專利名稱：包括穩(wěn)定有機(jī)溶膠的液體油墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液體油墨組合物，具體地涉及用于印刷工藝的液體油墨組合物。特別地，本發(fā)明涉及以下的液體油墨，所述液體油墨在用于任何成像過程中，包括但不限于油墨轉(zhuǎn)移過程、離子譜法、噴墨、氣泡噴射(bubble jet)、電子記錄(electrographic)和電子照相彩色印刷或印樣(proofing processes)中時(shí)，表現(xiàn)出改進(jìn)的分散穩(wěn)定性、改進(jìn)的抗粘連性(blocking resistance)和改進(jìn)的荷電率(chargeability)。
背景技術(shù)：
液體油墨廣泛地用于各種成像和印刷工藝中，例如膠印(offset)、氣泡噴射、噴墨、凹板、照相凹印、電子記錄和電子照相印刷中。對各工藝而言，液體油墨的顏料分散體中所需的許多特性是相同的，盡管最終的油墨組成和應(yīng)用方法可實(shí)質(zhì)上不同。例如，擱置的、剪切條件下的和高電壓場下的顏料分散體的穩(wěn)定性是重要的考慮因素，而與液體油墨的最終用途無關(guān)。本領(lǐng)域一直追尋更穩(wěn)定的顏料分散體，以在油墨組成中提供更大靈活性，從而在各種印刷工藝中產(chǎn)生更高的效果以及減少浪費(fèi)。
在包括例如影印機(jī)、激光打印機(jī)、傳真機(jī)等裝置的電子照相應(yīng)用中，液體油墨也稱為液體調(diào)色劑或顯影劑。通常，電子照相工藝包括下述步驟以成影像方式使光電導(dǎo)體暴露至輻射中，在帶電的光電導(dǎo)體上形成靜電潛像，通過使光電導(dǎo)體與液體顯影劑接觸，在光電導(dǎo)體上顯影臨時(shí)圖像，以及最后將臨時(shí)圖像轉(zhuǎn)印至接受器(receptor)上。最后的轉(zhuǎn)印步驟可直接從光電導(dǎo)體進(jìn)行或者間接通過中間傳遞元件來進(jìn)行。通常對顯影的圖像加熱和/或施加壓力，以將該圖像永久地熔合(fuse)在接受器上。
液體調(diào)色劑一般包括電絕緣液體，該電絕緣液體充當(dāng)帶電顆粒(稱為調(diào)色劑顆粒)的分散體的載體。這些調(diào)色劑顆粒至少由著色劑(例如，顏料或染料)和聚合物粘合劑組成。通常包含電荷控制劑作為液體顯影劑的成分，以調(diào)節(jié)極性和調(diào)色劑顆粒上的電荷數(shù)量。液體調(diào)色劑可分成兩種主要類型。為方便起見，這兩種類型稱為常規(guī)液體調(diào)色劑和有機(jī)溶膠調(diào)色劑。在這兩種液體調(diào)色劑中，有機(jī)溶膠調(diào)色劑由于它們的穩(wěn)定性，所以在電子照相應(yīng)用中是優(yōu)選的。
穩(wěn)定的有機(jī)溶膠包含聚合物粘合劑的膠態(tài)顆粒(約0.1-1微米直徑)。有機(jī)溶膠顆粒通常是在低介電烴溶劑中通過非水性分散聚合而合成的。這些有機(jī)溶膠顆粒相對因使用物理吸附或化學(xué)接枝的可溶性聚合物而產(chǎn)生的聚集是位阻穩(wěn)定(steric stabilization)的。在Napper，D.H.，“PolymericStabilizationofColloidalDispersions”，Academic Press，New York，N.Y.，1983中提供了這種位阻穩(wěn)定的機(jī)理細(xì)節(jié)。合成自穩(wěn)定的有機(jī)溶膠的方法對本領(lǐng)域的技術(shù)人員是公知的，且描述在“DispersionPolymerizationinOrganicMedia”K.E.J.Barret，ed.，JohnWileyNew York，N.Y.，1975中。
當(dāng)在預(yù)先形成的兩親聚合物存在下，聚合一種或多種可溶于烴介質(zhì)中的烯鍵式不飽和(通常為丙烯酸或甲基丙烯酸類)單體時(shí)，最常用的非水性分散聚合法是進(jìn)行自由基聚合。預(yù)先形成的兩親聚合物，通常稱為穩(wěn)定劑，是由兩種不同單元構(gòu)成的，其中一種基本不溶于烴介質(zhì)中，另一種是易溶解的。當(dāng)制備有機(jī)溶膠顆粒的聚合過程進(jìn)展至對應(yīng)于臨界分子量的單體的轉(zhuǎn)化率時(shí)，就超過了聚合物的溶解度極限，聚合物從溶液中析出，形成“芯”顆粒。然后，兩親聚合物吸附在芯上，離子鍵接或共價(jià)鍵接在芯上，該芯繼續(xù)生成成單獨(dú)的顆粒。顆粒繼續(xù)生長，直到單體被耗盡，并且鍵連的兩親聚合物″殼″起到相對于聚集，位阻穩(wěn)定生長核顆粒的作用。生成的非水性膠態(tài)分散體(有機(jī)溶膠)包括芯/殼聚合物顆粒，其數(shù)均直徑在約0.05-5微米的范圍內(nèi)。
隨后，通過簡單摻入或混合著色劑(顏料)和電荷導(dǎo)向劑，然后通過高剪切力均質(zhì)化作用、球磨、磨碎機(jī)研磨、高能珠(砂)研磨或本領(lǐng)域中公知的其它減小尺寸的方法或混合裝置，以在形成分散體時(shí)減小顆粒尺寸，可將生成的有機(jī)溶膠轉(zhuǎn)換成液體調(diào)色劑。在研磨期間輸入至分散體的機(jī)械能量起到將顏料聚集體打碎成初級顆粒(例如，約0.05-1.0微米的數(shù)均直徑)和將有機(jī)溶膠″撕碎(shred)″成粘附至新生成的顏料表面的碎片的作用，從而起到相對于聚集而位阻穩(wěn)定顏料顆粒的作用。電荷導(dǎo)向劑可物理或化學(xué)吸附在顏料、有機(jī)溶膠或兩者上。結(jié)果得到位阻穩(wěn)定的、帶電的、非水性的顏料分散體，其具有尺寸在約0.05-5.0微米數(shù)均直徑的顆粒，而通常調(diào)色劑顆粒的數(shù)均直徑為約0.15-1.0微米。這種位阻穩(wěn)定的分散體理想地適用于高分辨率印刷。
在配制液體油墨中存在的問題是最終接受器上圖像的粘性。如果圖像有殘余粘性，則當(dāng)圖像與其它表面接觸時(shí)，圖像可能變得凹凸(embossed)或者被剝落。這種現(xiàn)象稱為粘連(blocking)。在印刷的片成堆放置時(shí)，正如當(dāng)打印的片從打印機(jī)送出至收集裝置的情況，這特別成為問題。如果圖像是粘性的，則它可粘附或轉(zhuǎn)印部分圖像至相鄰片的背面。為解決這個(gè)問題，層合薄膜或保護(hù)層通常放置在圖像的表面上。這不僅添加了額外的材料成本，并且也添加了施加保護(hù)層的額外步驟。
在配制快速自定影液體油墨中存在的另一個(gè)問題是，難以獲得同時(shí)具有優(yōu)異聚集穩(wěn)定性和擱置(on the shelf)沉降穩(wěn)定性的液體油墨。本領(lǐng)域公知的是，包括穩(wěn)定有機(jī)溶膠的成膜液體油墨通常表現(xiàn)出優(yōu)異聚集穩(wěn)定性或沉降穩(wěn)定性，但不必然同時(shí)具有這兩種穩(wěn)定性。有機(jī)溶膠的聚集穩(wěn)定性與芯/殼顆粒有效聚集成較大顆粒組的趨勢有關(guān)。有機(jī)溶膠的沉降穩(wěn)定性與有機(jī)溶膠的組分，特別是著色劑顆粒從分散體或懸浮體中沉降出來的趨勢有關(guān)。因此，存在需要同時(shí)具有優(yōu)異的聚集穩(wěn)定性和沉降穩(wěn)定性的液體油墨組合物。
在配制液體油墨中重要的考慮因素是液體油墨的荷電率。要求液體油墨具有高荷電率，以使它能獲得足夠的電量，以在電場的驅(qū)動(dòng)下遷移，然后基于感光體上電荷差異，區(qū)別地涂敷在感光體上的成像區(qū)域上。液體油墨的荷電率是通過它的電導(dǎo)率和淌度測定的。通常，要求液體油墨具有高油墨電導(dǎo)率和高油墨淌度(mobility)。
本發(fā)明提供具有新組成的穩(wěn)定有機(jī)溶膠，其表現(xiàn)出改進(jìn)的分散穩(wěn)定性、改進(jìn)的抗粘連性和改進(jìn)的荷電率。
發(fā)明內(nèi)容
第一方面，本發(fā)明的特征在于有機(jī)溶膠分散體，其包括(a)貝殼杉脂丁醇值小于30的載液；以及
(b)接枝共聚物，其包括共價(jià)鍵接至熱塑性(共)聚合物芯材(core)上的(共)聚合物位阻穩(wěn)定劑(steric stabilizer)，其不溶于載液中，其中所述熱塑性(共)聚合物芯材包括(共)聚合物，所述(共)聚合物具有衍生自至少一種可聚合單體的單元，所述可聚合單體選自1)具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯、2)含氮的雜環(huán)的乙烯基單體、3)N-乙烯基取代的環(huán)狀酰胺單體、4)含有氨基的芳族取代的乙烯單體和5)含氮的乙烯基醚單體。
第二方面，本發(fā)明描述有機(jī)溶膠分散體，其包括(a)貝殼杉脂丁醇值小于30的載液；(b)接枝共聚物，其包括共價(jià)鍵接至熱塑性(共)聚合物芯材上的(共)聚合物位阻穩(wěn)定劑，其不溶于載液中，其中所述位阻穩(wěn)定劑包括具有衍生自甲基丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯單元的聚合物。
第三方面，本發(fā)明的特征在于有機(jī)溶膠分散體，其包括(a)貝殼杉脂丁醇值小于30的載液；(b)接枝共聚物，其包括共價(jià)鍵接至熱塑性(共)聚合物芯材上的(共)聚合物位阻穩(wěn)定劑，其不溶于載液中，其中所述位阻穩(wěn)定劑包括包括衍生自甲基丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯的單元的聚合物，所述熱塑性(共)聚合物芯材包括衍生自至少一種可聚合單體的單元，所述可聚合單體選自1)具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯、2)含氮的雜環(huán)的乙烯基單體、3)N-乙烯基取代的環(huán)狀酰胺單體、4)含有氨基的芳族取代的乙烯單體和5)含氮的乙烯基醚單體。
第四方面，本發(fā)明的特征在于液體油墨，其包括(a)貝殼杉脂丁醇值小于30的載液；(b)接枝共聚物，其包括共價(jià)鍵接至熱塑性(共)聚合物芯材上的(共)聚合物位阻穩(wěn)定劑，其不溶于載液中；以及(c)著色劑，其中所述熱塑性(共)聚合物芯材包括(共)聚合物，所述(共)聚合物具有衍生自至少一種可聚合單體的單元，所述可聚合單體選自1)具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯、2)含氮的雜環(huán)的乙烯基單體、3)N-乙烯基取代的環(huán)狀酰胺單體、4)含有氨基的芳族取代的乙烯單體和5)含氮的乙烯基醚單體。
第五方面，本發(fā)明的特征在于液體油墨，其包括(a)貝殼杉脂丁醇值小于30的載液；(b)接枝共聚物，其包括共價(jià)鍵接至熱塑性(共)聚合物芯材上的(共)聚合物位阻穩(wěn)定劑，所述熱塑性(共)聚合物芯材不溶于載液中；以及(c)著色劑，其中所述位阻穩(wěn)定劑包括具有衍生自甲基丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯單元的聚合物。
第六方面，本發(fā)明的特征在于液體油墨，其包括(a)貝殼杉脂丁醇值小于30的載液；(b)接枝共聚物，其包括共價(jià)鍵接至熱塑性(共)聚合物芯材上的(共)聚合物位阻穩(wěn)定劑，其不溶于載液中；以及(c)著色劑，其中所述位阻穩(wěn)定劑包括包括衍生自甲基丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯的單元的聚合物，所述熱塑性(共)聚合物芯材包括衍生自至少一種可聚合單體的單元，所述可聚合單體選自1)具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯、2)含氮的雜環(huán)的乙烯基單體、3)N-乙烯基取代的環(huán)狀酰胺單體、4)含有氨基的芳族取代的乙烯單體和5)含氮的乙烯基醚單體。
將主要就電子照相辦公室印刷描述本發(fā)明的液體油墨；然而，應(yīng)理解這些液體調(diào)色劑不限于它們的效用，并且可在其它成像過程、其它印刷過程或其它油墨轉(zhuǎn)移過程中應(yīng)用；例如高速印刷機(jī)、影印裝置、縮微復(fù)制裝置、傳真機(jī)印刷、噴墨打印機(jī)、儀器儀表記錄裝置等。
具體實(shí)施例方式
一種液體油墨組合物，其包括著色劑和分散在貝殼杉脂丁醇(KB)值小于30的載液中的有機(jī)溶膠。液體油墨組合物對聚集和沉降均有抵抗力，并且能夠快速成膜(快速自定影(self-fixing))，其特別適用于電子照相、離子譜法或靜電成像和其它常規(guī)印刷工藝。
″貝殼杉脂丁醇″是指ASTM Test Method D1133-54T。貝殼杉脂丁醇值(KB)是貝殼杉脂樹脂在1-丁醇中的標(biāo)準(zhǔn)溶液對添加的烴稀釋劑耐受性的量度，其測量為25℃時(shí)向20克貝殼杉脂1-丁醇標(biāo)準(zhǔn)溶液中添加要求產(chǎn)生某個(gè)限定程度的渾濁(turbidity)的溶劑體積(毫升，mL)。標(biāo)準(zhǔn)值是甲苯(KB＝105)和75體積％庚烷和25體積％甲苯(KB＝40)。
本發(fā)明有機(jī)溶膠中聚合物顆粒是兩親共聚物。兩親共聚物包括可溶的或略微(marginally)不溶的高分子量(共)聚合物位阻穩(wěn)定劑，所述(共)聚合物位阻穩(wěn)定劑共價(jià)鍵接至不溶的、熱塑性(共)聚合物芯材。當(dāng)穩(wěn)定劑含有甲基丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯時(shí)，特別獲得了分散的調(diào)色劑顆粒相對于聚集和沉降的優(yōu)異穩(wěn)定性。
表1列舉了電子照相調(diào)色劑中使用的一些常用載液的貝殼杉脂丁醇值和希爾德布蘭德(Hildebrand)溶度參數(shù)，表2列舉了常用單體的希爾德布蘭德溶度參數(shù)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
表1.
25℃時(shí)的溶劑值
來源根據(jù)PolymerHandbook，3rd Ed.，J.Brandrup E.H.Immergut，Eds.John Wiley，NY，p.VII/522(1989)中的方程#31計(jì)算的。
表225℃時(shí)的單體值
使用Samll組合貢獻(xiàn)法(Small’s Group Contribution Method)計(jì)算的，Small，P.A.JournalofAppliedChemistry3p.71(1953).Using Group Contributions fromPolymerHandbook，3rd Ed.，J.Brandrup E.H.Immergut，Eds.，John Wiley，NY，p.VII/525(1989).
*PolymerHandbook，3rd Ed.，J.Brandrup E.H.Immergut.Eds.，John Wiley，N Y，pp.VII/209-277(1989).
載液可選自本領(lǐng)域已知的各種材料，但載液優(yōu)選具有小于30的貝殼杉脂丁醇值。該液體一般為親油的，在各種條件下化學(xué)穩(wěn)定的和電絕緣的。電絕緣是指液體具有低介電常數(shù)和高電阻率。優(yōu)選地，液體的介電常數(shù)小于5，更優(yōu)選小于3。載液的電阻率典型地大于109Ω-cm，更優(yōu)選大于1010Ω-cm。載液優(yōu)選也相對無粘性，以使帶電顆粒在顯影期間運(yùn)動(dòng)，并且為充分揮發(fā)的，以使其能及時(shí)從最終帶圖像的基板上除去，但是充分為不揮發(fā)的，以最小化儲(chǔ)存顯影劑中蒸發(fā)損失。此外，載液應(yīng)當(dāng)對液體電子照相工藝中使用的材料或設(shè)備是化學(xué)惰性的，特別是對感光體和其防粘表面(release surface)是化學(xué)惰性的。
合適的載液的實(shí)例包括脂族烴(正戊烷、己烷、庚烷等)、脂環(huán)烴(環(huán)戊烷、環(huán)己烷等)、芳族烴(苯、甲苯、二甲苯等)、鹵代烴溶劑(氯代烷烴、氟代烷烴、氯氟烴等)、硅油和這些溶劑的共混物。優(yōu)選的載液包括支化烷屬烴溶劑的共混物，例如IsoparTMG、IsoparTMH、IsoparTMK、IsoparTML、IsoparTMM和IsoparTMV(獲自Exxon Corporation，NJ)，和最優(yōu)選的載體是脂族烴溶劑的共混物，例如NorparTM12、NorparTM13和NorparTM15(獲自Exxon Corporation，NJ)。
通常選擇接枝穩(wěn)定劑的組成，以使接枝穩(wěn)定劑(殼)的希爾德布蘭德溶度參數(shù)緊密地與載液的相配，以確保穩(wěn)定劑將被充分溶劑化，溶解在載體溶劑中。相對于載液表現(xiàn)出小于3.0MPa1/2的希爾德布蘭德溶度參數(shù)差值的真實(shí)和可聚合的化合物可用于形成接枝穩(wěn)定劑。此外，相對于載液表現(xiàn)出大于3.0MPa1/2的希爾德布蘭德溶度參數(shù)差值的可聚合的化合物可用于形成共聚合物接枝穩(wěn)定劑，條件是穩(wěn)定劑和載液之間的希爾德布蘭德溶度參數(shù)差值小于3.0MPa1/2。接枝穩(wěn)定劑(殼)和載液之間的希爾德布蘭德溶度參數(shù)的絕對差值優(yōu)選為小于2.6MPa1/2。
通常，衍生自C6-C30丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸月桂酯(LMA)和丙烯酸十八烷基酯(ODA)的接枝穩(wěn)定劑十分易溶于烴載體中，這是因?yàn)樗鼈兊南柕虏继m德溶度參數(shù)與烴載體的十分接近。然而，完全衍生自C6-C30丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的接枝穩(wěn)定劑具有如此低的Tg，以致于它們由于粘性和差的抗粘連性而對商業(yè)液體油墨無用。然而，如果接枝穩(wěn)定劑是通過與甲基丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯(TCHMA)共聚而改性的，則它們的粘性并因此它們的抗粘連性可顯著改進(jìn)。甲基丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯(TCHMA)的均聚物具有125℃的高Tg，然而仍可溶于多種常用的載液中。通過共聚TCHMA與至少一種C6-C30丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，形成接枝穩(wěn)定劑，這種接枝穩(wěn)定劑的Tg將會(huì)增加，而它們在載液中的溶解度沒有受到不利的影響。為產(chǎn)生轉(zhuǎn)印圖像的良好膠印轉(zhuǎn)印效率(offset transfer efficiency)和優(yōu)異抗粘連性，接枝穩(wěn)定劑的Tg優(yōu)選為-10℃至30℃，更優(yōu)選為-5℃至15℃。
適用于接枝穩(wěn)定劑組成的合適C6-C30丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的非限制性實(shí)例包括丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基(月桂基)酯、丙烯酸十八烷基(硬脂基)酯、丙烯酸山崳基(behenyl)酯、甲基丙烯酸己酯、2-乙基己基(甲基丙烯酸酯)、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基(月桂基)酯、甲基丙烯酸十八烷基(硬脂基)酯、丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸異冰片基酯和滿足上述溶度參數(shù)的其它丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
接枝穩(wěn)定劑可化學(xué)鍵接至樹脂芯材上(即，接枝至芯材上)或者可吸附至芯材上，以使它保留為樹脂芯材的物理鍵接的整體部分?？墒褂帽绢I(lǐng)域的技術(shù)人員公知的任何數(shù)目的反應(yīng)，在自由基聚合中將可溶性聚合物穩(wěn)定劑接枝至有機(jī)溶膠芯材上。常用的接枝方法包括多官能自由基的無規(guī)接枝；環(huán)狀醚、酯、酰胺和縮醛的開環(huán)聚合；環(huán)氧化；具有末端不飽和端基的羥基或氨基鏈轉(zhuǎn)移劑的反應(yīng)；酯化反應(yīng)(即，縮水甘油基甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸進(jìn)行叔胺催化酯化反應(yīng))和縮合反應(yīng)或聚合。接枝穩(wěn)定劑的優(yōu)選重均分子量為50,000至1,000,000道爾頓(Da)，更優(yōu)選為100,000至500,00Da，最優(yōu)選為100,000至300,000Da。
接枝穩(wěn)定劑的多分散性也對液體調(diào)色劑的成像和轉(zhuǎn)印性能產(chǎn)生影響。通常，需要保持接枝劑穩(wěn)定的多分散性(重均分子量與數(shù)均分子量之比)低于15，更優(yōu)選低于5，最優(yōu)選低于2.5。
本發(fā)明附加的特征在于用于將穩(wěn)定劑共價(jià)鍵接至不溶芯材的新接枝位置。通過在第一自由基聚合期間將羥基引入至接枝穩(wěn)定劑，以及在隨后的非自由基反應(yīng)步驟期間催化反應(yīng)全部或部分這些羥基與烯鍵式不飽和脂族異氰酸酯(例如，間異丙烯基二甲基芐基異氰酸酯[TMI]或2-氰氧基乙基甲基丙烯酸酯[IEM]，形成聚氨酯鍵合，從而形成接枝位置。然后，在隨后的自由基聚合步驟中，通過反應(yīng)接枝位置的不飽和乙烯基和烯鍵式不飽和芯材單體(例如，乙烯酯，特別是碳原子數(shù)小于7的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯或乙酸乙烯酯；乙烯基芳族化合物，例如苯乙烯；丙烯腈；N-乙烯基吡咯烷酮；氯乙烯和偏二氯乙烯)，將接枝穩(wěn)定劑共價(jià)鍵接至初生的(nascent)不溶丙烯酸類(共)聚合物芯材。
將預(yù)先形成的聚合物穩(wěn)定劑接枝至初始的不溶芯材顆粒上的其它方法對本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是公知的。例如，可選擇的接枝方法描述于Barrett的DispersionPolymerizationinOrganicMedia.K.E.J.Barrett，ed.，(John WileyNew York，1975)，pp.79-106中第3.7-3.8節(jié)。將聚合物穩(wěn)定劑接枝至芯材的特別有用的方法利用結(jié)合團(tuán)(anchoring group)。結(jié)合團(tuán)的作用是在顆粒的芯部分和位阻穩(wěn)定劑的可溶成分之間提供共價(jià)鍵。含有結(jié)合團(tuán)的合適單體包括鏈烯基吖內(nèi)酯(alkenylazalactone)共聚單體與含有羥基、氨基或硫醇基的不飽和親核物質(zhì)的加成物，所述含有羥基、氨基或硫醇基的不飽和親核物質(zhì)為，例如2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、3-羥基丙基甲基丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、4-羥基丁基乙烯基醚、9-十八烯-1-醇、肉桂醇、烯丙基硫醇、甲基烯丙胺和吖內(nèi)酯類，例如如下結(jié)構(gòu)的2-鏈烯基-4，4-二烷基吖內(nèi)酯 式中，R1為H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選為一個(gè)碳原子，R2和R3獨(dú)立地為具有1-8個(gè)碳原子的低級烷基，優(yōu)選為1-4個(gè)碳原子的低級烷基。
然而，最優(yōu)選地，接枝機(jī)理是通過將烯鍵式不飽和異氰酸酯(例如，二甲基-間異丙烯基芐基異氰酸酯，獲自American Cyanamid)接枝至早先向接枝穩(wěn)定劑前體中引入的羥基(例如，利用甲基丙烯酸羥乙酯)完成的。
芯材聚合物可通過與穩(wěn)定劑單體共聚而原位制備。擇優(yōu)控制不溶樹脂的組成，以使樹脂芯材表現(xiàn)出低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，這允許配制含有樹脂作為主要成分的油墨組合物，以在高于芯材Tg的溫度，優(yōu)選為23℃或高于23℃的溫度下進(jìn)行的印刷或成像工藝中經(jīng)歷快速成膜(快速自定影)?？焖僮远ㄓ坝兄诒苊庥∷⑷毕?例如拖尾(smearing)或后緣拖尾(trailing-edge tailing))和高速印刷中不完整的轉(zhuǎn)印。芯材的Tg應(yīng)當(dāng)?shù)陀?3℃，庚優(yōu)選低于10℃，最優(yōu)選低于-10℃。
適用于有機(jī)溶膠芯材的可聚合有機(jī)化合物的非限制性實(shí)例包括單體，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和其它丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，最優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯(ethylacrylate)。
為形成穩(wěn)定的油墨分散體，有機(jī)溶膠顆粒應(yīng)當(dāng)具有與著色劑顏料顆粒發(fā)生強(qiáng)相互作用的能力。這要求有機(jī)溶膠顆粒含有能化學(xué)鍵接或物理吸附至顏料表面的部分。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)引入在有機(jī)溶膠芯材中的含氮的可聚合有機(jī)化合物能夠促進(jìn)有機(jī)溶膠和顏料之間的相互作用，從而穩(wěn)定油墨分散體。含氮的可聚合有機(jī)化合物的非限制性實(shí)例選自具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯，例如N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-羥乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-芐基，N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二芐基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯和N-辛基，N，N-二己基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等；含氮的雜環(huán)的乙烯基單體，例如N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吲唑、N-乙烯基四唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、2-乙烯基喹啉、4-乙烯基喹啉、2-乙烯基吡嗪、2-乙烯基噁唑和2-乙烯基苯并噁唑等；N-乙烯基取代的環(huán)狀酰胺單體的結(jié)構(gòu)如下N-乙烯基鍵接至具有內(nèi)酰胺基的環(huán)狀結(jié)構(gòu)上，例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基噁唑烷酮等(如美國專利5,953,566所公開的)；(甲基)丙烯酰胺，例如N-甲基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-環(huán)己基丙烯酰胺、N-苯基乙基丙烯酰胺、N-對甲氧基-苯基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二丁基丙烯酰胺、N-甲基，N-苯基丙烯酰胺、丙烯酸哌啶酯和丙烯酸嗎啉酯等；含有氨基的芳族取代的乙烯單體，例如二甲基氨基(dimethlamino)苯乙烯、二乙基氨基苯乙烯、二乙基氨基甲基苯乙烯和二辛基氨基苯乙烯等；以及含氮的乙烯基醚單體，例如乙烯基-N-乙基-N-苯基氨基乙基醚、乙烯基-N-丁基-N-苯基氨基乙基醚、三乙醇胺二乙烯基醚、乙烯基二苯基氨基乙基醚、乙烯基吡咯基氨基醚(vinypyrrolizylaminoether)、乙烯基-β-嗎啉基乙基醚、N-乙烯基羥乙基苯甲酰胺和間氨基苯基乙烯基醚等。
單獨(dú)使用或可與上述材料結(jié)合使用的其它聚合物包括三聚氰胺和三聚氰胺甲醛樹脂、苯酚-甲醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯和苯乙烯/丙烯酸類共聚物、乙烯基乙酸酯和乙酸乙烯酯/丙烯酸類共聚物、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、纖維素乙酸酯和纖維素乙酸酯-丁酸酯共聚物和聚(乙烯丁縮醛)共聚物。樹脂芯材與穩(wěn)定劑殼的最佳重量比為1/1至15/1，優(yōu)選為2/1至10/1，最優(yōu)選為4/1至8/1的數(shù)量級。不合需要的效果可能伴隨選擇在這些范圍之外的芯/殼比而出現(xiàn)。例如，在高芯/殼比(大于15)下，可能存在不夠的接枝穩(wěn)定劑，來相對于聚集位阻穩(wěn)定有機(jī)溶膠。在低芯/殼比(低于1)下，聚合可能沒有足夠的驅(qū)動(dòng)力，來形成不同的顆粒相，從而產(chǎn)生共聚物溶液，而不是自穩(wěn)定的有機(jī)溶膠分散體。
有機(jī)溶膠的粒度也影響液體油墨的成像、干燥和轉(zhuǎn)印性能。優(yōu)選地，有機(jī)溶膠的初級粒子尺寸(例如，其可用動(dòng)態(tài)光散射測量技術(shù)來確定)為約0.05至5.0微米之間，更優(yōu)選為0.15至1微米之間，最優(yōu)選為0.20至0.50微米之間。
使用上述有機(jī)溶膠的液體油墨包括著色劑顆粒，所述著色劑顆粒包埋在熱塑性有機(jī)溶膠樹脂中。有用的著色劑是本領(lǐng)域中公知的，包括例如染料、染劑(stains)和顏料等材料。優(yōu)選的著色劑是可以摻入至聚合物樹脂中的顏料，略微不溶于(nominally insoluble)載液中和不與載液反應(yīng)，并且在制備可見的靜電潛像中是有用的和有效的。通常合適的著色劑的非限制性實(shí)例包括酞菁藍(lán)(C.I.顏料藍(lán)15∶1、15∶2、15∶3和15∶4)；單芳基化物黃(C.I.顏料黃1、3、65、73和74)；二芳基化物黃(C.I.顏料黃12、13、14、17和83)；芳酰胺(Hansa)黃(C.I.顏料黃10、97、105、138和111)；偶氮紅(C.I.顏料紅3、17、22、23、38、48∶1、48∶2、52∶1、81、81∶4和179)；喹吖啶酮洋紅(C.I.顏料紅122、202和209)和黑色顏料，例如微細(xì)的碳(Cabot Monarch 120、Cabot Regal 300R、Cabot Regal350R、Vulcan X72)等。
樹脂與調(diào)色劑顆粒中著色劑的最佳重量比為1/1至20/1，優(yōu)選為3/1至10/1，最優(yōu)選為5/1至8/1的數(shù)量級。載液中全部分散的材料通常占液體顯影劑組合物總量的0.5-70重量％，優(yōu)選為1-25重量％，最優(yōu)選為2-12重量％。
電子照相液體調(diào)色劑可通過將電荷控制劑摻入液體油墨中而配制。電荷控制劑，也稱為電荷導(dǎo)向劑，對調(diào)色劑顆粒提供改進(jìn)的均勻電荷極性。可使用多種方法，將電荷導(dǎo)向劑摻入調(diào)色劑顆粒中，例如化學(xué)反應(yīng)電荷導(dǎo)向劑和調(diào)色劑顆粒，將電荷導(dǎo)向劑物理或化學(xué)吸附至調(diào)色劑顆粒(樹脂或顏料)上，或者將電荷導(dǎo)向劑鰲合至結(jié)合在調(diào)色劑顆粒中的官能團(tuán)。優(yōu)選的方法為通過接枝穩(wěn)定劑內(nèi)組成部分的官能團(tuán)而連接。電荷導(dǎo)向劑起到將選擇極性的電荷賦予調(diào)色劑顆粒的作用。可使用本領(lǐng)域所述的任何數(shù)目的電荷導(dǎo)向劑。例如，電荷導(dǎo)向劑可以包括多價(jià)金屬離子和有機(jī)陰離子作為反離子的金屬鹽形式引入。合適金屬離子的非限制性實(shí)例包括Ba(II)、Ca(II)、Mn(II)、Zn(II)、Zr(IV)、Cu(II)、Al(III)、Cr(III)、Fe(II)、Fe(III)、Sb(III)、Bi(III)、Co(II)、La(III)、Pb(II)、Mg(II)、Mo(III)、Ni(II)、Ag(I)、Sr(II)、Sn(IV)、V(V)、Y(III)、和Ti(IV)。合適有機(jī)陰離子的非限制性實(shí)例包括衍生自脂族或芳族的羧酸或磺酸的羧酸根或磺酸根，優(yōu)選為脂族脂肪酸，例如硬脂酸、山崳酸、新癸酸、二異丙基水楊酸、辛酸、松香酸(abieticacid)、環(huán)烷酸、辛酸、月桂酸、樹脂酸(tallic acid)等。優(yōu)選的正電荷導(dǎo)向劑為描述于美國專利3,411,936中的金屬羧酸鹽(皂)，在此引入作為參考，其包括含有至少6-7個(gè)碳原子的脂肪酸和包括環(huán)烷酸的脂環(huán)酸的堿土金屬和重金屬鹽，更優(yōu)選為鋯和鋁的多價(jià)金屬皂；最優(yōu)選為辛酸的鋯皂(獲自Mooney Chemicals，Cleveland，Ohio的Zirconium HEX-CEM)。
對于給定的調(diào)色劑配方而言，優(yōu)選的電荷導(dǎo)向水平將取決于多種因素，包括接枝穩(wěn)定劑和有機(jī)溶膠的組成，有機(jī)溶膠的分子量、有機(jī)溶膠的粒度，接枝穩(wěn)定劑的芯/殼比、制備調(diào)色劑中使用的顏料和有機(jī)溶膠與顏料之比。此外，優(yōu)選的電荷導(dǎo)向水平還取決于電子照相成像過程的本性，特別是顯影部件和感光元件的設(shè)計(jì)。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員知道基于列舉的參數(shù)，如何調(diào)整電荷導(dǎo)向水平，以獲得它們的特定應(yīng)用所需的結(jié)果。
液體調(diào)色劑的電導(dǎo)率已經(jīng)在本領(lǐng)域中充分建立為顯影電子照相圖像中的調(diào)色劑的效率的量度。最適用的電導(dǎo)率范圍為約1×10-11mho/cm至10×10-10mho/cm。高電導(dǎo)率通常表示電荷在調(diào)色劑顆粒上不充分連接(association)，并且表現(xiàn)為電流密度和顯影期間沉積的調(diào)色劑之間的關(guān)系差。低電導(dǎo)率表示調(diào)色劑顆粒很少或沒有充電，從而導(dǎo)致顯影率低。使用電荷導(dǎo)向劑化合物，以保證各顆粒連接有足夠的電荷是慣例。近來，已經(jīng)認(rèn)識(shí)到即使使用電荷導(dǎo)向劑，大量不需要的電荷可位于載液中的溶液中帶電的物質(zhì)上。這種不需要的電荷在顯影中產(chǎn)生無效、不穩(wěn)定和不連續(xù)。
將這些電荷定位在調(diào)色劑顆粒上以及保證基本沒有電荷從那些顆粒遷移至液體中，以及在液體中不存在其它不需要的電荷部分的合適努力產(chǎn)生顯著的改進(jìn)。至于所需性能的度量，我們使用在液體調(diào)色劑中出現(xiàn)的載液電導(dǎo)率和液體調(diào)色劑整體的電導(dǎo)率(完全由調(diào)色劑構(gòu)成的分散體)之間的比率。該比率應(yīng)當(dāng)小于0.6，優(yōu)選小于0.4和最優(yōu)選小于0.3。檢查的多種現(xiàn)有技術(shù)的調(diào)色劑顯示出比該比率大得多，比率為0.95。
多種方法可用于在制備凝膠液體調(diào)色劑中減小顏料的粒度。一些合適的方法包括高剪切力均質(zhì)化作用、球磨機(jī)、磨碎機(jī)研磨、高能珠(砂)研磨和本領(lǐng)域公知的其它方式。
在電子照相中，靜電圖像通常是在涂布有感光元件的片、鼓或帶上形成的，形成方法如下(1)使用施加的電壓對感光元件均勻地充電，(2)用輻射源暴露和放電部分感光元件，形成潛像，(3)將調(diào)色劑施加至潛像上，形成調(diào)色的圖像，和(4)通過一個(gè)或多個(gè)步驟將調(diào)色的圖像轉(zhuǎn)印至最終接受器片上。在一些應(yīng)用中，可需要使用加熱的壓力輥或本領(lǐng)域中公知的其它方法，定影調(diào)色的圖像。
盡管調(diào)色劑顆?；蚋泄庠撵o電荷可以是正電的或負(fù)電的，但是本發(fā)明中使用的電子照相優(yōu)選通過消散帶正電的感光元件上的電荷來進(jìn)行。然后，將帶正電的調(diào)色劑施加至使用液體調(diào)色劑浸漬顯影技術(shù)消散正電荷的區(qū)域。這種顯影可通過使用間隔(spaced)在感光元件表面附近的顯影電極產(chǎn)生的均勻電場來完成。將偏壓施加至電極，使其在初始充電的表面電壓和曝光表面電壓水平之間。調(diào)整電壓，以獲得半色調(diào)點(diǎn)所需的最大密度水平和色調(diào)復(fù)制比例而沒有任何沉積的背景。然后，使液體調(diào)色劑在電極和感光元件之間流動(dòng)。帶電的調(diào)色劑顆粒在場中是可移動(dòng)的，并且被吸引至感光元件上的放電區(qū)域，同時(shí)被未放電的、無圖像區(qū)域推斥。使用本領(lǐng)域公知的技術(shù)除去剩余在感光元件上的過量液體調(diào)色劑。因此，可迫使感光元件表面干燥或允許在周圍條件下干燥。
用于從感光元件上接受圖像的基板為任何常用接受器材料，例如紙、銅版紙、聚合物膜和底涂的或涂布的聚合物膜。特別涂布或處理的金屬或金屬化的表面也可用作接受器。聚合物膜包括增塑和復(fù)合的聚氯乙烯(PVC)、丙烯酸(酯)類、聚氨酯、聚乙烯/丙烯酸共聚物和聚乙烯丁縮醛。可購買的復(fù)合材料，例如商標(biāo)為ScotchcalTM、ScotchliteTM和PanaflexTM薄膜材料也適合用于制備基板。
通過在用于形成圖像的分散顆粒中摻入脫模促進(jìn)材料(release-promotingmaterial)，可提高形成的圖像從帶電的表面至最終接受器或轉(zhuǎn)印介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印。在顆粒的外層(殼)中摻入含硅酮材料或含氟材料提高了圖像轉(zhuǎn)印的效率。
在多色成像中，可將調(diào)色劑以任何順序施加至介電元件或感光元件的表面上，但是由于色度的原因，應(yīng)記住在轉(zhuǎn)印時(shí)發(fā)生的反轉(zhuǎn)(inversion)，有時(shí)取決于透明度和色彩強(qiáng)度優(yōu)選以特定的順序施加圖像。用于直接成像或兩次轉(zhuǎn)印工藝的優(yōu)選順序是黃色、洋紅色青色和黑色；而用于一次轉(zhuǎn)印工藝的優(yōu)選順序是黑色、青色、洋紅色和黃色。通常首先將黃色成像在光電導(dǎo)體上，以避免受到其它調(diào)色劑的污染，并成為轉(zhuǎn)印時(shí)最頂端的顏色層。由于黑色調(diào)色劑起到輻射源過濾器(filter)的作用，通常最后將黑色成像在光電導(dǎo)體上，并成為轉(zhuǎn)印后最底端的層。
為了更有效地起作用，液體調(diào)色劑的電導(dǎo)率值應(yīng)當(dāng)為50-1200picomho-cm-1。對含有2.5重量％的分散體而言，本發(fā)明制備的液體調(diào)色劑的電導(dǎo)率值為100-500picomho-cm-1。
可任選地進(jìn)行轉(zhuǎn)印圖像的外涂敷，以保護(hù)圖像免受物理損傷和/或光化損傷。用于外涂敷的組合物是本領(lǐng)域公知的，通常包括溶解或分散在易揮發(fā)溶劑中的形成透明膜的聚合物。可任選地將紫外光吸收劑添加至涂層組合物中。將保護(hù)層層壓至圖像沖擊表面(image-beating surface)也是本領(lǐng)公知的，可在本發(fā)明中使用。
將在下述示例性的實(shí)施例中顯示本發(fā)明的這些和其它方面。這些實(shí)施例可認(rèn)為是說明落入上述較寬的公開內(nèi)容內(nèi)的具體內(nèi)容，而并不認(rèn)為是限制這些較寬的公開內(nèi)容。
實(shí)施例化學(xué)縮寫術(shù)語&化學(xué)原料使用下述原材料制備下述實(shí)施例中的聚合物實(shí)施例中使用的催化劑是偶氮雙異丁腈(稱為AIBN，購自DuPontChemicals，Wilmington，DE的VAZOTM-64)；二月桂酸二丁基錫(稱為DBTDL，購自Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，WI)；和2，2’-偶氮雙異丁腈(稱為AZDN，購自Elf Atochem，Philadelphia，PA)。除非另有指定以外，單體全部獲自ScientificPolymer Products，Inc.，Ontario，NY。
實(shí)施例中使用的單體表示為下述縮寫二甲基-間異丙烯基芐基異氰酸酯(TMI，購自CYTEC Industries，West Paterson，NJ)；丙烯酸乙酯(EA)；甲基丙烯酸2-乙基己酯(EHMA)；甲基丙烯酸2-羥乙基酯(HEMA)；甲基丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯(TCHMA)；甲基丙烯酸月桂酯(LMA)；甲基丙烯酸甲酯(MMA)；甲基丙烯酸異冰片基酯(IBMA)；甲基丙烯酸十八烷基酯(ODA)和N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)。
測試方法使用下述測試方法表征下述實(shí)施例中的聚合物和油墨接枝穩(wěn)定劑、有機(jī)溶膠和液體調(diào)色劑的固體百分比使用與精密分析天平連接的鹵素?zé)舾稍餇t(購自Mettler Instruments Inc.，Hightstown，NJ)按重量確定接枝穩(wěn)定劑溶液和有機(jī)溶膠和油墨分散體的固體百分比。使用這種試樣干燥法(dry down method)，在每次測量中使用約2克試樣。
接枝穩(wěn)定劑分子量已經(jīng)確定接枝穩(wěn)定劑的各種性能對穩(wěn)定劑的性質(zhì)(包括分子量和分子量多分散性)是重要的。接枝穩(wěn)定劑分子量通常表示為重均分子量(Mw)，而分子量多分散性表示為重均分子量與數(shù)均分子量之比(Mw/Mn)。使用四氫呋喃作為載體溶劑，用凝膠滲透色譜法(GPC)確定分子量參數(shù)。使用Dawn DSP-F光散射檢測儀(購自Wyatt Technology Corp，Santa Barbara，CA)確定絕對Mw，而多分散性則以所測定的Mw與Mn值的比率來評價(jià)，其中Mn是使用Optilab 903差示折射儀檢測儀(購自Wyatt Technology Corp，Santa Barbara，CA)來確定的。
粒度使用Horiba LA-900激光衍射粒度分析儀(購自Horiba Instruments，Inc，Irvine，CA)測量調(diào)色劑粒度分布。將調(diào)色劑試樣稀釋約1/500體積比，并在測量之前于150瓦和20kHz下超聲1分鐘。以數(shù)均基礎(chǔ)表示調(diào)色劑粒度，以便提供油墨顆粒的基本(初級)粒子尺寸的指示。
調(diào)色劑電導(dǎo)率使用Scientifica model 627電導(dǎo)儀(購自 Scientifica Instruments，Inc.，Princeton，NJ)，在約18Hz下測量液體調(diào)色劑電導(dǎo)率(體積電導(dǎo)率，kb)。此外，也測量在缺少調(diào)色劑顆粒下的自由相(分散相)電導(dǎo)率(kf)。在Jouan MR1822離心機(jī)(購自Jouan Inc.，Winchester，VA)中，于5℃下以6,000rpm的速度(6，110相對離心力)離心分離1-2小時(shí)，以從液體環(huán)境中除去調(diào)色劑顆粒。然后仔細(xì)地潷析上清液層液體，并使用Scientifica Model 627電導(dǎo)儀測量該液體的電導(dǎo)率。然后，將確定自由相電導(dǎo)率相對于體積調(diào)色劑電導(dǎo)率為100％(kf/kb)。
顆粒淌度使用Matec MBS-8000 Electrokinetic Sonic Amplitude Analyzer(購自MatecApplied Sciences，Inc.，Hopkinton，MA)測量調(diào)色劑顆粒電泳淌度(動(dòng)態(tài) 淌度)。與以微量電泳為基礎(chǔ)的動(dòng)電測量不同的是，MBS-8000儀器具有的優(yōu)勢是不需要稀釋調(diào)色劑試樣，就能獲得淌度值。因此，實(shí)際優(yōu)選在印刷時(shí)，測量固體濃度下的調(diào)色劑顆粒動(dòng)態(tài)淌度。MBS-8000測量帶電顆粒對高頻(1.2MHz)交流(AC)電場的響應(yīng)。在高頻AC電場中，帶電調(diào)色劑顆粒和周圍分散基質(zhì)(包括反離子)之間的相對運(yùn)動(dòng)在施加電場的相同頻率下產(chǎn)生超聲波。1.2MHz下這種超聲波的幅度可使用壓電石英傳感器來測量；這種動(dòng)電超聲幅度(ESA)與顆粒的低電場AC電泳淌度成正比。然后，顆粒ζ電勢可利用儀器從測量動(dòng)態(tài)淌度和已知的調(diào)色劑粒度、分散劑液體粘度和液體介電常數(shù)計(jì)算出。
顆粒電荷調(diào)色劑的荷質(zhì)比重要，盡管難以確定在預(yù)測液體調(diào)色劑的顯影特性(例如，光學(xué)密度，濃色(overtoning)均勻性)中有用的參數(shù)。確定液體調(diào)色劑的荷質(zhì)比的困難來自低顯影調(diào)色劑質(zhì)量(一般為50-200微克/厘米2)，低顯影調(diào)色劑質(zhì)量與所需的顯影光學(xué)密度(一般大于1.2反射光學(xué)密度單元)相關(guān)。與調(diào)色劑荷質(zhì)比成正比的相關(guān)參數(shù)是調(diào)色劑電荷/顯影的光學(xué)密度。該參數(shù)是通過將覆蓋已知鍍敷電勢(plating potentials)區(qū)域的不同帶內(nèi)的油墨顆粒鍍敷在涂敷有硅酮脫模層的介電片上，同時(shí)用感光電位計(jì)檢測總的電流。將生成的鍍敷調(diào)色劑層空氣干燥，并使用膠印轉(zhuǎn)移法(offset transfer process)轉(zhuǎn)印至白紙上。使用GretagSPM50反射率光學(xué)顯像密度計(jì)(購自Gretag Instruments Inc.，Regensdorf,Switzerland)測量紙上完全轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑膜的反射光學(xué)密度。到達(dá)鍍敷調(diào)色劑區(qū)域的產(chǎn)品的總電流與顯影的光學(xué)密度產(chǎn)生調(diào)色劑的電荷/ROD值，即電荷/ROD＝(總電流)/[(鍍敷面積)(反射光學(xué)密度)]。
抗粘連性測試將實(shí)施例3和比較例B中獲得的調(diào)色劑的激光印刷固體塊(blocks)(100％覆蓋率，光學(xué)密度＝1.3)印刷在普通的未涂敷的紙A4(Xerox 4200復(fù)印紙)上，并根據(jù)ASTM測試方法D1146于48±1℃和75％相對濕度的濕度箱中測試24小時(shí)。
在該時(shí)期結(jié)束時(shí)，分開圖像和紙時(shí)，使用實(shí)施例3中的調(diào)色劑印刷的油墨圖像沒有顯示出膠粘劑粘連或圖像損傷。分開這些紙片時(shí)，觀察到該油墨略微內(nèi)聚破壞(cohesive failure)，但是沒有圖像損傷。
相反，分開圖像和紙時(shí)，使用比較例B中的調(diào)色劑印刷的油墨圖像顯示出膠粘劑粘連(油墨粘連至紙上，如在單側(cè)圖像的印刷堆(printed stack)中所觀察的，即從前至后)，但沒有顯示出圖像損傷。觀察到該油墨圖像內(nèi)聚破壞(油墨粘連至油墨上)，如在雙面片的印刷堆中所觀察的。此外，當(dāng)分開這些片時(shí)，觀察到圖像損傷。
已經(jīng)描述了本發(fā)明多個(gè)實(shí)施方案。然而，應(yīng)理解在不違背本發(fā)明精神和范圍的情況下，可作出各種改進(jìn)。因此，其它實(shí)施方案在所附權(quán)利要求的范圍之內(nèi)。
制備接枝穩(wěn)定劑在下述接枝穩(wěn)定劑制備的實(shí)施例中，為方便起見，通過以比率表示合成中所使用的單體的重量百分比，概括各特定接枝穩(wěn)定劑或接枝穩(wěn)定劑前體的組成細(xì)節(jié)。例如，表示為EHMA/HEMA-TMI(97//3-4.7％w/w)的接枝穩(wěn)定劑是由接枝穩(wěn)定劑前體制成的，所述前體為由97重量％EHMA和3重量％HEMA構(gòu)成的共聚物，所述前體與由4.7重量％TMI構(gòu)成的接枝位置共價(jià)鍵接，基于接枝穩(wěn)定劑前體的總重。
比較例A向配備有冷凝器、與數(shù)字溫控儀連接的熱電偶、與干燥氮?dú)庠催B接的氮?dú)鈱?dǎo)入管和磁力攪拌器的5000ml三口圓底燒瓶中，加入2560克NorparTM12、849克EHMA、27克96％HEMA和8.8克AIBN的混合物。在磁力攪拌該混合物同時(shí)，以約2升/分鐘的流速，用干燥氮?dú)獯迪捶磻?yīng)燒瓶30分鐘。然后將中空玻璃塞插入冷凝器的開口端，將氮?dú)饬魉俳档椭良s0.5升/分鐘。然后將混合物加熱至70℃，保持16小時(shí)。轉(zhuǎn)化是定量的。
然后將該混合物加熱至90℃，在該溫度下保持1小時(shí)，以消耗掉任何剩余的AIBN，然后冷卻回至70℃。移去氮?dú)鈱?dǎo)入管后，將13.6克95％DBTDL添加至混合物中，然后添加41.1克TMI。在約5分鐘的時(shí)間內(nèi)，逐滴添加TMI，同時(shí)在磁力下攪拌該混合物。重新插入氮?dú)鈱?dǎo)入管，除去冷凝器中的中空玻璃塞，然后以約2升/分鐘的流速，用干燥氮?dú)獯迪捶磻?yīng)燒瓶30分鐘。然后將中空玻璃塞重新插入冷凝器的開口端，將氮?dú)饬魉俳档椭良s0.5升/分鐘。使混合物在70℃下反應(yīng)6小時(shí)，然后冷卻至室溫。冷卻的混合物為粘性的、透明液體，不含有可見的不溶解物質(zhì)。轉(zhuǎn)化是定量的。
產(chǎn)品為EHMA和HEMA的共聚物，含有TMI無規(guī)側(cè)鏈，適合制備凝膠有機(jī)溶膠。此處表示為EHMA/HEMA-TMI(97/3-4.7％w/w)。根據(jù)測試方法部分中描述的方法進(jìn)行測試。固體百分比為27.42％。共聚物的Mw為202，100Da，Mw/Mn為2.17，基于兩次獨(dú)立的測量。
比較例B根據(jù)比較例A的方法，制備比較例B，不同之處在于以2372克NorparTM12、1019克LMA、33克96％HEMA和10.5克AIBN代替2560克NorparTM12、849克EHMA、27g克96％HEMA和8.8克AIBN；以及95％DBTDL的量增加至16.3克。冷卻的混合物為粘性的、透明溶液，不含有可見的不溶解物質(zhì)。
產(chǎn)品為LMA和HEMA的共聚物，含有TMI無規(guī)側(cè)鏈，適合制備非凝膠有機(jī)溶膠。此處表示為LMA/HEMA-TMI(97/3-4.7％w/w)。根據(jù)測試方法部分中描述的方法進(jìn)行測試。固體百分比為30.0％。共聚物的Mw為197，750Da，Mw/Mn為1.84，基于兩次獨(dú)立的測量。
實(shí)施例1
向小口玻璃瓶(32盎司；907ml)中加入483克NorparTM12、80克LMA、80克TCHMA、3克98％HEMA和0.95克AZDN。以約1.5升/分鐘的速率，用干燥氮?dú)獯迪丛撈?分鐘，然后用配備有Teflon襯里的螺絲帽密封。用絕緣膠布適當(dāng)?shù)乇Ｗo(hù)該帽。然后密封的瓶插入金屬籠組件中，并安裝在AtlasLaunder-Ometer(購自Atlas Electric Devices Company，Chicago，IL)的攪拌器組件上。使用70℃的水浴，以42rpm的固定攪拌速度運(yùn)行Launder-Ometer。使混合物在70℃下反應(yīng)17小時(shí)，加熱至90℃，并保持1小時(shí)，以消耗掉任何剩余的AZDN，然后冷卻至室溫。單體至聚合物的轉(zhuǎn)化是定量的。然后打開瓶，將2.6克95％DBTDL和7.8克TMI加入混合物中。以約1.5升/分鐘的速率，用干燥氮?dú)獯迪丛撈?分鐘，然后用配備有Teflon襯里的螺絲帽密封。用絕緣膠布保護(hù)該帽。然后密封的瓶插入金屬籠組件中，并安裝在Atlas Launder-Ometer的攪拌器組件上。使用70℃的水浴，以42rpm的固定攪拌速度運(yùn)行Launder-Ometer。使混合物在70℃下反應(yīng)5小時(shí)，然后冷卻至室溫。冷卻的混合物為粘性的、透明溶液，不含有可見的不溶解物質(zhì)。轉(zhuǎn)化是定量的。
產(chǎn)品是LMA、TCHMA和HEMA的共聚物，含有TMI無規(guī)側(cè)鏈。生成的共聚物可用于制備非凝膠有機(jī)溶膠。此處表示為LMA/TCHMA/HEMA-TMI(48.5/48.5/3-4.7w/w％)。根據(jù)測試方法部分中描述的方法進(jìn)行測試。固體百分比為25.76。共聚物的Mw為181,110Da，Mw/Mn為1.92。
實(shí)施例2根據(jù)實(shí)施例1的方法，制備實(shí)施例2，不同之處在于TCHMA被IBMA代替；98％HEMA和AZDN的量分別增加至5.1克和1.57克。冷卻的混合物為粘性的、透明溶液，不含有可見的不溶解物質(zhì)。
產(chǎn)品是LMA、IBMA和HEMA的共聚物，含有TMI無規(guī)側(cè)鏈，且可用于制備非凝膠有機(jī)溶膠。此處表示為LMA/IBMA/HEMA-TMI(48.5/48.5/3-4.7w/w％)。根據(jù)測試方法部分中描述的方法進(jìn)行測試。固體百分比為25.55％。共聚物的Mw為146,500Da，Mw/Mn為1.97。
實(shí)施例3根據(jù)實(shí)施例2的方法，制備實(shí)施例3，不同之處在于IBMA被ODA取代。冷卻的混合物為粘性的、透明溶液，不含有可見的不溶解物質(zhì)。
產(chǎn)品是LMA、ODA和HEMA的共聚物，含有TMI無規(guī)側(cè)鏈，且可用于制備非凝膠有機(jī)溶膠。此處表示為LMA/ODA/HEMA-TMI(48.5/48.5/3-4.7w/w％)。根據(jù)測試方法部分中描述的方法進(jìn)行測試。固體百分比為26.57％。共聚物的Mw為179,200Da，Mw/Mn為2.00。
實(shí)施例4根據(jù)實(shí)施例1的方法，制備實(shí)施例4，不同之處在于80克LMA、80克TCHMA、3克98％HEMA和0.95克AZDN被107克LMA、53克TCHMA、5.1克98％HEMA和1.57克AZDN代替。冷卻的混合物為粘性的、透明溶液，不含有可見的不溶解物質(zhì)。
產(chǎn)品是LMA、TCHMA和HEMA的共聚物，含有TMI無規(guī)側(cè)鏈，且可用于制備非凝膠有機(jī)溶膠。此處表示為LMA/TCHMA/HEMA-TMI(32/65/3-4.7w/w％)。根據(jù)測試方法部分中描述的方法進(jìn)行測試。固體百分比為25.87％。共聚物的Mw為204,000Da，Mw/Mn為2.26。
表1.接枝穩(wěn)定劑
制備有機(jī)溶膠在下述有機(jī)溶膠制備的實(shí)施例中，為方便起見，以包含有機(jī)溶膠芯材的單體的總重與包含有機(jī)溶膠殼體的單體的總重之比概括有機(jī)溶膠的組成。該比稱為有機(jī)溶膠的芯/殼比。此外，通過以比率表示生成殼和芯的單體重量百分比，概括各特定有機(jī)溶膠的組成細(xì)節(jié)是有用的。例如，表示為EHMA/HEMA-TMI//MMA/EA(97/3-4.7//25/75％w/w)的有機(jī)溶膠是由接枝穩(wěn)定劑前體構(gòu)成的殼制成的，所述前體為由97重量％EHMA和3重量％HEMA構(gòu)成的共聚物，所述前體與由4.7重量％TMI構(gòu)成的接枝位置共價(jià)鍵接，基于接枝穩(wěn)定劑前體的總重。接枝穩(wěn)定劑共價(jià)鍵接至由25重量％MMA和75重量％EA構(gòu)成的芯。
比較例C向配備有冷凝器、與數(shù)字溫控儀連接的熱電偶、與干燥氮?dú)庠催B接的氮?dú)鈱?dǎo)入管和磁力攪拌器的5000ml三口圓底燒瓶中，加入2950克NorparTM12、281克EA、93克MMA、27.42％固體含量的170克比較例A和6.3克AIBN的混合物。在磁力攪拌該混合物同時(shí)，以2升/分鐘的流速，用干燥氮?dú)獯迪捶磻?yīng)燒瓶30分鐘。然后將中空玻璃塞插入冷凝器的開口端，將氮?dú)饬魉俳档椭?.5升/分鐘。使混合物在70℃下反應(yīng)16小時(shí)，然后冷卻至室溫。轉(zhuǎn)化是定量的。
將約350克正庚烷添加至冷卻的混合物中。使用配備有干冰/丙酮冷凝器的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器和90℃的水浴，在約15mm Hg的真空度下，從生成的混合物中汽提出殘余的單體。將汽提的混合物冷卻至室溫，產(chǎn)生不透明的白色分散體，其在約2小時(shí)后形成弱(weak)凝膠。
該凝膠有機(jī)溶膠表示為EHMA/HEMA-TMI//MMA/EA(97/3-4.7//25/75％w/w)，并可用于制備快速自定影凝膠油墨配制物。根據(jù)測試方法部分中描述的方法進(jìn)行測試。固體百分比為12.70％。
比較例D根據(jù)比較例C的方法，制備比較例D，不同之處在于使用529.77克NorparTM12、36.27克EA、19.95克MMA、27.42％固體含量的56.89克比較例A和0.94克AIBN。
該凝膠有機(jī)溶膠表示為EHMA/HEMA-TMI//MMA/EA/DMAEMA(97/3-4.7//22.5/67.5/10％w/w)，并可用于制備快速自定影凝膠油墨配制物。根據(jù)測試方法部分中描述的方法進(jìn)行測試。固體百分比為17.02％。
實(shí)施例5向小口玻璃瓶(32盎司；907ml)中加入527克NorparTM12、22.14克MMA、40.26克EA、25.76％固體含量的60克實(shí)施例1和0.94克AIBN。以約1.5升/分鐘的速率，用干燥氮?dú)獯迪丛撈?分鐘，然后用配備有Teflon襯里的螺絲帽密封。用絕緣膠布適當(dāng)?shù)乇Ｗo(hù)該帽。然后密封的瓶插入金屬籠組件中，并安裝在Atlas Laurder-Ometer(購自Atlas Electric Devices Company，Chicago，IL)的攪拌器組件上。使用70℃的水浴，以42rpm的固定攪拌速度運(yùn)行Launder-Ometer。使混合物在70℃下反應(yīng)17小時(shí)，然后冷卻至室溫。單體至聚合物的轉(zhuǎn)化是定量的。使用配備有干冰/丙酮冷凝器的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，在90℃的溫度下，在約15mm Hg的真空度下，從生成的混合物中汽提出殘余的單體。將汽提的有機(jī)溶膠冷卻至室溫，產(chǎn)生不透明的白色分散體，其沒有膠凝化。
該有機(jī)溶膠表示為LMA/TCHMA/HEMA-TMI//MMA/EA(484/48.5/3-4.7//25/75％w/w)，并可用于制備快速自定影非凝膠油墨配制物。固體百分比為17.00重量％。
實(shí)施例6根據(jù)實(shí)施例5的方法，制備實(shí)施例6，不同之處在于使用527克NorparTM12、22.14克MMA、40.26克EA、25.55％固體含量的60克實(shí)施例2和0.94克AIBN。獲得不透明的白色分散體，其沒有膠凝化。
該有機(jī)溶膠表示為LMA/IBMA/HEMA-TMI//MMA/EA(48.4/48.5/3-4.7//25/75％w/w)，并可用于制備快速自定影非凝膠油墨配制物。固體百分比為15.4重量％。
實(shí)施例7根據(jù)實(shí)施例5的方法，制備實(shí)施例7，不同之處在于使用527克NorparTM12、22.14克MMA、40.26克EA、26.57％固體含量的60克實(shí)施例3和0.94克AIBN。獲得不透明的白色分散體，其沒有膠凝化。
該有機(jī)溶膠表示為LMA/ODA/HEMA-TMI//MMA/EA(48.4/48.5/3-4.7//25/75/％w/w)，并可用于制備快速自定影非凝膠油墨配制物。固體百分比為18.31重量％。
實(shí)施例8根據(jù)實(shí)施例5的方法，制備實(shí)施例8，不同之處在于使用527克NorparTM12、20克MMA、36克EA、6.18克DMAEMA、25.76％固體含量的60克實(shí)施例1和0.94克AIBN。獲得不透明的白色分散體，其沒有膠凝化。
該有機(jī)溶膠表示為LMA/TCHMA/HEMA-TMI//MMA/EA-DMAEMA(48.5/48.5/3-4.7//22.5/67.5/10％w/w)，并可用于制備快速自定影非凝膠油墨配制物。固體百分比為17.36重量％。
實(shí)施例9根據(jù)實(shí)施例5的方法，制備實(shí)施例9，不同之處在于使用527克NorparTM12、20克MMA、36克EA、6.18克DMAEMA、25.55％固體含量的60克實(shí)施例2和0.94克AIBN。獲得不透明的白色分散體，其沒有膠凝化。
該有機(jī)溶膠表示為LMA/IBMA/HEMA-TMI//MMA/EA-DMAEMA(48.5/48.5/3-4.7//22.5/67.5/10％w/w)，并可用于制備快速自定影非凝膠油墨配制物。固體百分比為17.5重量％。
實(shí)施例10根據(jù)實(shí)施例5的方法，制備實(shí)施例10，不同之處在于使用527g克NorparTM12、20克MMA、36克EA、6.18克DMAEMA、25.55％固體含量的60克實(shí)施例2和0.94克AIBN。獲得不透明的白色分散體，其沒有膠凝化。
該有機(jī)溶膠表示為LMA/IBMA/HEMA-TMI//MMA/EA-DMAEMA(48.5/48.5/3-4.7//22.5/67.5/10％w/w)，并可用于制備快速自定影非凝膠油墨配制物。固體百分比為17.87重量％。
實(shí)施例11根據(jù)實(shí)施例5的方法，制備實(shí)施例11，不同之處在于使用527克NorparTM12、20克MMA、36克EA、6.18克DMAEMA、25.87％固體含量的60克實(shí)施例4和0.94克AIBN。獲得不透明的白色分散體，其沒有膠凝化。
該有機(jī)溶膠表示為LMA/TCHMA/HEMA-TMI//MMA/EA-DMAEMA(32/65/3-4.7//22.5/67.5/10％w/w)，并可用于制備快速自定影非凝膠油墨配制物。
實(shí)施例12根據(jù)實(shí)施例5的方法，制備實(shí)施例12，不同之處在于將527克NorparTM12、20克MMA、36克EA、6.18克乙烯基吡咯烷酮、25.87％聚合物固體含量的60克實(shí)施例4和0.94g AIBN結(jié)合在反應(yīng)瓶中。獲得不透明的白色分散體，其沒有膠凝化。
該有機(jī)溶膠表示為LMA/TCHMA/HEMA-TMI//MMA/EA/VP(32/65/3-4.7//22.5/67.5/10％w/w)，并可用于制備快速自定影非凝膠油墨配制物。
實(shí)施例13根據(jù)實(shí)施例5的方法，制備實(shí)施例13，不同之處在于使用527克NorparTM12、20克MMA、36克EA、6.18克乙烯基咪唑、25.87％固體含量的60克實(shí)施例4和0.94克AIBN。獲得不透明的白色分散體，其沒有膠凝化。
該有機(jī)溶膠表示為LMA/TCHMA/HEMA-TMI//MMA/EA/VIM(32/65/3-4.7//22.5/67.5/10％w/w)，并可用于制備快速自定影非凝膠油墨配制物。
表2.有機(jī)溶膠
制備油墨比較例E將在NorparTM12中的比較例D(17.02％(w/w)固體，169g)與玻璃瓶(8盎司，227ml)中的122克NorparTM12、3.6克顏料紅122(購自Sun ChemicalCompany.Cincinnati，Ohio)、3.6克顏料紅81∶4(購自Sun Chemical Company，Cincinnati，Ohio)和2.02克6.15％Zirconium HEX-CEM溶液(購自O(shè)MGChemical Company，Cleveland，Ohio)結(jié)合。然后在0.5升立式砂磨機(jī)(Model6TSG-1/4，購自Amex Co.，Ltd.，Tokyo，Japan)中研磨該混合物，所述立式砂磨機(jī)填充有390克1.3mm直徑Potters玻璃珠(購自Potter Industries，Inc.，Parsippany，NJ)。在沒有冷卻水循環(huán)通過研磨室中的冷卻套管的情況下，在2,000RPM下運(yùn)行該研磨機(jī)1.5小時(shí)。
將該12％(w/w)固體調(diào)色劑濃縮物的一部分稀釋至約3.0％(w/w)。該稀釋的調(diào)色劑試樣表現(xiàn)出由測試方法部分中所述的測試程序所確定的性能，列舉在表3和4中。
實(shí)施例14將在NorparTM12中的實(shí)施例5(17.00％(w/w)固體，169g)與玻璃瓶(8盎司，227ml)中的119克NorparTM12、7.2克顏料紅122(購自Sun Chemical Company，Cincinnati，Ohio)、和4.39克6.15％Zirconium HEX-CEM溶液(購自O(shè)MGChemical Company，Cleveland，Ohio)結(jié)合。然后在0.5升立式砂磨機(jī)(Model6TSG-1/4，購自Amex Co.，Ltd.，Tokyo，Japan)中研磨該混合物，所述立式砂磨機(jī)填充有390克1.3mm直徑Potters玻璃珠(購自Potter Industries，Inc.，Parsippany，NJ)。在沒有冷卻水循環(huán)通過研磨室中的冷卻套管的情況下，在2,000RPM下運(yùn)行該研磨機(jī)1.5小時(shí)。
將該12％(w/w)固體調(diào)色劑濃縮物的一部分稀釋至約3.0％(w/w)。該稀釋的調(diào)色劑試樣表現(xiàn)出由測試方法部分中所述的測試程序所確定的性能。結(jié)果列在表3中。
實(shí)施例15根據(jù)實(shí)施例14的方法，制備實(shí)施例15，不同之處在于，實(shí)施例8被實(shí)施例6(在NorparTM12中的187g，15.40％(w/w)固體)，并且NorparTM12的量減少至101克。
該稀釋的調(diào)色劑試樣表現(xiàn)出由測試方法部分中所述的測試程序所確定的性能，列舉在表3中。
實(shí)施例16根據(jù)實(shí)施例14的方法，制備實(shí)施例16，不同之處在于，實(shí)施例5被實(shí)施例7(在NorparTM12中的157g，18.31％(w/w)固體)，并且NorparTM12的量減少至131g克。
該稀釋的調(diào)色劑試樣表現(xiàn)出由測試方法部分中所述的測試程序所確定的性能，列舉在表3中。
實(shí)施例17
根據(jù)實(shí)施例14的方法，制備實(shí)施例17，不同之處在于，實(shí)施例5被實(shí)施例8(在NorparTM12中的166克，17.36％(w/w)固體)，并且Norpar的量減少至124克。
該稀釋的調(diào)色劑試樣表現(xiàn)出由測試方法部分中所述的測試程序所確定的性能。結(jié)果列在表3中。
實(shí)施例18根據(jù)實(shí)施例14的方法，制備實(shí)施例18，不同之處在于，實(shí)施例5被實(shí)施例9(在NorparTM12中的165g，17.50％(w/w)固體)，并且NorparTM12的量減少至126克。
該稀釋的調(diào)色劑試樣表現(xiàn)出由測試方法部分中所述的測試程序所確定的性能。結(jié)果列在表3中。
實(shí)施例19根據(jù)實(shí)施例14的方法，制備實(shí)施例19，不同之處在于，實(shí)施例5被實(shí)施例10(在NorparTM12中的161g，17.87％(w/w)固體)，并且NorparTM12的量減少至130克。
該稀釋的調(diào)色劑試樣表現(xiàn)出由測試方法部分中所述的測試程序所確定的性能。結(jié)果列在表3中。
實(shí)施例20將實(shí)例5(在NorparTM12中的163克，17.68％(w/w)固體)與玻璃瓶(8盎司，227ml)中的136克NorparTM12、7.2克Monarch120炭黑(購自Cabot Corp.，Billerica，Mass.)、和4.32克6.15％Zirconium HEX-CEM溶液(購自O(shè)MGChemical Company，Cleveland，Ohio)結(jié)合。然后在0.5升立式砂磨機(jī)(Model6TSG-1/4，購自Amex Co.，Ltd.，Tokyo，Japan)中研磨該混合物，所述立式砂磨機(jī)填充有390克1.3mm直徑Potters玻璃珠(購自Potter Industries，Inc.，Parsippany，NJ)。在沒有冷卻水循環(huán)通過研磨室中的冷卻套管的情況下，在2,000RPM下運(yùn)行該研磨機(jī)1.5小時(shí)。
將該12％(w/w)固體調(diào)色劑濃縮物的一部分稀釋至約3.0％(w/w)。該稀釋的調(diào)色劑試樣表現(xiàn)出由測試方法部分中所述的測試程序所確定的性能。結(jié)果列在表4中。
實(shí)施例21將實(shí)施例5(在NorparTM12中的175克，17.68％(w/w)固體)與玻璃瓶(8盎司，227ml)中的116克NorparTM12、5.14克顏料藍(lán)15∶4(購自Sun ChemicalCompany，Cincinnati，Ohio)、和4.32克6.15％Zirconium HEX-CEM溶液(購自O(shè)MG Chemical Company，Cleveland，Ohio)結(jié)合。然后在0.5升立式砂磨機(jī)(Model 6TSG-1/4，購自Amex Co.，Ltd.，Tokyo，Japan)中研磨該混合物，所述立式砂磨機(jī)填充有390g克1.3mm直徑Potters玻璃珠(購自Potter Industries，Inc.，Parsippany，NJ)。在沒有冷卻水循環(huán)通過研磨室中的冷卻套管的情況下，在2,000RPM下運(yùn)行該研磨機(jī)1.5小時(shí)。
將該12％(w/w)固體調(diào)色劑濃縮物的一部分稀釋至約3.0％(w/w)。該稀釋的調(diào)色劑試樣表現(xiàn)出由測試方法部分中所述的測試程序所確定的性能。結(jié)果列在表4中。
實(shí)施例22將實(shí)施例5(在NorparTM12中的163克，17.68％(w/w)固體)與玻璃瓶(8盎司，227ml)中的126克NorparTM12、6.48克顏料黃83和0.72克顏料黃138(購自Sun Chemical Company，Cincinnati，Ohio)、和4.32克6.15％ZirconiumHEX-CEM溶液(購自O(shè)MG Chemical Company，Cleveland，Ohio)結(jié)合。然后在0.5升立式砂磨機(jī)(Model 6TSG-1/4，購自Amex Co.，Ltd.，Tokyo，Japan)中研磨該混合物，所述立式砂磨機(jī)填充有390g克1.3mm直徑Potters玻璃珠(購自Potter Industries，Inc.，Parsippany，NJ)。在沒有冷卻水循環(huán)通過研磨室中的冷卻套管的情況下，在2,000RPM下運(yùn)行該研磨機(jī)1.5小時(shí)。
將該12％(w/w)固體調(diào)色劑濃縮物的一部分稀釋至約3.0％(w/w)。該稀釋的調(diào)色劑試樣表現(xiàn)出由測試方法部分中所述的測試程序所確定的性能。結(jié)果列在表4中。
表3.洋紅色油墨
表4.不同顏色的油墨
注釋*M＝洋紅色；K＝黑色；C＝青色；Y＝黃色實(shí)施例23將炭黑顏料(20.0g，Monarch 120，lot 485-732，購自Carbot，Billerica，N.Y.)和改性乙醇(60.0g)放置在400mL聚乙烯燒杯中。使用Polytron實(shí)驗(yàn)分散器(Model#PT 10/35，購自Kinematica，Littau，Switzerland)均質(zhì)化該混合物約3分鐘，得到粘稠的糊料。將在改性醇中的聚(2-乙烯基吡啶-共-苯乙烯)溶液(20.0克2.5重量％溶液，Mmw約為220,000(此處使用數(shù)均分子量，盡管重均分子量將會(huì)是恰當(dāng)?shù)幕A(chǔ))、30％苯乙烯含量，購自Aldrich Chemical Company，Milwaukee，Wis.)添加至炭黑分散體中。繼續(xù)進(jìn)行均質(zhì)化，直到獲得低粘度黑色分散體。向分散體中添加額外的60.0克2.5wt％聚(2-乙烯基吡啶-共-苯乙烯)，在設(shè)定數(shù)目5(on setting number 5)時(shí)繼續(xù)進(jìn)行均質(zhì)化約10分鐘。顏料與聚合物的重量比為10/1。在實(shí)驗(yàn)室攪拌器攪拌下，以稀薄流形式將黑色分散體倒入2600克去離子水中。通過濾紙(Whatman#54)過濾水中的顏料分散體，并用兩次約150克去離子水洗滌。將收集的顏料在50℃下干燥約20小時(shí)，然后在實(shí)驗(yàn)室研缽和杵中手工碾磨，得到聚(2-乙烯基吡啶-共-苯乙烯)處理的Monarch120顏料。
將Zr Hexcem溶液(14.20g，6.15重量％，購自O(shè)MG Americas，Inc.，Westlake，Ohio)和Norpar12(951.8克)添加至有機(jī)溶膠EHMA/HEMA-TMI//MMA/A(1034.0g)并在實(shí)驗(yàn)室用振動(dòng)機(jī)上搖動(dòng)混合物約30分鐘，制備有機(jī)溶膠/電荷控制添加劑/Norpar預(yù)混合物。用390克Potter玻璃珠、294.9克有機(jī)溶膠/電荷控制添加劑Norpar預(yù)混合物、以及5.65克聚(2-乙烯基吡啶-共-苯乙烯)處理的Monarch 120顏料填充0.5L Igarashi室(cell)。在2000rpm下研磨該組合物90分鐘，得到黑色油墨，其中電荷控制添加劑(CCA)含量等于25mgCCA/克顏料，而沒有聚(2-乙烯基吡啶-共-苯乙烯))。
根據(jù)上述的方法，測量黑色油墨的粒度和電導(dǎo)率。結(jié)果表明，3重量％黑色油墨的電導(dǎo)率為185pmho/cm，自由相電導(dǎo)率為9.71pmho/cm(5.2％自由相電導(dǎo)率)，體積平均粒度(Horiba 910)為2.56微米。粒度分布是雙峰的，其中最大值在約1.25微米和4微米(肩，調(diào)色劑的約30體積％)。調(diào)色劑印刷令人滿意，在500V顯影劑偏壓下具有1.44的反射光學(xué)密度。
該實(shí)驗(yàn)顯示，用聚(2-乙烯基吡啶-共-苯乙烯)處理炭黑顏料可有效改進(jìn)顏料的荷電率，以提供電導(dǎo)率大于135pmho和CCA含量等于25mg CCA/克顏料的油墨。
實(shí)施例24將炭黑顏料(20.0g，Monarch 120，lot 485-732，購自Carbot，Billerica，N.Y.)和改性乙醇(60.0g)和聚(2-乙烯基吡啶-共-甲基丙烯酸丁酯)(約60克2.5重量％溶液，10％甲基丙烯酸丁酯含量，購自Aldrich Chemical Company，Milwaukee，WI)放置在400mL聚乙烯燒杯中。使用Polytron實(shí)驗(yàn)分散器(Model#PT 10/35，購自Kinematica，Littau，Switzerland)均質(zhì)化該混合物約3分鐘，得到炭黑分散體。向分散體中添加額外的聚(2-乙烯基吡啶-共-甲基丙烯酸丁酯)，在設(shè)定數(shù)目5時(shí)繼續(xù)進(jìn)行均質(zhì)化約10分鐘。顏料與聚合物的重量比為5/1。在實(shí)驗(yàn)室攪拌器攪拌下，以稀薄流形式將黑色分散體倒入2200克去離子水中。通過濾紙(Whatman#54)過濾水中的顏料分散體，并用兩次約150克去離子水洗滌。將收集的顏料在50℃下干燥約20小時(shí)，然后在實(shí)驗(yàn)室研缽和杵中手工碾磨，得到聚(2-乙烯基吡啶-共-甲基丙烯酸丁酯)處理的Monarch 120顏料。
將Zr Hexcem溶液(14.20g，6.15重量％，購自O(shè)MG Americas，Inc.，Westlake，Ohio)和Norpar12(951.8克)添加至有機(jī)溶膠EHMA/HEMA-TMII//MMA/EA(1034.0g)并在實(shí)驗(yàn)室用振動(dòng)機(jī)上搖動(dòng)混合物約30分鐘，制備有機(jī)溶膠/電荷控制添加劑/Norpar預(yù)混合物。將390克Potter玻璃珠、294.9克有機(jī)溶膠/電荷控制添加劑Norpar預(yù)混合物、以及6.16克聚(2-乙烯基吡啶-共-甲基丙烯酸丁酯)處理的Monarch 120顏料填充至0.5LIgarashi室中。在2000rpm下研磨該組合物90分鐘，得到黑色油墨，其中電荷控制添加劑(CCA)含量等于25mg CCA/克顏料，而沒有聚(2-乙烯基吡啶-共-甲基丙烯酸丁酯))。
根據(jù)上述的方法，測量黑色油墨的粒度和電導(dǎo)率。結(jié)果表明，3重量％黑色油墨的電導(dǎo)率為233pmho/cm，自由相電導(dǎo)率為11.74pmho/cm(5.0％自由相電導(dǎo)率)，體積平均粒度(Horiba 910)為11.0微米。粒度分布是雙峰的，其中最大值在約13微米(約85重量％)和1.5微米(約15重量％)。用聚(2-乙烯基吡啶-共-甲基丙烯酸丁酯)處理炭黑顏料也有效于改進(jìn)調(diào)色劑粒度分布。
該實(shí)驗(yàn)顯示，用聚(4-乙烯基吡啶-共-甲基丙烯酸丁酯)處理炭黑顏料可有效改進(jìn)顏料的荷電率，以提供電導(dǎo)率大于135pmho和CCA含量等于25mgCCA/克顏料的油墨。
實(shí)施例25將水中的聚(1-乙烯基吡咯烷酮-共-2-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)溶液(10.0克19重量％溶液，平均Mw＝1,000,000，購自Aldrich Chemical Company，Milwaukee，Wis.)添加至400mL燒杯中，并添加190克沸騰的去離子水，得到聚合物的稀釋熱溶液。將熱溶液倒至炭黑顏料(20.0克，Monarch 120，lot485-732，購自Carbot，Billerica，N.Y.)，并用磁力實(shí)驗(yàn)室攪拌器攪拌該混合物10分鐘。通過濾紙(Whatman #54)過濾所得漿料，將體積減少至約100毫升。此時(shí)，過濾十分緩慢，并且觀察到保留在濾紙上的物質(zhì)是黑色觸變凝膠狀物質(zhì)。將保留物放置在50℃的爐中干燥7天，然后在實(shí)驗(yàn)室研缽和杵中手工碾磨，得到聚(1-乙基吡咯烷酮-共-2-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)處理的炭黑顏料。
將Zr Hexcem溶液(14.20g，6.15重量％，購自O(shè)MG Americas，Inc.，Westlake，Ohio)和Norpar12(951.8克)添加至有機(jī)溶膠EHMA/HEMA-TMI///MMA/EA(1034.0g)并在實(shí)驗(yàn)室用振動(dòng)機(jī)上搖動(dòng)混合物約30分鐘，制備有機(jī)溶膠/電荷控制添加劑/Norpar預(yù)混合物。將390克Potter玻璃珠、294.9克有機(jī)溶膠/電荷控制添加劑Norpar預(yù)混合物、以及5.14克聚(2-乙烯基吡啶-共-甲基丙烯酸丁酯)處理的Monarch120顏料填充至0.5LIgarashi室中。在2000rpm下研磨該組合物90分鐘，得到黑色油墨，其中電荷控制添加劑(CCA)含量等于25mg CCA/克顏料，而沒有聚(2-乙烯基吡啶-共-甲基丙烯酸丁酯))。
根據(jù)上述的方法，測量黑色油墨的粒度和電導(dǎo)率。結(jié)果表明，3重量％黑色油墨的電導(dǎo)率為167pmho/cm，自由相電導(dǎo)率為7.11pmho/cm(4.3％自由相電導(dǎo)率)，體積平均粒度(Horiba 910)為5.291微米。粒度分布是雙峰的，其中最大值在約1.3微米(約40體積％調(diào)色劑)和8.5微米(約60體積％調(diào)色劑)。調(diào)色劑印刷令人滿意，在500V顯影劑偏壓下具有1.29的反射光學(xué)密度。
該實(shí)驗(yàn)顯示，用聚(2-乙烯基吡咯烷酮-共-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)處理炭黑顏料可有效改進(jìn)顏料的荷電率，以提供電導(dǎo)率大于135pmho和CCA含量等于25mg CCA/克顏料的油墨。
實(shí)施例26將炭黑顏料(20.0g，Monarch 120，lot 485-732，購自Carbot，Billerica，N.Y.)添加至100克聚(乙烯基吡咯烷酮-共-乙酸乙烯酯)溶液(PVP/VA E-335，改性醇中0.67重量％溶液，購自ISP Technologies，Inc.，Wayne，N.J.)。使用Polytron實(shí)驗(yàn)室分散器均質(zhì)化該混合物約10分鐘，得到黑色分散體。顏料與聚合物的重量比為30/1。將黑色分散體倒入鋁盤中，并在80℃干燥約20小時(shí)，然后在實(shí)驗(yàn)室研缽和杵中手工碾磨，得到聚(2-乙烯基吡咯烷酮-共-乙酸乙烯酯)處理的Monarch 120顏料。將Zr Hexcem溶液(14.20g，6.15重量％，購自O(shè)MGAmericas，Inc.，Westlake，Ohio)和Norpar12(951.8克)添加至有機(jī)溶膠EHMA/HEMA-TMI///MMA/EA(1034.0g)并在實(shí)驗(yàn)室用振動(dòng)機(jī)上搖動(dòng)混合物約30分鐘，制備有機(jī)溶膠/電荷控制添加劑/Norpar預(yù)混合物。將390克Potter玻璃珠、294.9克有機(jī)溶膠/電荷控制添加劑Norpar預(yù)混合物、以及5.31克聚(2-乙烯基吡咯烷酮-共-乙酸乙烯酯)處理的Monarch 120顏料填充至0.5LIgarashi室中。在2000rpm下研磨該組合物90分鐘，得到黑色油墨，其中電荷控制添加劑(CCA)含量為25mg CCA/克顏料，而沒有聚(2-乙烯基吡咯烷酮-共-乙酸乙烯酯)。根據(jù)上述的方法，測量黑色油墨的粒度和電導(dǎo)率。結(jié)果表明，3重量％黑色油墨的電導(dǎo)率為145pmho/cm，自由相電導(dǎo)率為6.77pmho/cm(4.7％自由相電導(dǎo)率)，體積平均粒度(Horiba 910)為1.04微米。粒度分布是單峰的。
該實(shí)驗(yàn)顯示，用聚(2-乙烯基吡咯烷酮-共-乙酸乙烯酯)處理炭黑顏料可有效改進(jìn)顏料的荷電率，以提供電導(dǎo)率大于135pmho和CCA含量等于25mgCCA/克顏料的油墨。該實(shí)施例也表明，相對于未處理的對照黑色顏料，當(dāng)在上述條件下研磨時(shí)，處理炭黑顏料改進(jìn)電導(dǎo)率并沒有增加調(diào)色劑顆粒的粒度。
盡管如法律實(shí)踐所要求的，在這些實(shí)施例中已經(jīng)顯示了具體的材料、濃度、裝置、時(shí)間、溫度和條件，但是本發(fā)明中披露和要求的技術(shù)范圍沒有受到這些特異性的限制。而是，僅認(rèn)為這些實(shí)施例在廣義公開的框架內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)溶膠分散體，其包括(a)貝殼杉脂丁醇值小于30的載液；(b)接枝共聚物，其包括共價(jià)鍵接至熱塑性(共)聚合物芯材上的(共)聚合物位阻穩(wěn)定劑，所述熱塑性(共)聚合物芯材不溶于載液中，其中所述熱塑性(共)聚合物芯材包括衍生自至少一種可聚合單體的單元，所述可聚合單體選自具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯、含氮的雜環(huán)的乙烯基單體、N-乙烯基取代的環(huán)狀酰胺單體、含有氨基的芳族取代的乙烯單體和含氮的乙烯基醚單體。
2.權(quán)利要求1的有機(jī)溶膠分散體，其中具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯選自N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-羥乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-芐基，N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二芐基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯和N-辛基，N，N-二己基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯。
3.權(quán)利要求1的有機(jī)溶膠分散體，其中含氮的雜環(huán)的乙烯基單體選自N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吲唑、N-乙烯基四唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、2-乙烯基喹啉、4-乙烯基喹啉、2-乙烯基吡嗪、2-乙烯基噁唑和2-乙烯基苯并噁唑。
4.權(quán)利要求1的有機(jī)溶膠分散體，其中N-乙烯基取代的環(huán)狀酰胺單體選自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基噁唑烷酮、N-甲基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-環(huán)己基丙烯酰胺、N-苯基乙基丙烯酰胺、N-對甲氧基-苯基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二丁基丙烯酰胺、N-甲基，N-苯基丙烯酰胺、丙烯酸哌啶酯和丙烯酸嗎啉酯。
5.權(quán)利要求1的有機(jī)溶膠分散體，其中含有氨基的芳族取代的乙烯單體選自二甲基氨基苯乙烯、二乙基氨基苯乙烯、二乙基氨基甲基苯乙烯和二辛基氨基苯乙烯。
6.權(quán)利要求1的有機(jī)溶膠分散體，其中含有氨基的含氮的乙烯基醚單體選自乙烯基-N-乙基-N-苯基氨基乙基醚、乙烯基-N-丁基-N-苯基氨基乙基醚、三乙醇胺二乙烯基醚、乙烯基二苯基氨基乙基醚、乙烯基吡咯基氨基醚、乙烯基-β-嗎啉基乙基醚、N-乙烯基羥乙基苯甲酰胺和間氨基苯基乙烯基醚。
7.權(quán)利要求1的有機(jī)溶膠分散體，其中所述位阻穩(wěn)定劑的重均分子量為100,000-300,000道爾頓。
8.權(quán)利要求1的有機(jī)溶膠分散體，其中芯材與穩(wěn)定劑的重量比為1/1至15/1。
9.權(quán)利要求1的有機(jī)溶膠分散體，其中芯材與穩(wěn)定劑的重量比為2/1至10/1。
10.權(quán)利要求1的有機(jī)溶膠分散體，其中芯材與穩(wěn)定劑的重量比為4/1至8/1。
11.一種有機(jī)溶膠分散體，其包括(a)貝殼杉脂丁醇值小于30的載液；(b)接枝共聚物，其包括共價(jià)鍵接至熱塑性(共)聚合物芯材上的(共)聚合物位阻穩(wěn)定劑，所述熱塑性(共)聚合物芯材不溶于載液中，其中所述位阻穩(wěn)定劑包括衍生自甲基丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯的單元，所述熱塑性(共)聚合物芯材包括衍生自至少一種可聚合單體的單元，所述可聚合單體選自具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯、含氮的雜環(huán)的乙烯基單體、N-乙烯基取代的環(huán)狀酰胺單體、含有氨基的芳族取代的乙烯單體和含氮的乙烯基醚單體。
12.權(quán)利要求11的有機(jī)溶膠分散體，其中具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯選自N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-羥乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-芐基，N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二芐基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯和N-辛基，N，N-二己基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯。
13.權(quán)利要求11的有機(jī)溶膠分散體，其中含氮的雜環(huán)的乙烯基單體選自N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吲唑、N-乙烯基四唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、2-乙烯基喹啉、4-乙烯基喹啉、2-乙烯基吡嗪、2-乙烯基噁唑和2-乙烯基苯并噁唑。
14.權(quán)利要求11的有機(jī)溶膠分散體，其中N-乙烯基取代的環(huán)狀酰胺單體選自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基噁唑烷酮、N-甲基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-環(huán)己基丙烯酰胺、N-苯基乙基丙烯酰胺、N-對甲氧基-苯基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二丁基丙烯酰胺、N-甲基，N-苯基丙烯酰胺、丙烯酸哌啶酯和丙烯酸嗎啉酯。
15.權(quán)利要求11的有機(jī)溶膠分散體，其中含有氨基的芳族取代的乙烯單體選自二甲基氨基苯乙烯、二乙基氨基苯乙烯、二乙基氨基甲基苯乙烯和二辛基氨基苯乙烯。
16.權(quán)利要求11的有機(jī)溶膠分散體，其中含有氨基的含氮的乙烯基醚單體選自乙烯基-N-乙基-N-苯基氨基乙基醚、乙烯基-N-丁基-N-苯基氨基乙基醚、三乙醇胺二乙烯基醚、乙烯基二苯基氨基乙基醚、乙烯基吡咯基氨基醚、乙烯基-β-嗎啉基乙基醚、N-乙烯基羥乙基苯甲酰胺和間氨基苯基乙烯基醚。
17.權(quán)利要求11有機(jī)溶膠分散體，其中所述位阻穩(wěn)定劑進(jìn)一步包括希爾德布蘭德溶度參數(shù)小于17.14MPa1/2的可聚合單體。
18.權(quán)利要求11的有機(jī)溶膠分散體，其中所述位阻穩(wěn)定劑進(jìn)一步包括選自丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十八烷基酯和甲基丙烯酸正十八烷基酯的可聚合單體。
19.權(quán)利要求11的有機(jī)溶膠分散體，其中所述位阻穩(wěn)定劑的重均分子量為100,000-300,000道爾頓。
20.權(quán)利要求11的有機(jī)溶膠分散體，其中芯材與穩(wěn)定劑的重量比為1/1至15/1。
21.權(quán)利要求11的有機(jī)溶膠分散體，其中芯材與穩(wěn)定劑的重量比為2/1至10/1。
22.權(quán)利要求11的有機(jī)溶膠分散體，其中芯材與穩(wěn)定劑的重量比為4/1至8/1。
23.一種液體油墨，其包括(a)貝殼杉脂丁醇值小于30的載液；(b)接枝共聚物，其包括共價(jià)鍵接至熱塑性(共)聚合物芯材上的(共)聚合物位阻穩(wěn)定劑，所述熱塑性(共)聚合物芯材不溶于載液中；以及(c)著色劑，其中所述熱塑性(共)聚合物芯材包括衍生自至少一種可聚合單體的單元，所述可聚合單體選自具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯、含氮的雜環(huán)的乙烯基單體、N-乙烯基取代的環(huán)狀酰胺單體、含有氨基的芳族取代的乙烯單體和含氮的乙烯基醚單體。
24.權(quán)利要求23的液體油墨，其中具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯選自N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-羥乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-芐基，N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二芐基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯和N-辛基，N，N-二己基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯。
25.一種液體油墨，其包括(a)貝殼杉脂丁醇值小于30的載液；(b)接枝共聚物，其包括共價(jià)鍵接至熱塑性(共)聚合物芯材上的(共)聚合物位阻穩(wěn)定劑，所述熱塑性(共)聚合物芯材不溶于載液中；以及(c)著色劑，其中所述位阻穩(wěn)定劑包括衍生自甲基丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯的單元，所述熱塑性(共)聚合物芯材包括衍生自至少一種可聚合單體的單元，所述可聚合單體選自具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯、含氮的雜環(huán)的乙烯基單體、N-乙烯基取代的環(huán)狀酰胺單體、含有氨基的芳族取代的乙烯單體和含氮的乙烯基醚單體。
26.權(quán)利要求25的液體油墨，其中具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯選自N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-羥乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-芐基，N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二芐基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯和N-辛基，N，N-二己基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯。
27.制備液體油墨的方法，其包括以下步驟(a)將包括至少衍生自含氮的可聚合單體的單元的聚合物溶解在貝殼杉脂丁醇值大于30的溶劑中，形成聚合物溶液；(b)將著色劑顏料顆粒分散在所述聚合物溶液中，形成著色劑顏料分散體；(c)從所述著色劑顏料分散體中除去至少一些所述溶劑，形成處理過的著色劑顏料顆粒；以及(d)將所述處理過的著色劑顏料顆粒分散在有機(jī)溶膠中，所述有機(jī)溶膠含有貝殼杉值丁醇值小于30的載液，其中所述氮原子存在于選自酰胺、酰胺基、氨基和胺基的基團(tuán)中，其中得自步驟b)的分散體進(jìn)一步包括電荷導(dǎo)向劑，其中所述含氮的可聚合單體選自具有脂族氨基的丙烯酸酯或具有脂族氨基的甲基丙烯酸酯、含氮的雜環(huán)的乙烯基單體、N-乙烯基取代的環(huán)狀酰胺單體、含氮基團(tuán)的芳族取代的乙烯單體和含氮的乙烯基醚單體，以及其中所述著色劑顏料是炭黑。
全文摘要
一種液體油墨，其包括(a)貝殼杉脂丁醇值小于30的載液；(b)接枝共聚物，其包括共價(jià)鍵接至熱塑性(共)聚合物芯材上的(共)聚合物位阻穩(wěn)定劑，所述熱塑性(共)聚合物芯不溶于載液中；以及(c)著色劑，其中所述位阻穩(wěn)定劑包括衍生自甲基丙烯酸3，3，5－三甲基環(huán)己酯的單元，所述熱塑性(共)聚合物芯材包括衍生自至少一種可聚合單體的單元，所述可聚合單體選自具有脂族氨基的(甲基)丙烯酸酯、含氮的雜環(huán)的乙烯基單體、N－乙烯基取代的環(huán)狀酰胺單體、含有氨基的芳族取代的乙烯單體和含氮的乙烯基醚單體。所述有機(jī)溶膠提供改進(jìn)的液體電子照相和電子記錄油墨組合物，其具有改進(jìn)的分散穩(wěn)定性、荷電率和抗粘連性，以致于可獲得改進(jìn)的印刷質(zhì)量或油墨轉(zhuǎn)印性能。
文檔編號(hào)C09D11/10GK1715346SQ200510081388
公開日2006年1月4日 申請日期2005年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月30日
發(fā)明者朱莉·Y·錢, 詹姆斯·A·貝克, 埃里克·D·莫里森 申請人:三星電子株式會(huì)社