專利名稱：玻璃纖維粘合劑組合物及玻璃纖維制氈的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在玻璃纖維短切原絲氈等的玻璃纖維制氈等、玻璃纖維制織物或無紡布的制造中所利用的玻璃纖維粘合劑及使用它形成的玻璃纖維制氈。
背景技術(shù)：
從前，在玻璃纖維短切原絲氈等的玻璃纖維制氈的粘合劑中，如特開昭52-99397號公報(專利文獻1)、特開平6-108355號公報(專利文獻2)、特開平9-143840號公報(專利文獻3)、特開平10-101813號公報(專利文獻4)中所記載，使用了合成樹脂乳液或合成樹脂粉末。當使用合成樹脂乳液時，粒徑因為是0.01～1μm，所以均一地粘著于玻璃纖維制氈上，但因為沒有有效地粘著于玻璃纖維的交叉點，所以產(chǎn)生粘接力的不足。為此，進行增加粘著量，但產(chǎn)生干燥速度慢、成本變高等的問題。另一方面，當使用合成樹脂粉末時，對玻璃纖維制氈的粘著方法以噴灑的形式進行。合成樹脂粉末的粒徑因為是200～500μm，所以對玻璃纖維交叉點的粘著能夠有效地進行?？墒且驗槭菄姙⒌男问?，存在粉末飛濺造成工作環(huán)境惡化的問題。還有，由于不能均勻粘著，所以產(chǎn)生部分粘接不良等的問題。
專利文獻1特開昭52-99397號公報專利文獻2特開平6-108355號公報專利文獻3特開平9-143840號公報專利文獻4特開平10-101813號公報發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種在上述玻璃纖維短切原絲氈等的玻璃纖維制織物、無紡布的制造中能夠使用的粘合劑，其在制造玻璃纖維制氈等情況下可有效地粘著于玻璃纖維交叉點、并且是非粉末狀的新型玻璃纖維粘合劑組合物及使用它形成的玻璃纖維制氈。
本發(fā)明人等，為了達到上述目的進行了深入探討，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用有機聚合物乳液和使該有機聚合物乳液凝膠化的膠凝劑，能解決上述以往的問題，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明可提供一種玻璃纖維粘合劑組合物，其特征在于含有有機聚合物乳液的固體成分100重量份和使有機聚合物乳液凝膠化的膠凝劑0.1～200重量份。
另外，本發(fā)明可提供玻璃纖維的交叉點由玻璃纖維粘合劑組合物粘著、結(jié)合而形成的玻璃纖維制氈。
本發(fā)明中的玻璃纖維粘合劑組合物適合使用在玻璃纖維制織物或無紡布、特別是在玻璃纖維短切原絲氈等的玻璃纖維制氈的制造中。
本發(fā)明的玻璃纖維粘合劑組合物可有效地粘著于玻璃纖維地交叉點，并且是非粉末，操作性也良好。
具體實施例方式
本發(fā)明是含有有機聚合物乳液的固體成分100重量份和使有機聚合物乳液凝膠化的膠凝劑0.1～200重量份的玻璃纖維粘合劑組合物。
如果更詳細地說明本發(fā)明，以前，以合成樹脂乳液作為玻璃纖維粘合劑時，為了使之有效地粘著于如上所述的玻璃纖維的交叉點，必需增加涂敷量。可是，如本發(fā)明，在涂敷時通過使有機聚合物乳液凝膠化，能得到以往的合成樹脂乳液所得不到的玻璃纖維間的結(jié)合力。這表明根據(jù)本發(fā)明，樹脂能更有效地粘著于玻璃纖維的交叉點。
在本發(fā)明中所使用的有機聚合物乳液是氯化乙烯樹脂系乳液、(甲基)丙烯酸酯樹脂系乳液、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物系乳液、乙酸乙烯酯樹脂系乳液、乙酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸酯共聚物系乳液、聚氨酯樹脂系乳液、硅酮樹脂系乳液、硅酮/丙烯酸酯共聚物系乳液、氟樹脂系乳液、環(huán)氧樹脂系乳液、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系乳液、SBR和NBR等的橡膠系乳液等的乳液，可使用它們中的一種或兩種以上。更優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸酯樹脂系乳液、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物系乳液、乙酸乙烯酯樹脂系乳液、乙酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸酯共聚物系乳液、聚氨酯樹脂系乳液、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系乳液、SBR和NBR等的橡膠系乳液等的乳液。
另外，有機聚合物乳液的平均粒徑優(yōu)選0.01～10μm，特別是0.1～5μm。再者，根據(jù)動態(tài)光散射法測定平均粒徑。
上述有機聚合物乳液粒子表面的電荷，帶陰離子、非離子或陽離子的任一種的電荷均可，但優(yōu)選弱陰離子或陰離子。
為了得到上述有機聚合物乳液，既可通過不飽和單體乳化聚合合成，也可使用市售的有機聚合物乳液。
此時，為了得到帶弱陰離子或陰離子電荷的乳液粒子，或使用烷基硫酸酯鹽等的陰離子系表面活性劑，或使用過氧化銨等的陰離子性聚合引發(fā)劑，或者使用具有COOH的單體、例如(甲基)丙烯酸等的含有陰離子性官能團的單體等，根據(jù)后面敘述的順序可進行乳化聚合。
作為市售的有機聚合物乳液，分別可列舉(甲基)丙烯酸酯樹脂系乳液日信化學工業(yè)株式會社制造的ビニブラン2598、東亞合成株式會社制造的アロンA-104等；苯乙烯/丙烯酸酯共聚物系乳液日信化學工業(yè)株式會社制造的ビニブラン2590、クラリアントポリマ一株式會社制造的モビニ一ル975A等；乙酸乙烯酯樹脂系乳液日信化學工業(yè)株式會社制造的ビニブラン1006、ユニシ株式會社制造的ボンドCH-20等；乙酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸酯共聚物系乳液日信化學工業(yè)株式會社制造的ビニブラン1245L、日榮化工株式會社制造的ライフボンドAV-650Y4等；聚氨酯樹脂系乳液大日本油墨化學工業(yè)株式會社制造的ハイドランHW-311，HW-333、三洋化成工業(yè)株式會社制造的パ一マリンUA-150等；乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系乳液住友化學工業(yè)株式會社制造的スミカフレックス400，500、クラレ株式會社制造的パンフレックスOM-4000等；橡膠系乳液日本エイアンドエル株式會社制造的ナルスタ一SR-100，SR-112、日本ゼオン株式會社制造的Nipo11561等，但不限于此。
另外，在用乳化聚合得到上述有機聚合物乳液的情況下，通常是用自由基聚合合成。此時，作為原料的單體，使用具有自由基聚合可能的含有不飽和基團的單體。
作為含有不飽和基團的單體，可以列舉乙烯、丙稀及氯化乙烯、偏二氯乙烯等的含氯單體類，乙酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯等的羧酸乙烯酯單體類，苯乙烯、α-甲基苯乙烯等的芳香族乙烯單體類，1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯等的共軛二烯系單體類，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯等的乙烯性不飽和單羧酸酯類，衣康酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸單丁酯、富馬酸單乙酯、富馬酸二丁酯等的乙烯性不飽和聚羧酸酯類，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等的乙烯性不飽和單羧酸類，衣康酸、馬來酸、富馬酸等的乙烯性不飽和聚羧酸類，甲基丙烯酸縮水甘油酯等的含有環(huán)氧基的單體類，N-羥甲基丙稀酰胺等的含有羥甲基的單體類，甲基丙烯酸-2-羥乙酯等的含有醇羥基的單體類，丙烯酸甲氧基乙酯等的含有烷氧基的單體類，丙稀腈等的含有氰基的單體類，丙稀酰胺等的含有酰胺基的單體類，甲基丙烯酸二甲基氨乙酯等的含有氨基的單體類，二乙烯苯、甲基丙烯酸烯丙酯等的一分子中含有2個以上的乙烯性不飽和基團的單體類。
上述乳化聚合，可使用公知的所有方法。單體及其它的聚合助劑(例如烷基硫酸酯鹽等的乳化劑、過硫酸銨等的聚合引發(fā)劑、硫醇類等的鏈轉(zhuǎn)移劑、碳酸蘇打等的pH調(diào)整劑、各種消泡劑)，在初期既可以成批添加，也可以連續(xù)添加，把其中的一部分在聚合時連續(xù)或分批添加均可。
作為上述乳化聚合所使用的乳化劑，可以列舉下述(1)～(5)的表面活性劑、水溶性高分子，可使用其中的一種或兩種以上。
(1)陰離子系表面活性劑，例如烷基硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基二苯醚二磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、脂肪酸鹽、二烷基硫代琥珀酸鹽、烷基磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯磷酸酯鹽等的表面活性劑。
(2)非離子系表面活性劑，例如聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脂肪酸山梨醇酯、聚氧乙烯脂肪酸山梨醇酯、聚氧烯烴烷基醚、聚氧乙烯衍生物、脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯硬化蓖麻子油、聚氧乙烯烷基胺、烷基烷醇基胺、或炔醇、炔乙二醇及它們的乙烯氧加合物等的表面活性劑。
(3)陽離子系表面活性劑，例如氯化烷基三甲基銨、氯化二烷基二甲基銨、氯化烷基芐基銨、烷基胺鹽等的表面活性劑。
(4)分子中擁有具有自由基聚合可能的雙鍵的聚合性表面活性劑，例如烷基硫代琥珀酸鹽、甲基丙稀酰聚氧烯烴硫酸酯鹽、聚氧乙烯基壬基丙烯基苯基醚硫酸酯鹽等的聚合性表面活性劑。
(5)水溶性高分子，例如完全皂化的聚乙烯醇、部分皂化的聚乙烯醇、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、甲基纖維素、淀粉等的水溶性纖維素衍生物、聚丙烯酸及其鹽、聚甲基丙烯酸及其鹽、聚丙烯酰胺、部分鹵代的聚丙烯酸酯等的合成高分子電解質(zhì)等的高分子。
這些乳化劑的使用量相對于上述單體通常是0.3～40質(zhì)量％，優(yōu)選0.5～20質(zhì)量％。
作為上述乳化聚合中所使用的聚合引發(fā)劑，可以列舉過硫酸銨、過硫酸鈣等的過硫酸鹽、2，2’-二脒基-2，2’-偶氮丙基二鹽酸鹽、偶氮二異丁腈等的偶氮化合物、過氧化羥基二異丙苯、過氧化苯甲酰、過氧化氫等的過氧化物。另外，公知的氧化還原系引發(fā)劑，也可列舉例如過硫酸鈣和亞硫酸氫鈉等。聚合引發(fā)劑的使用量相對于上述單體通常是0.1～5質(zhì)量％，優(yōu)選0.2～2質(zhì)量％。
進行上述乳化聚合的溫度通常是10～90℃，優(yōu)選50～80℃。聚合時間是3～20小時。該聚合優(yōu)選在氮氣等隋性氣體的氛圍中進行。
另一方面，作為使本發(fā)明中所用的有機聚合物乳液凝膠化的膠凝劑，可從酸(鹽酸、硫酸)、堿(氫氧化鈉、氫氧化鉀)、水溶性有機溶劑(甲醇、乙醇)、高分子凝聚劑(線型水溶性高分子)、多價金屬鹽、陰離子、陰離子系的表面活性劑、合成樹脂乳液等中選擇一種或兩種以上使用。
另外，當有機聚合物乳液的粒子表面的電荷是弱陰離子或陰離子時，可列舉具有陽離子電荷的多價金屬鹽、表面活性劑及合成樹脂乳液等；當上述有機聚合物乳液的粒子表面的電荷是弱陽離子或陽離子時，可以列舉具有陰離子電荷的表面活性劑及合成樹脂乳液，可使用它們中的一種或兩種以上。
再者，作為該膠凝劑的合成樹脂乳液的平均粒徑優(yōu)選0.01～10μm，特別是0.1～5μm。
更優(yōu)選和上述有機聚合物乳液持相反電荷的合成樹脂乳液。即，當有機聚合物乳液的粒子表面的電荷是弱陰離子或陰離子時，優(yōu)選使用陽離子合成樹脂乳液；當有機聚合物乳液的粒子表面的電荷是弱陽離子或陽離子時，優(yōu)選使用陰離子合成樹脂乳液。
為了得到和上述有機聚合物乳液持相反電荷的合成樹脂乳液，和上述有機聚合物乳液一樣，即可以通過乳化聚合合成也可以使用市售的合成樹脂乳液。
另外，該合成樹脂乳液的聚合體組成沒有特別限制，但優(yōu)選和有機聚合物乳液相同的組成。即，優(yōu)選有機聚合物乳液如果是丙烯酸酯系，那么膠凝劑乳液也是丙烯酸酯系。
再有，上面敘述了有機聚合物乳液粒子表面的電荷優(yōu)選弱陰離子或陰離子，但此時的膠凝劑最優(yōu)選在聚合物的一部分中具有陽離子性官能團的陽離子性合成樹脂乳液。作為得到該陽離子性合成樹脂乳液的方法，使用上述的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等的含有氨基的單體、丙烯酰胺等的含有酰胺基的單體等的含有具有自由基聚合可能的陽離子性官能團的單體、及除此之外的單體、陽離子系表面活性劑、陽離子系聚合引發(fā)劑等根據(jù)上述次序進行乳化聚合。
這些含有陽離子性官能團的單體的使用量優(yōu)選合成樹脂乳液中全部單體的0.1～30質(zhì)量％。更優(yōu)選0.3～20質(zhì)量％。這些含有官能團的單體的使用量如果不足0.1質(zhì)量％，那么凝膠化效果變小，如果超過30質(zhì)量％，那么官能團彼此的相互作用變強，所以得到的乳液的穩(wěn)定性降低。
另外，作為除上述含有氨基的單體、含有酰胺基的單體等的含有陽離子性官能團的單體以外的單體，可使用前面有機聚合物乳液中作為含有不飽和基團的單體所列舉的物質(zhì)中，除乙烯性不飽和單羧酸類、乙烯性不飽和聚羧酸類、含有酰胺基的單體類、含有氨基的單體類之外的單體。其使用量優(yōu)選合成樹脂乳液中全部單體的70～99.9質(zhì)量％，特別是80～99.7質(zhì)量％。
作為膠凝劑優(yōu)選和上述有機聚合物乳液持相反電荷的合成樹脂乳液的理由是存在鹽酸、硫酸等的強酸腐蝕裝置、需要注意操作等的問題，另外存在氫氧化鈉、氫氧化鉀等的強堿及多價金屬鹽所殘留的金屬使玻璃纖維制氈的耐水性下降的問題。另一方面，使用甲醇、乙醇等水溶性溶劑時，沸點低的溶劑存在火災等的危險，另外沸點高的溶劑存在殘留于干燥后的樹脂中使玻璃纖維制織物、無紡布的耐水性下降的問題。再者，線性水性高分子型高分子凝聚劑也存在殘留于干燥樹脂中使玻璃纖維制織物、無紡布的耐水性下降的問題。和上述有機聚合物乳液持相反電荷的表面活性劑同樣也存在殘留于干燥樹脂中使玻璃纖維制織物、無紡布的阿耐水性下降的問題。對此，和上述有機聚合物乳液持相反電荷的表面活性劑具有最適合的有利之處不存在上述腐蝕、火災、耐水性低下等問題，而且通過使用由乳化聚合得到的有機聚合物乳液和相同聚合物組成的合成樹脂乳液，能夠得到不損害有機聚合物乳液的物性的玻璃纖維制織物、無紡布的。
膠凝劑的使用量相對于有機聚合物乳液的固體成分100重量份是0.1～200重量份、優(yōu)選1～150重量份。使用量如果不足0.1重量份則凝膠化不充分，得不到優(yōu)選的玻璃纖維間的結(jié)合力。另外，如果超過200重量份則存在不參與凝膠化的膠凝劑，凝膠化效果變差，導致成本變高。
在本發(fā)明的玻璃纖維粘合劑組合物中，除上述構(gòu)成材料以外，必要時可混配羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、甲基纖維素等的纖維素系水溶性高分子，全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、聚丙烯酸及其鹽、聚甲基丙烯酸及其鹽、聚丙稀酰胺、堿增粘型丙烯酸乳液等的合成水溶性高分子，氨、三乙胺、氫氧化鈉等的堿類，聚乙烯石蠟、消泡劑、均化劑、增粘劑、防腐劑、抗菌劑、防銹劑等。
此時，本發(fā)明的玻璃纖維粘合劑組合物，優(yōu)選將有機聚合物乳液和膠凝劑分開分別包裝，使用時使兩者接觸。此時，其它成分適當混配到有機聚合物乳液和膠凝劑的任何一種或兩者中。
敘述本發(fā)明所得到的玻璃纖維粘合劑組合物的使用方法。玻璃纖維制織物、無紡布，例如玻璃纖維短切原絲氈的情況，從安裝在玻璃熔融爐底部的大量的噴嘴中紡出玻璃絲，之后賦予由乙酸乙烯樹脂系乳液、聚氨酯樹脂系乳液等構(gòu)成的集束劑集束，成束后，卷繞形成盤。然后，干燥該盤，從那里引出多束，切斷成固定的長度(稱之為短切原絲)。之后，在移動的網(wǎng)狀輸送帶上均等的堆積這些切斷物，涂敷本發(fā)明的玻璃纖維粘合劑組合物，干燥制成固定密度的玻璃纖維短切原絲氈。使該玻璃纖維短切原絲氈含浸熱固化性樹脂，通過使熱固化性樹脂固化制成FRP。
使用本發(fā)明所得玻璃纖維粘合劑組合物時，(I)預先混和有機聚合物乳液和膠凝劑再涂敷也可以，(II)把有機聚合物乳液和膠凝劑分別涂敷，在玻璃纖維堆積物上使有機聚合物乳液凝膠化也可以。
涂敷本發(fā)明所得玻璃纖維粘合劑組合物時，可使用公知的涂布機例如噴涂機、簾式涂布機、凹版輥式涂布機、逆轉(zhuǎn)輥式涂布機。
涂敷量，相對于成束切斷物(玻璃纖維堆積物)，通常是0.5～20質(zhì)量％，優(yōu)選1～10質(zhì)量％。涂敷量不足0.5質(zhì)量％時，玻璃纖維制織物、無紡布的玻璃纖維間的結(jié)合力不足，超過20質(zhì)量％時，F(xiàn)RP制作時的熱固化性樹脂的含浸性降低。另外，涂敷時，即使原封不動的使用本發(fā)明的玻璃纖維粘合劑組合物也可以，用水等適當稀釋使用也可以。
涂敷后的干燥條件優(yōu)選在100～180℃的溫度干燥。
用本發(fā)明的方法所得到的玻璃纖維粘合劑組合物，適于玻璃纖維制織物、無紡布的制造，具體的是氈、特別是玻璃纖維短切原絲氈、玻璃綿氈等的玻璃纖維制氈的制造。
另外，本發(fā)明所得的玻璃纖維粘合劑組合物，也可作為上述玻璃纖維集束劑利用。一般情況是，玻璃纖維集束劑由膜形成劑、表面處理劑、潤滑劑、防電劑等構(gòu)成，作為主成分的是膜形成劑，可利用本發(fā)明所得的玻璃纖維粘合劑組合物。
再者，本發(fā)明所得的玻璃纖維組合物，也可作為玻璃布料等的織物的添縫料使用。
用本發(fā)明的方法所得到的玻璃纖維制氈用玻璃纖維粘合劑組合物，適于玻璃纖維短切原絲氈、玻璃綿氈等的玻璃纖維制氈的制造。
實施例以下，通過實施例，詳細地說明本發(fā)明。另外，實施例中的份及％表示重量份及質(zhì)量％。
(有機聚合物乳液的制作)[制造例1]準備裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計的3L玻璃制容器，在玻璃制溶器中加入300份去離子水，用氮氣充分地置換空氣后，開始攪拌。
另一方面，制作去離子水700份、エマ一ル0(花王株式會社制造十二烷基硫酸鈉、陰離子系)20份、DKSNL-600(第一工業(yè)制藥株式會社制造月桂醇聚氧乙烯醚)30份、丙烯酸乙酯500份、丙烯酸丁酯200份、甲基丙烯酸甲酯270份及丙烯酸30份的混和液，接著用高速攪拌機攪拌30分鐘，制得單體乳化液。
使玻璃制容器中的溫度上升至80℃，把單體乳化液及過硫酸銨(陰離子系)4份和水50份的混合物在4小時各自連續(xù)添加。之后，在80℃使之反應1小時，冷卻至30℃。
得到固體成分為49.5％的粒子表面的電荷為陰離子系的丙烯酸酯系乳液。
用表1所示的組成，和制造例1同樣地進行乳化聚合，得到各種陰離子系乳液。
制造例1～4及市售合成樹脂乳液的組成示于表1。
(膠凝劑乳液的制作)[制造例5]準備裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計的3L玻璃制容器，在玻璃制溶器中加入300份去離子水，用氮氣充分地置換空氣后，開始攪拌。
另一方面，制作去離子水700份、カチオ一ブンL(第一工業(yè)制藥株式會社制造氯化烷基三甲基銨、陽離子系)20份、DKSNL-600 30份、丙烯酸乙酯200份、丙烯酸丁酯200份及甲基丙烯酸甲酯600份的混和液，接著用高速攪拌機攪拌30分鐘，制得單體乳化液。
使玻璃制容器中的溫度上升至80℃，把單體乳化液及V-50(和光純藥工業(yè)株式會社制造2，2’-偶氮二(2-脒基丙基)鹽酸鹽、陽離子系)4份和水50份的混合物在4小時各自連續(xù)添加。之后，在80℃使之反應1小時，冷卻至30℃。
得到固體成分為50.1％的粒子表面的電荷為陽離子系的丙烯酸酯系乳液。
用表1所示的組成，和制造例5同樣地進行乳化聚合，得到各種陽離子系乳液。
制造例5～9的組成示于表1。
實施例1在移動的網(wǎng)狀輸送帶上，使エニチカグブラスフアイバ一株式會社制造的短切原絲UPDE13ZA509(玻璃纖維粗6μm，玻璃纖維長13mm)落下、堆積，成為單位面積重量為450g/m2的墊狀物，在其上，分別用噴涂機涂敷將制造例1及制造例5中制作的合成樹脂乳液稀釋成4％固體成分的乳液。樹脂粘著量設(shè)定成4％。接下來，在150℃的干燥爐中干燥10分鐘，得到玻璃纖維制氈。把該玻璃制氈裁斷成縱向125mm、橫向100mm的大小，作為拉伸強度測定用試料。
用坦錫倫型拉伸強度試驗機，測定在拉伸速度為5mm/分的試料的縱向強度。
實施例2～15

和實施例1同樣地進行，測定玻璃纖維制氈的強度。但是，關(guān)于實施例8、10、11、12、13及14的膠凝劑作為10％的水溶液或水分散液，關(guān)于實施例9的膠凝劑，作為50％的水溶液吹出。
實施例1～15的混配示于表2、3。另外，各自的玻璃纖維制氈的強度示于表5。
比較例1除把制造例1的合成樹脂乳液稀釋成4％固體成分噴涂外，實際上和實施例1同樣地進行，測定玻璃纖維制氈的強度。
比較例2～7和比較例1同樣地進行，測定玻璃纖維制氈的強度。但是，關(guān)于比較例4及6的膠凝劑，作為10％的水分散液吹出。
比較例1～7的混配示于表4。另外，各自的玻璃纖維制氈的強度示于表5。
表1


參考St苯乙烯MMA甲基丙烯酸甲酯BA丙烯酸丁酯EA丙烯酸乙酯VAc乙酸乙烯酯AA丙烯酸GMA甲基丙烯酸縮水甘油酯DMC甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的季銨鹽粒徑根據(jù)大塚電子株式會社制造的PAR-III測定平均粒徑。
表2單位份(干燥狀態(tài)的比例)

表3單位份(干燥狀態(tài)的比例)

表4單位份(干燥狀態(tài)的比例)

(注)膠凝劑A硫酸鋁(陽離子系)膠凝劑B甲醇(非離子系)膠凝劑CサンフロックC-009P(三洋化成工業(yè)株式會社制造高分子凝聚劑、非離子系)
膠凝劑Dカチオ一ブンPAN(第一工業(yè)制藥株式會社制造陽離子系)膠凝劑E氯化鈣(陽離子系)膠凝劑F鹽酸其余、是膠凝劑B、F是作為有效成分的重量份。
表5玻璃纖維制氈的強度

權(quán)利要求
1.玻璃纖維粘合劑組合物，其特征在于含有有機聚合物乳液的固體成分100重量份和使有機聚合物乳液凝膠化的膠凝劑0.1～200重量份。
2.權(quán)利要求1中所述的玻璃纖維粘合劑組合物，其中，膠凝劑是持和有機聚合物乳液粒子表面的電荷相反電荷的合成樹脂乳液。
3.權(quán)利要求1或2中所述的玻璃纖維粘合劑組合物，其中，有機聚合物乳液是從(甲基)丙烯酸酯樹脂系乳液、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物系乳液、乙酸乙烯酯樹脂系乳液、乙酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸酯共聚物系乳液、聚氨酯樹脂系乳液、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系乳液、橡膠系乳液中選出的一種或兩種以上。
4.權(quán)利要求1、2或3中所述的玻璃纖維粘合劑組合物，其中，有機聚合物乳液粒子表面的電荷是弱陰離子或陰離子，并且膠凝劑是在由含有陽離子性官能團的單體得到的聚合物的一部分上具有陽離子性官能團的陽離子性合成樹脂的乳液。
5.權(quán)利要求1～4的任一項所述的玻璃纖維粘合劑組合物，其中，有機聚合物乳液和膠凝劑被分別包裝。
6.玻璃纖維制氈，其是由玻璃纖維的交叉點通過權(quán)利要求1～5的任一項所述的玻璃纖維粘合劑組合物粘著結(jié)合而成。
全文摘要
本發(fā)明的玻璃纖維粘合劑組合物，其特征在于含有有機聚合物乳液的固體成分100重量份和使有機聚合物乳液凝膠化的膠凝劑0.1～200重量份。本發(fā)明的玻璃纖維粘合劑組合物是可以有效地粘著于玻璃纖維的交叉點、并且是非粉末狀的玻璃纖維粘合劑組合物。
文檔編號C09J125/14GK1715228SQ20051006841
公開日2006年1月4日 申請日期2005年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月14日
發(fā)明者蒲佑二, 中屋真一路, 林貴幸, 西野義則, 土屋裕 申請人:日信化學工業(yè)株式會社