專利名稱：：可固化液態(tài)樹(shù)脂光纖緊包組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及-種涂覆于且固化在經(jīng)樹(shù)脂涂覆的光纖表面上的可固化液態(tài)樹(shù)脂光纖緊包組合物。
背景技術(shù)：
：在光纖制造中，通過(guò)將熔融玻璃紡絲來(lái)制造玻璃纖維，然后在所述玻璃纖維上提供樹(shù)脂涂層用于包含和增強(qiáng)。此步驟被稱為"纖維拉伸"。作為樹(shù)脂涂層，已知一種結(jié)構(gòu)，在該結(jié)構(gòu)中，在光纖表面上形成柔性初級(jí)涂層，然后剛性次級(jí)涂層被涂覆于所述初級(jí)涂層上。還己知一種結(jié)構(gòu)，其中經(jīng)樹(shù)脂涂覆的光纖被并排排列在平面上，并用捆綁豐才料將其捆綁，以形成帶形涂層。用于形成初級(jí)涂層的樹(shù)脂組合物被稱作初級(jí)材料，用于形成次級(jí)涂層的樹(shù)脂組合物被稱作次級(jí)材料，而用于形成帶形涂層的樹(shù)脂組合物被稱作帶基質(zhì)材料。經(jīng)樹(shù)脂涂覆的光纖的外徑通常約為250pm。為了改善人工使甩性，在經(jīng)樹(shù)脂涂覆的光纖上涂覆額外的樹(shù)脂層以使外徑增加到約500-900gm。這種樹(shù)脂涂層通常被稱為"緊包層"。由于對(duì)緊包層不要求光學(xué)性質(zhì)，因此緊包層不需要具有透明性。可以將緊包層著色，用于被肉眼識(shí)別。繭要的是，在連接經(jīng)樹(shù)脂涂覆的光纖吋，易于將緊包層從經(jīng)樹(shù)脂涂覆的光纖上移除，而對(duì)下方的初級(jí)或次級(jí)涂層沒(méi)有造成損壞。用作光纖涂覆材料的可固化樹(shù)脂(包括用于緊包層的材料)需要具有出眾的可經(jīng)受高速纖維拉伸的可涂覆性、足夠的強(qiáng)度和柔韌性、優(yōu)異的耐熱性、優(yōu)異的耐候性、出眾的對(duì)酸、堿等的耐受性、優(yōu)異的抗油性、較小的吸水性和吸濕性、較低的氫氣生成、優(yōu)異的儲(chǔ)液穩(wěn)定性等。然而，由于現(xiàn)有技術(shù)中的緊包材料牢固地粘附于上方的帶基質(zhì)材料層或下方的初級(jí)或次級(jí)涂層，因此緊包層可能會(huì)在移除帶基質(zhì)材枓層以暴露經(jīng)樹(shù)脂涂覆的光纖時(shí)被損壞，或者初級(jí)或次級(jí)涂層可能會(huì)在將緊包層從經(jīng)樹(shù)脂涂覆的光纖移除時(shí)被損壞。這妨礙了光纖連接的使用性。作為具有改善的可移動(dòng)性的可固化液態(tài)樹(shù)脂光纖緊包組合物，已經(jīng)公開(kāi)了包含三種類型聚硅氧烷化合物的纟且合物(專利文獻(xiàn)1)和包含有機(jī)或無(wú)機(jī)材料顆粒的纟且合物(專利文獻(xiàn)2和3)。[專利文獻(xiàn)1]日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No.10-287717[專利文獻(xiàn)2]日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No.9-324136[專利文獻(xiàn)3]日本專利申請(qǐng)公開(kāi)No.2000-273127然而，使用上述組合物形成的緊包層的可移除性不夠。或可以說(shuō)，即使緊包層在緊包光纖制造后具有優(yōu)異的即刻可移除性，緊包層的可移除性也會(huì)隨吋間變差。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種可固化液態(tài)樹(shù)脂光纖緊包組合物，所述組合物可作為良好的光纖涂覆材料，并且在固化后具有優(yōu)異的可從相鄰?fù)繉右瞥男阅?。同時(shí)，該涂層具有足夠的強(qiáng)度和耐候性。在本發(fā)明中，制備了各種含聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，并且檢驗(yàn)了得到的固化產(chǎn)物作為光纖緊包層的性能和叮移除性。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的目的可以通過(guò)添加具有特定分子量的聚硅氧烷化合物而實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明提供了一種可固化液態(tài)樹(shù)脂光纖緊包組合物，包含(A)30-90wtn/o的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，(B)l-70wt。/。的反應(yīng)性稀釋劑，(C)0.1-10wt。/。的聚合引發(fā)劑，和(D)l-50wt。/。的平均分子量為1500-35000的聚硅氧烷化合物，其中組分(A)、(B)和(C)的總量為100wt%。本發(fā)明還提供了一種可固化液態(tài)樹(shù)脂光纖緊包組合物，包含(A)30-90wt。/Q的(甲基)丙烯酸酯低聚物，(B)l-70wt。/。的反應(yīng)性稀釋劑，(C)0.1-10wt。/。的聚合引發(fā)劑，和(D)l-50wtn/。的平均分子量為1500-35000的聚硅氧烷化合物，其中組分(A)、(B)和(C)的總量為100wt%。本發(fā)明還提供了包含本發(fā)明的町固化液態(tài)樹(shù)脂光纖緊包組^合物的固化產(chǎn)物的光纖緊包層。本發(fā)明進(jìn)一步提供了包含光纖緊包層的緊包光纖。本發(fā)明還涉及-種制造光纖緊包層的方法，所述方法包含固化液態(tài)樹(shù)脂光纖緊包組合物的步驟。本發(fā)明進(jìn)一步涉及光纖緊包層作為具有良好的町移除性和耐候性的涂層的用途。通過(guò)使用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物而得到的光纖緊包層具有足夠的強(qiáng)度和耐候性，呈現(xiàn)出優(yōu)異的可移除性，并且當(dāng)暴露在高溫度和高濕度條件下時(shí)僅呈現(xiàn)較少的劣化。因此，可以改善光纖連接的使用性。具體實(shí)施方式例如，通過(guò)使多元醇、二異氰酸酷和含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)來(lái)制備本發(fā)明的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)。具體地，通過(guò)使二異氰酸酯的異氰酸酯基與多元醇的羥基和含羥基的(甲基)丙烯酸酯的羥基反應(yīng)來(lái)制備聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)。通過(guò)將lmol的二異氰酸酯與2mol的含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯可以加入本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物中。這種聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸羥乙酯與2,4-甲苯二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、(甲基)丙烯酸羥乙酯與2，5(2，6)-二(異fei酸根合甲基)-雙環(huán)[2.2.1]庚烷的反應(yīng)產(chǎn)物、(甲基)丙烯酸羥乙酯與異佛爾酮二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、(甲基)丙烯酸羥丙酯與2，4-甲苯二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物和(甲基)丙烯酸羥丙酯與異佛爾酮二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。以上反應(yīng)可通過(guò)以下方法進(jìn)行例如使多元醇、二異氰酸酯和含羥基的(甲基)丙烯酸酯一起反應(yīng)；使多元醇與二異氰酸酯反應(yīng)，然后使所得產(chǎn)物與含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)；使二異氰酸酯與含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)，然后使所得產(chǎn)物與多元醇反應(yīng)；或使二異氰酸酯與含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)，然后使所得產(chǎn)物與多元醇反應(yīng)，然后使所得產(chǎn)物與含羥基的(甲基)丙烯酸酯進(jìn)一步反應(yīng)。作為優(yōu)選用于此反應(yīng)的多元醇的例子，可以給出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇等。對(duì)于這些多元醇的結(jié)構(gòu)單元的聚合方式并無(wú)具體限制，可以是無(wú)規(guī)共聚、嵌段共聚或接枝共聚中任意—種。作為聚醚多元醇的例子，可以給出聚乙二醇、聚丙二醉、聚四亞甲基二醇、聚六亞甲基二醇、聚七亞甲基二醇和聚十亞甲基二醇、通過(guò)兩種或更多種可離子聚合環(huán)狀化合物的開(kāi)環(huán)共聚得到的脂族聚醚多元醇，等等。作為可離子聚合環(huán)狀化合物的例子，可以給出例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、l-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧異丁烷、3,3-二氯甲基爭(zhēng)〔雜環(huán)丁烷、四氫呋喻、2-甲基四弒呋喃、3-甲基四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、三氧雜環(huán)己烷、四氧雜環(huán)辛烷、氧化環(huán)己烯、氧化苯乙烯、環(huán)氧氯丙烷、甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚、碳酸烯丙基縮水甘油基酯、一氧化丁二'席、一氧化異戊二烯、乙烯基氧雜環(huán)丁烷、乙烯基四氫呋喃、乙烯基氧化環(huán)己烯、苯基縮水甘油基醚、丁基縮水甘油基醚和苯甲酸縮水甘油酯等的環(huán)醚。此外，可以使用通過(guò)將上述可離子聚合環(huán)狀化合物與環(huán)狀亞B安(例如吖丙啶)、環(huán)狀內(nèi)酯酸(例如^丙內(nèi)酯或乙醇酸交酯)或二甲基環(huán)聚硅氧烷進(jìn)行開(kāi)環(huán)共聚得到的聚醚多元醇。作為兩種或更多種可離子聚合環(huán)狀化合物的特定組合的例子，可以給出四氫呋喃和環(huán)氧丙烷，四氫呋喻和2-甲基四氫呋喃，四氫呋喃和3-甲基四氫呋喃，四氫呋喃和環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷，1-環(huán)氧丁垸和環(huán)氧乙烷，四氫呋喃、1-環(huán)氧丁烷和環(huán)氧乙烷的三元共聚物等。這些可離子聚合環(huán)狀化合物的開(kāi)環(huán)共聚物可以是無(wú)規(guī)^t聚物或嵌段共聚物。這些脂族聚醚多元醇可以作為以下商品購(gòu)得PTMG650、PTMG1000、PTMG2000(由MitsubishiChemicalCorp.生產(chǎn))、PPG400、PPGIOOO、PPG2000、PPG3000、Excenol720、1020、2020(由AsahiGlassUrethaneCo.,Ltd.生產(chǎn))、PEGIOOO、UnisafeDC1100、DC1800(由NipponOilandFatsCo.,Ltd.生產(chǎn))、PPTG2000、PPTG1000、PTG400、PTGL2000(由HodogayaChemicalCo"Ltd.生產(chǎn))、Z-3001-4、Z-3001-5、PBG2000A、PBG2000B(由DaiichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.生產(chǎn))，等等。聚醚多元醇的例于還包括環(huán)狀聚醚多元醇，例如雙酚A的環(huán)氧烷烴加合多元醇、雙酚F的環(huán)氧烷烴加合多元醇、氫化雙酚A、氫化雙酚F、氫化雙酚A的環(huán)氧烷烴加合多元醇、氫化雙酚F的環(huán)氧烷烴加合多元醇、氫醌的環(huán)氧烷烴加合多元醇、萘氫醌的環(huán)氧烷烴加合多元醇、蒽氫掘的環(huán)氧烷烴加合多元醇、1,4-環(huán)己烷多元醇及其環(huán)氧烷烴加合多元醇、三環(huán)癸烷多元醇、三環(huán)癸烷二甲醇、五環(huán)十五碳烷多元醇和五環(huán)十五碳烷二甲醇。其中，雙酚A的環(huán)氧烷烴加合多元醇和三環(huán)癸烷二甲醇是優(yōu)選的。這些多元醇可作為以下商品購(gòu)得UniolDA400、DA700、DAIOOO、DB400(由NipponOilandFatsCo.,Ltd.生產(chǎn))；三環(huán)癸烷二甲醇(由MitsubishiChemicalCorp.生產(chǎn))等。其它環(huán)狀聚醚多元醇的例子包括雙酚A的環(huán)氧烷烴加合多元醇、雙酚F的環(huán)氧烷烴加合多元醉和1,4-環(huán)己烷多元醉的環(huán)氧烷烴加合多元醇。作為聚酯多元醉的例子，可以給出通過(guò)使二元醇與二元酸反應(yīng)得到的聚酯多元醇。作為二元醇的例子，可以給出乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、四亞甲基二醇、聚四亞甲基二醇、1，6-己烷多元醇、新戊二醇、1,4-環(huán)己垸二甲醇、3-甲基-l，5-戊烷多元醇、1,9-壬烷多元醇、2-甲基-1，8-辛垸多元醇等。作為二元酸的例于，可以給出鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、馬來(lái)酸、富馬酸、己二酸、癸二酸等。這些聚酯多元醉可以作為以下商品購(gòu)得KurapolP-2010、PMIPA、PKA-A、PKA-八2、PNA-2000(由KurarayCo.,Ltd.生產(chǎn))等。作為聚碳酸酯多元醇的例子，可以給出聚四氫呋喃的聚碳酸酯、1，6-己烷多元醇的聚碳酸酯等。這些聚碳酸酯多元醇可以作為以下商品購(gòu)得DN畫(huà)980、981、982、983(由NipponPolyurethaneIndustryCo.，Ltd生產(chǎn))、PC-8000(由PPG生產(chǎn))、PC-THF-CD(由BASF生產(chǎn))等。作為聚己內(nèi)酯多元醇的例子，可以給出通過(guò)將e-己內(nèi)酯和如下二醇反應(yīng)得到的聚己內(nèi)酯多元醇，其中所述二醇例如是乙二醇、聚乙二醇、兩二醇、聚丙二醇、四亞甲基二醇、聚四亞甲基二醇、1,2-聚丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇或1，4-丁烷多元醇等。這些多元醇可以作為以下商品購(gòu)得Placcel205、205AL、212、212AL、220、220AL(由DaicelChemicalIndustries,Ltd生產(chǎn))等。除了上述多元醇以外，還可以使用其它多元醇。作為這樣多元醇的例子，可以給出乙二醇、丙二醇、1，4-丁烷多元醇、1，5-戊烷多元醇、1,6-己烷多元醇、新戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、二環(huán)戊二烯的二徑甲基化合物、三環(huán)癸烷二甲醇、]3-甲基-S-戊內(nèi)酯、羥基封端的聚T二烯、羥基封端的氫化聚丁二烯、蓖麻油改性的多元醇、聚二甲基硅氧烷的多元醇封端化合物、聚二甲基硅氧烷卡必醇改性的多元醇等?？梢詫⒍放c多元醇組合使用。作為二胺的例子，可以給出乙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、對(duì)亞苯基二胺和4,4'-二氨基二苯基甲烷、含雜原子的二胺、聚醚二胺等。在這些多元醇中，聚醚多元醇，特別是脂族聚醚多元醇是優(yōu)選的。具體地，聚丙二醇和1-環(huán)氧丁烷與環(huán)氧乙烷的共聚物是優(yōu)選的。聚醚多元醇可以作為以下商品購(gòu)得PPG400、PPG1000、PPG2000、PI)G3000、Exceno1720、1020、2020(由AsahiGlassUrethaneCo.,Ltd.生產(chǎn))等,，1-環(huán)氧—廠烷與環(huán)氧乙烷的共聚物可以作為以下商品購(gòu)得KO/BO500、EO/BO1000、EO/BO2000、EO/BO3000、EO/BO4000(由I)aiichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.生產(chǎn))等。作為二異氰酸酯的例子，可以給山2，4-甲苯二異瓴酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、1,3-二甲苯二異氰酸酯、1，4-二甲苯二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、對(duì)亞苯基二異氰酸酯、3，3'-二甲基-4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4，-二苯基甲烷二異氰酸酯、3,3'-二甲基亞苯基二異氰酸酯、4,4，-二亞苯基二異氰酸酯、1，6-己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氛酸酯、亞甲基二(4-環(huán)己基異氰酸酯)、2，2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、富馬酸二(2-異氰酸酯乙基)酯、6-異丙基-l，3-苯基二異氰酸酯、4-二苯基丙烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、2,5(2，6)-二(異氰酸根合甲基)-雙環(huán)[2.2.1]庚烷，等等。其中，2，4-甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、亞甲基二(4-環(huán)己基二異氰酸酷)等是特別優(yōu)選的。這些二異氤酸酯可以單獨(dú)使用或以兩種或更多種組合使用。作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯的例子，可以給出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-輕丁酯、(甲基)丙烯酸2-經(jīng)基-3-苯氧基丙酯、1，4-丁烷多元醇單(甲基)丙烯酸酯、2-羥烷基(甲基)閃烯酰磷酸酯、(甲基)丙烯酸4-羥基環(huán)己酯、1,6-己烷多元醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三J圣甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、和由下式(1)或(2)所示的(甲基)丙烯酸酯。CH:-C(R"—COOCH;;CH廣(Oa)CH:CH:CH::CH;:CH2)n—OH(1)CH:二C(R1)—COOCH2CH(DH)CH:_0~^、,(2)其中，R'表示MJ京子或甲基，n農(nóng)示l-15的整數(shù)。還可以使用通過(guò)含縮水甘油基的化合物(例如烷基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚或(甲基)丙烯酸縮水甘油酯)與(甲基)丙烯酸的加合反應(yīng)得到的化合物。這些含羥基的(甲基)丙烯酸酯中，(甲基)丙'烯酸2-羥乙酯和(甲基)丙烯酸2-羥丙酯是優(yōu)選的。這些含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物可以單獨(dú)使用或以兩種或更多種組合使用。優(yōu)選地，使用多元醇、二異氰酸酯和含羥基的(甲基)丙烯酸酯，以使對(duì)于多元醇中的1當(dāng)量羥基，二異氰酸酯中的異氰酸酯基團(tuán)和含，i基的(甲基)丙烯酸酯中的羥基分別為1.1-3當(dāng)量和0.2-1.5當(dāng)量。在這些化合物的反應(yīng)中，優(yōu)選使用例如環(huán)烷酸銅、環(huán)烷酸鉆、環(huán)烷酸鋅、二月桂酸二丁基錫、三乙胺、1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷或2，6，7-三甲基-1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛垸的氨基甲酸酯化催化劑，該催化劑的用量為100重量份總反應(yīng)物的0.01-1重量份。反應(yīng)溫度通常為10-90°C，優(yōu)選30-80。C。可以使用具有可以與異氰酸酯基加合的官能團(tuán)的化合物來(lái)替代部分含羥基的(甲基)丙烯酸酯。作為這種化合物例子，可以給出y巰基三甲氧基硅烷、y氨基三甲氧基硅烷等。使用這些化合物改善了對(duì)例如玻璃的基材的粘附性。加入本發(fā)明的組合物中的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)的量為組分(A)、(B)和(C)100wto/。總量的30-90wt%，優(yōu)選55-87wt%，更優(yōu)選65-85wt%。如果該量小于30wt%，則組合物的彈性模量依賴溫度變化明顯。如果該量超過(guò)卯wtQ/。，則會(huì)使可固化液態(tài)樹(shù)脂纟且合物的粘性過(guò)高。組分(A)也可以是(甲基)丙烯酸酯低聚物，例如非聚氨0旨(甲基)丙烯酸酯低聚物，諸如可從Sartomer得到的雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯CN120Z、可從Cognis得到的Photomer3016、可從UCB得到的l':bccryl3700、可從Sartomer得到的環(huán)氧酚醛丙烯酸化的CN112等。加入本發(fā)明的組合物中的(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)的量為組分(A)、(B)和(C)100wt。/。總量的30-90wt%，優(yōu)選55-87wt%，更優(yōu)選65-85wt%。作為反應(yīng)性稀釋劑(b)，可以使用可聚合單官能團(tuán)化合物和er聚合多官能團(tuán)化合物。單官能團(tuán)化合物的例子包括含乙烯基內(nèi)酰胺，例如N-乙烯基吡咯烷酮禾&N-乙烯基己內(nèi)酰胺；含脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯；(甲基)丙烯酸苯甲酯；(甲基)丙烯酸4-丁基環(huán)己酯、丙烯酰嗎啉、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶，等等。其它例子包括(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯懶2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸r氧基乙酷、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲甚)丙烯酸苯氧基乙酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)閃烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚內(nèi)二醇酯、雙丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸異—r氧基甲酯、n，n-二甲匙(甲基)丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二中氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸7-氨基-3，7-二甲^辛酯、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、羥丁基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚和2-乙基己基乙烯基醚，以及下式(3)-(6)所示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(3)其中，W表示氫原子或甲基，W表示具有2-6個(gè)碳原子、優(yōu)選2-4個(gè)碳原子的亞烷基，R"表示氫原子或具有l(wèi)-12個(gè)碳原子、優(yōu)選1-9個(gè)碳原—f的烷基，r表示0-12，優(yōu)選l-8的整數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(5)其中，RS表示氫原子或^基，W表示具有2-8個(gè)碳原子、優(yōu)選2-5個(gè)碳原子的亞垸基，W表示氫原子或甲基，p表示l-4的整數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(6)其中，R8、R9、R^和RH分別表示氫原子或甲基，q表示l-5的^^數(shù)。在這些可聚合單官能團(tuán)化合物中，優(yōu)選的是含乙烯基內(nèi)酰胺(例如N-乙烯基吡咯垸酮和N-乙烯基己內(nèi)酰胺)、(甲基)丙烯酸異冰片酯和(甲基)丙烯酸月桂酯。這些可聚合單官能團(tuán)化合物可以作為以下商品購(gòu)得IBXA(由OsakaOrganicChemicalIndustryLtd.生產(chǎn))、AronixM-l11、M-113、M-114、M-l17和TO-1210(由ToagoseiCo.,Ltd.生產(chǎn))等?？删酆隙喙倌軋F(tuán)化合物的例子包括三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三氧乙基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醉.三(甲基)內(nèi)烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二(甲甚)丙烯酸酯、二:環(huán)癸烷二羥甲基二丙烯酸酯、1，4-丁烷多元醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己烷多元醉二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酷、.三丙二醉二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸F!H、雙酚A二縮水甘油醚的兩端(甲基)丙烯酸加合物、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、.三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二-羥甲基二丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加合雙酚八的二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加合氫化雙酚A的二(甲基)丙烯酸酯、通過(guò)將(甲基)丙烯酸酯加合到雙酚A的二縮水甘油醚而制備的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二乙烯基醚、下式(7)所示的化合物，等等。CH;;=C(R13>—COO—(CH廣CH(R13)—0)。~CO—C(R'2)=CH(7〉其中，R^和R's分別表示氫原子或甲基，n表示1-100的整數(shù)。在這些可聚合多官能團(tuán)化合物中，優(yōu)選的是上式(7)所示的化合物，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酷'、三環(huán)癸烷二羥甲基二丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加合雙酚A的二(甲基)丙'烯酸酯和三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯。這些可聚合多官能團(tuán)化合物可以作為以下商品購(gòu)得Y叩imcrUV、SA1002(由MitsubishiChemicalCorp.生產(chǎn))、AranixM-215、M-315、M-325(由ToagoseiCo.，Ltd.生產(chǎn))等。此外，還口—J以使用AronixTO-1210(由ToagoseiCo.,Ltd.生產(chǎn))。本發(fā)明的組合物中的反應(yīng)性稀釋劑(B)的用量通常為組分(A)、(B)和(C)100wt。/?？偭康?-70wt%，優(yōu)選5-50wt%，特別優(yōu)選10-40wt%。如果該量小于1wt%，則影響固化性。如果該量超過(guò)70wt%，則涂覆的組合物可因低粘度而流動(dòng)。本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物還包含作為組分(C)的聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑，可以使用熱聚合引發(fā)劑或光引發(fā)劑。如果本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物是可熱固化的，則通常使用熱聚合引發(fā)劑，例如過(guò)氧化物或偶氮化合物。作為熱聚合引發(fā)劑的具休例子，可以給出過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、偶氮二異r腈等。如果本發(fā)明的町固化液態(tài)樹(shù)脂組合物是可光固化的，則使用光引發(fā)劑。優(yōu)選地，還可以按需要添加光敏劑。作為光引發(fā)劑的例子，f'J以給出1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、咕噸酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4，4'-二甲氧基二苯甲酮、4，4'-二氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻丙醚、-苯偶姻乙醚、苯甲基甲基縮酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基-l-丙酮、2-羥基-2-甲基-l-苯基-l-丙酮、噻噸酮、二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸S、2-氯瞎噸酮、2國(guó)甲基畫(huà)1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-l-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、二(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦；Irgacure184、369、651、500、907、CGI1700、CGI1750、CGI1850、CG24-61、Darocur1116、1173(由CibaSpecialtyChemicalsCo"Ltd.生產(chǎn));LucirinTPO(由BASF生產(chǎn))；以及UbecrylP36(由UCB生產(chǎn))等。作為光敏劑的例子，可以給出三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醉胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯;UbecrylP102、103、104、105(l扭UCB生產(chǎn))；ChivacureTPO等。如果使用熱和紫外線二者來(lái)固化本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，則可以組合使用熱聚合引發(fā)劑和光引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑(C)的用量?jī)?yōu)選為組分(A)、(B)和(C)100wt。/?？偭康?.1-10wt%，特別優(yōu)選0.3-7Wt%。本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物還包含作為組分(D)的平均分子量為1500-35000的聚硅氧垸化合物。組分(D)對(duì)于改普由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物形成的光纖緊包層從相鄰層的可移除性是寬要的。如果組分(I))的平均分子量小于1500，則可移除性司'能不夠。如果平均分子量超過(guò)35000，則可移除性改善不充分，從而可移除性不夠。組分(D)的f均分子貴優(yōu)選為1500-35000，更優(yōu)選1500-20000，特別優(yōu)選3000-15000。作為聚硅氧烷化合物的例子，可以給出經(jīng)聚醚改性的聚礎(chǔ)氧烷、經(jīng)烷基改性的聚硅氧烷、經(jīng)聚氨酯丙烯酸酯改性的聚硅氧烷、經(jīng)聚氨酯改性的聚硅氧垸、經(jīng)甲基苯乙烯基改性的聚硅氧烷、經(jīng)環(huán)氧聚醚改性的聚招::氧烷、經(jīng)垸基芳垸基聚醚改性的聚硅氧烷等。作為經(jīng)聚醚改性的聚硅氧烷，優(yōu)選的是聚二甲基硅氧烷化合物，其中，由R"-(R'SO)s-R"'-表示的基,建合到至少一個(gè)硅原子上(其屮R"表示羥基或具有卜10個(gè)碳原f的烷氣基，R"表示具有2-4個(gè)碳原子的亞烷基(R'5可包含兩種或更多種炎型的亞烷基)，R"表示具有2-12個(gè)碳原子的亞烷基，s表示1-20的整數(shù))。作為由R's表示的亞烷基，優(yōu)選的是亞乙基或亞丙基，特別優(yōu)選亞乙基。聚硅氧烷化合物可以作為以下商品購(gòu)得SH28PA:二甲基聚硅氧烷-聚氧化烯烴共聚物(ELlDowComingTorayCo.Ltd.生產(chǎn));Pantad19、54:二甲基聚硅氧烷-聚氧化烯烴共聚物(由DowCorningTorayCo.Ud.生產(chǎn))；FM0411:二甲基聚硅氧烷-聚氧化烯烴共聚物(由ChisoCorp.生產(chǎn))；二甲基聚硅氧烷-聚氧化烯烴共聚物(包含側(cè)鏈OH)(由DowCorningTorayCo.Ltd.生產(chǎn))；Bykuv3510:二甲基聚硅氧烷-聚氧化烯經(jīng)共聚物(由BYK-ChemieJapan生產(chǎn))；DC57:二甲基聚硅氧烷-聚氧化烯烴共聚物(由DowComingTorayCo.Ltd,生產(chǎn));DC跳來(lái)自DowCorning的二甲基聚硅氧烷-PEG/PPG共聚物，等等。組分(D)的添加量?jī)?yōu)選為組分(A)、(B)和(C)100wt。/?？偭康?.1-50wt%，優(yōu)選l-50wt。/。，更優(yōu)選0.5-40wt%，特別優(yōu)選1-20wt%，從而確保所得緊包層的可移除性、強(qiáng)度和耐候性。本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物還包含作為組分(i':)的分子量為1500或更大的多元醇化合物。添加組分(E)可以改善由本發(fā)明的樹(shù)胎組合物形成的光纖緊包層從相鄰層的可移除性。如果組分(E)的分子量小于1500，則由于涉及轉(zhuǎn)移到油墨層的問(wèn)題而降低耐久性。多元醇化合物的分子量?jī)?yōu)選為1500-10000，更優(yōu)選2000-8000。作為用于組分(E)的多元醇化合物的例子，印'以給出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇等。對(duì)于這些多元酔結(jié)構(gòu)單元的聚合方式并無(wú)具體限制，可以是無(wú)規(guī)聚合、嵌段聚合或接枝聚合中任意一種。在這些多元醇化合物中，優(yōu)選的是分子量為1500或更大的聚醚多元醇。作為聚醚多元醇的例子，可以給出聚乙二醇、聚閃二醇、聚四亞甲基二醇、聚六亞甲基二醇、聚七亞甲基二醇、聚十亞甲基二醉、通過(guò)兩種或更多種可離子聚合環(huán)狀化合物的開(kāi)環(huán)共聚得到的脂族聚醚多元醇，等等'，作為可離子聚合環(huán)狀化合物的例子，可以給出例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧內(nèi)烷、l-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧異丁烷、3,3-二氯甲基氧雜環(huán)丁烷、四氧吹喃、2-甲戰(zhàn)四氫呋喃、3-甲基四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、三氣雜環(huán)己烷、四気雜環(huán)辛烷、氧化環(huán)己烯、爭(zhēng)t化苯乙烯、環(huán)^級(jí)W炕、屮基丙烯酸縮水tt抓酷'、烯丙基縮水甘油基醚、碳酸烯丙基縮水付油基酯、一氧化丁二烯、一氧化異戊二烯、乙烯基氧雜環(huán)丁烷、乙烯基四f(呋喃、乙烯基氧化環(huán)己烯、苯基縮水甘油基醚、丁基縮水甘油基醚和苯甲酸縮水片油酯等的環(huán)醚。此外，可以使用通過(guò)將上述可離子聚合環(huán)狀化合物與環(huán)狀亞胺(例如吖丙啶)、環(huán)狀內(nèi)酯酸(例如|3-丙內(nèi)酯或乙醇酸交酯)或二甲誠(chéng)環(huán)聚硅氧烷進(jìn)行開(kāi)環(huán)共聚得到的聚醚多元醇。作為兩種或更多種可離子聚合環(huán)狀化合物的特定組合的例子，可以給出四氫呋喃和環(huán)氧丙烷，四氮呋喃和2-甲基四氫呋喃，四氫呋喃和3-甲基四氫呋喃，四氫呋喃和環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙垸，1-環(huán)氧丁垸和環(huán)氧乙烷，四氫呋喃、l-環(huán)氧丁烷和環(huán)爭(zhēng)〔乙烷的三元共聚物等。這些可離子聚合環(huán)狀化合物的開(kāi)環(huán)共聚物可以是無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物。這些脂族聚醚多元醇可以作為以下商品購(gòu)得PTMG2000(由MitsubishiChemicalCoip.生產(chǎn))、PPG2000、PPG3000、lixccnol2020(由AsahiGlassUrethaneCo.,Ltd.生產(chǎn))、DC1800(由NipponOilandFatsCo.Ltd.生產(chǎn))、PPTG2000、PTGL2000(由HodogayaChemicalCo.，Lld.生產(chǎn))、PBG2000A、PBG2000B(由DaiichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.生產(chǎn))、Acclaim4200(由BayerPolymerLLC.生產(chǎn))、Pluracol2010(BASFCorp.)等。聚醚多元醇的例子還包括環(huán)狀聚醚多元醇，例如雙酚A的環(huán)氧烷烴加合多元醇、雙酚F的環(huán)氧烷烴加合多元醇、氮化雙酚A、氫化雙酚I''、氫化雙酚A的環(huán)氧烷烴加合多元醇、氫化雙酚F的環(huán)^/烷烴加合多元醉、氫醌的環(huán)剁烷烴加合多元醇、蔡氫醌的環(huán)氧烷烴加合多元醉、愚:氧鵬的環(huán),飛烷經(jīng)加合多元醇、1，4-環(huán)己烷多元醇及其環(huán)氧烷烴加合多元酡、三環(huán)、突烷多元醇、三環(huán)癸烷二甲醇、五環(huán)十五碳烷多元醇和五環(huán)十五碳烷二甲醉等。其它環(huán)狀聚醚多元醇的例子包括雙酚A的環(huán)氧烷烴加合多元醉、雙酚F的環(huán)氧烷烴加合多元醇和1,4-環(huán)己烷多元醇的環(huán)氧烷烴加合多元醇。多元醇可以僅包含線性分子，或可以具有支化結(jié)構(gòu)。多元醇玎以是線性分子，或可以具有支化結(jié)構(gòu)本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物優(yōu)選包括具有支化結(jié)構(gòu)的多元醇(下文也稱為"含支化結(jié)構(gòu)的多元醇")，所述分支結(jié)構(gòu)含有例如甲基或乙基的烷基，其中每個(gè)支鏈末端鍵合一個(gè)羥基，所述多元醇的分子嵐除以支鏈末端的羥基數(shù)目所得的值為500-2000。作為含支化結(jié)構(gòu)的多元醇的具體例子，優(yōu)選的是通過(guò)將甘油或由梨糖醇與選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷中的至少-'種化合物進(jìn)行開(kāi)奸聚合而得到的多元醇，特別優(yōu)選的是聚丙二醇以及1-環(huán)氧丁烷與環(huán)氧乙烷的共聚物。多元醇的分子量除以支鏈末端的羥基數(shù)RI所得的值優(yōu)選為500-2000，更優(yōu)選1000-1500。多元醇的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為1500-12000，更優(yōu)選2000-10000，特別優(yōu)選2500-8000，所述經(jīng)聚苯乙烯換算的分子量通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定。含支化結(jié)構(gòu)的多元醇在一個(gè)分子中優(yōu)選包含3-6個(gè)在支鏈末端處的羥基。所述多元醇可以作為以下商品購(gòu)得PPG2000、PPG3000、lixccnol2020(由AsahiGlassUrethaneCo.，Ltd.生產(chǎn))等。1-環(huán)氧丁烷與環(huán)氧乙院的共聚物可以作為以下商品購(gòu)得EO/BO2000、EO/BO3000、EO/BO4000(由DaiichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.生產(chǎn))等。含支化結(jié)構(gòu)的多元醇可以作為以下商品購(gòu)得SannixTP-400、SannixGL-3000、SannixGP-250、SannixGP-400、SannixGP-600、SannixGI)隱1000、SannixGP-3000、SannixGP-3700M、SannixGP-4000、SannixGKP國(guó)2800、NewpolTL4500N(由SanyoChemicalIndustries,Ltd生產(chǎn))等。組分(E)的添加量?jī)?yōu)選為組分(A)、(B)和(C)100wl。/?？俰:的0.1-50wt%，還要更優(yōu)選1-30wt%，特別優(yōu)選1-20wt%，從而確保所符緊包層的可移除性、強(qiáng)度和耐候性。在本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物中還可添加阻燃劑(F)。對(duì)阻燃劑(F)并無(wú)具體限制。阻燃劑(F)的例子包括鹵基(溴基或氯基)阻燃劑、磷基阻燃劑、氮基阻燃劑和硅基阻燃劑。溴基阻燃劑的例子包括四溴雙酚A(TBBPA)、十溴二苯基氧、六浪-環(huán)十二碳烷、三溴苯酚、亞乙基雙四溴苯鄰二甲酰亞胺、TBBPA設(shè)碳酸酯低聚物、溴化聚苯乙烯、TBBPA環(huán)氧低聚物、TBBPA二溴內(nèi)基醚、亞乙基雙五溴聯(lián)苯酚、W烯酸五溴苯甲酯、六溴苯、溴化芳族三喂等。作為磷基阻燃劑的例子，可以給出磷酸鹽、含鹵素磷酸鹽、多磷酸銨、赤磷化合物、磷雜菲等。作為磷酸酯的具體例子，可以給出磷酸三異丙基苯基酯、磷酸三(2-氯異丙基)酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三甲苯基酯等。作為氯基阻燃劑的例子，可以給出氯化石蠟、全z諷十五碳烷、氯茵酸等。組合物中阻燃劑(F)的用量?jī)?yōu)選為組分(A)、(B)和(C)100wt。/?？偭康?.0-50wt%，特別優(yōu)選5-20wt%。如果該量小于1.0wl%，則阻燃效果不充分。如果該量超過(guò)50wt。/。，則阻燃劑會(huì)從所得固化產(chǎn)品中漆出，或者對(duì)所得緊包層的彈性性能具有負(fù)面影響。只要對(duì)組合物的特性沒(méi)有負(fù)面影響，就可以將例如抗氧化劑、著色劑、uv吸收劑、光穩(wěn)定劑、硅垸偶聯(lián)劑、熱聚合引發(fā)劑、均化劑、表麗活性劑、防腐劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、溶劑、填料、防老化劑、潤(rùn)濕性改進(jìn)組合物中。用熱和/或輔射同化本發(fā)明的組合物。本文中使用的輻射指紅外線、可見(jiàn)光、紫外線、X-射線、電子?xùn)c、&射線、/3-射線、y射線等。木發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物的固化產(chǎn)物的楊氏模量為約lOOMI)a-約600MPa，優(yōu)選約200-約580MPa。當(dāng)形成緊包層時(shí)，組合物優(yōu)選被涂覆在纖維上的厚度為100-350Atm。實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明。然而，木發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。A.制備實(shí)施例制各可固化樹(shù)脂組合物(表l)在裝有攪拌器的反應(yīng)器中加入15.381g四亞乙基壬基苯戰(zhàn)醚丙烯酸酯、0.015g2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、7.80g甲苯二異氰酸酯和0.023g二月杜酸二丁基錫。在攪拌下用冰將該混合物冷卻到15-20°C。在加入6.00g丙烯酸羥乙酯后，將混合物攪拌反應(yīng)2小時(shí)同時(shí)將溶液溫度控制在35'C或更低。在加入28.341g數(shù)均分子量為2000的聚四亞甲基二醇、1.790g數(shù)均分子量為400的聚乙烯雙酚A醚和0.022g二月桂酸二T基錫之后，將混合物在室溫下攪拌1小時(shí)。然后將混合物在油浴中65°C卜'攪拌2小時(shí)。當(dāng)殘余異氰酸酯含量為0.wty。或更小時(shí)，終止反應(yīng)。所得產(chǎn)物為表1所示的三種類型的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的混合溶液。將混合溶液冷卻至室溫。在該混合溶液中加入2.90gIrgacure184(由CibaSpecialtyChemicalsCo.,Ltd.生產(chǎn))、0.30gIrganox1035(電CibaSpecialtyChemicalsCo.，Ltd.生產(chǎn))、5.770gN-乙烯基-2-吡咯烷酮、15.4g聚氧乙烯壬基苯基醚丙烯酸酯(Ml13:由ToagoseiCo.,Ltd.生產(chǎn))、2.275g三環(huán)癸烷二羥甲基二丙烯酸酯(SA1002:由MitsubishiChemicalCorp.生產(chǎn))和28.卯g三羥甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(Photomcr4149:由OsakaOrganicChemicalIndustry,Ltd.生產(chǎn))后，將混合物在50'C下攪拌1小時(shí)，得到目標(biāo)可固化樹(shù)脂組合物。實(shí)施例l-5和對(duì)比例1-3在裝有攪拌器的反應(yīng)器中加入表1所示的組合物的每個(gè)組分。將混合物在50'C的溶液溫度下攪拌1小時(shí)，從而得到可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物。測(cè)試方法將上述實(shí)施例和對(duì)比例中得到的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物按照以T"力法固化，以制備測(cè)試樣品。對(duì)測(cè)試樣品進(jìn)行以下評(píng)估。1.楊氏模量將可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物釆用間隙尺寸為250;mi的涂覆棒涂覆到玻璃板上，并在空氣中以劑量為lJ/cr^的紫外線進(jìn)行固化，得到楊氏模敏測(cè)量膜。將該膜切成帶形樣品，以使待拉伸的部分寬6mm，長(zhǎng)25mm。在23'C的溫度和50%的濕度下，対辨品進(jìn)行拉伸測(cè)量。由在lmm/min的拉伸速率和2.5%的應(yīng)變下的抗張強(qiáng)度計(jì)算楊氏投量。2.可移除性將初級(jí)材料(R1164:由JSRCorporation生產(chǎn))、次級(jí)材料(R3180:由JSRCorporation生產(chǎn))和油墨材料(FS藍(lán)袖墨T&KTOKA)涂覆于玻璃纖維上，并用復(fù)巻機(jī)(由YoshidaKogyoCo.,Ud.生產(chǎn))施加紫外線進(jìn)行固化，以得到外徑為250pm的經(jīng)樹(shù)脂涂傻的光纖。將表1中所示可固化組合物作為緊包材料涂覆于所述經(jīng)樹(shù)脂涂遨的光纖上，并用上述復(fù)巻機(jī)施加紫外線進(jìn)行固化，以得到外徑為500gm的緊包光纖。所得的緊包光纖用作測(cè)量樣品。如圖1所示，用熱剝離機(jī)(由FurukawaElectricCo.，Ltd.生產(chǎn))將緊包光纖在距其末端3cm的位置夾持。然后，將緊包光纖使用拉伸測(cè)試機(jī)(由ShimadzuCorp.生產(chǎn))以50m/min的拉伸速率進(jìn)行拉伸，以測(cè)量移除緊包層時(shí)的涂層移除應(yīng)力(最大應(yīng)力示于圖2)。測(cè)量在制造緊包光纖后立即進(jìn)行(下文中稱為"在制造后即刻的涂層移除應(yīng)力")。測(cè)量還町以在將緊包光纖在23-C的溫度和50%的相對(duì)濕度下放置7天后進(jìn)行(下文屮稱為"在高溫度和高濕度測(cè)試后的涂層移除應(yīng)力")。這種測(cè)量可移除性的測(cè)試方法在下文中被稱為"50m/min測(cè)試法"當(dāng)用50m/mhi測(cè)試法測(cè)量時(shí)，本發(fā)明的組合物固化后具有不超過(guò)5.5N的在制造后即刻的涂層移除應(yīng)力。當(dāng)用50m/mhi測(cè)試法測(cè)量時(shí)，本發(fā)明的組合物回化后具有不超過(guò)5.5N的在高溫度和高濕度測(cè)試后的涂層移除應(yīng)力。結(jié)果示于表l。B.制各實(shí)施例6-7(表2)實(shí)施例6和7的緊包涂層組合物通過(guò)如下方法制備將實(shí)施例6和7中所列的成分混合并加熱。測(cè)試方法1.楊氏模量參見(jiàn)實(shí)施例的A部分2.可移除性將初級(jí)材料(Desolite3471-l-129A:由DSMDesotcch，Inc.生產(chǎn))、次級(jí)材料(3471-2-136:由DSMDesotech,Inc.生產(chǎn))和油墨材料(CabclUc751-017:由Desotech，Inc.生產(chǎn))涂覆于玻璃纖維上，并用復(fù)巻機(jī)OFC52(由NextromTechnologies,Inc.生產(chǎn))施加紫外線進(jìn)行固化，以得到外徑為250的經(jīng)樹(shù)脂涂覆的光纖。將表2中所示可固化組合物作為緊包材料涂覆于所述經(jīng)樹(shù)脂涂覆的光纖上，并用上述復(fù)巻機(jī)施加紫外線進(jìn)行回化，以得到外徑為500/mi的緊包光纖。所得的緊包光纖用作測(cè)量樣品。徑固化的緊包涂層的可移除特性通過(guò)如下方法測(cè)定測(cè)量將回化的緊包涂層用剝離設(shè)備(Micro-StripPrecisionStripper，可從MicroElectronicsInc.獲得)從光纖移除所需的最大的力。測(cè)試方法在Instron拉伸測(cè)試機(jī)4201或等同物上進(jìn)行。此方法可以進(jìn)行定量且可重復(fù)的測(cè)量，從而容許涂層體系系統(tǒng)之間存在差異。在將光纖插入剝離機(jī)并且將該設(shè)備底部用小爽具夾緊之后，將剝離設(shè)備安裝在Instron拉伸測(cè)試機(jī)的底部夾持器中。通過(guò)刀片剝離恒量的光纖(1英寸)，該長(zhǎng)度作為被置入剝離設(shè)備屮的樣品賴測(cè)量。光纖頂部被固定在Instron的氣動(dòng)頂部夾持器中。兩個(gè)央持器之間的初始距離為l英寸。用合適的測(cè)力元件(loadcell)來(lái)確定移除緊包緩沖涂層所需的最大力。Instron的十字頭速度被設(shè)定為20英寸/min的+定拉伸速率。測(cè)量在制造緊包光纖后立即進(jìn)行(下文中被稱為"在制造后即刻的涂層移除應(yīng)力")。測(cè)量還可以在將緊包光纖在85'C的溫度和85。/。的相對(duì)濕度下放置7天后進(jìn)行(下文中被稱為"在高溫度和髙濕度測(cè)試后的涂層移除應(yīng)力")。這種用于測(cè)量可移除性的測(cè)試方法在下文屮被稱為"20英、于/min測(cè)試法"。當(dāng)用20英寸/min測(cè)試法測(cè)量時(shí)，本發(fā)明的組合物回化后具有小于-1800g的在制造后即刻的涂層移除應(yīng)力。當(dāng)用20英寸/min測(cè)試法測(cè)量時(shí)，本發(fā)朋的組合物固化后具有小f1800g的在高溫度和高濕度測(cè)試后的涂層移除應(yīng)力。結(jié)果示于表2。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表l所示的組分具體如下SH28PA:二甲基聚硅氧烷-聚氧烯烴共聚物(由DowCorningTorayCo.,Ltd.生產(chǎn))FM0411:二甲基聚硅氧烷-聚氧烯烴共聚物(由ChissoCorp.生產(chǎn))SF8428:二甲基聚硅氧烷-聚氧烯烴共聚物(由DowCorningTorayCo.,Lid.生產(chǎn))SH190:二甲基聚硅氧烷-聚氧烯烴共聚物(由DowCorningTorayCo.,Ltd.生產(chǎn))Pentad19:二甲基聚硅氧烷-聚氧烯烴共聚物(由DowCorningTorayCo.,Ltd.生產(chǎn))Pentad54:二甲基聚硅氧烷-聚氧烯烴共聚物(由DowCorningTorayCo.,Ltd.生產(chǎn))從表l可以清楚地看出，本發(fā)明包含平均分子^為1000-35000的聚硅氧烷化合物的樹(shù)脂組合物的固化產(chǎn)物作為光纖涂覆材料具有優(yōu)異的性能，并且呈現(xiàn)出優(yōu)異的可移除性，因此該組合物可用作緊包組合物。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>圖l為拉伸測(cè)試機(jī)的示意圖；圖2為移除緊包層吋的涂層移除應(yīng)力的示意圖。權(quán)利要求1.一種可固化液態(tài)樹(shù)脂光纖緊包組合物，所述組合物包含(A)30-90wt％的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，(B)1-70wt％的反應(yīng)性稀釋劑，(C)0.1-10wt％的聚合引發(fā)劑，和(D)1-50wt％的平均分子量為1500-35000的聚硅氧烷化合物，其中組分(A)、(B)和(C)的總量為100wt％。2.—種可固化液態(tài)樹(shù)脂光纖緊包組合物，所述組合物包含(A)30-90wt。/。的(甲基)丙烯酸酯低聚物，(B)l-70wt。/。的反應(yīng)性稀釋劑，(C)0.1-10wt。/Q的聚合引發(fā)劑，和(D)l-50wty。的平均分子量為1500-35000的聚硅氧烷化合物，其中組分(A)、(B)和(C)的總量為100wt%。3.如權(quán)利要求1或2的組合物，還包含分子量為1500或更大的、用量為組分(A)、(B)和(C)100wt%總量0.1-50wtc/。的多元醇化合物(E)。4.如權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)的組合物，其中所述組分(D)為聚醚多元醇。5.如權(quán)利要求1-4中任何一項(xiàng)的組合物，其中所述聚硅氧烷化合物(D)為經(jīng)聚醚改性的聚硅氧烷。6.如權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)的組合物，其中所述聚硅氧烷化合物的量為組分(A)、(B)和(C)100wt。/?？偭康?-20wt%。7.如權(quán)利要求1-6中任何--項(xiàng)的組合物，還包含阻燃劑。8.如權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)的組合物，其中所述鄉(xiāng)l合物在固化后具有約100MPa-約600MPa的楊氏模量。9.如權(quán)利要求1-8屮任何一項(xiàng)的組合物，其中當(dāng)用50m/min測(cè)試法測(cè)量時(shí)，所述組合物在固化后具有不超過(guò)3.5N的在制造后即刻的涂層移除應(yīng)力。10.如權(quán)利要求9的組合物，其中當(dāng)用50m/min測(cè)試法測(cè)量時(shí)，所述組合物在固化后具有不超過(guò)3.5N的在高溫度和高濕度測(cè)試后的涂層移除應(yīng)力。11.如權(quán)利要求1-8中任何一項(xiàng)的組合物，其中當(dāng)用20英寸/min測(cè)試法測(cè)量時(shí)，所述組合物在固化后具有小于1800g的在制造后的涂層移除應(yīng)力。12.如權(quán)利要求9的組合物，當(dāng)用20英寸/min測(cè)試法測(cè)量時(shí)，所述組合物在固化后具有小于1800g的在高溫度和高濕度測(cè)試后即刻的涂層移除應(yīng)力。13.—種光纖緊包層，所述光纖緊包層包含如權(quán)利要求l-7中任何一項(xiàng)的組合物的固化產(chǎn)物。14.一種緊包光纖，所述緊包光纖包含如權(quán)利耍求13的光纖緊包層,，15.—種制備光纖緊包層的方法，所述方法包括固化如權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)的組合物的歩驟。16.如權(quán)利要求13的光纖緊包層作為緊包涂層的用途，所述緊包涂層具有良好可移除性，并當(dāng)暴露在高溫度和高濕度下劣化較少。全文摘要本發(fā)明提供了一種可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，該組合物在固化后呈現(xiàn)優(yōu)異的從相鄰?fù)繉拥目梢瞥?，并且?dāng)暴露在高溫度和高濕度條件下時(shí)劣化程度較少，從而適合用于光纖緊包材料。所述可固化液態(tài)樹(shù)脂光纖緊包組合物包含聚氨酯(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯低聚物、反應(yīng)性稀釋劑、聚合引發(fā)劑和分子量為1250-35000的聚硅氧烷化合物。文檔編號(hào)C09D175/16GK101268157SQ200580032282公開(kāi)日2008年9月17日申請(qǐng)日期2005年8月30日優(yōu)先權(quán)日2004年8月30日發(fā)明者加茂理,山口洋,杉本雅信,肯尼思·達(dá)克,重本建生申請(qǐng)人:帝斯曼知識(shí)產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司;Jsr株式會(huì)社