專利名稱：包含基于c.i.顏料黃74的混合晶體的顏料組合物的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基于C.I.顏料黃74的特定單偶氮顏料組合物的新用途，特別是用于噴墨印刷和濾色器的用途。
背景技術(shù)：
噴墨印刷方法是一種無接觸印刷方法，其中記錄液的小液滴從一個或多個噴嘴引導(dǎo)至待印刷的基材上。為了獲得具有優(yōu)異質(zhì)量的印刷品，該記錄液及其中含有的著色劑必須滿足高的要求，特別也是與希望的色調(diào)和在印刷操作過程中的可靠性有關(guān)的要求。除了基于染料的油墨之外，近來也在噴墨印刷中越來越多地使用經(jīng)顏料著色的油墨。為了一方面防止噴嘴的阻塞且另一方面實現(xiàn)高透明性和希望的色調(diào)，存在于油墨中的顏料的細(xì)分狀態(tài)是它們用于噴墨印刷中的基本前提。C.I.顏料黃74在噴墨印刷油墨中的使用是公知的。然而，用于這些油墨中的顏料經(jīng)常不滿足對它們提出的關(guān)于以下方面的要求獲得希望的綠黃色色調(diào)，同時確保不會阻塞噴嘴的無缺陷印刷操作。
含有C.I.顏料黃74的各種不同的單偶氮黃色顏料的混合物是已知的，它們旨在帶來在多種多樣的應(yīng)用中的改進(jìn)。EP-00 79 303 A3描述了遮蓋形式的C.I.顏料黃74，其包含以下物質(zhì)的混合物99.0wt％到80.0wt％C.I.顏料黃74和1.0wt％到20.0wt％基于乙酰乙酸替鄰茴香胺的多種不同的單偶氮黃色顏料。DE-A-27 27 531(對應(yīng)于US-A-4,251,441和FR-A-23 94 584)公開了由75wt％到85wt％C.I.顏料黃74和25wt％到15wt％C.I.顏料黃65形成的混合物。為了改進(jìn)分散性能，在此添加堿溶性樹脂狀的產(chǎn)品，例如松香樹脂或松香樹脂衍生物。US-B1-6,261,354公開了作為著色劑用于常規(guī)印刷油墨中的透明、含樹脂的顏料組合物。所述組合物通過用乙酰乙酸替鄰茴香胺與可由98到85摩爾％的2-甲氧基-4-硝基苯胺和2到15摩爾％4-氯-2-硝基苯胺獲得的重氮鹽的混合物偶合而制備。
上面提及的專利文獻(xiàn)中都沒有描述顏料混合物在噴墨印刷方法中的使用。另外，在一些情況下，在制備方法中描述的添加劑，例如松香樹脂或它們的衍生物，對用它們處理過的顏料在噴墨印刷中的適用性具有不利影響，這歸因于它們可能導(dǎo)致噴嘴的阻塞。在很多情況下，獲得紅黃色。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是制備基于C.I.顏料黃74的透明、綠黃色顏料組合物，其不具有上述缺點并且尤其適合作為用于噴墨印刷方法和用于濾色器的著色劑。
已發(fā)現(xiàn)，這一目的令人驚奇地通過使用特定的、以下限定的顏料組合物而實現(xiàn)。
本發(fā)明提供包含以下物質(zhì)的顏料組合物作為著色劑用于將噴墨油墨和濾色器著色的用途86.0到99.9總摩爾％，優(yōu)選86.5到99.5總摩爾％，尤其是87.0到94.0總摩爾％C.I.顏料黃74分子，和14.0到0.1總摩爾％，優(yōu)選13.5到0.5總摩爾％，尤其是13.0到6.0總摩爾％至少一種通式(1)的單偶氮顏料 其中R1是Cl、OCH3、CH3或NO2。
其中R1是氯的通式(1)的化合物稱為C.I.顏料黃73。
其中R1是甲氧基的通式(1)的化合物稱為C.I.顏料黃65。
其中R1是甲基的通式(1)的化合物稱為C.I.顏料黃203。
通式(1)應(yīng)當(dāng)理解為是理想化表示法并還包括相應(yīng)的互變異構(gòu)形式以及各互變異構(gòu)形式的可能的順式/反式異構(gòu)體。
包含88到92總摩爾％C.I.顏料黃74分子和12到8總摩爾％C.I.顏料黃65分子的顏料組合物是特別令人感興趣的。
根據(jù)本發(fā)明所使用的顏料組合物可通過同合成(Cosynthese)、聯(lián)合重結(jié)晶或聯(lián)合整理以所述摩爾數(shù)量比例的C.I.顏料黃74與通式(1)的化合物而制備。在同合成中，將由5-硝基-2-氨基苯甲醚和至少一種通式(2)的胺形成的混合物重氮化， 并在-5℃到80℃，優(yōu)選5℃到35℃的溫度范圍內(nèi)，和在pH3到pH14，優(yōu)選pH3到pH11，尤其是pH3.5到pH10的pH值下，與乙酰乙酸替鄰茴香胺偶合，在此所述胺的摩爾混合比如上文所述。
所述的同合成中形成顯著比例的由C.I.顏料黃74與通式(1)的化合物構(gòu)成的混合晶體?；谠擃伭辖M合物的總重量，這種顯著比例通常大于15wt％，優(yōu)選大于30wt％，例如大于50wt％，和經(jīng)常大于75wt％。該顏料組合物的其余份額，即不由混合晶體構(gòu)成的份額，由純C.I.顏料黃74或與通式(1)的化合物的物理混合物組成。
術(shù)語“顏料組合物”在下文中還包括如下情況該顏料組合物僅由本發(fā)明的混合晶體組成。
對于本發(fā)明而言，所謂的混合晶體也指“固體溶液”。該混合晶體的性能既不同于單個組分的性能，又不同于單個組分的物理混合物的性能。具體地，該混合晶體的X射線粉末圖不同于相應(yīng)的物理混合物的那些，也不同于單個化合物的粉末圖之和。
該混合晶體本身可包含0.1到99.9摩爾％，優(yōu)選70.0到99.9摩爾％，尤其是85.0到99.9摩爾％C.I.顏料黃74，和99.9到0.1摩爾％，優(yōu)選30.0到0.1摩爾％，尤其是15.0到0.1摩爾％通式(1)的化合物或由多種(例如2或3種)通式(1)的化合物形成的任何所需混合物。
優(yōu)選的二元混合晶體由C.I.顏料黃74和通式(1)的化合物中的一種，優(yōu)選以99.9∶0.1到86.5∶13.5，尤其是99∶1到87∶13的摩爾數(shù)量比例組成，該通式(1)的化合物特別是其中R1＝OCH3或R1＝Cl的那些。
該混合晶體可以以各種不同的晶體變體出現(xiàn)。例如，該混合晶體可以與C.I.顏料黃74同型或與通式(1)的化合物之一的晶體變體中的一種同型。
取決于反應(yīng)物的純度，濃度，應(yīng)用的溫度和溫度分布曲線，該合成和可能的后處理的時間曲線，壓力，雜質(zhì)或添加劑的存在，以及種子晶體的存在，可能形成僅具有唯一相的混合晶體，或形成具有各種不同相的混合晶體，或形成由混合晶體和一種或多種純化合物形成的混合物。
令人驚奇地，該混合晶體突出之處是具有綠黃色色調(diào)。
本發(fā)明的顏料組合物也可這樣制備例如將5-硝基-2-氨基苯甲醚和一種或多種通式(2)的胺分開地重氮化，然后混合重氮鹽，接著將混合物與乙酰乙酸替鄰茴香胺進(jìn)行偶合。
本發(fā)明的顏料組合物也可這樣制備例如在重氮化的5-硝基-2-氨基苯甲醚的存在下分階段地將通式(2)的胺重氮化，或者在一種或多種通過將通式(2)的胺重氮化而制備的重氮鹽的存在下將5-硝基-2-氨基苯甲醚重氮化，然后將混合物與乙酰乙酸替鄰茴香胺進(jìn)行偶合。
本發(fā)明的顏料組合物也可這樣制備在成品C.I.顏料黃74的存在下將至少一種通式(2)的重氮化胺與乙酰乙酸替鄰茴香胺進(jìn)行偶合。
本發(fā)明的顏料組合物也可通過在至少一種通式(1)的化合物的存在下用乙酰乙酸替鄰茴香胺與重氮化的5-硝基-2-氨基苯甲醚偶合而制備。
適合于重氮化反應(yīng)的是堿金屬亞硝酸鹽或短鏈烷烴的烷基亞硝酸鹽，連同強(qiáng)無機(jī)酸。尤其適合的是亞硝酸鈉和鹽酸。該反應(yīng)可在-5℃到+35℃，優(yōu)選0℃到10℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。雖然不是必要的，但是在該重氮化中可加入非離子型、陰離子型或陽離子型表面活性物質(zhì)。如果需要的話，還有可能使用另外的助劑，只要它們不損害按本發(fā)明的優(yōu)點，特別是印刷技術(shù)方面的性能。偶合可按照直接或間接方法進(jìn)行，但是優(yōu)選直接地進(jìn)行，即，將重氮鹽添加到偶合組分的初始進(jìn)料中。該偶合反應(yīng)可在-5℃到80℃，優(yōu)選5℃到25℃的溫度范圍內(nèi)，且在pH3到pH14，優(yōu)選pH3到pH11，尤其是pH3.5到pH10的pH值下進(jìn)行。該偶氮偶合反應(yīng)優(yōu)選在水溶液或水懸浮液中進(jìn)行，但是也可使用有機(jī)溶劑(如果需要的話，與水混合)。一般地，偶合組分基于重氮化合物計以稍微過量使用，優(yōu)選用1.001到1.10當(dāng)量的偶合組分與1當(dāng)量的重氮組分反應(yīng)。在偶合之后，本發(fā)明的顏料組合物優(yōu)選在水性、水性-有機(jī)或有機(jī)介質(zhì)中在60℃到90℃，優(yōu)選60℃到85℃的溫度下，如果需要的話，在超大氣壓下，經(jīng)受熱處理1到6小時。如上所述，可在此形成特定的結(jié)晶相或發(fā)生相轉(zhuǎn)變?？蓪⑺@得的顏料懸浮液隨后按常規(guī)方式過濾，用水將濾餅洗滌至無鹽、干燥和研磨。由該合成過程所得的顏料可經(jīng)受常規(guī)機(jī)械細(xì)分過程，例如研磨。
為了簡化混合晶體的形成、穩(wěn)定該混合晶體、改進(jìn)色彩性能和/或獲得特定的色彩效果，可以在該方法中任何希望的點添加顏料分散劑、表面活性劑、消泡劑、增量劑或其它的添加劑，只要這些不損害按本發(fā)明的優(yōu)點，特別是涉及印刷技術(shù)方面的性能。還可以使用這些添加劑的混合物。所述添加劑可一次全部添加或分成多份添加。所述添加劑可在合成或各種不同的后處理中的任意點添加，或在后處理之后添加。最適合的時間點必須預(yù)先通過針對性試驗測定。
也可以在微型反應(yīng)器中進(jìn)行一個或多個上述方法步驟而制備本發(fā)明顏料組合物，例如在EP-A-1 257 602中所述的那樣。在這種情況下，熱處理也可以顯著地短于一小時，例如為0.01到600秒。
本發(fā)明的顏料組合物也可這樣獲得將C.I.顏料黃74和一種或多種通式(1)的化合物混合，然后進(jìn)行處理，例如在水和/或溶劑中重結(jié)晶和/或加熱，甚至在超大氣壓下進(jìn)行。
從現(xiàn)有技術(shù)中已知，用松香樹脂涂覆顏料和顏料組合物以改進(jìn)它們在膠版印刷油墨中的分散性能。已經(jīng)表明，涂覆有樹脂的顏料和顏料組合物在噴墨印刷中具有不利作用，其通過如下方式發(fā)生它們可能導(dǎo)致噴嘴出現(xiàn)故障。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明所述的顏料組合物可在很大程度上(最大為5wt％，優(yōu)選最大為1wt％)或完全地放棄使用松香樹脂，但仍然可在噴墨印刷油墨基料中充分良好地分散并導(dǎo)致優(yōu)異的印刷結(jié)果。
噴墨印刷油墨可通過如下方式制備將顏料組合物分散入微乳液介質(zhì)中，分散入非水性介質(zhì)中或分散入用于制備可UV固化的油墨的介質(zhì)中，或分散入用于制備熱熔噴墨印刷油墨的蠟中。有利地，為了噴墨印刷應(yīng)用，隨后對在此獲得的印刷油墨進(jìn)行過濾(例如，通過1μm的過濾器)。
溶劑基噴墨印刷油墨主要包含0.5wt％到30wt％，優(yōu)選1wt％到15wt％本發(fā)明顏料組合物，70wt％到95wt％有機(jī)溶劑或溶劑混合物和/或助水溶性化合物。如果需要的話，溶劑基噴墨印刷油墨可以包含可溶于該“溶劑”中的載體材料和粘結(jié)劑，例如聚烯烴、天然和合成橡膠、聚氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇縮丁醛、蠟/膠乳體系或這些化合物的組合。
如果需要的話，溶劑基噴墨印刷油墨還可以包含另外的添加劑，例如濕潤劑、脫氣劑/消泡劑、防腐劑和抗氧化劑。微乳液油墨基于有機(jī)溶劑、水和非必要的用作界面介質(zhì)(表面活性劑)的附加物質(zhì)。微乳液油墨包含0.5wt％到30wt％，優(yōu)選1wt％到15wt％本發(fā)明顏料組合物，0.5wt％到95wt％水，和0.5wt％到95wt％有機(jī)溶劑和/或界面介質(zhì)?？蒛V固化的油墨主要包含0.5wt％到30wt％本發(fā)明的顏料組合物，0.5wt％到95wt％水，0.5wt％到95wt％有機(jī)溶劑或溶劑混合物，0.5wt％到50wt％可輻射固化的粘結(jié)劑，和如果需要的話，0到10wt％的光敏引發(fā)劑。熱熔油墨通常基于在室溫下為固體且當(dāng)加熱時變成液體的蠟、脂肪酸、脂肪醇或磺酰胺，在此優(yōu)選的熔程位于大約60℃和大約140℃之間。熱熔噴墨印刷油墨主要由20wt％到90wt％蠟和1wt％到10wt％本發(fā)明顏料組合物組成。此外，可存在0到20wt％附加聚合物(作為“染料溶解劑”)，0到5wt％分散劑，0到20wt％粘度改進(jìn)劑，0到20wt％增塑劑，0到10wt％粘性添加劑，0到10wt％透明度穩(wěn)定劑(防止例如蠟的結(jié)晶)，和0到2wt％抗氧化劑。
本發(fā)明的顏料組合物也適合用作濾色器(既用于加法又用于減法生色)的著色劑，以及電子油墨(“e-油墨”)或電子紙(“e-紙”)的著色劑。在所謂的濾色器(既指反射性又指透光性的濾色器)的生產(chǎn)中，顏料以糊劑形式或作為在合適粘結(jié)劑(丙烯酸酯、丙烯酸系酯、聚酰亞胺、聚乙烯醇、環(huán)氧化物、聚酯、蜜胺、明膠、酪蛋白)中的經(jīng)顏料著色的光刻膠形式施加到各自的LCD構(gòu)件(例如TFT-LCD＝薄膜晶體管液晶顯示器或例如(S)TN-LCD＝(超)扭轉(zhuǎn)向列型LCD)上。除高的熱穩(wěn)定性之外，高顏料純度也是穩(wěn)定糊劑或經(jīng)顏料著色的光刻膠的前提條件。另外，該經(jīng)顏料著色的濾色器還可以通過噴墨印刷法或其它合適的印刷法而施加。
不言而喻的是，本發(fā)明顏料組合物也可以通用于將天然或合成來源的高分子量有機(jī)材料著色，例如將塑料、樹脂、清漆、油漆、電子照相調(diào)色劑和顯影劑、駐極體材料、油墨、印刷油墨和種子著色。
具體實施例方式
在以下實施例中，份數(shù)在每種情況下是指重量份數(shù)且百分比在每種情況下是指重量百分率。所謂的“總摩爾％”指的是指定化合物在總顏料組合物中的摩爾百分比。
I.顏料組合物的制備實施例190總摩爾％C.I.顏料黃74和10總摩爾％C.I.顏料黃65a)重氮在336份水和188份濃度為31％的鹽酸中將121.1份5-硝基-2-氨基苯甲醚和13.5份3-硝基-4-氨基苯甲醚調(diào)成淤漿。使用672份冰/水混合物將該懸浮液冷卻到0℃并通過添加107.8份濃度為40％的亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化。通過添加1.92份Decalite并隨后過濾而將該重氮溶液澄清。
b)偶合劑將165.8份乙酰乙酸替鄰茴香胺溶于2152份水和94.1份濃度為33％的氫氧化鈉溶液中。添加冰進(jìn)行冷卻到10℃，用80份濃度為80％的乙酸沉淀該偶合劑，并使用濃度為33％的氫氧化鈉溶液將該產(chǎn)物調(diào)節(jié)到pH值為9.8。
c)偶合在一小時內(nèi)將重氮溶液添加到偶合劑中。在該添加的過程中，使用濃度為6％的氫氧化鈉溶液將pH值保持在3.8到4.2。然后在80℃下攪拌1小時。過濾懸浮液并在60℃下干燥濾餅。
形成兩種不同的混合晶體。所形成的一種混合晶體(高含量的C.I.顏料黃74和低含量的通式(1)的顏料，其中R1＝OCH3)與C.I.顏料黃74同型，所形成的另一種混合晶體(低含量的C.I.顏料黃74和高含量的通式(1)的顏料，其中R1＝OCH3)與其中R1＝OCH3的通式(1)的純顏料晶體結(jié)構(gòu)同型。
在X射線粉末圖中，本發(fā)明的這一顏料組合物具有以下特征線(Cu-Kα輻射，2θ值(°)，測量精度±0.2°，強(qiáng)度vs＝非常強(qiáng)，s＝強(qiáng)，m＝中等，w＝弱，所有的其它線非常弱)
2θ 相對強(qiáng)度7.53 m8.7310.39 m11.3611.86 vs12.7913.37 w15.17 w16.1217.2717.74 m，寬18.3718.8919.7320.24 m21.08 m22.0022.83 w24.03 w25.21 m，肩25.57 s26.47 s-m26.79 vs27.33 m28.2130.1230.7931.5133.60
這種所獲得的由本發(fā)明兩種不同混合晶體形成的混合物相對于C.I.顏料黃74的突出之處在于綠黃色色調(diào)。這是令人驚奇的，因為其中R1＝OCH3的通式(1)的純顏料比C.I.顏料黃74具有顯著更紅的色調(diào)。本發(fā)明顏料組合物的X射線粉末圖明顯不同于以9∶1的摩爾比例混合的單獨制備的C.I.顏料黃74和通式(1)的單偶氮顏料(其中R1＝OCH3)的物理混合物的X射線粉末圖。
實施例293總摩爾％C.I.顏料黃74和7總摩爾％C.I.顏料黃65該合成與實施例1類似地進(jìn)行，除了使用125.1份5-硝基-2-氨基苯甲醚和9.4份3-硝基-4-氨基苯甲醚。獲得混合晶體的混合物。
實施例395總摩爾％C.I.顏料黃74和5總摩爾％C.I.顏料黃65該合成與實施例1類似地進(jìn)行，除了使用127.8份5-硝基-2-氨基苯甲醚和6.7份3-硝基-4-氨基苯甲醚。獲得混合晶體的混合物。
實施例497總摩爾％C.I.顏料黃74和3總摩爾％C.I.顏料黃65該合成與實施例1類似地進(jìn)行，除了使用130.5份5-硝基-2-氨基苯甲醚和4.0份3-硝基-4-氨基苯甲醚。
實施例598總摩爾％C.I.顏料黃74和2總摩爾％C.I.顏料黃65該合成與實施例1類似地進(jìn)行，除了使用131.8份5-硝基-2-氨基苯甲醚和2.7份3-硝基-4-氨基苯甲醚。獲得一種混合晶體。
實施例690總摩爾％C.I.顏料黃74和10總摩爾％C.I.顏料黃73
a)重氮在336份水和188份濃度為31％的鹽酸中將121.1份5-硝基-2-氨基苯甲醚和13.8份2-硝基-4-氯苯胺調(diào)成淤漿。使用672份冰/水混合物將懸浮液冷卻到0℃并通過添加107.8份濃度為40％的亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化。通過添加1.92份Decalite并隨后過濾而將該重氮溶液澄清。
b)偶合劑將165.8份乙酰乙酸替鄰茴香胺溶于2152份水和94.1份濃度為33％的氫氧化鈉溶液中。通過添加冰進(jìn)行冷卻到10℃，用80份濃度為80％的乙酸將該偶合劑沉淀，并使用濃度為33％的氫氧化鈉溶液將該產(chǎn)物調(diào)節(jié)到pH值為9.8。
c)偶合在一小時內(nèi)將重氮溶液添加到偶合劑中。在該添加的過程中，使用濃度為6％的氫氧化鈉溶液將該pH值保持在3.8到4.2。然后在80℃下攪拌1小時。過濾懸浮液并在60℃下干燥濾餅。
所獲得的混合晶體相對于C.I.顏料黃74突出之處為綠黃色色調(diào)。這是令人驚奇的，因為純顏料C.I.顏料黃73比C.I.顏料黃74具有更紅的色調(diào)。所形成的混合晶體與C.I.顏料黃74同型并且在X射線粉末圖中具有以下特征線(Cu-Kα輻射，2θ值(°)，測量精度±0.2°，強(qiáng)度vs＝非常強(qiáng)，s＝強(qiáng)，m＝中等，所有的其它線非常弱)
2θ 相對強(qiáng)度7.50 m8.7411.3611.84vs13.3615.1416.1117.2917.72m20.25m21.12m22.0922.8223.9825.57s26.76vs27.3528.0830.8131.4032.4533.63相反，如果C.I.顏料黃74和C.I.顏料黃73按相同方法單獨地合成，并且隨后以9∶1的摩爾比例物理混合這些顏料，獲得如下明顯不同的X射線粉末圖
2θ 相對強(qiáng)度5.037.55 m8.7610.2110.8011.3411.88 vs13.4315.1717.1617.67/17.83m(雙峰)20.18 m21.14 m22.0722.8523.2824.0324.97 肩25.55 s26.80 vs27.43 m28.1630.7631.4632.5033.77與由C.I.顏料黃74和C.I.顏料黃73以9∶1的摩爾比例形成的上述本發(fā)明顏料組合物相比，這種以9∶1的摩爾比例混合的C.I.顏料黃74和C.I.顏料黃73形成的物理混合物具有明顯更紅的色調(diào)。
實施例795總摩爾％C.I.顏料黃74和5總摩爾％C.I.顏料黃73該合成與實施例6類似地進(jìn)行，除了使用127.8份5-硝基-2-氨基苯甲醚和6.9份2-硝基-4-氯苯胺。獲得一種混合晶體。
實施例895總摩爾％C.I.顏料黃74和5總摩爾％C.I.顏料黃203a)重氮在336份水和188份濃度為31％的鹽酸中將127.8份5-硝基-2-氨基苯甲醚和6.1份2-硝基-4-甲基苯胺調(diào)成淤漿。使用672份冰/水混合物將該懸浮液冷卻到0℃并通過添加107.8份濃度為40％的亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化。通過添加1.92份Decalite并隨后過濾而將該重氮溶液澄清。
b)偶合劑將165.8份乙酰乙酸替鄰茴香胺溶于2152份水和94.1份濃度為33％的氫氧化鈉溶液中。通過添加冰進(jìn)行冷卻到10℃，用80份濃度為80％的乙酸將該偶合劑沉淀，并使用濃度為33％的氫氧化鈉溶液將該產(chǎn)物調(diào)節(jié)到pH值為9.8。
c)偶合在一小時內(nèi)將上述重氮添加到偶合劑中。在該添加的過程中，使用濃度為6％的氫氧化鈉溶液將pH值保持在3.8到4.2。然后在80℃下攪拌1小時。過濾懸浮液并在60℃下干燥濾餅。對比例9(根據(jù)DE-A-27 27 531，但沒有樹脂)85總摩爾％C.I.顏料黃74和15總摩爾％C.I.顏料黃65a)重氮在由246份濃度為31％的鹽酸和84份水形成的混合物中將114.2份5-硝基-2-氨基苯甲醚和20.2份3-硝基-4-氨基苯甲醚轉(zhuǎn)化成鹽酸鹽，并在0-10℃下用138份濃度為40％的亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化。
b)偶合劑在室溫下，將172.4份乙酰乙酸替鄰茴香胺溶于2400份水和162.8份濃度為33％的氫氧化鈉溶液中，向該溶液中摻混入陰離子型分散劑的溶液，該分散劑含有3份磺基琥珀酸的二異癸酯的鈉鹽。之后，在15℃下通過添加92.4份冰醋酸使乙酰乙酸替鄰茴香胺從該溶液中沉淀，獲得精細(xì)懸浮液。將pH值升高到6.5。
c)偶合在1小時內(nèi)通過連續(xù)添加經(jīng)澄清的重氮鹽溶液而進(jìn)行偶合。將該偶合產(chǎn)物的懸浮液加熱1小時到90℃。然后通過用冷水稀釋而將其冷卻到70℃并將制成的顏料吸濾、洗滌、干燥并研磨。
II.著色劑制劑的制備在去離子水中將顏料組合物(或者作為粉末或者作為濾餅形式)連同下面所述的分散劑、有機(jī)溶劑和其它的添加劑調(diào)成糊狀，然后采用溶解器均化并預(yù)分散。利用珠磨機(jī)進(jìn)行后續(xù)的細(xì)分散，在此在冷卻下進(jìn)行研磨，直到獲得所需的顏料顆粒的粒度分布。之后，用去離子水將分散體調(diào)節(jié)到所需的最終顏料濃度。
在以下實施例和對比例中所述的著色劑制劑按上面描述的方法制備，在此按給定的數(shù)量使用以下的成分，使得形成100份各著色劑制劑，且份數(shù)表示重量份數(shù)。
實施例A20份 得自實施例1的顏料組合物2.5份 丙烯酸酯樹脂，Na鹽(分散劑)1.2份 聚乙二醇烷基醚，Na鹽(分散劑)7.5份 丙二醇0.2份 防腐劑剩余份數(shù)水實施例B20份 得自實施例3的顏料組合物2.5份丙烯酸酯樹脂，Na鹽(分散劑)1.2份聚乙二醇烷基醚，Na鹽(分散劑)7.5份丙二醇0.2份防腐劑剩余份數(shù) 水實施例C20份 得自實施例6的顏料組合物2.5份丙烯酸酯樹脂，Na鹽(分散劑)1.2份聚乙二醇烷基醚，Na鹽(分散劑)7.5份丙二醇0.2份防腐劑剩余份數(shù) 水實施例D20份 得自實施例7的顏料組合物2.5份丙烯酸酯樹脂，Na鹽(分散劑)1.2份聚乙二醇烷基醚，Na鹽(分散劑)7.5份丙二醇0.2份防腐劑剩余份數(shù) 水對比例E20份 含有松香樹脂的市售C.I.顏料黃742.5份丙烯酸酯樹脂，Na鹽(分散劑)
1.2份聚乙二醇烷基醚，Na鹽(分散劑)7.5份丙二醇0.2份防腐劑剩余份數(shù) 水對比例F20份 沒有松香樹脂的C.I.顏料黃742.5份丙烯酸酯樹脂，Na鹽(分散劑)1.2份聚乙二醇烷基醚，Na鹽(分散劑)7.5份丙二醇0.2份防腐劑剩余份數(shù) 水對比例G20份 得自對比例9的顏料組合物2.5份丙烯酸酯樹脂，Na鹽(分散劑)1.2份聚乙二醇烷基醚，Na鹽(分散劑)7.5份丙二醇0.2份防腐劑剩余份數(shù) 水對比例H18份 含有松香樹脂的市售C.I.顏料黃742份 C.I.顏料黃652.5份丙烯酸酯樹脂，Na鹽(分散劑)1.2份聚乙二醇烷基醚，Na鹽(分散劑)7.5份丙二醇0.2份防腐劑剩余份數(shù) 水
III.測試著色劑制劑的色彩性能UV-Vis為了記錄該UV-Vis光譜，用蒸餾水稀釋著色劑制劑并利用PerkinElmer公司的λ20在300到700nm的范圍內(nèi)測量。在表1中報道的值代表各自的吸收最大值。
著色強(qiáng)度、色調(diào)差異和透明性為了測定著色強(qiáng)度差異和色調(diào)差異dH，在消色下將各0.5g著色劑制劑與50.0g標(biāo)準(zhǔn)白色分散體均化并刮涂在測試卡上。此后，利用Minolta公司的CM-3700d分光光度計測定色彩性能(著色強(qiáng)度和色調(diào)-dH-)。透明性通過將各2.5g著色劑制劑與12.5g蒸餾水和10.0g丙烯酸酯清漆均化并刮涂所得的組合物到測試卡上來測定。隨后目測評價透明性。作為著色強(qiáng)度(100％)，色調(diào)差異dH和透明性的標(biāo)準(zhǔn)，引入對比例F的著色劑制劑。色調(diào)差異dH在此如下評價-VIdH＞-2.01(顯著更紅)-V dH＝-1.41到-2.00(相當(dāng)程度上更紅)-IVdH＝-0.81到-1.40(明顯更紅)-III dH＝-0.51到-0.80(可覺察地更紅)-IIdH＝-0.21到-0.50(稍微更紅)-I dH＝-0.11到-0.20(痕量上更紅)/＝/ dH＝0.10到-0.10(大致相同)+I dH＝0.11到0.20(痕量上更綠)+IIdH＝0.21到0.50(稍微更綠)+III dH＝0.51到0.80(可覺察地更綠)+IVdH＝0.81到1.40(明顯更綠)+V dH＝1.41到2.00(相當(dāng)程度上更綠)+VIdH＞2.01(顯著更綠)透明性在此如下評價
-VI顯著更加遮蓋性-V 相當(dāng)程度上更加遮蓋性-IV明顯更加遮蓋性-III 可覺察地更加遮蓋性-II稍微更加遮蓋性-I 痕量上更加遮蓋性/＝/ 大致相同+I 痕量上更加透明+II稍微更加透明+III 可覺察地更加透明+IV明顯更加透明+V 相當(dāng)程度上更加透明+VI顯著更加透明所獲得的UV-Vis最大值、著色強(qiáng)度、色調(diào)偏移dH和透明性的結(jié)果描述在表1中表1

表明，與基于純C.I.顏料黃74的著色劑制劑相比，本發(fā)明著色劑制劑(實施例A到D)在UV-Vis光譜中在更小的波長下具有吸收最大值并因此表示比前者更為泛綠的黃色。另外，本發(fā)明著色劑制劑在消色下的著色強(qiáng)度明顯高于基于純C.I.顏料黃74的著色劑制劑。此外，本發(fā)明的著色劑制劑比基于純C.I.顏料黃74的著色劑制劑更加透明并且在消色下色調(diào)更綠。通過以9∶1的摩爾比例共同研磨C.I.顏料黃74和C.I.顏料黃65獲得的著色劑制劑(對比例H)比基于以相同比例混合偶合這兩種顏料的著色劑制劑(實施例A)具有相當(dāng)程度上更紅的色調(diào)。另外，得自對比例H的著色劑制劑更加遮蓋性并且著色更弱。
IV.測試著色劑制劑的印刷技術(shù)方面的性能為了評價印刷技術(shù)方面的性能，由實施例A到D和對比例E得到的著色劑制劑制備試驗油墨，并且使用熱噴墨印刷機(jī)研究它們的印刷性能。
為了制備試驗油墨，首先通過1μm過濾器精細(xì)過濾著色劑制劑，以分離除去研磨介質(zhì)殘屑和任何可能的粗級分。之后，用水稀釋經(jīng)過濾的著色劑制劑并向其中摻混另外的低分子量醇和多元醇。然后該試驗油墨具有以下組成25份著色劑制劑10份乙二醇10份二甘醇50份軟化水使用HP 960C印刷機(jī)(Hewlett Packard)在市售標(biāo)準(zhǔn)紙(復(fù)印紙)和Hewlett Packard公司的特種紙(高級質(zhì)量)上印刷試驗圖像。通過目測檢查來對該印刷圖像的質(zhì)量和精度進(jìn)行評定。結(jié)果描述在表2中。
表2

由實施例A到D的著色劑制劑制備的試驗油墨在該測試中顯示非常好的印刷行為。然而，基于包含松香樹脂的著色劑制劑(對比例E)的試驗油墨導(dǎo)致印刷噴嘴立即出現(xiàn)故障。
權(quán)利要求
1.包含以下組分的顏料組合物作為著色劑用于將噴墨印刷油墨和濾色器著色的用途86.0到99.9總摩爾％C.I.顏料黃74分子和14.0到0.1總摩爾％至少一種通式(1)的單偶氮顏料 其中R1是Cl、OCH3、CH3或NO2。
2.權(quán)利要求1的用途，其特征在于所述顏料組合物包含86.5到99.5總摩爾％C.I.顏料黃74分子和13.5到0.5總摩爾％至少一種通式(1)的單偶氮顏料。
3.權(quán)利要求1或2的用途，其特征在于所述顏料組合物包含87.0到94.0總摩爾％C.I.顏料黃74分子和13.0到6.0總摩爾％至少一種通式(1)的單偶氮顏料。
4.權(quán)利要求1到3中至少一項的用途，其特征在于所述顏料組合物包含88到92總摩爾％C.I.顏料黃74分子和12到8總摩爾％C.I.顏料黃65分子。
5.權(quán)利要求1到4中至少一項的用途，其特征在于基于所述顏料組合物的總重量，所述顏料組合物包含多于15wt％的由C.I.顏料黃74和通式(1)的化合物形成的混合晶體。
6.權(quán)利要求1到5中至少一項的用途，其特征在于基于所述顏料組合物的總重量，所述顏料組合物包含多于30wt％的由C.I.顏料黃74和通式(1)的化合物形成的混合晶體。
7.權(quán)利要求1到6中至少一項的用途，其特征在于基于所述顏料組合物的總重量，所述顏料組合物包含多于50wt％的由C.I.顏料黃74和通式(1)的化合物形成的混合晶體。
8.權(quán)利要求1到7中至少一項的用途，其特征在于基于所述顏料組合物的總重量，所述顏料組合物包含多于75wt％的由C.I.顏料黃74和通式(1)的化合物形成的混合晶體。
9.權(quán)利要求5到8中至少一項的用途，其特征在于所述混合晶體包含70到99.9摩爾％顏料黃74和30到0.1摩爾％通式(1)的化合物。
10.權(quán)利要求1到9中至少一項的用途，其特征在于所述顏料組合物基本上不含堿溶性樹脂。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含以下組分的顏料組合物作為著色劑用于將噴墨印刷油墨和濾色器著色的用途86.0到99.9總摩爾％C.I.顏料黃74分子和14.0到0.1總摩爾％至少一種通式(1)的單偶氮顏料，其中R
文檔編號C09D11/00GK1926199SQ200580006488
公開日2007年3月7日 申請日期2005年2月11日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月1日
發(fā)明者K-H·施魏卡特, D·布魯姆, F·W·格林, M·U·施密特, J·蓋森貝爾格 申請人:科萊恩產(chǎn)品(德國)有限公司