爾, J·－W·施塔維茨 申請人:蘭愛克謝斯德國有限責(zé)任公司