專利名稱:新的含碳酸鈣的干礦物顏料,包含其的含水懸浮液及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及礦物填料的領(lǐng)域,并且更特別地涉及包含干產(chǎn)物的礦物顏料,該干產(chǎn)物通過碳酸鈣與下述物質(zhì)之間的多重反應(yīng)就地形成所述碳酸鹽與一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和所述碳酸鹽與就地形成和/或由外部供給的氣體CO2的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和一種或多種通式R-X的化合物,該礦物顏料被用在油漆和/或塑料和/或涂料和/或膠粘劑(mastics)應(yīng)用中,特別是作為能夠控制粘度同時(shí)保持聚合物材料堅(jiān)固性(solidité)的流變調(diào)節(jié)填料,并且更具體地在汽車工業(yè)中用作汽車車體底部的保護(hù)性涂層。
本發(fā)明還涉及一種用于生產(chǎn)干礦物顏料的方法,該礦物顏料包含由碳酸鈣與下述物質(zhì)之間的多重反應(yīng)就地形成的產(chǎn)物所述碳酸鹽與一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和所述碳酸鹽與就地形成和/或由外部供給的氣體CO2的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和一種或多種通式R-X的化合物,并且涉及由該方法獲得的礦物顏料。
本發(fā)明的這種干礦物顏料可以任選地在干燥之前借助于陰離子電解質(zhì)來制成含水懸浮液,以獲得包含由碳酸鈣與下述物質(zhì)之間的多重反應(yīng)就地形成的產(chǎn)物的填料的含水陰離子懸浮液所述碳酸鹽與一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和所述碳酸鹽與就地形成和/或由外部供給的氣體CO2的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和一種或多種通式R-X的化合物。
這種陰離子含水懸浮液和干燥之后的相應(yīng)產(chǎn)物任選地包含一種或多種陰離子電解質(zhì)如一種或多種分散劑。
本發(fā)明的這種干礦物顏料可以任選地在干燥之前借助于陽離子電解質(zhì)來制成含水懸浮液,以獲得包含由碳酸鈣與下述物質(zhì)之間的多重反應(yīng)就地形成的產(chǎn)物的填料的含水陽離子懸浮液所述碳酸鹽與一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和所述碳酸鹽與就地形成和/或由外部供給的氣體CO2的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和一種或多種通式R-X的化合物。
這種陽離子含水懸浮液和干燥之后的相應(yīng)產(chǎn)物任選地包含一種或多種陽離子電解質(zhì)如一種或多種分散劑。
本發(fā)明的這種干礦物顏料可以任選地在干燥之前借助于弱陰離子電解質(zhì)來制成含水懸浮液,以獲得包含由碳酸鈣與下述物質(zhì)之間的多重反應(yīng)就地形成的產(chǎn)物的填料的含水微陰離子懸浮液所述碳酸鹽與一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和所述碳酸鹽與就地形成和/或由外部供給的氣體CO2的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和一種或多種通式R-X的化合物。
這種微陰離子含水懸浮液和干燥之后的相應(yīng)產(chǎn)物任選地包含一種或多種弱陰離子電解質(zhì)如一種或多種分散劑。
本發(fā)明還涉及所述干礦物顏料和所述礦物顏料含水懸浮液的用途,用在油漆和/或塑料和/或涂料和/或膠粘劑的領(lǐng)域中,并且特別是作為調(diào)節(jié)增塑溶膠和硬質(zhì)聚氯乙烯(PVC)類型的配制劑的流變性的填料,并且特別是作為可以控制增塑溶膠和硬質(zhì)PVC配制劑的粘度同時(shí)保持堅(jiān)固性的填料,并且尤其用在汽車車體底部的保護(hù)性涂層中。
本發(fā)明還涉及包含所述干礦物顏料的增塑溶膠和硬質(zhì)PVC配制劑和汽車車體底部的保護(hù)性涂層。
最后,本發(fā)明涉及包含所述干礦物顏料的油漆和/或涂料和/或膠粘劑。
背景技術(shù):
本領(lǐng)域技術(shù)人員(其因而試圖控制在制造汽車車身中使用的配制劑的流變性同時(shí)保持構(gòu)成車身的聚合物的堅(jiān)固性)是熟悉專利申請WO00/20336的,該專利申請通過選擇所使用的填料的粒度分布而為本領(lǐng)域技術(shù)人員提供了一種解決方案,但是這種解決方案并不能使本領(lǐng)域技術(shù)人員完全滿意。
本領(lǐng)域技術(shù)人員還熟悉EP377149,該文獻(xiàn)改善流變性的解決方案并不能使本領(lǐng)域技術(shù)人員滿意。
本領(lǐng)域技術(shù)人員還熟悉FR2407216,該文獻(xiàn)提出了旨在改變磷酸酯衍生物的增塑溶膠的流變性能的試劑,該磷酸酯衍生物由磷酸酐或多磷酸與具有至少一個羥基基團(tuán)的有機(jī)衍生物的酯化反應(yīng)所獲得的過量酯的中和產(chǎn)物組成。
但是所有這些文獻(xiàn)都不能夠使本領(lǐng)域技術(shù)人員控制在制造汽車車身中使用的配制劑的流變性同時(shí)保持構(gòu)成車身的聚合物的堅(jiān)固性。
發(fā)明內(nèi)容
本申請人繼續(xù)進(jìn)行研究,目的是控制在汽車車身中使用的配制劑的流變性同時(shí)保持它們的堅(jiān)固性,其出人意料地發(fā)現(xiàn)一種包含由碳酸鈣與下述物質(zhì)之間的多重反應(yīng)就地形成的產(chǎn)物的干礦物顏料所述碳酸鹽與一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和所述碳酸鹽與就地形成和/或由外部供給的氣體CO2的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和一種或多種通式R-X的化合物,這種干礦物顏料使得能夠調(diào)節(jié)增塑溶膠配制劑的流變性并且降低所獲得的增塑溶膠的重量,同時(shí)保持堅(jiān)固性。
本申請人還研究了一種用于獲得干礦物顏料的方法,該干礦物顏料包含由碳酸鈣與下述物質(zhì)之間的多重反應(yīng)就地形成的產(chǎn)物所述碳酸鹽與一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和所述碳酸鹽與就地形成和/或由外部供給的氣體CO2的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和一種或多種通式R-X的化合物,從而使得能夠在汽車車體底部的保護(hù)性涂層中獲得上述的結(jié)果和/或含水油漆優(yōu)良的耐磨性。
本發(fā)明的一個目的因而在于一種干礦物顏料,該干礦物顏料包含由碳酸鈣與下述物質(zhì)之間的多重反應(yīng)就地形成的產(chǎn)物所述碳酸鹽與一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和所述碳酸鹽與就地形成和/或由外部供給的氣體CO2的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和一種或多種通式R-X的化合物。
本發(fā)明的另一個目的還涉及一種用于生產(chǎn)所述干顏料的方法。
本發(fā)明的另一個目的涉及根據(jù)本發(fā)明的礦物顏料的含水懸浮液。
本發(fā)明的另一個目的是通過本發(fā)明的方法獲得的干礦物顏料及其用途,用在油漆和/或塑料和/或涂料和/或膠粘劑的領(lǐng)域中,并且特別是作為調(diào)節(jié)增塑溶膠和硬質(zhì)聚氯乙烯(PVC)類型的配制劑的流變性的填料,并且非常特別地是作為可以控制粘度同時(shí)保持聚合物堅(jiān)固性的填料。
本發(fā)明的另一個目的更特別地在于所述干礦物顏料和所述礦物顏料含水懸浮液的用途,用在油漆和/或塑料和/或涂料和/或膠粘劑的領(lǐng)域中,并且特別是作為調(diào)節(jié)增塑溶膠和硬質(zhì)聚氯乙烯(PVC)類型的配制劑的流變性的填料,并且非常特別地是作為可以控制粘度同時(shí)保持增塑溶膠和硬質(zhì)PVC配制劑的堅(jiān)固性的填料,并且尤其用在汽車車體底部的保護(hù)性涂層中。
另外,本發(fā)明的另一個目的是包含本發(fā)明礦物顏料的增塑溶膠和硬質(zhì)PVC配制劑。
最后,本發(fā)明的另一個目的是包含本發(fā)明礦物顏料的油漆和/或膠粘劑和/或涂料配制劑。
因而,本發(fā)明的干礦物顏料的特征在于它包含由碳酸鈣與下述物質(zhì)之間的多重反應(yīng)就地形成的產(chǎn)物所述碳酸鹽與一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和所述碳酸鹽與就地形成和/或由外部供給的氣體CO2的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和一種或多種通式R-X的化合物。
特別地,本發(fā)明的干礦物顏料的特征在于該一種或多種通式R-X的化合物中的基團(tuán)R表示具有8-24個碳原子的飽和或不飽和含碳基團(tuán),如線性或者支化的烷基,烷基芳基,芳基烷基,芳基,聚芳基或者環(huán)狀基團(tuán),或者它們的混合物,并且該一種或多種通式R-X的化合物中的基團(tuán)X表示基團(tuán)如羧基,胺,羥基,膦酸基,或者它們的混合物。
更特別地,R-X類型的化合物選自脂肪酸,脂肪胺或脂肪醇,其為飽和或者不飽和的,優(yōu)選具有8-24個碳原子,例如特別是硬脂基,油基,亞油基,肉豆蔻基,辛基類型的,或者它們自己的混合物,并且非常優(yōu)選具有16-18個碳原子,或者它們與合成或者天然脂肪族化合物的混合物,該脂肪族化合物優(yōu)選植物來源的化合物如椰子油或者動物來源的化合物如動物脂(suif),并且非常優(yōu)選植物來源的化合物。
本發(fā)明的干礦物顏料的特征尤其在于中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體選自產(chǎn)生H3O+離子的中等強(qiáng)度至強(qiáng)酸,或者它們的混合物,并且優(yōu)選選自在25℃下具有小于或等于2.5的pKa的酸。
在一個非常特別的變化形式中,本發(fā)明的干礦物顏料的特征在于該強(qiáng)酸選自在25℃下具有小于或等于0的pKa的酸,例如硫酸,鹽酸或者它們的混合物。
在另一個非常特別的變化形式中,本發(fā)明的干礦物顏料的特征在于該一種或多種中等強(qiáng)度的酸選自在25℃下具有含端值在內(nèi)的0-2.5的pKa的酸,并且更特別地選自H2SO3,HSO4-,H3PO4,或者它們的混合物,并且甚至更優(yōu)選形成二價(jià)陽離子鹽如鈣鹽的中等強(qiáng)度的酸,所述鹽在水中幾乎不可溶,即溶解度小于1質(zhì)量%。
特別地,本發(fā)明的礦物顏料的特征在于碳酸鈣是天然碳酸鈣,并且特別優(yōu)選地,這種天然碳酸鈣選自大理石,方解石,白堊,白云石或者它們的混合物。
同樣優(yōu)選地,本發(fā)明的干礦物顏料的特征在于它具有按照BET法測量的比表面積為1m2/g-200m2/g,優(yōu)選5m2/g-80m2/g,非常優(yōu)選20m2/g-60m2/g,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑為0.1-50微米,優(yōu)選1-10微米。
本發(fā)明的干礦物顏料的特征還在于含水率(taux d’humidité)為小于1.50%,這個含水率是在120℃和大氣壓下在爐中干燥2小時(shí)后測量的。
本發(fā)明涉及生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其中該干礦物顏料包含由碳酸鈣與下述物質(zhì)之間的多重反應(yīng)就地形成的產(chǎn)物所述碳酸鹽與一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和所述碳酸鹽與就地形成和/或由外部供給的氣體CO2的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和一種或多種通式R-X的化合物,該方法的特征在于它包括下面的步驟a)利用該一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體處理含水相中的碳酸鈣和利用就地形成的氣體CO2的處理,該處理是步驟a)的組成部分,b)利用該一種或多種通式R-X的化合物處理含水相中的碳酸鈣,包括在步驟a)之前和/或之中和/或之后添加該一種或多種通式R-X的化合物,更特別地是一種或多種選自以下的R-X類型的化合物脂肪酸,脂肪胺或脂肪醇,其為飽和或者不飽和的,優(yōu)選具有8-24個碳原子,例如特別是硬脂基,油基,亞油基,肉豆蔻基,辛基類型的,或者它們自己的混合物,并且非常優(yōu)選具有16-18個碳原子,或者它們與合成或者天然脂肪族化合物的混合物,該脂肪族化合物優(yōu)選植物來源的化合物如椰子油或者動物來源的化合物如動物脂,并且非常優(yōu)選植物來源的化合物,c)任選地,形成在步驟b)中獲得的產(chǎn)物的陰離子或陽離子或者微陰離子含水懸浮液,其具有的干物質(zhì)濃度為1%-80%,這是任選地使用至少一種陰離子或陽離子或弱陰離子電解質(zhì)來進(jìn)行的,任選地之后進(jìn)行再濃縮,d)任選地,添加堿,優(yōu)選Ca(OH)2,以將pH值提高至高于6,優(yōu)選高于7.5,更特別地為8-10的值,e)在步驟b)、c)或d)之一之后進(jìn)行干燥。
應(yīng)當(dāng)指出,這個干燥步驟e)采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的任何干燥方法來進(jìn)行。
特別地,本發(fā)明方法的特征在于該碳酸鈣是天然碳酸鈣,并且特別優(yōu)選地,這種天然碳酸鈣選自大理石,方解石,白堊,白云石或者它們的混合物。
更特別地,本發(fā)明方法的特征在于中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體選自在處理?xiàng)l件下產(chǎn)生H3O+離子的任何中等強(qiáng)度至強(qiáng)酸,或者這類酸的任意混合物。
根據(jù)本發(fā)明,中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的摩爾量相對于CaCO3的摩爾數(shù)為總計(jì)0.001-1,優(yōu)選0.1-0.5。
根據(jù)本發(fā)明,R-X類型的化合物的摩爾量相對于CaCo3的摩爾數(shù)為總計(jì)0.0001-0.1,優(yōu)選0.002-0.01。
根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案,步驟a)可以重復(fù)幾次,并且中等強(qiáng)度和強(qiáng)酸的添加順序是任意的,在中等強(qiáng)度或強(qiáng)酸之前和/或之中和/或之后添加R-X類型的化合物。
根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案,步驟b)可以重復(fù)幾次。
類似地,根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案,在該處理的步驟a)的過程中的溫度是5℃-100℃,優(yōu)選65℃-80℃。
同樣優(yōu)選地,該處理的步驟a)的持續(xù)時(shí)間為0.01小時(shí)-10小時(shí),優(yōu)選0.2小時(shí)-6小時(shí)。
本發(fā)明的處理方法在具有低,中等濃度或高濃度的干物質(zhì)濃度的含水相中進(jìn)行,但也可以用于由這些不同濃度所組成的懸浮液的混合物。優(yōu)選地,該干物質(zhì)含量為1重量%-80重量%。
特別地,步驟c)的一種變化形式使用0.01%-5.0%干重的陰離子電解質(zhì),該陰離子電解質(zhì)選自下述單體的未中和的,部分中和的或者全部中和的酸狀態(tài)的均聚物或者共聚物具有烯屬不飽和度并且具有單羧基官能團(tuán)的單體,例如丙烯酸或者甲基丙烯酸,或者二酸半酯如馬來酸或衣康酸的C1-C4單酯,或者它們的混合物,或者具有二羧基官能團(tuán)的單體,選自具有烯屬不飽和度和二羧基官能團(tuán)的單體,例如巴豆酸,異巴豆酸,肉桂酸,衣康酸或者馬來酸,或者羧酸酐,如馬來酸酐,或者具有磺酸基官能團(tuán)的單體,選自具有烯屬不飽和度并具有磺酸基官能團(tuán)的單體,例如丙烯酰胺基-甲基-丙烷-磺酸,甲代烯丙基磺酸鈉,乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸,或者具有磷酸基官能團(tuán)的單體,選自具有烯屬不飽和度并具有磷酸基官能團(tuán)的單體,如乙烯基磷酸,乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,乙二醇丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它們的乙氧基化物,或者具有膦酸基官能團(tuán)的單體,選自具有烯屬不飽和度并具有膦酸基官能團(tuán)的單體,如乙烯基膦酸,或者它們的混合物,或者聚磷酸酯。
類似地,步驟c)的一種變化形式特別地使用0.01%-5.0%干重的陽離子電解質(zhì),該陽離子電解質(zhì)選自具有烯屬不飽和度的陽離子單體或季銨的均聚物或者共聚物,所述具有烯屬不飽和度的陽離子單體或季銨例如是氯化或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲銨,氯化或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲銨,氯化或硫酸[3-(丙烯酰胺基)丙基]三甲銨,氯化或硫酸二甲基二烯丙基銨,或者氯化或硫酸[3-(甲基丙烯酰胺基)丙基]三甲銨。
類似地,步驟c)的一種變化形式特別地使用0.01%-5.0%干重的弱陰離子電解質(zhì),該弱陰離子電解質(zhì)選自微離子和水溶性共聚物,該共聚物包含a)至少一種具有羧基或者二羧基或者磷酸基或者膦酸基或者磺酸基官能團(tuán)的陰離子單體,或者它們的混合物,b)至少一種非離子單體,其中該非離子單體由至少一種通式(I)的單體組成 其中-m和p表示小于或等于150的環(huán)氧烷單元的數(shù)目,-n表示小于或等于150的環(huán)氧乙烷單元的數(shù)目,-q表示至少等于1并且使得5≤(m+n+p)q≤150,優(yōu)選15≤(m+n+p)q≤120的整數(shù),-R1表示氫或者甲基或乙基,-R2表示氫或者甲基或乙基,
-R表示含可聚合的不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),優(yōu)選屬于乙烯基類,或者屬于丙烯酸,甲基丙烯酸,馬來酸,衣康酸,巴豆酸,乙烯基苯二甲酸的酯類,或者屬于不飽和氨基甲酸乙酯類,例如丙烯?;被姿嵋阴?,甲基丙烯?;被姿嵋阴?,α-α’二甲基-異丙烯基-芐基氨基甲酸乙酯,烯丙基氨基甲酸乙酯,或者屬于取代或未被取代的烯丙基或者乙烯基醚類,或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺類,-R’表示氫或者具有1-40個碳原子的烴基,并且優(yōu)選表示具有1-12個碳原子的烴基,非常優(yōu)選1-4個碳原子的烴基,或者幾種通式(I)的單體的混合物,c)任選地,至少一種丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺或者它們的衍生物類型的單體,例如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或者N-[3(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,以及它們的混合物,或者至少一種非水溶性單體如丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯,不飽和酯如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯,或者N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯,乙烯基類化合物如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它們的衍生物,或者至少一種陽離子單體或者季銨如氯化或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲銨,氯化或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲銨,氯化或硫酸[3-(丙烯酰胺基)丙基]三甲銨,氯化或硫酸二甲基二烯丙基銨,氯化或硫酸[3-(甲基丙烯酰胺基)丙基]三甲銨,或者至少一種有機(jī)氟化或有機(jī)甲硅烷基化單體,或者這些單體中的幾種單體的混合物,d)任選地,至少一種具有至少兩個烯屬不飽和度的單體,在本申請剩余部分中被稱作交聯(lián)單體。
包含根據(jù)本發(fā)明就地形成的產(chǎn)物的干礦物顏料的特征在于它通過本發(fā)明的方法獲得。
更特別地,包含根據(jù)本發(fā)明就地形成的產(chǎn)物的礦物顏料的特征在于它具有按照BET法測量的比表面積為1m2/g-200m2/g,優(yōu)選5m2/g-80m2/g,非常優(yōu)選20m2/g-60m2/g,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑為0.1-50微米,優(yōu)選1-10微米。
該BET比表面積按照ISO 9277方法測定。
在另一變化形式中,根據(jù)步驟c)至d)獲得的礦物顏料的含水懸浮液的特征在于該礦物顏料具有按照BET法測量的比表面積為1m2/g-200m2/g,優(yōu)選5m2/g-80m2/g,非常優(yōu)選地10m2/g-60m2/g,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑為0.1-50微米,優(yōu)選1-10微米,并且該懸浮液的干物質(zhì)含量為1%-80%,并且它包含相對于碳酸鈣干重為0.05%-5.0%干重的至少一種陰離子電解質(zhì)。
這種陰離子電解質(zhì)選自上面提到的陰離子電解質(zhì)。
更特別地,根據(jù)步驟c)至d)獲得的礦物顏料的含水懸浮液的特征在于該礦物顏料具有按照BET法測量的比表面積為1m2/g-200m2/g,優(yōu)選5m2/g-80m2/g,非常優(yōu)選20m2/g-60m2/g,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑為0.1-50微米,優(yōu)選1-10微米,并且該懸浮液的干物質(zhì)含量為1%-80%,并且它包含相對于碳酸鈣干重為0.1%-5.0%干重的至少一種陽離子電解質(zhì)。
這種陽離子電解質(zhì)選自上面提到的陽離子電解質(zhì)。
在另一特別的變化形式中,根據(jù)步驟c)至d)獲得的礦物顏料的含水懸浮液的特征在于該礦物顏料具有按照BET法測量的比表面積為1m2/g-200m2/g,優(yōu)選5m2/g-80m2/g,非常優(yōu)選20m2/g-60m2/g,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑為0.1-50微米,優(yōu)選1-10微米,并且該懸浮液的干物質(zhì)含量為0.3%-80%,并且它包含相對于碳酸鈣干重為15%-60%干重的至少一種弱陰離子電解質(zhì)。
這種弱陰離子電解質(zhì)選自上面提到的弱陰離子電解質(zhì)。
更優(yōu)選地,本發(fā)明的含水懸浮液的特征在于該礦物顏料具有1m2/g-80m2/g,優(yōu)選10m2/g-60m2/g的比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑為0.1-50微米,優(yōu)選1-10微米。
本發(fā)明因而還涉及本發(fā)明礦物顏料懸浮液作為可以控制粘度同時(shí)保持增塑溶膠和硬質(zhì)PVC類型的配制劑的堅(jiān)固性的流變調(diào)節(jié)填料的用途,并且更特別地是在汽車工業(yè)中在汽車車體底部的保護(hù)性涂層的配制劑中的用途。
本發(fā)明還涉及本發(fā)明礦物顏料懸浮液在油漆和/或涂料和/或膠粘劑中的用途。
根據(jù)本發(fā)明的汽車車體底部的保護(hù)性涂層的特征在于它在干燥之后包含數(shù)量為0.05%-50%,優(yōu)選1%-20%,更優(yōu)選5%-15%的本發(fā)明礦物填料。
具體實(shí)施例方式
下面的實(shí)施例用于說明本發(fā)明,但其并不限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例1這個實(shí)施例用于說明現(xiàn)有技術(shù),并且涉及現(xiàn)有技術(shù)的顏料的各種制備方法。
試驗(yàn)no1本試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù)的顏料的制備方法,其中在10升的容器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.5kg的挪威大理石類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.6%的聚丙烯酸鈉(polyacrylate de soude)分散的75%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為15重量%的含水懸浮液。隨后在65℃下,在500rpm下攪拌20分鐘的情況下,利用10%的磷酸(在10重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液20分鐘。之后,在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,利用濃度等于10干重%的石灰懸浮液將pH值調(diào)節(jié)至8-8.5。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于18.8質(zhì)量%,pH值等于8.4。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為90重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且57重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于30.7m2/g的BET比表面積。
試驗(yàn)no2本試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù)的顏料的制備方法,其中在10升的ESCO反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.785kg的法國白堊類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.6%的聚丙烯酸鈉分散的75%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后在65℃下,在攪拌60分鐘的情況下,利用20%的磷酸(在20重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。之后,在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,利用濃度等于10干重%的石灰懸浮液將pH值調(diào)節(jié)至8-8.5。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于18.8質(zhì)量%,pH值等于8.4。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為94.4重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且68.2重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于31.1m2/g的BET比表面積。
試驗(yàn)no3本試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù)的顏料的制備方法,其中在10升的容器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.5kg的挪威大理石類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.6%的聚丙烯酸鈉分散的75%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為15重量%的含水懸浮液。隨后在65℃下,在攪拌20分鐘的情況下,利用10%的磷酸(在10重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。之后,在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,利用濃度等于10干重%的石灰懸浮液將pH值調(diào)節(jié)至8-8.5。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于18.8質(zhì)量%,pH值等于8.4。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為90重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且57重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于30.7m2/g的BET比表面積。
隨后用3%的硬脂酸處理該產(chǎn)物。該處理在MTI的實(shí)驗(yàn)室混合器中在120℃下進(jìn)行10分鐘;旋轉(zhuǎn)速度為1500rpm。
實(shí)施例2這個實(shí)施例說明本發(fā)明,并且涉及用于生產(chǎn)干礦物顏料的方法,該干礦物顏料包含由天然碳酸鈣與下述物質(zhì)之間的多重反應(yīng)就地形成的產(chǎn)物所述碳酸鹽與一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和所述碳酸鹽與就地形成和/或由外部供給的氣體CO2的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和一種或多種通式R-X的化合物;以及由該方法獲得的礦物顏料。
試驗(yàn)no4本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用2%的棕櫚酸與硬脂酸(約1/1重量比)的混合物進(jìn)行的處理發(fā)生在碳酸鈣與磷酸反應(yīng)的過程中。
為此,在10升的ESCO反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.746kg的法國白堊類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.5%的聚丙烯酸鈉分散的78%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后在60℃下,在500rpm下攪拌60分鐘的情況下,利用25%的磷酸(在20重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。之后,在使用Nara MSD100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,以粉末形式添加2%的棕櫚酸/硬脂酸混合物類型(重量比為1/1)的脂肪酸并且混合30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于9.5質(zhì)量%,pH值等于6.4。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為90.9重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且66.8重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于33.4m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于0.72微米,以及使用上述方法測量的等于1.32%的含水率。
試驗(yàn)no5本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用2%的硬脂酸進(jìn)行的處理發(fā)生在碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之前。
為此,在10升的容器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.750kg的法國白堊類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.5%的聚丙烯酸鈉分散的78%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后在60℃下和在500rpm下攪拌60分鐘的條件下利用25%的磷酸(在20重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液之前,添加2%的Fluka的純硬脂酸,加熱到70℃,并且混合15分鐘。在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,使其反應(yīng)30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于9.4質(zhì)量%,pH值等于6.4。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為91.7重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且66.9重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于34.5m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于0.73微米。
試馬no6本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用3%的硬脂酸進(jìn)行的處理發(fā)生在碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之前。
為此,在10升的容器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.750kg的法國白堊類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.5%的聚丙烯酸鈉分散的78%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后在60℃下和在500rpm下攪拌60分鐘的條件下利用25%的磷酸(在20重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液(使其冷卻到60℃)之前,添加3%的Fluka的純硬脂酸,加熱到70℃,并且混合15分鐘。在使用NaraMSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,使其反應(yīng)30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于9.5質(zhì)量%,pH值等于6.4。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為93.0重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且73.1重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于28.8m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于0.57微米。
試驗(yàn)no7本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用5%的硬脂酸進(jìn)行的處理發(fā)生在碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之前。
為此,在10升的容器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.750kg的法國白堊類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.5%的聚丙烯酸鈉分散的78%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后在60℃和在500rpm下攪拌60分鐘的條件下利用25%的磷酸(在20重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液(使其冷卻到60℃)之前,添加5%的Fluka的純硬脂酸,加熱到70℃,并且混合15分鐘。在使用NaraMSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,使其反應(yīng)30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于9.6質(zhì)量%,pH值等于6.4。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為85.3重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且61.9重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于26.5m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于0.75微米。
試驗(yàn)no8本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用2%的硬脂酸進(jìn)行的處理發(fā)生在碳酸鈣與磷酸反應(yīng)的過程中。
為此,在3000升的容器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為200kg的法國白堊類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.5%的聚丙烯酸鈉分散的78%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后在70℃和在500rpm下攪拌120分鐘的條件下利用36%的磷酸(在10重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。隨后在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,添加粉末形式的2%的硬脂酸(對應(yīng)于C16-C18混合物的工業(yè)質(zhì)量)并混合30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于9.2質(zhì)量%,pH值等于6.8。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為74.2重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且37.5重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于31.4m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于1.31微米,以及使用上述方法測量的等于1.40%的含水率。
試驗(yàn)no9本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用2%的硬脂酸進(jìn)行的處理發(fā)生在碳酸鈣與磷酸反應(yīng)的過程中,但在所述酸的計(jì)量之前。
為此,在135升的Ldige類型的流化床中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為9kg的法國白堊類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.5%的聚丙烯酸鈉分散的78%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后在70℃和在500rpm下攪拌24分鐘的條件下利用13%的磷酸(在10重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。隨后在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,添加粉末形式的2%的硬脂酸(對應(yīng)于C16-C18混合物的工業(yè)質(zhì)量),并且混合30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于8.2質(zhì)量%,pH值等于7.1。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為87.6重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且59.3重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于21.7m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于0.83微米。
試驗(yàn)no10本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用1%的硬脂酸進(jìn)行的處理發(fā)生在碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之前。
為此,在10升的ESCO反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.750kg的法國白堊類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.45%的聚丙烯酸鈉分散的75%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后添加1%硬脂酸(對應(yīng)于C16-C18的棕櫚酸/硬脂酸類混合物的工業(yè)質(zhì)量),并且混合15分鐘。隨后在60℃和攪拌的條件下在60分鐘的時(shí)間利用10%的磷酸(在20重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,使其反應(yīng)30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于9.6質(zhì)量%,pH值等于6.6。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為94.8重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且67.0重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于18.9m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于0.73微米。
試驗(yàn)no11本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用0.5%的硬脂酸進(jìn)行的處理發(fā)生在碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之前。
為此,在10升的ESCO反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.750kg的法國白堊類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.5%的聚丙烯酸鈉分散的75%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后添加0.5%硬脂酸(對應(yīng)于C16-C18混合物的工業(yè)質(zhì)量),并且混合15分鐘。隨后在60℃和攪拌的條件下在60分鐘的時(shí)間利用20%的磷酸(在20重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。在使用Nara MSD100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,使其反應(yīng)30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于9.3質(zhì)量%,pH值等于6.6。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為94.8重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且68.2重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于32.1m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于0.74微米。
試驗(yàn)no12本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用1%的硬脂酸進(jìn)行的處理發(fā)生在大理石類型的碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之前。
為此,在10升的ESCO反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.750kg的挪威大理石類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.62%的聚丙烯酸鈉分散的78%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后添加1%硬脂酸(對應(yīng)于C16-C18混合物的工業(yè)質(zhì)量),并且將該混合物混合15分鐘。隨后在60℃和攪拌的條件下在60分鐘的時(shí)間利用20%的磷酸(在20重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,使其反應(yīng)30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于9.5質(zhì)量%,pH值等于6.6。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為89.6重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且64.5重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于40.2m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于0.75微米,以及使用上述方法測量的等于1.41%的含水率。
試驗(yàn)no13本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用硬脂酸進(jìn)行的處理發(fā)生在碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之前,因?yàn)樵撛囼?yàn)使用Solvay公司的Winnofil SPT,其為用脂肪酸處理的沉淀碳酸鈣,其使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為89.6%的粒子具有小于2μm的直徑并且64.5%的粒子具有小于1μm的直徑,并且BET比表面積等于17.8m2/g(使用標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量)。
為此,在10升的ESCO反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.750kg的Winnofil SPT,其為利用0.5%的聚丙烯酸鈉分散的78%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,在60℃和攪拌的條件下在60分鐘的時(shí)間利用20%的磷酸(在20重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于9.3質(zhì)量%,pH值等于6.4。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為62.9重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且51.4重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于52.1m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于0.90微米。
試驗(yàn)no14本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用硬脂酸進(jìn)行的處理發(fā)生在碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之前,因?yàn)樵撛囼?yàn)使用Solvay公司的Socal 322,其為用脂肪酸處理的沉淀碳酸鈣,其使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為90.0重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且86.0的粒子具有小于1μm的直徑,并且BET比表面積等于17.5m2/g(使用標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量)。
為此,在10升的ESCO反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.750kg的Socal 322,其為利用0.5%的聚丙烯酸鈉分散的78%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,在60℃和攪拌的條件下在60分鐘的時(shí)間利用20%的磷酸(在20重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于9.3質(zhì)量%,pH值等于6.3。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為87.9重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且77.9重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于48.4m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于0.30微米。
試驗(yàn)no15
本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用2%的脂肪酸和脂肪醇的混合物進(jìn)行的處理發(fā)生在白堊類型的碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之前。
為此,在10升的ESCO反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.750kg的法國白堊類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.5%的聚丙烯酸鈉分散的75%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后添加0.2%由Hobum Oleochemicals(Hamburg,德國)公司銷售的基于植物油的脂肪酸(被稱作“isomergine”酸)和1.8%硬脂醇,并且混合15分鐘。隨后在60℃和攪拌的條件下在60分鐘的時(shí)間利用25%的磷酸(在30重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。在使用Nara MSD100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,使其反應(yīng)30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于9.8質(zhì)量%,pH值等于6.0。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為74.1%的粒子具有小于2μm的直徑并且38.0%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于24.0m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于1.29微米。
試驗(yàn)no16本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用2%的脂肪酸和脂肪醇的混合物進(jìn)行的處理發(fā)生在白堊類型的碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之前。
為此,在10升的ESCO反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.750kg的法國白堊類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為32重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.13%的聚丙烯酸鈉分散的65%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后添加0.5%由Hobum Oleochemicals(Hamburg,德國)公司銷售的基于植物油的脂肪酸(被稱作“isomergine”酸)和1.5%十二烷醇,并且混合15分鐘;隨后,在60℃和攪拌的條件下在60分鐘的時(shí)間利用25%的磷酸(在30重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,使其反應(yīng)30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于9.8質(zhì)量%,pH值等于6.0。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為57.3%的粒子具有小于2μm的直徑并且25.3%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于31.0m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于1.79微米。
試驗(yàn)no17本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用2%的脂肪醇進(jìn)行的處理發(fā)生在白堊類型的碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之前。
為此,在10升的ESCO反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.750kg的法國白堊類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為32重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.13%的聚丙烯酸鈉分散的65%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后添加2.0%硬脂醇,并且混合15分鐘;隨后,在60℃和攪拌的條件下在60分鐘的時(shí)間利用25%的磷酸(在30重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,使其反應(yīng)30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于9.8質(zhì)量%,pH值等于6.1。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為74.8%的粒子具有小于2μm的直徑并且36.8%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于23.9m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于1.30微米。
試驗(yàn)no18本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用2%的硬脂酸進(jìn)行的處理連續(xù)發(fā)生在生產(chǎn)沉淀碳酸鈣和利用中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的處理的過程中。
為此,該方法如下進(jìn)行在10升的ESCO反應(yīng)器中,制備400g在7600g蒸餾水中的Ca(OH)2,之后在30℃下添加氣體形式的CO2,直至pH值等于6.5。
在使其反應(yīng)30分鐘之后,在反應(yīng)器中加熱該懸浮液至60℃,之后添加2.0%的硬脂酸,并且混合15分鐘;隨后在攪拌60分鐘的條件下利用20%的磷酸(在30重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,使其反應(yīng)30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于5.7質(zhì)量%,pH值等于6.4。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為41.4重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且18.1重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于37.9m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于2.29微米。
試驗(yàn)no19本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用1%的脂肪酸進(jìn)行的處理發(fā)生在白堊類型的碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之前。
為此,在10升的ESCO反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.750kg的法國白堊類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為50重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.6%的聚丙烯酸鈉分散的75%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后添加1.0%硬脂酸,并且混合15分鐘。隨后,在60℃和攪拌的條件下在60分鐘的時(shí)間利用25%的磷酸(在20重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前,使其反應(yīng)30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于9.3質(zhì)量%,pH值等于6.5。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為94.9重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且67.0重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于34.9m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于0.76微米。
試驗(yàn)no20本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用1%的脂肪酸進(jìn)行的處理發(fā)生在白堊類型的碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之后。
為此,在10升的ESCO反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.750kg的法國白堊類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為50重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.6%的聚丙烯酸鈉分散的75%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后,在60℃和攪拌的條件下在60分鐘的時(shí)間利用20%的磷酸(在20重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。隨后在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前添加粉末形式的1.0%的硬脂酸,并且混合30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于9.5質(zhì)量%,pH值等于6.5。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為94.1重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且66.2重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于30.4m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于0.77微米。
試驗(yàn)no21本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用2%的十二烷基苯磺酸進(jìn)行的處理發(fā)生在白堊類型的碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之后。
為此,在10升的ESCO反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋以干顏料計(jì)算為0.750kg的法國白堊類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為50重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.6%的聚丙烯酸鈉分散的75%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后,在60℃和攪拌的條件下在60分鐘的時(shí)間利用25%的磷酸(在30重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。隨后在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前添加粉末形式的2%的十二烷基苯磺酸,并且混合30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于10.0質(zhì)量%,pH值等于6.6。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為93.9重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且59.6重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于35.4m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于0.87微米。
試驗(yàn)no22本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用2%的月桂酸進(jìn)行的處理發(fā)生在大理石類型的碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之后。
為此,在10升的ESCO反應(yīng)器中,稀釋以干顏料計(jì)算為0.750kg的挪威大理石類型的天然碳酸鈣,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.62%的聚丙烯酸鈉分散的78%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為10重量%的含水懸浮液。隨后,在60℃和攪拌的條件下在60分鐘的時(shí)間利用20%的磷酸(在30重量%溶液中)處理如此形成的懸浮液。隨后在使用Nara MSD 100干燥機(jī)干燥如此獲得的懸浮液之前添加2%的月桂酸,并且混合30分鐘。
在干燥之前獲得的礦物顏料的懸浮液具有的干顏料濃度等于9.8質(zhì)量%,pH值等于6.8。
使用SedigraphTM5100測量的粒度分布為88.8重量%的粒子具有小于2μm的直徑并且64.8重量%的粒子具有小于1μm的直徑。
在干燥之后,產(chǎn)物具有按照標(biāo)準(zhǔn)ISO 9277的BET方法測量等于35.0m2/g的BET比表面積,以及通過使用SedigraphTM5100測量所確定的中位直徑等于0.65微米,以及使用上述方法測量的等于1.26%的含水率。
實(shí)施例3本實(shí)施例涉及本發(fā)明的顏料作為用于制備基于聚氯乙烯(PVC)的增塑溶膠的流變調(diào)節(jié)劑的用途。
通過在直徑為7cm的容器中將未加填料的基于PVC的增塑溶膠與碳酸鈣或者待試驗(yàn)礦物顏料混合并且通過用刮鏟均化來制備加填料的增塑溶膠?;旌衔锏目傊貫?00g。隨后使用PendraulikTMLD50實(shí)驗(yàn)室混合機(jī)將該混合物分散2分鐘,其中分散盤的直徑為5cm,該盤的旋轉(zhuǎn)速率為2700rpm(手工調(diào)節(jié)到位置3)。
當(dāng)完成分散時(shí),在20℃下使用Rheomat 120TM機(jī)器測量粘度,該測量機(jī)器依照標(biāo)準(zhǔn)DIN 125。
在23℃的溫度下老化24小時(shí)和30天之后,使用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的賓厄姆模型測定傾點(diǎn)。
在旨在利用具有穩(wěn)定流變性的配制劑獲得減輕的汽車車體的本實(shí)施例的所有試驗(yàn)中,基于PVC(聚氯乙烯)的增塑溶膠的配制劑具有用于配制的配制劑1-90%重量的Henkel-Teroson的PVC樹脂增塑溶膠,-10%重量的試驗(yàn)用礦物填料。
試驗(yàn)no23
這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Solvay公司以商品名Winnofil SPTTM銷售的沉淀碳酸鈣。這個試驗(yàn)被用作參比。
試驗(yàn)no24這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用試驗(yàn)no1的碳酸鈣。在配制劑1中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no23的傾點(diǎn)高63.6%。
試驗(yàn)no25這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用在干燥后用3%硬脂酸處理的試驗(yàn)no3的碳酸鈣。該處理在MTI的實(shí)驗(yàn)室混合機(jī)中在120℃下進(jìn)行10分鐘;旋轉(zhuǎn)速率為1500rpm。在配制劑1中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no23的傾點(diǎn)低49.0%。
干燥之后的處理未進(jìn)行。
試驗(yàn)no26這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Solvay公司以商品名SocalTM322銷售的沉淀碳酸鈣。在配制劑1中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no23的傾點(diǎn)高16.8%。
試驗(yàn)no27這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Omya公司以商品名HydrocarbTM120T銷售的碳酸鈣。在配制劑1中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no23的傾點(diǎn)低7.7%。
試驗(yàn)no28這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Omya公司以商品名OmyabondTM302銷售的碳酸鈣。在配制劑1中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no23的傾點(diǎn)高1.4%。
試驗(yàn)no29這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Omya公司以商品名OmyabondTM301銷售的碳酸鈣。在配制劑1中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no23的傾點(diǎn)低24.5%。
試驗(yàn)no30這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用試驗(yàn)no4的碳酸鈣。在配制劑1中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no23的傾點(diǎn)高53.1%。
試驗(yàn)no31這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用試驗(yàn)no5的碳酸鈣。在配制劑1中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no23的傾點(diǎn)高102.1%。
試驗(yàn)no32這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用試驗(yàn)no6的碳酸鈣。在配制劑1中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no23的傾點(diǎn)高36.4%。
試驗(yàn)no33這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用試驗(yàn)no7的碳酸鈣。在配制劑1中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no23的傾點(diǎn)高4.2%。
試驗(yàn)no34這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用試驗(yàn)no8的碳酸鈣。在配制劑1中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no23的傾點(diǎn)高86.7%。
上述試驗(yàn)的所有結(jié)果均被記錄在下表1中。
表1
由表1可以看出,使用本發(fā)明的產(chǎn)品可以獲得令人滿意的流變性結(jié)果。
實(shí)施例4這個實(shí)施例涉及本發(fā)明的顏料作為用于制備不同于實(shí)施例3的配制劑的基于聚氯乙烯(PVC)的增塑溶膠的流變調(diào)節(jié)劑的用途。
為此,利用與實(shí)施例3相同的操作方法和相同的裝置來生產(chǎn)配制劑2。
這個配制劑2(基于PVC的增塑溶膠)由以下物質(zhì)組成-24重量%的PVC樹脂Vestolit E 7031TM(Vestolit,德國),
-6.0重量%的PVC樹脂Vestolit C 65TM(Vestolit,德國),-47.0重量%的增塑劑DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯),-2.0重量%的干燥劑Super Weisskalk 40(Omya AG,瑞士),-1.0重量%的助粘劑EURETEK 505TM(Ciba SC,瑞士),-20.0重量%的試驗(yàn)用礦物顏料。
對于本實(shí)施例中的每個試驗(yàn)來說,使用與前述實(shí)施例相同的操作方法和相同的設(shè)備進(jìn)行粘度和傾點(diǎn)測量。
試驗(yàn)no35這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Solvay公司以商品名Winnofil SPTTM銷售的沉淀碳酸鈣。這個試驗(yàn)被用作參比。
試驗(yàn)no36這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Solvay公司以商品名SocalTM322銷售的沉淀碳酸鈣。在配制劑2中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no35的傾點(diǎn)高108.3%。
試驗(yàn)no37這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Omya公司以商品名OmyabondTM302銷售的碳酸鈣。在配制劑2中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no35的傾點(diǎn)高102.8%。
試驗(yàn)no38這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Omya公司以商品名OmyabondTM301銷售的碳酸鈣。在配制劑2中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no35的傾點(diǎn)低58.3%。
試驗(yàn)no39這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用試驗(yàn)no2的碳酸鈣。在配制劑2中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no35的傾點(diǎn)高275%。
試驗(yàn)no40這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用試驗(yàn)no11的碳酸鈣。在配制劑2中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no35的傾點(diǎn)高275%。
試驗(yàn)no41
這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用試驗(yàn)no12的碳酸鈣。在配制劑2中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no35的傾點(diǎn)高319.4%。
試驗(yàn)no42這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用試驗(yàn)no13的碳酸鈣。在配制劑2中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no35的傾點(diǎn)高350%。
試驗(yàn)no43這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用試驗(yàn)no14的碳酸鈣。在配制劑2中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no35的傾點(diǎn)高422.2%。
上述試驗(yàn)的所有結(jié)果均被記錄在下表2中。
表2
由表2可以看出,使用本發(fā)明的產(chǎn)品可以獲得最好的流變性結(jié)果。
實(shí)施例5這個實(shí)施例涉及本發(fā)明的顏料作為用于制備不同于實(shí)施例3和4的配制劑的基于聚氯乙烯(PVC)的增塑溶膠的流變調(diào)節(jié)劑的用途。
為此,利用與實(shí)施例3相同的操作方法和相同的裝置來生產(chǎn)配制劑3。
這個配制劑3(基于PVC的增塑溶膠)由以下物質(zhì)組成-31.0重量%的PVC樹脂Vestolit E 7031TM(Vestolit,德國),-43.0重量%的增塑劑DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯),-1.5重量%的干燥劑Super Weisskalk 40(Omya AG,瑞士),-1.0重量%的助粘劑EURETEK 505TM(Ciba SC,瑞士),-1.0重量%的熱穩(wěn)定劑Irgastab 17MTM(Ciba SC,瑞士),-22.5重量%的試驗(yàn)用礦物顏料。
對于本實(shí)施例中的每個試驗(yàn)來說,使用與前述實(shí)施例相同的操作方法和相同的設(shè)備進(jìn)行粘度和傾點(diǎn)測量。
試驗(yàn)no44這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Solvay公司以商品名Winnofil SPTTM銷售的沉淀碳酸鈣。這個試驗(yàn)被用作參比。
試驗(yàn)no45這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Solvay公司以商品名SocalTM322銷售的沉淀碳酸鈣。在配制劑3中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no44的傾點(diǎn)高200%。
試驗(yàn)no46這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Omya公司以商品名OmyabondTM302銷售的碳酸鈣。在配制劑3中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no44的傾點(diǎn)低55.3%。
試驗(yàn)no47這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Omya公司以商品名OmyabondTM301銷售的碳酸鈣。在配制劑3中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no44的傾點(diǎn)高12.8%。
試驗(yàn)no48這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用試驗(yàn)no15的碳酸鈣。在配制劑3中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no44的傾點(diǎn)高342.6%。
試驗(yàn)no49這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用試驗(yàn)no16的碳酸鈣。在配制劑3中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no44的傾點(diǎn)高712.8%。
試驗(yàn)no50這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用試驗(yàn)no17的碳酸鈣。在配制劑3中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no44的傾點(diǎn)高459.6%。
試驗(yàn)no51這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用試驗(yàn)no18的碳酸鈣。在配制劑3中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no44的傾點(diǎn)高740.4%。
本實(shí)施例的所有結(jié)果均被記錄在下表3中。
表3
由表3可以看出,通過使用脂肪酸與脂肪醇的混合物或者通過僅使用脂肪醇可以獲得令人滿意的流變性結(jié)果。
試驗(yàn)no51表示本發(fā)明還可以應(yīng)用于生產(chǎn)沉淀碳酸鈣的過程中。
實(shí)施例6這個實(shí)施例涉及本發(fā)明的顏料作為用于制備基于聚氯乙烯(PVC)的增塑溶膠的流變調(diào)節(jié)劑的用途,該增塑溶膠的配制劑在試驗(yàn)用填料比率方面不同于實(shí)施例5的配制劑。
為此,利用與實(shí)施例3相同的操作方法和相同的裝置來生產(chǎn)配制劑4。
這個配制劑4(基于PVC的增塑溶膠)由以下的物質(zhì)組成-31.0重量%的PVC樹脂Vestolit E 7031TM(Vestolit,德國),-43.0重量%的增塑劑DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯),-1.5重量%的干燥劑Super Weisskalk 40(Omya AG,瑞士),-1.0重量%的助粘劑EURETEK 505TM(Ciba SC,瑞士),-1.0重量%的熱穩(wěn)定劑Irgastab BZ 529TM(Ciba SC,瑞士),-15.0-22.5重量%的試驗(yàn)用礦物顏料。
對于本實(shí)施例中的每個試驗(yàn)來說,使用與前述實(shí)施例相同的操作方法和相同的設(shè)備進(jìn)行粘度和傾點(diǎn)測量。
試驗(yàn)no52這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用22.5%由Solvay公司以商品名Winnofil SPTTM銷售的沉淀碳酸鈣。這個試驗(yàn)被用作參比。
試驗(yàn)no53
這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用22.5%由Solvay公司以商品名SocalTM322銷售的沉淀碳酸鈣。在配制劑4中在23℃下老化30天之后的傾點(diǎn)比試驗(yàn)no52的傾點(diǎn)高52%。
試驗(yàn)no54這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用20.0%試驗(yàn)no21的碳酸鈣。
試驗(yàn)no55這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用15.0%試驗(yàn)no21的碳酸鈣。
試驗(yàn)no56這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用20.0%試驗(yàn)no22的碳酸鈣。
試驗(yàn)no57這個試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且使用15.0%試驗(yàn)no22的碳酸鈣。本實(shí)施例的所有結(jié)果均被記錄在下表4中。
表4
由以上的表4可以看出,通過使用本發(fā)明的顏料,在達(dá)到與使用常規(guī)使用的顏料相同的傾點(diǎn)時(shí)可以將增塑溶膠的礦物填料降低至少約33%,從而使得加填料增塑溶膠的重量下降。
實(shí)施例7這個實(shí)施例說明本發(fā)明,并且涉及本發(fā)明顏料在硬質(zhì)PVC(硬質(zhì)聚氯乙烯)中的用途,如在汽車車身骨架中,目的在于降低重量,同時(shí)保持控制堅(jiān)固性。
在本實(shí)施例的各種試驗(yàn)中,通過用本發(fā)明的礦物顏料來代替現(xiàn)有技術(shù)的碳酸鈣來進(jìn)行試驗(yàn)。
在硬質(zhì)PVC配制劑中,比較用本發(fā)明的礦物顏料100%代替現(xiàn)有技術(shù)的礦物填料的影響。
為此,測量下述硬質(zhì)PVC配制劑的抗拉強(qiáng)度(其對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說表示了堅(jiān)固性)-100phr.的硬質(zhì)PVC樹脂EVIPOLSH 6521(EVC,德國),-1.5phr.的三堿式硫酸鉛熱穩(wěn)定劑Naftorin T3(Chemson,英國),-1.5phr.的二堿式硫酸鉛熱穩(wěn)定劑Listab 51(Chemson,英國),-0.6phr.潤滑劑Ca F 1(Hoechst,德國),-0.05phr.潤滑劑E-Wachs(Hoechst,德國),-30phr.試驗(yàn)用礦物顏料。
硬質(zhì)PVC樹脂與試驗(yàn)用礦物填料在雙輥研磨機(jī)(Collin,150×400型)中在190℃的溫度下混合。在190℃通過壓制成片狀進(jìn)行模塑之后壓延該硬質(zhì)PVC片(Collin,P300P型)。
按照標(biāo)準(zhǔn)DIN 53 455對由這種片形成的樣品進(jìn)行抗拉試驗(yàn)??估瓘?qiáng)度測量是按照標(biāo)準(zhǔn)DIN 53 455并且使用Zwick/RoellTMZ020設(shè)備來進(jìn)行的。
試驗(yàn)no58這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Solvay公司以商品名Winnofil SPTTM銷售的沉淀碳酸鈣。這個試驗(yàn)被用作參比。
試驗(yàn)no59這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Solvay公司以商品名SocalTM322銷售的沉淀碳酸鈣。
使用SocalTM322與使用Winnofil SPTTM得到相同的抗拉強(qiáng)度。
試驗(yàn)no60這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Omya公司以商品名HydrocarbTM120T銷售的碳酸鈣。使用HydrocarbTM120T與使用Winnofil SPTTM得到相同的抗拉強(qiáng)度。
試驗(yàn)no61這個試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù),并且使用由Omya公司以商品名OmyabondTM301銷售的碳酸鈣。
使用OmyabondTM301與使用Winnofil SPTTM得到相同的抗拉強(qiáng)度。
實(shí)施例8本實(shí)施例說明本發(fā)明,并且涉及本發(fā)明的礦物顏料(試驗(yàn)no62、63、64和65),根據(jù)本發(fā)明的它們的生產(chǎn)方法(試驗(yàn)no62、63、64和65),以及根據(jù)本發(fā)明的它們在增塑溶膠類型的PVC配制劑中的用途(試驗(yàn)no63、64和65)。
試驗(yàn)no62本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用1%的脂肪酸的混合物進(jìn)行的處理發(fā)生在大理石類型的碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之前。
為此,在10升的ESCOTM反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋6.974kg(以干顏料重量計(jì))的挪威大理石類型的天然碳酸鈣,其使用MicromeriticsTM公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.5%的聚丙烯酸鈉分散的78%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為65重量%的含水懸浮液。
然后在70℃的溫度下用1%的懸浮的脂肪酸處理如此形成的懸浮液,該脂肪酸包括向日葵油,其基于棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸,CAS號等于67701-08-0。
在攪拌5分鐘之后,在攪拌下在30分鐘的時(shí)間內(nèi)用1%的磷酸(在10重量%的溶液中)處理如此形成的懸浮液。
在添加94g的14重量%的氫氧化鈣之后,該懸浮液具有等于8.6的pH值,并且干物質(zhì)重量百分?jǐn)?shù)等于62.2%。
使用NaraTMMSD 100干燥機(jī)在80℃下干燥如此獲得的懸浮液。
由此獲得本發(fā)明的礦物顏料。
試驗(yàn)no63本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用1%的脂肪酸的混合物進(jìn)行的處理發(fā)生在大理石類型的碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之后。
為此,在10升的ESCOTM反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋0.707kg(以干顏料重量計(jì))的挪威大理石類型的天然碳酸鈣,其使用MicromeriticsTM公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.5%的聚丙烯酸鈉分散的78%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為65重量%的含水懸浮液。
然后在70℃的溫度下,在攪拌下在30分鐘的時(shí)間內(nèi)用50%的磷酸(在10重量%的溶液中)處理如此形成的懸浮液。
然后,以粉末形式添加1%的脂肪酸,該脂肪酸包括重量比例為1/1的棕櫚酸與硬脂酸的混合物。
在添加135g的14重量%的氫氧化鈣之后,該懸浮液具有等于8.1的pH值,并且干物質(zhì)重量百分?jǐn)?shù)等于7.5%。
使用NaraTMMSD 100干燥機(jī)在80℃下干燥如此獲得的懸浮液。
然后制備增塑溶膠類型的PVC配制劑,以重量百分?jǐn)?shù)計(jì),其包含33.4%的VestolitTME 7031,44%的鄰苯二甲酸二異壬酯,1.6%的WeisskalkTM40,1%的EURETEKTM505和20%的先前獲得的本發(fā)明的礦物顏料。
按照本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法,在72小時(shí)之后測量的這種組合物的傾點(diǎn)等于548Pa。
試驗(yàn)no64本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用0.5%的脂肪酸的混合物進(jìn)行的處理發(fā)生在大理石類型的碳酸鈣與磷酸和硫酸的混合物反應(yīng)之后。
為此,在10升的ESCOTM反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋0.698kg(以干顏料重量計(jì))的挪威大理石類型的天然碳酸鈣,其使用MicromeriticsTM公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.5%的聚丙烯酸鈉分散的78%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為65重量%的含水懸浮液。
然后在70℃的溫度下,在攪拌下在60分鐘的時(shí)間內(nèi)用50%的磷酸與硫酸的混合物(在10重量%的溶液中)處理如此形成的懸浮液。
然后,利用0.5%的懸浮的脂肪酸處理所獲得的懸浮液,該脂肪酸包括亞麻子油,其重量組成為8%的含12-16個碳原子的脂肪酸,3%的硬脂酸,19%的油酸,16%的亞油酸,52%的亞麻酸和2%的含20-22個碳原子的酸。
在添加250g的14重量%的氫氧化鈣之后,該懸浮液具有等于8.1的pH值,并且干物質(zhì)重量百分?jǐn)?shù)等于7.55%。
使用NaraTMMSD 100干燥機(jī)在80℃下干燥如此獲得的懸浮液。
然后制備增塑溶膠類型的PVC配制劑,以重量百分?jǐn)?shù)計(jì),其包含35.4%的VestolitTME 7031,46.8%的鄰苯二甲酸二異壬酯,1.7%的WeisskalkTMSuper 40,1.1%的EuretekTM505和15%的先前獲得的本發(fā)明的礦物顏料。
按照本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法,在72小時(shí)之后測量的這種組合物的傾點(diǎn)等于510Pa。
試驗(yàn)no65本試驗(yàn)說明本發(fā)明,并且涉及獲得本發(fā)明顏料的方法,其中利用0.2%的脂肪酸的混合物進(jìn)行的處理發(fā)生在大理石類型的碳酸鈣與磷酸反應(yīng)之后。
為此,在10升的ESCOTM反應(yīng)器中,使用蒸餾水稀釋0.694kg(以干顏料重量計(jì))的挪威大理石類型的天然碳酸鈣,其使用MicromeriticsTM公司的SedigraphTM5100測量的粒度分布為65重量%的粒子具有小于1μm的直徑,其為利用0.77%的聚丙烯酸鈉分散的78%干含量的含水懸浮液的形式,直至稀釋到獲得干物質(zhì)濃度為65重量%的含水懸浮液。
然后在70℃的溫度下,在攪拌下在30分鐘的時(shí)間內(nèi)用10%的磷酸(在10重量%的溶液中)處理如此形成的懸浮液。
然后,利用2%的懸浮的脂肪酸處理所獲得的懸浮液,該脂肪酸包括椰子油,其基于硬脂酸,具有10個碳原子的酸,具有12個碳原子的酸,具有14個碳原子的酸,棕櫚酸,具有20-22個碳原子的酸,其具有的CAS號等于67701-05-7。
在添加136g的14重量%的氫氧化鈣之后,該懸浮液具有等于9.7的pH值,并且干物質(zhì)重量百分?jǐn)?shù)等于10.1%。
使用NaraTMSD 100干燥機(jī)在80℃下干燥如此獲得的懸浮液。
然后制備增塑溶膠類型的PVC配制劑,以重量百分?jǐn)?shù)計(jì),其包含25.0%的VestolitTME 7031,33.0%的鄰苯二甲酸二異壬酯,1.2%的WeisskalkTMSuper 40,0.8%的EuretekTM505和40.0%的先前獲得的本發(fā)明的礦物顏料。
按照本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法,在72小時(shí)之后測量的這種組合物的傾點(diǎn)等于502Pa。
權(quán)利要求
1.干礦物顏料,其特征在于,它包含由碳酸鈣與下述物質(zhì)之間的多重反應(yīng)就地形成的產(chǎn)物-所述碳酸鹽與一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物;-所述碳酸鹽與就地形成和/或由外部供給的氣體CO2的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物;-一種或多種通式R-X的化合物。
2.權(quán)利要求1的干礦物顏料,其特征在于,該一種或多種通式R-X的化合物中的基團(tuán)R表示具有8-24個碳原子的飽和或不飽和含碳基團(tuán),如線性或者支化的烷基,烷基芳基,芳基烷基,芳基,聚芳基或者環(huán)狀基團(tuán),或者它們的混合物,并且該一種或多種通式R-X的化合物中的基團(tuán)X表示基團(tuán)如羧基,胺,羥基,膦酸基,或者它們的混合物。
3.權(quán)利要求2的干礦物顏料,其特征在于,通式R-X的化合物選自脂肪酸,脂肪胺或脂肪醇,其為飽和或者不飽和的,優(yōu)選具有8-24個碳原子,例如是硬脂基,油基,亞油基,肉豆蔻基,辛基類型的,或者它們自己的混合物,并且非常優(yōu)選具有16-18個碳原子,或者它們與合成或者天然脂肪族化合物的混合物,該脂肪族化合物優(yōu)選植物來源的化合物如椰子油或者動物來源的化合物如動物脂,并且非常優(yōu)選植物來源的化合物。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的干礦物顏料,其特征在于,該一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體選自產(chǎn)生H3O+離子的中等強(qiáng)度至強(qiáng)酸,或者它們的混合物,并且優(yōu)選選自在25℃下具有小于或等于2.5的pKa的酸。
5.權(quán)利要求4的干礦物顏料,其特征在于,該一種或多種強(qiáng)酸選自在25℃下具有小于或等于0的pKa的酸,例如硫酸,鹽酸或者它們的混合物。
6.權(quán)利要求4的干礦物顏料,其特征在于,該一種或多種中等強(qiáng)度的酸選自在25℃下具有含端值在內(nèi)的0-2.5的pKa的酸,并且更特別地選自H2SO3,HSO4-,H3PO4,或者它們的混合物。
7.權(quán)利要求6的干礦物顏料,其特征在于,該一種或多種中等強(qiáng)度的酸選自形成二價(jià)陽離子鹽如鈣鹽的中等強(qiáng)度的酸,所述鹽在水中幾乎不可溶,即溶解度小于1質(zhì)量%。
8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的干礦物顏料,其特征在于,該碳酸鈣是天然碳酸鈣,并且特別優(yōu)選地,這種天然碳酸鈣選自大理石,方解石,白堊,白云石或者它們的混合物。
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的干礦物顏料,其特征在于,它具有按照BET法測定的比表面積為1m2/g-200m2/g,優(yōu)選5m2/g-80m2/g,非常優(yōu)選20m2/g-60m2/g,以及通過使用SedigraphTM5100測定所確定的中位直徑為0.1-50微米,優(yōu)選1-10微米。
10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的干礦物顏料,其特征在于,含水率為小于1.50%,這個含水率是在120℃和大氣壓下在爐中干燥2小時(shí)后測定的。
11.生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其中該干礦物顏料包含由碳酸鈣與下述物質(zhì)之間的多重反應(yīng)就地形成的產(chǎn)物所述碳酸鹽與一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和所述碳酸鹽與就地形成和/或由外部供給的氣體CO2的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和一種或多種通式R-X的化合物,該方法的特征在于它包括下面的步驟a)利用該一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體處理含水相中的碳酸鈣和利用就地形成的氣體CO2的處理,該處理是步驟a)的組成部分,b)利用該一種或多種通式R-X類型的化合物處理含水相中的碳酸鈣,包括在步驟a)之前和/或之中和/或之后添加該一種或多種通式R-X的化合物,c)任選地,形成在步驟b)中獲得的產(chǎn)物的陰離子或陽離子或者微陰離子含水懸浮液,其具有的干物質(zhì)濃度為1%-80%,這是任選地使用至少一種陰離子或陽離子或弱陰離子電解質(zhì)來進(jìn)行的,任選地之后進(jìn)行再濃縮,d)任選地,添加堿,優(yōu)選Ca(OH)2,以將pH值提高至高于6,優(yōu)選高于7.5,更特別地為8-10的值,e)在步驟b)、c)或d)之一之后進(jìn)行干燥。
12.權(quán)利要求11的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,該一種或多種通式R-X的化合物中的基團(tuán)R表示具有8-24個碳原子的飽和或不飽和含碳基團(tuán),如線性或者支化的烷基,烷基芳基,芳基烷基,芳基,聚芳基或者環(huán)狀基團(tuán),或者它們的混合物,并且該一種或多種通式R-X的化合物中的基團(tuán)X表示基團(tuán)如羧基,胺,羥基,膦酸基,或者它們的混合物。
13.權(quán)利要求12的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,該一種或多種通式R-X的化合物選自脂肪酸,脂肪胺或脂肪醇,其為飽和或者不飽和的,優(yōu)選具有8-24個碳原子,例如是硬脂基,油基,亞油基,肉豆蔻基,辛基類型的,或者它們自己的混合物,并且非常優(yōu)選具有16-18個碳原子,或者它們與合成或者天然脂肪族化合物的混合物,該脂肪族化合物優(yōu)選植物來源的化合物如椰子油或者動物來源的化合物如動物脂,并且非常優(yōu)選植物來源的化合物。
14.權(quán)利要求11-13中任一項(xiàng)的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,該碳酸鈣是天然碳酸鈣,并且特別優(yōu)選地,這種天然碳酸鈣選自大理石,方解石,白堊,白云石或者它們的混合物。
15.權(quán)利要求11-14中任一項(xiàng)的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,該一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體選自產(chǎn)生H3O+離子的中等強(qiáng)度至強(qiáng)酸,或者它們的混合物,并且優(yōu)選選自在25℃下具有小于或等于2.5的pKa的酸。
16.權(quán)利要求15的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,該一種或多種強(qiáng)酸選自在25℃下具有小于或等于0的pKa的酸,例如硫酸,鹽酸或者它們的混合物。
17.權(quán)利要求15的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,該一種或多種中等強(qiáng)度的酸選自在25℃下具有含端值在內(nèi)的0-2.5的pKa的酸,并且更特別地選自H2SO3,HSO4-,H3PO4,或者它們的混合物。
18.權(quán)利要求17的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,該一種或多種中等強(qiáng)度的酸選自形成二價(jià)陽離子鹽如鈣鹽的中等強(qiáng)度的酸,所述鹽在水中幾乎不可溶,即溶解度小于1質(zhì)量%。
19.權(quán)利要求11-18中任一項(xiàng)的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,該一種或多種強(qiáng)酸可與該一種或多種中等強(qiáng)度的酸混合。
20.權(quán)利要求11-19中任一項(xiàng)的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的摩爾量相對于CaCO3的摩爾數(shù)為總計(jì)0.001-1,優(yōu)選0.1-0.5。
21.權(quán)利要求11-19中任一項(xiàng)的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,通式R-X的化合物的摩爾量相對于CaCO3的摩爾數(shù)為總計(jì)0.0001-0.1,優(yōu)選0.002-0.01。
22.權(quán)利要求11-21中任一項(xiàng)的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,步驟a)可以重復(fù)幾次,并且中等強(qiáng)度和強(qiáng)酸的添加順序是任意的,在中等強(qiáng)度或強(qiáng)酸之前和/或之中和/或之后添加R-X類型的化合物。
23.權(quán)利要求11-22中任一項(xiàng)的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,步驟b)可以重復(fù)幾次。
24.權(quán)利要求11-22中任一項(xiàng)的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,在該處理的步驟a)的過程中的溫度是5℃-100℃,優(yōu)選65℃-80℃。
25.權(quán)利要求11-22中任一項(xiàng)的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,該處理的步驟a)的持續(xù)時(shí)間為0.01小時(shí)-10小時(shí),優(yōu)選0.2小時(shí)-6小時(shí)。
26.權(quán)利要求11-25中任一項(xiàng)的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,該方法在具有低,中等濃度或高濃度的干物質(zhì)濃度的含水相中進(jìn)行,并且優(yōu)選地,該干物質(zhì)含量為1重量%-80重量%。
27.權(quán)利要求11-25中任一項(xiàng)的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,步驟c)使用0.01%-5.0%干重的陰離子電解質(zhì),該陰離子電解質(zhì)選自下述單體的未中和的,部分中和的或者全部中和的酸狀態(tài)的均聚物或者共聚物具有烯屬不飽和度并且具有單羧基官能團(tuán)的單體,例如丙烯酸或者甲基丙烯酸,或者二酸半酯如馬來酸或衣康酸的C1-C4單酯,或者它們的混合物,或者具有二羧基官能團(tuán)的單體,選自具有烯屬不飽和度和二羧基官能團(tuán)的單體,例如巴豆酸,異巴豆酸,肉桂酸,衣康酸或者馬來酸,或者羧酸酐,如馬來酸酐,或者具有磺酸基官能團(tuán)的單體,選自具有烯屬不飽和度并具有磺酸基官能團(tuán)的單體,例如丙烯酰胺基-甲基-丙烷-磺酸,甲代烯丙基磺酸鈉,乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸,或者具有磷酸基官能團(tuán)的單體,選自具有烯屬不飽和度并具有磷酸基官能團(tuán)的單體,如乙烯基磷酸,乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,乙二醇丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它們的乙氧基化物,或者具有膦酸基官能團(tuán)的單體,選自具有烯屬不飽和度并具有膦酸基官能團(tuán)的單體,如乙烯基膦酸,或者它們的混合物,或者聚磷酸酯。
28.權(quán)利要求11-25中任一項(xiàng)的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,步驟c)特別地使用0.01%-5.0%干重的陽離子電解質(zhì),該陽離子電解質(zhì)選自具有烯屬不飽和度的陽離子單體或季銨的均聚物或者共聚物,所述具有烯屬不飽和度的陽離子單體或季銨例如是氯化或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲銨,氯化或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲銨,氯化或硫酸[3-(丙烯酰胺基)丙基]三甲銨,氯化或硫酸二甲基二烯丙基銨,或者氯化或硫酸[3-(甲基丙烯酰胺基)丙基]三甲銨。
29.權(quán)利要求11-25中任一項(xiàng)的生產(chǎn)干礦物顏料的方法,其特征在于,步驟c)特別地使用0.01%-5.0%干重的弱陰離子電解質(zhì),該弱陰離子電解質(zhì)選自微離子和水溶性共聚物,該共聚物包含a)至少一種具有羧基或者二羧基或者磷酸基或者膦酸基或者磺酸基官能團(tuán)的陰離子單體,或者它們的混合物,b)至少一種非離子單體,其中該非離子單體由至少一種通式(I)的單體組成 其中-m和p表示小于或等于150的環(huán)氧烷單元的數(shù)目,-n表示小于或等于150的環(huán)氧乙烷單元的數(shù)目,-q表示至少等于1并且使得5≤(m+n+p)q≤150,優(yōu)選15≤(m+n+p)q≤120的整數(shù),-R1表示氫或者甲基或乙基,-R2表示氫或者甲基或乙基,-R表示含可聚合的不飽和官能團(tuán)的基團(tuán),優(yōu)選屬于乙烯基類,或者屬于丙烯酸,甲基丙烯酸,馬來酸,衣康酸,巴豆酸,乙烯基苯二甲酸的酯類,或者屬于不飽和氨基甲酸乙酯類,例如丙烯?;被姿嵋阴?,甲基丙烯?;被姿嵋阴?,α-α’二甲基-異丙烯基-芐基氨基甲酸乙酯,烯丙基氨基甲酸乙酯,或者屬于取代或未被取代的烯丙基或者乙烯基醚類,或者屬于烯屬不飽和酰胺或酰亞胺類,-R’表示氫或者具有1-40個碳原子的烴基,并且優(yōu)選表示具有1-12個碳原子的烴基,非常優(yōu)選1-4個碳原子的烴基,或者幾種通式(I)的單體的混合物,c)任選地,至少一種丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺或者它們的衍生物類型的單體,例如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或者N-[3(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,以及它們的混合物,或者至少一種非水溶性單體如丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯,不飽和酯如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯,或者N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯,乙烯基類化合物如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它們的衍生物,或者至少一種陽離子單體或者季銨如氯化或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲銨,氯化或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲銨,氯化或硫酸[3-(丙烯酰胺基)丙基]三甲銨,氯化或硫酸二甲基二烯丙基銨,氯化或硫酸[3-(甲基丙烯酰胺基)丙基]三甲銨,或者至少一種有機(jī)氟化或有機(jī)甲硅烷基化單體,或者這些單體中的幾種單體的混合物,d)任選地,至少一種具有至少兩個烯屬不飽和度的單體,該單體被稱作交聯(lián)單體。
30.干礦物顏料,包含由碳酸鈣與下述物質(zhì)之間的多重反應(yīng)就地形成的產(chǎn)物所述碳酸鹽與一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H3O+離子供體的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和所述碳酸鹽與就地形成和/或由外部供給的氣體CO2的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物和一種或多種通式R-X的化合物,其特征在于,該干礦物顏料通過權(quán)利要求11-29中任一項(xiàng)的方法獲得。
31.權(quán)利要求30的干礦物顏料,其特征在于,它具有按照BET法ISO9277測定的比表面積為1m2/g-200m2/g,優(yōu)選5m2/g-80m2/g,非常優(yōu)選20m2/g-60m2/g,以及通過使用SedigraphTM5100測定所確定的中位直徑為0.1-50微米,優(yōu)選1-10微米。
32.按照權(quán)利要求11-27中任一項(xiàng)的方法的步驟c)至d)獲得的礦物顏料的含水懸浮液,其特征在于,該礦物顏料具有按照BET法(ISO9277)測定的比表面積為1m2/g-200m2/g,優(yōu)選5m2/g-80m2/g,非常優(yōu)選地10m2/g-60m2/g,以及通過使用SedigraphTM5100測定所確定的中位直徑為0.1-50微米,優(yōu)選1-10微米,并且該懸浮液的干物質(zhì)含量為1%-80%,并且它包含相對于碳酸鈣干重為0.05%-5.0%干重的至少一種陰離子電解質(zhì)。
33.權(quán)利要求32的礦物顏料的含水懸浮液,其特征在于該陰離子電解質(zhì)選自權(quán)利要求27的陰離子電解質(zhì)。
34.按照權(quán)利要求11-26和28中任一項(xiàng)的方法的步驟c)至d)獲得的礦物顏料的含水懸浮液,其特征在于,該礦物顏料具有按照BET法(ISO9277)測定的比表面積為1m2/g-200m2/g,優(yōu)選5m2/g-80m2/g,非常優(yōu)選20m2/g-60m2/g,以及通過使用SedigraphTM5100測定所確定的中位直徑為0.1-50微米,優(yōu)選1-10微米,并且該懸浮液的干物質(zhì)含量為1%-80%,并且它包含相對于碳酸鈣干重為0.1%-5.0%干重的至少一種陽離子電解質(zhì)。
35.權(quán)利要求34的礦物顏料的含水懸浮液,其特征在于該陽離子電解質(zhì)選自權(quán)利要求28的陽離子電解質(zhì)。
36.按照權(quán)利要求11-26和29中任一項(xiàng)的方法的步驟c)至d)獲得的礦物顏料的含水懸浮液,其特征在于,該礦物顏料具有按照BET法(ISO9277)測定的比表面積為1m2/g-200m2/g,優(yōu)選5m2/g-80m2/g,非常優(yōu)選20m2/g-60m2/g,以及通過使用SedigraphTM5100測定所確定的中位直徑為0.1-50微米,優(yōu)選1-10微米,并且該懸浮液的干物質(zhì)含量為0.3%-80%,并且優(yōu)選地它包含相對于碳酸鈣干重為15%-60%干重的至少一種弱陰離子電解質(zhì)。
37.權(quán)利要求36的礦物顏料的含水懸浮液,其特征在于該弱陰離子電解質(zhì)選自權(quán)利要求29的弱陰離子電解質(zhì)。
38.權(quán)利要求1-10和30-31中任一項(xiàng)的干礦物顏料的用途,用作調(diào)節(jié)增塑溶膠和硬質(zhì)聚氯乙烯(PVC)類型的配制劑的流變性的填料,并且尤其用作可以控制增塑溶膠和硬質(zhì)PVC配制劑的粘度同時(shí)保持堅(jiān)固性的填料。
39.權(quán)利要求38的干礦物顏料的用途,用在汽車工業(yè)中,尤其用在汽車車體底部的保護(hù)性涂層中。
40.權(quán)利要求1-10和30-31中任一項(xiàng)的干礦物顏料的用途,用在油漆和/或膠粘劑和/或涂料的領(lǐng)域中。
41.權(quán)利要求32-37中任一項(xiàng)的礦物顏料的含水懸浮液的用途,用作調(diào)節(jié)增塑溶膠和硬質(zhì)聚氯乙烯(PVC)類型的配制劑的流變性的填料,并且尤其用作可以控制增塑溶膠和硬質(zhì)PVC配制劑的粘度同時(shí)保持堅(jiān)固性的填料。
42.權(quán)利要求41的礦物顏料的含水懸浮液的用途,用在汽車工業(yè)中,尤其用在汽車車體底部的保護(hù)性涂層中。
43.權(quán)利要求32-37中任一項(xiàng)的礦物顏料的含水懸浮液的用途,用在油漆和/或膠粘劑和/或涂料的領(lǐng)域中。
44.增塑溶膠配制劑,其特征在于,它包含權(quán)利要求1-10和30-31中任一項(xiàng)的干礦物顏料。
45.增塑溶膠配制劑,其特征在于,它包含權(quán)利要求32-37中任一項(xiàng)的礦物顏料的含水懸浮液。
46.硬質(zhì)PVC配制劑,其特征在于,它包含權(quán)利要求1-10和30-31中任一項(xiàng)的干礦物顏料。
47.硬質(zhì)PVC配制劑,其特征在于,它包含權(quán)利要求32-37中任一項(xiàng)的礦物顏料的含水懸浮液。
48.汽車車體底部的保護(hù)性涂層,其特征在于,它包含數(shù)量為0.05%-50%,優(yōu)選1%-20%,更優(yōu)選5%-15%的權(quán)利要求1-10和30-31中任一項(xiàng)的干礦物顏料。
49.油漆和/或膠粘劑和/或涂料配制劑,其特征在于,它包含權(quán)利要求1-10和30-31中任一項(xiàng)的干礦物顏料。
50.油漆和/或膠粘劑和/或涂料配制劑,其特征在于,它包含權(quán)利要求32-37中任一項(xiàng)的礦物顏料的含水懸浮液。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)干礦物顏料的方法,該礦物顏料包含由碳酸鈣與下述物質(zhì)之間的多重反應(yīng)就地形成的產(chǎn)物所述碳酸鹽與一種或多種中等強(qiáng)度至強(qiáng)H
文檔編號C09C1/02GK1965036SQ200580019044
公開日2007年5月16日 申請日期2005年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月11日
發(fā)明者M·布里, R·伯克哈爾特, P·哈爾德曼 申請人:Omya發(fā)展股份公司