專(zhuān)利名稱(chēng)：潤(rùn)滑油的防滲劑組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對(duì)潤(rùn)滑油具有防滲性能的組合物及在滑動(dòng)部件的表面形成該組合物的被膜、賦予防潤(rùn)滑油滲出性能的方法，以及形成有該組合物的被膜的滑動(dòng)部件。本發(fā)明更具體涉及被用于鐘表、馬達(dá)、單反照相機(jī)的鏡頭等精密儀器的滑動(dòng)部分的防止?jié)櫥偷臐B出的防滲劑組合物，以及使用該組合物對(duì)滑動(dòng)部件及鄰接滑動(dòng)部件的部件的表面進(jìn)行防滲處理的方法和經(jīng)過(guò)該防滲處理的該部件。
背景技術(shù)：
為了使摩擦阻力減弱，在鐘表、馬達(dá)、單反照相機(jī)等精密儀器的滑動(dòng)部件的滑動(dòng)面作為潤(rùn)滑油使用了礦物油等形成的潤(rùn)滑劑。該潤(rùn)滑油是防止滑動(dòng)面的磨損的不可或缺的物質(zhì)，但通常狀態(tài)下由于是液狀的，所以潤(rùn)滑油可能會(huì)從滑動(dòng)面向周邊部分滲出。上述精密儀器中，由于通常在狹小的區(qū)域內(nèi)配置了多個(gè)部件，所以潤(rùn)滑油的滲出可能會(huì)導(dǎo)致潤(rùn)滑劑對(duì)周邊部的附著。
此外，潤(rùn)滑油的粘度一般較高，所以易蓄積灰塵等，潤(rùn)滑油在規(guī)定位置以外的滲出，也會(huì)導(dǎo)致機(jī)械故障。
另外，潤(rùn)滑油的滲出會(huì)使滑動(dòng)面中的潤(rùn)滑油的保持時(shí)間下降，增加再次使用潤(rùn)滑油的幾率。因此，為了防止?jié)櫥偷臐B出，在這種精密儀器的滑動(dòng)部件或鄰接滑動(dòng)部件的部件使用防滲劑組合物，隨著近年的精密儀器的集成化和部件的微細(xì)化，這種需要也在逐漸增加。
作為該防滲劑組合物，已知的有在形成被膜時(shí)具有斥油性的化合物溶解或分散于溶劑而獲得的組合物等。為了防止?jié)櫥偷臐B出和在必要部分的潤(rùn)滑油的長(zhǎng)期保持，將該組合物涂布于滑動(dòng)部件及/或包括滑動(dòng)面的周邊部在內(nèi)的鄰接部位，干燥后被使用。
作為具有斥油性的化合物，使用含氟聚合物或具有1個(gè)或2個(gè)以上的全氟烷基的含氟磷酸二酯化合物等。此外，作為溶劑，從提高阻燃性和介質(zhì)的溶解性方面考慮，使用氯氟化碳(CFC)、全氟化碳(PFC)(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。但是，CFC會(huì)破壞臭氧層，所以根據(jù)FLON規(guī)定其使用受到限制，PFC也被指出其地球變暖系數(shù)高，對(duì)環(huán)境有影響。
除了CFC、PFC以外，也使用烴系溶劑或六氟化間二甲苯等含氟芳香族烴系化合物等，但它們?cè)诳扇夹?、異味、毒性和操作性等方面都存在?wèn)題。
特別是大多數(shù)烴系溶劑的易燃性高，進(jìn)行處理時(shí)必須要提高警惕。此外，還存在大多數(shù)情況下烴系溶劑對(duì)含氟斥水性化合物的溶解性低的問(wèn)題。
基于上述理由，希望開(kāi)發(fā)出使用了作為對(duì)環(huán)境的影響小的溶劑的水系介質(zhì)的防滲劑組合物。
但是，作為防滲劑的有效成分的前述含氟聚合物或含有2個(gè)以上的全氟烷基的含氟化合物在水中的溶解性低，所以作為溶劑使用了水系介質(zhì)的情況下(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)，存在很難溶解發(fā)揮充分的防滲性能所必須的量的有效成分的問(wèn)題。
專(zhuān)利文獻(xiàn)1日本專(zhuān)利特開(kāi)平01-127080號(hào)公報(bào)(第1頁(yè)，右下欄除外)專(zhuān)利文獻(xiàn)2日本專(zhuān)利特開(kāi)2000-1669號(hào)公報(bào)發(fā)明的揭示基于前述問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供使用了對(duì)環(huán)境的影響小、操作性良好、可確保操作環(huán)境的安全的水系介質(zhì)的乳液型及微乳型的水系防滲劑組合物。
此外，本發(fā)明的目的是提供通過(guò)在鐘表、馬達(dá)、單反照相機(jī)的鏡頭等的滑動(dòng)部件及/或包括其周邊部分在內(nèi)的鄰接部位，由本發(fā)明的防滲劑組合物形成被膜，有效地防止?jié)櫥蛷脑摶瑒?dòng)面滲出的方法；以及潤(rùn)滑油的滲出得到了防范的部件。
本發(fā)明的潤(rùn)滑油的防滲劑組合物的特征在于，包含含有下述聚合單元(a1)及下述聚合單元(b1)的聚合物(A)及水系介質(zhì)(B)，聚合單元(a1)由含多氟烷基的不飽和酯化合物導(dǎo)出的聚合單元或由含有在碳-碳鍵間插入了醚性氧原子的多氟烷基的化合物導(dǎo)出的聚合單元中的1種以上，聚合單元(b1)由具有硅及不飽和基團(tuán)的化合物導(dǎo)出的聚合單元。
用于本發(fā)明的防滲劑組合物的聚合物(A)中的聚合單元(a1)優(yōu)選由下式(1)表示的化合物導(dǎo)出的聚合單元，
式(1)中，Q1單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)，R1氫原子或甲基，Rf多氟烷基或在碳-碳鍵間插入了醚性氧原子的多氟烷基。
式(1)表示的含Rf基的化合物更好為不飽和酯化合物。
此外，用于本發(fā)明的防滲劑組合物的聚合物(A)中的聚合單元(b1)優(yōu)選由下式(2)表示的化合物導(dǎo)出的聚合單元， 式(2)中，R2氫原子或甲基，R3、R4及R5分別獨(dú)立地為氫原子、甲基、苯基、羥基或可水解的官能團(tuán)，Q2單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)，n、m及l(fā)分別獨(dú)立地為0或1的整數(shù)。
用于本發(fā)明的防滲劑組合物的聚合物(A)除了聚合單元(a1)以外，還可含有非氟系聚合單元(a2)。
較好的是用于本發(fā)明的防滲劑組合物的聚合物(A)的軟化點(diǎn)為40～150℃。
較好的是本發(fā)明的防滲劑組合物含有1種以上的表面活性劑。
較好的是用于本發(fā)明的防滲劑組合物的水系介質(zhì)(B)含有沸點(diǎn)為40～200℃的水溶性有機(jī)溶劑。
較好的是本發(fā)明的防滲劑組合物的表面張力為10～40mN/m。
較好的是用于本發(fā)明的防滲劑組合物的聚合物(A)的濃度為0.01～40重量％。
此外，本發(fā)明還涉及將前述任一種潤(rùn)滑油的防滲劑組合物涂布于滑動(dòng)部件及/或鄰接滑動(dòng)部件的部件的表面形成被膜，賦予滑動(dòng)部件及/或鄰接滑動(dòng)部件的部件以防止?jié)櫥蜐B出的性能的方法。
此外，本發(fā)明還涉及形成前述任一種潤(rùn)滑油的防滲劑組合物的被膜，賦予了防滲性能的滑動(dòng)部件及/或鄰接滑動(dòng)部件的部件。
本發(fā)明的防滲劑組合物用于鐘表、馬達(dá)、單反照相機(jī)的鏡頭等的滑動(dòng)部件及/或包括其周邊部分在內(nèi)的鄰接部位時(shí)，可有效地防止?jié)櫥蛷幕瑒?dòng)面滲出。此外，本發(fā)明的防滲劑組合物的溶解性、被膜的牢固性、被膜的均一性良好，所以可有效作用于金屬、塑料的任意的滑動(dòng)面。另外，由于使用了水系介質(zhì)，所以可確保防滲劑組合物的調(diào)制及用于滑動(dòng)部件時(shí)的操作環(huán)境的安全，操作性良好，滑動(dòng)部件在使用時(shí)對(duì)環(huán)境的影響少。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的防滲劑組合物是乳液型及微乳型的防滲劑組合物，該組合物的特征在于，包含聚合物(A)和水系介質(zhì)(B)，所述聚合物(A)含有由含多氟烷基的化合物導(dǎo)出的聚合單元和由具備硅及不飽和基團(tuán)的化合物導(dǎo)出的聚合單元。
以下，將“潤(rùn)滑油的防滲劑組合物”簡(jiǎn)稱(chēng)為“防滲劑”。
本發(fā)明中的聚合物(A)是包含特定的結(jié)構(gòu)單元、即聚合單元(a1)及聚合單元(b1)的聚合物。以下將多氟烷基和在碳-碳鍵間插入了醚性氧原子的多氟烷基統(tǒng)稱(chēng)為“Rf基”，特別將在烷基的碳-碳鍵間插入了醚性氧原子的多氟烷基統(tǒng)稱(chēng)為“含醚性氧原子的Rf基”。
本發(fā)明中的“Rf基”是“含醚性氧原子的Rf基”的上位概念，所以本說(shuō)明書(shū)中簡(jiǎn)稱(chēng)為Rf基時(shí)是指上述兩者。
聚合單元(a1)優(yōu)選由包含Rf基或含醚性氧原子的Rf基的化合物導(dǎo)出的聚合單元，更好為不飽和酯化合物。這里，Rf基表示烷基或可含醚性氧原子的烷基中的2個(gè)以上的氫原子被氟原子取代了的基團(tuán)。為了獲得對(duì)潤(rùn)滑油的高防滲性能，Rf基中的氟原子數(shù)以[(Rf基中的氟原子數(shù))/(具有與Rf基對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)的可含醚性氧原子的烷基中可包含的氫原子數(shù))]×100％表示時(shí)，該值較好為60％以上，特好為80％以上，最好是烷基的氫原子的全部實(shí)質(zhì)上都被氟原子取代的全氟烷基。
以下，全氟烷基以“RF基”表示，僅稱(chēng)為Rf基時(shí)，當(dāng)然包括該RF基。
Rf基的碳原子數(shù)較好為4～14，特好為6～12。Rf基可以是直鏈結(jié)構(gòu)也可以是支鏈結(jié)構(gòu)，但最好是直鏈結(jié)構(gòu)。為支鏈結(jié)構(gòu)時(shí)，較好是支鏈部分位于Rf基的末端部分，并且為碳原子數(shù)1～3的短鏈。此外，在Rf基的末端部分可以存在氯原子。Rf基的末端部分的結(jié)構(gòu)可例舉CF3CF2-、CF2-、CF2Cl-、(CF3)2CF-等結(jié)構(gòu)。
此外，RF基的碳原子數(shù)較好為4～14，特好為6～12。RF基可以是直鏈結(jié)構(gòu)也可以是支鏈結(jié)構(gòu)，但最好為直鏈結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。RF基特好為F(CF2)n-[n為6～12的整數(shù)]表示的直鏈基團(tuán)。
此外，作為含醚性氧原子的Rf基，可例舉具有氧化聚氟乙烯、氧化聚氟丙烯等氧化聚氟烯烴部分的Rf基。
Rf基的鏈長(zhǎng)如果為上述長(zhǎng)度，則形成防滲劑的被膜時(shí)，由于形成來(lái)自氟代烷基的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，所以可發(fā)揮更高的防滲性能。
關(guān)于動(dòng)態(tài)接觸角，前進(jìn)接觸角隨著Rf基的鏈長(zhǎng)的增長(zhǎng)而變大，碳原子數(shù)為4以上時(shí)幾乎固定。此外，后退接觸角在Rf基的鏈長(zhǎng)達(dá)到碳原子數(shù)6之前幾乎不發(fā)生變化，在碳原子數(shù)達(dá)到7以上時(shí)開(kāi)始變大，在碳原子數(shù)10時(shí)達(dá)到最大。
作為不含醚性氧原子的Rf基的例子，并不僅限于此，還包括以下的例子。以下的具體例中也包含相當(dāng)于結(jié)構(gòu)同分異構(gòu)基的基團(tuán)。C2F5-、C3F7-[包含F(xiàn)(CF2)3-及(CF3)2CF-兩者]、C4F9-[包含F(xiàn)(CF2)4-、(CF3)2CFCF2-、(CF3)3C-、F(CF2)2CF(CF3)-]、C5F11-[包含F(xiàn)(CF2)5-、(CF3)2CF(CF2)2-、(CF3)3CCF2-、F(CF2)2CF(CF3)CF2-等結(jié)構(gòu)同分異構(gòu)基]、C6F13-[包含F(xiàn)(CF2)3C(CF3)2-等結(jié)構(gòu)同分異構(gòu)基]、C8F17-、C10F21-、C12F25-、C15F31-、HCtF2t-(t為1～18的整數(shù))及(CF3)2CFCsF2s-(s為1～15的整數(shù))。
作為含醚性氧原子的Rf基的例子，可例舉以下的基團(tuán)，但Rf基并不僅限于此。以下的具體例中也包含相當(dāng)于結(jié)構(gòu)同分異構(gòu)基的基團(tuán)。優(yōu)選F(CF2)5OCF(CF3)-、F[CF(CF3)CF2O]sCF(CF3)CF2CF2-、F[CF(CF3)CF2O]tCF(CF3)-、F[CF(CF3)CF2O]uCF2CF2-、F(CF2CF2CF2O)vCF2CF2-及F(CF2CF2O)wCF2CF2-(s及t分別獨(dú)立地為1～10的整數(shù)，優(yōu)選1～3的整數(shù)，u為2～6的整數(shù)，v為1～11的整數(shù)，優(yōu)選1～4的整數(shù)，w為1～11的整數(shù)，優(yōu)選1～6的整數(shù))。
本發(fā)明中的聚合單元(a1)較好是由下式(1)表示的含Rf基的具有可聚合的不飽和鍵的化合物導(dǎo)出的聚合單元，下式(1)表示的含Rf基的化合物更好為不飽和酯化合物。
式(1)中，Q1單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)，R1氫原子或甲基，Rf多氟烷基或在碳-碳鍵間插入了醚性氧原子的多氟烷基。
作為式中的Q1的例子，可例舉以下的基團(tuán)，Q1只要是單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)即可，可適當(dāng)選擇，并不僅限于以下例示的基團(tuán)。
可例舉-O-、-S-、-NH-、-SO2-、-CH＝CH-、-CH＝N-、-N＝N-、-N(O)＝N-、-COO-、-COS-、-CONH-、-COCH2-、-CH2CH2-、-CH2-、-CH2NH-、-CH2-、-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-CO-、直鏈狀或支鏈狀的亞烷基或亞烯基、亞烷氧基、2價(jià)的4、5、6、或7環(huán)取代基、由它們構(gòu)成的稠合取代基、6元環(huán)芳香基、4～6元環(huán)的飽和或不飽和脂肪族基團(tuán)、5或6元環(huán)雜環(huán)基或它們的稠合環(huán)或這些2價(jià)連接基團(tuán)的組合構(gòu)成的基團(tuán)。此外，這些基團(tuán)可具有取代基，作為取代基的例子，可例舉鹵素原子(F、Cl、Br、I)、氰基、烷氧基(甲氧基、乙氧基、丁氧基、辛氧基、甲氧基乙氧基等)、芳氧基(苯氧基等)、烷硫基(甲硫基、乙硫基等)、?；?乙?；⒈；⒈郊柞；?、磺?；?甲磺?；?、苯磺?；?、酰氧基(乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、磺酰氧基(甲磺酰氧基、甲苯磺酰氧基等)、膦酰基(二乙基膦?；?、酰胺基(乙酰氨基、苯甲酰氨基等)、氨基甲?；?N，N-二甲基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基等)、烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、環(huán)丙基、丁基、2-羧基乙基、苯甲基等)、芳基(苯基、甲苯基等)、雜環(huán)基(吡啶基、咪唑基、呋喃基等)、鏈烯基(乙烯基、1-丙烯基等)、烷氧基酰氧基(乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、烷氧基羰基(甲氧基羰基、乙氧基羰基等)及聚合性基團(tuán)(乙烯基、丙烯?；?、甲基丙烯?；?、甲硅烷基、肉桂酸殘基等)。
作為Q1的結(jié)構(gòu)，優(yōu)選-Z1-(Y1)n-(Z1為-O-或-NH-，Y1為2價(jià)連接基團(tuán)，n為0或1的整數(shù))表示的2價(jià)連接基團(tuán)。作為優(yōu)選的Y1的例子，可例舉亞烷基、氨基、磺酰基或由它們組合而得的2價(jià)連接基團(tuán)。作為更好的結(jié)構(gòu)，可例舉Y1為碳原子數(shù)1～5的直鏈的亞烷基的結(jié)構(gòu)。
為提高Rf基的堆積性(packing)而必須結(jié)構(gòu)上具有更高的剛性的情況下，式(1)中的Rf選擇不含醚性氧原子的多氟烷基，特好的是選擇不含醚性氧原子的全氟烷基。
作為式(1)表示的含Rf基的化合物的優(yōu)選結(jié)構(gòu)，可例舉式(3)表示的化合物，下式(3)表示的含Rf基的化合物更好為不飽和酯化合物。

式(3)中，R1氫原子或甲基，Z1單鍵、-O-、-NH-，Y1碳原子數(shù)1～5的亞烷基，RfF(CF2)n-或(CF3)2CF(CF2)m-(n＝6～12的整數(shù)，m＝4～10的整數(shù))。
以下所示為式(1)或式(3)表示的化合物的具體例，但本發(fā)明并不僅限于此，以下的具體例中包括相當(dāng)于結(jié)構(gòu)同分異構(gòu)基的基團(tuán)。
CH2＝CH-COO-(CH2)2-(CF2)6-F、CH2＝CH-COO-(CH3)2-(CF2)8-F、CH2＝CH-COO-(CH3)2-(CF2)10-F、CH2＝CH-COO-(CH2)2-(CF2)13-F、CH2＝C(CH3)-COO-(CH2)2-(CF2)6-F、CH2＝C(CH3)-COO-(CH2)2-(CF2)8-F、CH2＝C(CH3)-COO-(CH2)2-(CF2)10-F、CH2＝C(CH3)-COO-(CH3)2-(CF2)12-F、CH2＝CH-COO-(CH2)3-(CF2)6-F、CH3＝CH-COO-(CH2)3-(CF2)8-F、CH3＝CH-COO-(CH2)3-(CF2)10-F、CH2＝CH-COO-(CH3)3-(CF2)12-F、CH2＝C(CH3)-COO-(CH2)3-(CF2)6-F、CH2＝CH-COO-(CH2)2-N(CH2CH2CH3)-SO2-(CF2)3-F、CH2＝CH-CO-NH-CH2-C7-F15、及CH2＝CH-CO-NH-CH2CH3O-CO-C7-F15。
聚合物(A)中的聚合單元(a1)可以?xún)H為1種也可以是2種以上。為2種以上時(shí)，Rf基部分的碳原子數(shù)如果不同，由于碳鏈若較長(zhǎng)，則結(jié)晶性(定向性)高，碳鏈若較短，則結(jié)晶性(定向性)低，因此優(yōu)選鏈長(zhǎng)不同的2種以上的單體的聚合單元。這里，碳鏈較長(zhǎng)的聚合單元是碳原子數(shù)7以上的單元，碳鏈較短的聚合單元是碳原子數(shù)6以下的單元。
聚合單元(b1)是由具有硅及不飽和基的化合物導(dǎo)出的聚合單元，作為具有該聚合單元(b1)的化合物，優(yōu)選下式(2)表示的化合物。
式(2)中，R2氫原子或甲基，R3、R4及R5分別獨(dú)立地為氫原子、甲基、苯基、羥基或可水解的官能團(tuán)(例如，烷氧基、鹵素原子、氨基等)，Q2單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)，n、m分別獨(dú)立地為0或1的整數(shù)。
作為式中的Q2的例子，可例舉以下的基團(tuán)，但Q2并不僅限于此。
可例舉-O-、-S-、-NH-、-SO2-、-PO2-、-CH＝CH-、-CH＝N-、-N＝N-、-N(O)＝N-、-COO-、-COS-、-CONH-、-COCH2-、-CH2CH2-、-CH2-、-CH2NH-、-CH2-、-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-CO-、直鏈狀或支鏈狀的亞烷基或亞烯基、亞烷氧基、2價(jià)的4、5、6、或7環(huán)取代基、由它們構(gòu)成的稠合取代基、6元環(huán)芳香基、4～6元環(huán)的飽和或不飽和脂肪族基團(tuán)、5或6元環(huán)雜環(huán)基或它們的稠合環(huán)或這些2價(jià)連接基團(tuán)的組合構(gòu)成的基團(tuán)。此外，這些基團(tuán)可具有取代基，作為取代基的例子，可例舉鹵素原子(F、Cl、Br、I)、氰基、烷氧基(甲氧基、乙氧基、丁氧基、辛氧基、甲氧基乙氧基等)、芳氧基(苯氧基等)、烷硫基(甲硫基、乙硫基等)、?；?乙酰基、丙?；?、苯甲?；?、磺酰基(甲磺?；⒈交酋；?、酰氧基(乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、磺酰氧基(甲磺酰氧基、甲苯磺酰氧基等)、膦酰基(二乙基膦?；?、酰胺基(乙酰氨基、苯甲酰氨基等)、氨基甲?；?N，N-二甲基氨基甲?；?、N-苯基氨基甲?；?、烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、環(huán)丙基、丁基、2-羧基乙基、苯甲基等)、芳基(苯基、甲苯基等)、雜環(huán)基(吡啶基、咪唑基、呋喃基等)、鏈烯基(乙烯基、1-丙烯基等)、烷氧基酰氧基(乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、烷氧基羰基(甲氧基羰基、乙氧基羰基等)及聚合性基團(tuán)(乙烯基、丙烯?；?、甲基丙烯酰基、甲硅烷基、肉桂酸殘基等)。
作為優(yōu)選的Q2的結(jié)構(gòu)，可例舉單鍵、-O-、-(CH2CH2O)n-、-COO-、-[Si(Y2)2O]n-(Y2為甲基、乙基、苯基等，n為1～20的整數(shù))、6元環(huán)芳香基、直鏈狀或支鏈狀的亞烷基或這些2價(jià)連接基團(tuán)的組合構(gòu)成的基團(tuán)，作為更好的Q2的結(jié)構(gòu)，可例舉單鏈、碳原子數(shù)1～5的亞烷基及-COOY3-(Y3為碳原子數(shù)1～5的亞烷基等)。
從對(duì)滑動(dòng)部件及/或其周邊部的部件(以下也簡(jiǎn)稱(chēng)為滑動(dòng)部件)的密合性和在水系介質(zhì)中的溶解性的角度考慮，較好的是式(2)中的n+m+1≥1、包含至少1個(gè)以上的可水解的官能團(tuán)的化合物，其中更好的是n+m+1＝3的化合物。此外，作為可水解的官能團(tuán)，烷氧基最易處理，更加理想。
以下例舉式(2)表示的化合物的具體例，但并不僅限于此。
CH2＝CH-SiCl3、CH2＝CH-Si(OR6)3，[R6為CH-、CH3CH2-、或(CH3)2CH-。]、CH2＝CH-CH2-Si(OR6)3、CH2＝CH-C2H4-Si(OR6)3、CH2＝CH-C6H4-Si(OR6)3、CH2＝C(CH3)-COO-C3H6-Si(OR6)3、CH2＝CH-COO-C3H6-Si(OR6)3、CH2＝C(CH3)-COO-C3H6-Si(CH3)2(OR6)、CH2＝CH-Si[OC(CH3)＝CH2]3、CH2＝CH-Si[O-CO-C(CH3)＝CH2]3、(CH2＝CH)3SiOCH3。
聚合物(A)中的聚合單元(b1)可僅為1種也可以是2種以上。聚合物(A)中的聚合單元(b1)的作用是提高對(duì)基材的密合性，對(duì)表面具有極性基團(tuán)的滑動(dòng)部件特別有效。聚合單元(b1)在聚合物(A)中的含量較好為0.1～50質(zhì)量％，特好為1～30質(zhì)量％。
聚合物(A)還可包含聚合單元(a1)及(b1)以外的聚合單元(a2)。這里，作為聚合單元(a2)，只要是由不具備Rf基但具備聚合性不飽和基團(tuán)的單體導(dǎo)出的聚合單元即可，無(wú)特別限定。作為其它單體，可采用公知的化合物，可使用1種或2種以上。采用含其它單體的聚合單元(a2)的聚合物(A)時(shí)，流平性提高，被膜的均一性也提高，聚合物(A)的被膜的特性和對(duì)滑動(dòng)部件的密合性等的控制變得更容易。
作為聚合單元(a2)，較好的是選自由丙烯酸酯等聚烯烴系不飽和酯、具有環(huán)氧基的不飽和酯、具有乙烯基的化合物、具有氨基和聚合性不飽和基的化合物、丙烯酸二酯等丙烯酸酯的聚酯及具有取代的氨基和聚合性不飽和基的化合物導(dǎo)出的聚合單元。
(a2)其它單體的具體例示于下述表1～5，但并不僅限于此。
單體的例1(聚合單元(a2))

式中，R8為下述編號(hào)1～18表示的基團(tuán)等。
表1

單體的例2(聚合單元(a2))
CH2＝CH-COO-R9或CH2＝C(CH3)-COO-R9式中，R9為下述編號(hào)1～18表示的基團(tuán)等。
表2

單體的例3(聚合單元(a2))CH2＝CH-CO-R10或CH2＝C(CH3)-CO-R10式中，R10為下述編號(hào)1～6表示的基團(tuán)等。
表3

單體的例4(聚合單元(a2))
表4

單體的例5(聚合單元(a2))表5

(例5中的R為H或CH3)單體的例6(聚合單元(a2))

式中，R11氫原子或甲基，R12有機(jī)基團(tuán)，n1～4的整數(shù)。
本發(fā)明的聚合物(A)中的含氟量較好是20質(zhì)量％以上，更好為40～80質(zhì)量％。含氟量如果未滿(mǎn)20質(zhì)量％，則防滲處理后所形成的被膜表面的臨界表面張力變高，可能無(wú)法獲得令人滿(mǎn)意的防滲性能。
本發(fā)明中的聚合物(A)的重均分子量如果適度地大，則膜強(qiáng)度或耐水性提高，重均分子量如果適度地小，則光澤度、再溶解性和流平性提高。本發(fā)明中的聚合物(A)的重均分子量較好為1×103～1×107，特好為1×104～1×105，尤其好為2×104～5×104。此外，聚合物(A)的各聚合單元的連接方式可以是接枝也可以是嵌段還可以無(wú)規(guī)連接，特好為無(wú)規(guī)連接。
本發(fā)明的組合物在包含聚合物(A)的同時(shí)還包含水系介質(zhì)(B)。這里，組合物中的聚合物(A)最好以粒子狀分散于后述的水系介質(zhì)中，從分散穩(wěn)定性的角度考慮，組合物中的分散粒子的粒徑較好在10μm以下，更好在1μm以下。
本發(fā)明的組合物中的聚合物(A)的濃度，從濃到進(jìn)行防滲處理時(shí)所形成的該聚合物(A)的被膜足夠厚的程度以及稀到能夠保持被處理的部件的尺寸精度和美觀的程度考慮，較好為0.01～40質(zhì)量％，特好為0.03～5質(zhì)量％。聚合物(A)的濃度在上述范圍內(nèi)，則防滲性能良好，采用本發(fā)明的組合物進(jìn)行防滲處理時(shí)的成本也適宜。只要聚合物(A)的濃度不過(guò)高或過(guò)低，都能夠獲得足夠的防滲性能。
本發(fā)明的防滲組合物為了將與滑動(dòng)部件的表面張力設(shè)定在較低水平，籍此提高對(duì)滑動(dòng)部件的潤(rùn)濕性和附著性，其表面張力較好為10～40mN/m(20～30℃)，更好為10～30mN/m。
如上所述用于減小組合物的表面張力的方法包括調(diào)整、選擇聚合物(A)及水系介質(zhì)(B)的濃度和種類(lèi)的方法，還有在組合物中添加各種表面活性劑的方法。利用后一種方法，也可提高組合物的分散穩(wěn)定性。
作為優(yōu)選表面活性劑，可例舉氟系表面活性劑(以下有時(shí)稱(chēng)為氟系表面活性劑(C))。大多數(shù)氟系表面活性劑本身具備斥水斥油效果，通過(guò)氟系表面活性劑的添加，防滲性能有望提高。
此外，在聚合物(A)的合成時(shí)使用表面活性劑的情況下，所添加的表面活性劑最好與合成時(shí)所用的表面活性劑具備相同的電荷或者是一方為非離子性的表面活性劑的組合。
作為氟系表面活性劑(C)，可例舉具有氟原子的離子性表面活性劑或具有氟原子的非離子性表面活性劑。作為該氟系表面活性劑(C)，可以是兼具Rf基和陰離子性基團(tuán)的陰離子性氟系表面活性劑、兼具Rf基和陽(yáng)離子性基團(tuán)的陽(yáng)離子性氟系表面活性劑、兼具Rf基和陽(yáng)離子性基團(tuán)及陰離子性基團(tuán)的兩性表面活性劑、兼具Rf基和親水性基團(tuán)的非離子性表面活性劑的任一種，也可使用多種上述表面活性劑。
氟系表面活性劑(C)的具體例如下所述，但并不僅限于此。
(陽(yáng)離子性表面活性劑)清美化學(xué)股份有限公司制“サ-フロンS-121”，3M公司制“フロラ-ドFC-134”，大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制“メガファックF-150”。
(陰離子性表面活性劑)清美化學(xué)股份有限公司制“サ-フロンS-111”、“サ-フロンS-112”，3M公司制“フロラ-ドFC-143”，大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制“メガファックF-120”。
(兩性表面活性劑)清美化學(xué)股份有限公司制“サ-フロンS-132”、“サ-フロンS-131”，3M公司制“フロラ-ドFX-172”，大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制“メガファックF-120”。
(非離子性表面活性劑)清美化學(xué)股份有限公司制“サ-フロンS-145”、“サ-フロンS-141”，3M公司制“フロラ-ドFC-170”，大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制“メガファックF-141”。
此外，可使用具有Rf基的可使表面張力下降的聚合物來(lái)替代氟系表面活性劑(C)，該聚合物還起到一種粘合劑的作用，具有提高被膜強(qiáng)度的優(yōu)點(diǎn)。
表面活性劑的添加量最好使本發(fā)明的組合物中的表面活性劑濃度在臨界膠束濃度以上。如果是氟系表面活性劑(C)，則其在組合物中的添加量為0.1質(zhì)量％就足夠了，優(yōu)選0.01～0.1質(zhì)量％。
本發(fā)明的組合物的特征是包含水系介質(zhì)(B)，作為水系介質(zhì)(B)，可例舉水或水中含水溶性有機(jī)溶劑的介質(zhì)。這里，從水溶性有機(jī)溶劑易干燥的角度考慮，較好的是沸點(diǎn)為40～200℃的有機(jī)溶劑，更好的是20℃時(shí)在水中的溶解度達(dá)到1質(zhì)量％以上的有機(jī)溶劑。
作為水溶性有機(jī)溶劑，可例舉酮類(lèi)、酯類(lèi)、二醇類(lèi)、二醇醚類(lèi)、醇類(lèi)等，其中，優(yōu)選酮類(lèi)和醇類(lèi)，例如丙酮及異丙醇。含水溶性有機(jī)溶劑可使被膜的干燥性和組合物的溶解性及穩(wěn)定性提高。水系介質(zhì)(B)中含有水溶性有機(jī)溶劑時(shí)，水系介質(zhì)(B)中的水的比例較好為50～99質(zhì)量％，另一方面，水溶性有機(jī)溶劑的比例較好為1～50質(zhì)量％，更好為5～50質(zhì)量％，特好為10～30質(zhì)量％。
此外，有時(shí)需要避免水系介質(zhì)(B)具備易燃性。這種情況下，使水系介質(zhì)(B)中的水溶性有機(jī)溶劑的比例為0～20質(zhì)量％，可獲得不具備易燃性、使用時(shí)的安全性非常高的介質(zhì)。
本發(fā)明的防滲劑組合物在作為處理對(duì)象的面上形成被膜時(shí)，與該被膜表面上的潤(rùn)滑油(正十六烷等碳原子數(shù)在16以上的烴系潤(rùn)滑油)的接觸角在40度以上。如果與組合物的被膜表面上的潤(rùn)滑劑的接觸角如上所述，則能夠獲得足夠的滲性能。
本發(fā)明的防滲劑組合物在不會(huì)影響到分散穩(wěn)定性、防滲性、對(duì)滑動(dòng)部件的潤(rùn)濕性或外觀等的范圍內(nèi)可含有前述以外的其它成分。作為該其它成分，具體可例舉用于防止被膜表面的腐蝕的pH調(diào)整劑、防銹劑、用于稀釋組合物時(shí)起到控制液中聚合物的濃度和區(qū)別于未處理部件的作用的染料，還可添加該染料的穩(wěn)定劑，其它的可例舉阻燃劑、消泡劑和防靜電劑等。
對(duì)本發(fā)明的聚合物(A)的制備方法無(wú)特別限定，在水系介質(zhì)(B)中通過(guò)乳液聚合法進(jìn)行合成時(shí)，可直接獲得本發(fā)明的組合物，所以比較理想。作為乳液聚合法，優(yōu)選下述方法1或方法2實(shí)施。
在介質(zhì)及乳化劑的存在下使各單體乳化，然后攪拌的同時(shí)使聚合進(jìn)行的方法。
在添加聚合引發(fā)劑前，在介質(zhì)及乳化劑的存在下利用均相混合機(jī)或高壓乳化裝置將各單體乳化，然后使聚合引發(fā)源作用進(jìn)行聚合的方法。
不論是前述哪種方法，作為單體采用氯乙烯等氣體狀單體時(shí)，可以使用壓力容器在加壓條件下連續(xù)供給。對(duì)聚合引發(fā)源無(wú)特別限定，可采用有機(jī)過(guò)氧化物、偶氮化合物、過(guò)硫酸鹽等常規(guī)聚合引發(fā)劑或γ射線等電離性放射線等。作為介質(zhì)，最好使用與構(gòu)成本發(fā)明的組合物的水系介質(zhì)(B)同樣的介質(zhì)。
即，利用乳液聚合法制備本發(fā)明的防滲劑組合物時(shí)，最好采用在乳化劑的存在下、使式(1)或(3)及(2)表示的化合物與根據(jù)需要使用的其它單體(a2)在水系介質(zhì)(B)中進(jìn)行乳液聚合的方法。此外，前述所有方法中作為乳化劑可以采用氟系表面活性劑(C)也可以采用非氟系表面活性劑，但如果使用非氟系表面活性劑，則可期待乳化作用的提高。
本發(fā)明的防滲劑組合物中包含1種以上的氟系或非氟系的表面活性劑，為了在乳液聚合后不用除去這些表面活性劑，可在實(shí)施乳液聚合時(shí)加入這些表面活性劑進(jìn)行調(diào)整。這里，作為乳液聚合時(shí)所用的非氟系表面活性劑，優(yōu)選HLB值在7以上的非氟系非離子性表面活性劑、分子內(nèi)具有碳原子數(shù)6以上的烷基的非氟系陽(yáng)離子性表面活性劑或分子內(nèi)具有碳原子數(shù)6以上的烷基的非氟系陰離子性表面活性劑。
這里所選擇的非氟系表面活性劑如果是陽(yáng)離子系、陰離子系，則容易獲得增加分散穩(wěn)定性的效果，如果是非離子系，則容易獲得增加乳化能力的效果，所以并用這些表面活性劑可獲得復(fù)合效果。
作為前述HLB值在7以上的非氟系非離子性表面活性劑，優(yōu)選分子中具有5個(gè)以上的氧化烯單元的公知的非離子性表面活性劑。作為氧化烯單元，優(yōu)選氧乙烯或氧丙烯。另外，作為分子內(nèi)具有碳原子數(shù)6以上的烷基的非氟系陽(yáng)離子性表面活性劑，可例舉烷基銨鹽等，作為分子內(nèi)具有碳原子數(shù)6以上的烷基的非氟系陰離子性表面活性劑，可例舉烷基硫酸鹽等。
本發(fā)明中的非氟系表面活性劑并不僅限于下述例子，但其具體例如下所示。聚氧乙烯月桂基醚(HLB＝14.5，氧乙烯加成摩爾數(shù)＝9)、聚氧乙烯聚氧丙烯十六烷基醚(HLB＝9.5，氧乙烯加成摩爾數(shù)＝1，氧丙烯加成摩爾數(shù)＝8)、聚氧乙烯辛基苯基醚(HLB＝11.5，氧乙烯加成摩爾數(shù)＝10)、聚氧乙烯壬基苯基醚(HLB＝8.0，氧乙烯加成摩爾數(shù)＝5)、氯化硬脂基三甲基銨、氯化二辛基二甲基銨、月桂基硫酸銨、聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉、二甲基十八烷胺乙酸鹽。
其中，作為非氟系表面活性劑，優(yōu)選聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、二甲基十八烷胺乙酸鹽等。此外，在乳液聚合時(shí)使用表面活性劑的情況下，可使用氟系表面活性劑(C)及非氟系表面活性劑的任一種，根據(jù)需要也可并用2種以上的離子性不同的表面活性劑。這里，使用離子性不同的表面活性劑時(shí)，優(yōu)選的組合是陽(yáng)離子性和非離子性、陰離子性和非離子性或非離子性和兩性。
本發(fā)明的防滲劑組合物可同時(shí)包含氟系表面活性劑(C)和非氟系表面活性劑，非氟系表面活性劑的量相對(duì)于氟系表面活性劑(C)和非氟系表面活性劑的合計(jì)量?jī)?yōu)選50～80質(zhì)量％。非氟系表面活性劑可在乳液聚合時(shí)使用，也可在聚合后添加，這些表面活性劑的合計(jì)量只要在本發(fā)明的防滲劑中占0.1質(zhì)量％就足夠，優(yōu)選0.01～0.1質(zhì)量％。
此外，聚合物(A)也可通過(guò)使用了含氟溶劑的溶液聚合獲得。這里，作為含氟溶劑，優(yōu)選環(huán)境破壞因子少的溶劑。作為可適用于聚合物(A)的聚合的含氟溶劑，可例舉1，3-雙(三氟甲基)苯、2，3-二氫十氟(正)戊烷等HFC，C3HF5Cl2[旭硝子株式會(huì)社制“AK-225”]等HCFC。最好在聚合后除去該含氟溶劑，在氟系表面活性劑(C)的存在下使聚合物(A)分散于水系介質(zhì)(B)，形成本發(fā)明的組合物。
本發(fā)明的防滲劑組合物可被稀釋成任意的濃度，根據(jù)目的和用途，在滑動(dòng)部件的表面形成被膜，籍此對(duì)必要的滑動(dòng)部件或鄰近滑動(dòng)部件的部件(以下都稱(chēng)為“被處理部件”)的表面進(jìn)行潤(rùn)滑油的防滲處理。作為處理方法，可采用普通的被覆加工方法。例如有浸涂、噴涂或利用填充了本發(fā)明的組合物的氣溶膠罐的涂布等方法，但并不僅限于這些方法。
將本發(fā)明的防滲劑組合物涂布于被處理部件的表面，然后進(jìn)行干燥可在該表面上形成被膜。最好供給組合物使其干燥后或在干燥的同時(shí)進(jìn)行熱處理。通過(guò)進(jìn)行該熱處理，可在被處理表面形成更均一的被膜。
干燥較好是在60℃以上的溫度下進(jìn)行，更好的是在100℃以上的溫度下進(jìn)行。該干燥溫度并不一定要比構(gòu)成本發(fā)明的防滲劑組合物的聚合物(A)的軟化點(diǎn)高，但為了促進(jìn)均一的膜厚的被膜的形成，提高Rf基的定向性，充分地發(fā)揮本發(fā)明的效果，干燥溫度最好高于該聚合物(A)的軟化點(diǎn)。另一方面，為了防止該聚合物(A)的變質(zhì)，該干燥溫度最好在300℃以下。
當(dāng)然在因?yàn)楸惶幚聿考牟馁|(zhì)等而使加熱干燥變得困難時(shí)，應(yīng)該避免通過(guò)加熱進(jìn)行干燥。
熱處理的條件可根據(jù)涂布的組合物的組成或涂布面積等進(jìn)行選擇。
如上所述通過(guò)加熱形成被膜以實(shí)施防滲處理的情況與簡(jiǎn)單地形成被膜的情況相比防滲性能有所提高的理由推測(cè)如下，即，聚合物(A)因加熱而熔融或軟化，在形成更均一的被膜的同時(shí)使被膜表面的Rf基規(guī)則地再排列。
象這樣的通過(guò)加熱處理提高防滲性能的效果在包含Rf基部分的碳鏈長(zhǎng)度不同的2種以上的聚合單元(a1)的聚合物(A)的情況下體現(xiàn)得特別明顯。
近年，為了實(shí)現(xiàn)輕量化和低成本化，在機(jī)械部件中大量使用了塑料部件。作為本發(fā)明的防滲處理的對(duì)象物，除了金屬部件以外，可例舉塑料部件。
因此，為了擴(kuò)大本發(fā)明的防滲劑組合物的適用范圍，聚合物(A)的最低成膜溫度最好較低。大多數(shù)情況下被用于電子零部件的塑料的耐熱溫度為150℃左右，因此干燥溫度低于該溫度。大多數(shù)情況下最低成膜溫度由聚合物的軟化點(diǎn)決定。因此，聚合物(A)的軟化點(diǎn)最好在150℃以下。為了發(fā)揮穩(wěn)定的性能，必須實(shí)施最低成膜溫度以上的熱處理。但是，如果軟化點(diǎn)過(guò)低，在處理部件的使用溫度以下，則會(huì)對(duì)防滲性能和耐久性造成影響。因此，從成膜的難易程度和防滲性能及耐久性考慮，聚合物(A)的軟化點(diǎn)優(yōu)選40～80℃。
該軟化點(diǎn)可通過(guò)差示掃描熱量計(jì)測(cè)定。
實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但本發(fā)明并不僅限于以下的實(shí)施例。如無(wú)特別說(shuō)明，以下的實(shí)施例中記載的“％”表示的是“質(zhì)量％”。
在100ml的安瓿中裝入合計(jì)量60g的除聚合引發(fā)劑的原料，于50℃進(jìn)行1小時(shí)的乳化后投入聚合引發(fā)劑，于60℃進(jìn)行18小時(shí)的自由基聚合。聚合后濾出析出物，獲得聚合物(A)的分散液。
原料(反應(yīng)液)的組成是單體(a1，b1，a2)31.7％(凈換算)、乳化劑(表面活性劑)4.4％(凈換算)、正十二烷基硫醇0.2％、丙酮(沸點(diǎn)56.5℃)7.9％(凈換算)、離子交換水55.5％和聚合引發(fā)劑0.3％。聚合引發(fā)劑使用2，2’-偶氮(2-甲基丙脒)鹽酸鹽。
原料的單體(a1，b1，a2)的組成和乳化劑的種類(lèi)按照表6所示變化(11種)，進(jìn)行乳化，聚合后的分散液中的固體成分的質(zhì)量比例、固體成分的相對(duì)于單體總量的收率、固體成分中的氟濃度分別示于表6。表6中的氟濃度由聚合生成物的組成按照下式計(jì)算。各聚合生成物利用氣相色譜法確認(rèn)單體的峰消失。
氟濃度(％)＝[固體成分中的a1單元的單體比(％)×固體成分中的a1單元的氟含量(％)]/100Rf基以C9F19(平均C9)計(jì)算。
表6
FA丙烯酸2-全氟烷基(C＝6～14)乙酯，F(xiàn)MA甲基丙烯酸2-全氟烷基(C＝6～14)乙酯，IBMA甲基丙烯酸異冰片酯，BzMA甲基丙烯酸苯甲酯，LaMA甲基丙烯酸月桂酯，A-151三乙氧基乙烯基硅烷，cHMA甲基丙烯酸環(huán)己酯，StMA甲基丙烯酸十八酯，烴系乳化劑ノニオンK-220(日本油脂株式會(huì)社制)，氟系乳化劑サ-フロンS-141(清美化學(xué)股份有限公司制)[聚合物的軟化點(diǎn)測(cè)定]測(cè)定聚合物4(例4的有效成分)的軟化點(diǎn)。常溫下使溶劑從聚合而得的聚合物分散液中揮發(fā)后，于110℃完全除去水分后測(cè)定聚合物的軟化點(diǎn)。軟化點(diǎn)的測(cè)定采用株式會(huì)社島津制作所的DSC-50。結(jié)果示于表7。表中的粒徑是指體積換算50％的平均累積徑(D50)[μm]。
表7
將乳化劑[サ-フロンS-141]作為稀釋劑，將聚合物1的固體成分濃度調(diào)整為2％，獲得防滲劑組合物1。同樣地獲得防滲劑組合物2～11。防滲劑組合物1(例1)為比較例，防滲劑組合物2～11(例2～11)為實(shí)施例。
例中的易燃性的有機(jī)溶劑不足1％，所得防滲劑組合物無(wú)易燃性，可以更安全地使用，且對(duì)環(huán)境的負(fù)荷小。
如上所述調(diào)制當(dāng)然并不是說(shuō)禁止有機(jī)溶劑的添加。
對(duì)例4的防滲劑組合物的乳液粒徑進(jìn)行測(cè)定。防滲劑組合物的乳液粒徑在1μm以下，分散穩(wěn)定性非常好。結(jié)果示于表7。粒徑測(cè)定采用日機(jī)裝(株)制的粒度分布測(cè)定裝置“マイクロトラックUPA”。

測(cè)定例4的防滲劑組合物在25℃下的表面張力。
用離子交換水對(duì)例4的防滲劑組合物進(jìn)行稀釋獲得乳液，測(cè)定該乳液在25℃下的表面張力。防滲劑組合物的調(diào)制時(shí)所用的乳化劑(表面活性劑)“サ-フロンS-141”的臨界膠束濃度在0.01％以下，因此即使用離子交換水稀釋4倍，防滲劑組合物中的氟系表面活性劑的濃度也在臨界膠束濃度以上，可維持低表面張力。表面張力的測(cè)定采用ウィルヘルミ-表面張力計(jì)實(shí)施。結(jié)果示于表8。
表8
按照下述方法進(jìn)行對(duì)潤(rùn)滑油的防滲性能的評(píng)價(jià)。
用離子交換水將各例的防滲劑組合物稀釋4倍，作為評(píng)價(jià)對(duì)象的處理液。將聚縮醛制試驗(yàn)片在處理液中浸漬1分鐘。取出試驗(yàn)片后，將其置于離心分離機(jī)(φ＝約12.5cm)(約500rpm×20秒)，除去多余的處理液后干燥(60℃×15分鐘)，實(shí)施防滲處理。測(cè)定該處理完畢后的試驗(yàn)片與潤(rùn)滑油(メイビス(株)制“SYNT-A-LUBE”)的接觸角。接觸角的測(cè)定采用協(xié)和表面科學(xué)(株)制的液滴式投影型接觸角測(cè)定計(jì)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表9。
從例2～11和例1的對(duì)比可判定，包含具有聚合單元(a1)和聚合單元(b1)的聚合物(A)的防滲劑組合物對(duì)潤(rùn)滑油的防滲性能足夠高。此外，還判定包含除聚合單元(a1)和聚合單元(b1)以外還具有聚合單元(a2)的聚合物(A)的防滲劑組合物可發(fā)揮更高的防滲性能。推測(cè)這是因?yàn)榉罎B劑組合物對(duì)試驗(yàn)片(滑動(dòng)部件)的密合性提高的緣故。
表9

產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的防滲劑組合物被涂布于鐘表、馬達(dá)、單反照相機(jī)的鏡頭等的滑動(dòng)部件及/或其周邊部分的鄰接部分，形成被膜。其結(jié)果是，能夠提供潤(rùn)滑油從該滑動(dòng)面的滲出被有效地防止的部件。
權(quán)利要求
1.潤(rùn)滑油的防滲劑組合物，其特征在于，包含含有下述聚合單元(a1)及下述聚合單元(b1)的聚合物(A)及水系介質(zhì)(B)，聚合單元(a1)由含多氟烷基的不飽和酯化合物導(dǎo)出的聚合單元或由含有在碳-碳鍵間插入了醚性氧原子的多氟烷基的化合物導(dǎo)出的聚合單元中的1種以上，聚合單元(b1)由具有硅及不飽和基團(tuán)的化合物導(dǎo)出的聚合單元中的1種以上。
2.如權(quán)利要求1所述的潤(rùn)滑油的防滲劑組合物，其特征在于，聚合單元(a1)為由下式(1)表示的化合物導(dǎo)出的聚合單元， 式(1)中，Q1單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)，R1氫原子或甲基，Rf多氟烷基或在碳-碳鍵間插入了醚性氧原子的多氟烷基。
3.如權(quán)利要求1所述的潤(rùn)滑油的防滲劑組合物，其特征在于，聚合單元(b1)為由下式(2)表示的化合物導(dǎo)出的聚合單元， 式(2)中，R2氫原子或甲基，R3、R4及R5分別獨(dú)立地為氫原子、甲基、苯基、羥基或可水解的官能團(tuán)，Q2單鍵或2價(jià)連接基團(tuán)，n、m、l分別獨(dú)立地為0或1的整數(shù)。
4.如權(quán)利要求1所述的潤(rùn)滑油的防滲劑組合物，其特征在于，聚合物(A)是還含有非氟系聚合單元(a2)的聚合物。
5.如權(quán)利要求1所述的潤(rùn)滑油的防滲劑組合物，其特征在于，聚合物(A)的軟化點(diǎn)為40～150℃。
6.如權(quán)利要求1所述的潤(rùn)滑油的防滲劑組合物，其特征在于，所述組合物含有1種以上的表面活性劑。
7.如權(quán)利要求1所述的潤(rùn)滑油的防滲劑組合物，其特征在于，水系介質(zhì)(B)含有水溶性有機(jī)溶劑，該水溶性有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)為40～200℃。
8.如權(quán)利要求1所述的潤(rùn)滑油的防滲劑組合物，其特征在于，表面張力為10～40mN/m。
9.如權(quán)利要求1所述的潤(rùn)滑油的防滲劑組合物，其特征在于，聚合物(A)的濃度為0.01～40重量％。
10.將權(quán)利要求1所述的潤(rùn)滑油的防滲劑組合物涂布于滑動(dòng)部件及/或鄰接滑動(dòng)部件的部件的表面形成被膜，賦予滑動(dòng)部件及/或鄰接滑動(dòng)部件的部件以防潤(rùn)滑油滲出性能的方法。
11.賦予了防滲性能的滑動(dòng)部件及/或鄰接滑動(dòng)部件的部件，其特征在于，形成權(quán)利要求1所述的潤(rùn)滑油的防滲劑組合物的被膜。
全文摘要
本發(fā)明提供包含聚合物(A)及水系介質(zhì)(B)的組合物，所述聚合物(A)包含具備多氟烷基的不飽和酯的聚合單元(a1)和具備硅及不飽和基團(tuán)的聚合單元(b1)；還提供將該組合物供至馬達(dá)或單反照相機(jī)等精密儀器的滑動(dòng)部件的表面形成被膜，從而賦予防潤(rùn)滑油滲出性能的方法；還提供被該組合物覆蓋的防潤(rùn)滑油滲出性能高的滑動(dòng)部件。
文檔編號(hào)B05D7/24GK1957047SQ200580017050
公開(kāi)日2007年5月2日 申請(qǐng)日期2005年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月25日
發(fā)明者相原徹人, 平林涼 申請(qǐng)人:清美化學(xué)股份有限公司