專利名稱：：金屬微粒、其制造方法和含有該微粒的組合物以及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及樹:粒大小和吸光特性的再現(xiàn)性優(yōu)異的金屬孩t粒的制造方法及金屬樣t粒和含有該微粒的組合物以及其用途。本發(fā)明要求2004年12月10日在日本申請的特愿2004-359190號的優(yōu)先4又，在此引用其內(nèi)容。
背景技術(shù)：
：作為金屬微粒的合成方法，已知有電化學方法(非專利文獻l)、化學方法(非專利文獻2)、光化學方法(非專利文獻3)。另外，作為制造作為涂料、樹脂組合物的著色材料的、形狀為球狀的貴金屬微粒的方法，已知有將貴金屬化合物溶解在溶劑中，添加高分子量分散劑后進行還原的方法(專利文獻l)。進而，為了形成金屬導線圖案，已知使固體表面所負載的吸收等離子體的無機微粒生長為直徑不足100nm和長徑比為1以上的微細棒來使用(專利文獻2)。電化學方法是將從陽極溶出的0金屬離子還原，在超聲波照射下利用表面活性劑的作用使其生長為棒狀揭:粒的方法，該方法中必需電解裝置、金板、鉬板、銀板等昂貴的導電用電極、超聲波照射器等，能夠制造的量受裝置大小的限制，因此不適于大量生產(chǎn)。另外，超聲波發(fā)射器的劣化、銀的溶出量影響著金屬納米棒的長徑比，存在著再現(xiàn)性不良的傾向。以往的化學方法是向金屬鹽溶液中添加還原劑，最初生成成為生長核的微細金屬種，將含有該金屬種的溶液定量添加到另一容器的生長液中使其生長為棒狀的方法，最初生成的金屬種的可用時間短，當生長液含有還原劑時，最初的還原劑和第二階段的還原劑的還原能力都強，因此金屬孩t粒的生長不均勻，成為再現(xiàn)性低的金屬微粒。并且還存在著能夠制造的金屬納米棒的濃度也低的問題。光化學方法是對含有表面活性劑的溶液中的金屬離子長時間地照射紫外線，使其生成金屬納米棒的方法，該方法中必需紫外線曝光器等昂貴的儀器，另外能夠制造的金屬納米棒被限定在光照射的范圍內(nèi)，因此制造量有所限制，不適于大量生產(chǎn)。在專利文獻1的制造方法中，雖然示例了使用胺類作為還原劑的例子，但該方法是與高分子量顏料分散劑組合來合成球狀貴金屬樹:粒的方法，得不到棒狀的金屬微粒。另外雖然向原料溶液中添加了高分子量型的分散劑，但該分散劑是作為生成的貴金屬^:粒的保護膠體使用的，并不是使金屬微粒生長為棒狀的表面活性劑，還無人知曉將表面活性劑和還原劑并用。專利文獻2的制造方法是使金屬微粒在固體表面上生長的方法，由于該金屬微:粒是負載在固體表面上的狀態(tài)，因此金屬微粒不能以分離的狀態(tài)使用，不能使其分散在各種溶劑、粘合劑中，不能作為涂料等組合物來使用。非專利文獻l:Y.-Y.Yu，S,S.Chang，C,L.Lee，C.R.C.Wang,J.Phys.Chem.B,101,6661(1997)非專利文獻2:N.R.Jana，L.Gearheart,C.J.Murphy,Adv.Mater.13巻，18期，1389(2001)非專矛J文獻3:F.Kim,J.H.Song,P.Yang,J.Am.Chem.Soc.,124，14316(2002)專利文獻l:日本特開平11-80647號//^艮專利文獻2:日本特開2001-64794號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明解決以往制造金屬微粒的方法中的上述問題，提供化學性還原金屬離子來制造金屬微粒的方法，該方法中微粒大小和吸光特性的再現(xiàn)性優(yōu)異，本發(fā)明還涉及由該制造方法得到的金屬微粒和含有該獨3立的組合物以及其用途。解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及以下制造方法(1)金屬微粒的制造方法，其特征在于在化學性還原金屬離子來制造金屬微粒的制造方法中，使用還原能力差別大的兩種還原劑分兩階段進行金屬離子的還原，其笫一還原工序中使用還原能力強的還原劑(以下稱作強還原劑)，第二還原工序中使用還原能力弱的還原劑(以下稱作弱還原劑)，從而制造納米大小的金屬微粒。(2)金屬微粒的制造方法，其是在上述(l)的制造方法中，在第一還原工序中向金屬鹽水溶液中添加強還原劑，還原至金屬鹽水溶液中的金屬離子量為50%~1%;接著，在第二還原工序中向該金屬鹽水溶液中添加弱還原劑，還原至金屬鹽水溶液中的金屬離子量實質(zhì)上為0%。(3)金屬微粒的制造方法，其是在上述(1)或(2)的制造方法中，使用含有表面活性劑的金屬鹽水溶液和還原能力差別大的兩種還原劑，在同一容器內(nèi)向上述金屬鹽水溶液中加入強還原劑，接著加入弱還原劑來還原金屬鹽水溶液中的金屬離子，從而制造納米大小的棒狀金屬微粒(以下稱作金屬納米棒)。(4)上述(1)(3)中任一項的金屬微粒的制造方法，其中第一還原工序的強還原劑使用選自硼氬化鹽、二甲胺硼烷、肼、抗壞血酸中的任一種或多種；笫二還原工序的弱還原劑使用下式(1)(4)所示的一種以上的烷基胺或烷醇胺，H2NR(R:CnH2n+1，11=1~8的整數(shù))…'式(1)HNR2(R:CnH2n+1，11=1~8的整數(shù))'…式(2)NR3(R:CnH2n+1，n-l8的整數(shù))'…式(3)N(ROH)3(R:CnH2n,11=1~8的整數(shù))…'式(4)。(5)上述(4)的金屬賴:粒的制造方法，其中上述式(1)(4)所示的胺類在上述金屬鹽水溶液中的濃度為0.000110mol/L。(6)上述(3)(5)中任一項的金屬禍t粒的制造方法，其中表面活性劑為下式(5)所示的實質(zhì)上沒有還原能力的銨鹽，CH3(CH2)nN+(CH3)3Br-0=1~17的整凄0'…式(5)。(7)上述(3)(6)中任一項的金屬獨L粒的制造方法，其中上述式(5)所示的銨鹽在上述金屬鹽水溶液中的濃度為0.012.0mol/L。(8)上述(1卜(7)中任一項的金屬孩么粒的制造方法，其中通過調(diào)整第一還原工序中使用的強還原劑的添加量和笫二還原工序中使用的弱還原劑的添加量來控制金屬微粒的粒徑。本發(fā)明還涉及以下金屬凝4立及其用途(9)金屬孩t粒，其通過上述(1)(8)中任一項的方法制得，呈長軸為400nm以下、短軸為30nm以下、長徑比(長軸長度/短軸長度)大于l的纟奉狀。(10)金屬微粒，其通過上述(1)(8)中任一項的方法制得，且被下述非水分散劑進行了表面處理，所述非水分散劑具有對非水溶劑(除水以外的溶劑)有親和性的側(cè)鏈。(11)金屬微粒，其通過上述(1)(8)中任一項的方法制得，且金屬耀:粒表面的上述銨鹽殘留量相對于100重量份金屬微粒為15重量份以下。(12)組合物，其含有通過上述(1)(8)中任一項的方法制造的金屬孩M立或上述(9)(11)中任一項的金屬孩M立。(13)上述(12)的含有金屬微粒的組合物，其在含有金屬微粒的同時還含有粘合劑(樹脂)和分散介質(zhì)。(14)上述(12)或(13)的含有金屬耀:粒的組合物，其在含有金屬凝:粒的同時還含有染料、顏料、熒光體、金屬氧化物、金屬納米纖維中的一種或多種。(15)光吸收材料，其具有由上述(12)(14)中任一項的含有金屬微粒的組合物形成的涂料組合物、涂膜、薄膜或板材的形態(tài)。(16)含有通過上述(1)(8)中任一項的方法制造的金屬微?；蛏鲜?9)(ll)中任一項的金屬孩i粒的光學濾光片材料、布線材料、電極材料、催化劑、著色劑、化妝品、近紅外線吸收劑、防偽油墨、電磁波屏蔽材料、表面增強熒光傳感器、生物標記、納米波導管、記錄材料、記錄元件、偏光材料、藥物傳遞系統(tǒng)(DDS)用藥物載體、生物傳感器、DNA芯片、檢測劑。發(fā)明效果本發(fā)明的制造方法是在化學性還原金屬離子來制造金屬微粒的制造方法中，使用還原能力差別大的兩種還原劑分兩階段進行金屬離子的還原，在其第一還原工序中使用強還原劑，在第二還原工序中使用弱還原劑，因此在第一還原工序中多半金屬離子被還原后，在第二還原工序中金屬離子全部被還原完畢，同時金屬孩a立在生長，可以得到微粒大'j、一致的、均勻的納米大小的金屬微粒。應說明的是，納米大小的金屬耀啦是指例如軸長為數(shù)百納米(nm)的金屬微粒。利用本發(fā)明的制造方法，例如使用含有表面活性劑的金屬鹽水溶液和還原能力差別大的兩種還原劑，在同一容器內(nèi)向上述金屬鹽水溶液中加入強還原劑，接著加入弱還原劑來還原金屬鹽水溶液中的金屬離子，從而可以制造納米大小的棒狀金屬微粒(金屬納米棒)。具體而言，可以得到例如長軸為400nm以下、短軸為30nm以下、長徑比(長軸長度/短軸長度)大于1的金屬納米棒。通過在同一容器內(nèi)進行兩階段的還原可以高效率地制造金屬微粒。本發(fā)明的制造方法中，通過使用還原能力差別大的兩種還原劑分兩階段進行金屬離子的還原，可以得到再現(xiàn)性好的金屬微粒。并且，在上述兩階段還原中，可以通過調(diào)整笫一還原工序的還原劑的添加量和第二還原工序的還原劑的添加量來控制金屬孩么粒的粒徑(長徑比)。作為本發(fā)明的制造方法中使用的上述表面活性劑，上述式(5)所示的實質(zhì)上不具有還原能力的銨鹽是適當?shù)?，通過使用添加有該銨鹽的金屬鹽水溶液，可以得到金屬微粒穩(wěn)定分散的水溶液，可以高效率地制it金屬納米棒。通過本發(fā)明的制造方法得到的金屬#:粒，通過采用具有對非水可以得到金屬微粒在非水溶劑中良好地分散的溶液。另外，上述金屬微粒在非水溶劑中分散的溶液可以用作含有金屬微粒的組合物的原料，可以得到例如在含有金屬微4立的同時還含有粘合劑(樹脂)和分散介質(zhì)的涂料組合物等。并且，可以用作在含有本發(fā)明的上述金屬獨L粒的同時，還含有染料、顏料、熒光體、金屬氧化物、金屬納米纖維中的一種或多種的含有金屬^t粒的組合物。上述含有金屬^L粒的組合物可以以涂料等液體、涂膜、薄膜或板材等各種形態(tài)進行利用。并且，本發(fā)明的含有金屬微粒的組合物可以廣泛用于光吸收材料或光學濾光片材料、布線材料、電極材料、催化劑、著色劑、化妝品、近紅外線吸收劑、防偽油墨、電磁波屏蔽材料、表面增強焚光傳感器、生物標記、納米波導管、記錄材料、記錄元件、偏光材料、藥物傳遞系統(tǒng)(DDS)用藥物載體、生物傳感器、DNA芯片、檢測劑等。附圖簡述圖l是實施例A-l實施例A-6的分光圖。圖2是實施例A-1、實施例A-7實施例A-9的分光圖。圖3是比較例B-1、比較例B-2的分光圖。圖4是實施例A-13的分光圖。實施發(fā)明的最佳方式以下，才艮據(jù)實施方式具體地說明本發(fā)明。本發(fā)明的制造方法是制造金屬獨:粒的方法，其特征在于在化學性還原金屬離子來制造金屬微粒的方法中，使用還原能力差別大的兩種還原劑分兩階段進行金屬離子的還原，在其笫一還原工序中使用強還原劑，在第二還原工序中使用弱還原劑，從而制造納未大小的金屬樣M立。應說明的是，在本發(fā)明的制造方法中，強還原劑是指向1L含有1Hmol氯金酸的水溶液中添加5pmol還原劑，在常溫(20'C)條件下具有使水溶液中的金離子全部析出(金離子量為零)的時間不足30分鐘的還原能力的還原劑。而弱還原劑是指在上述條件下使水溶液中的金離子全部析出(金離子量為零)的時間為30分鐘以上、且與笫一還原工序中使用的強還原劑的上述時間差為IO分鐘以上的還原劑。通過并用上述強還原劑和弱還原劑，金屬離子可以均勻地還原，得到微粒形狀有再現(xiàn)性的金屬微粒。金屬離子的化學性還原是向金屬鹽水溶液中添加還原劑水溶液來進行的。上述金屬鹽水溶液可以使用例如氯金酸水溶液、硝酸^L水溶液、硝酸銅水溶液等，通過對上述各種金屬離子進行化學性還原可以制造納米大小的金屬微粒。具體而言，例如合成金納米才奉時可以4吏用卣化金水溶液。水溶液的金濃度在水溶液中優(yōu)選為104000Mmol/L的范圍，更優(yōu)選1002500pmol/L的濃度范圍。若金濃度少于上述量，則制造效率降低；而若金濃度多于上述量，則妨礙金屬微粒的均勻生長，微粒形狀的再現(xiàn)性降低。上述金屬鹽水溶液優(yōu)選添加有表面活性劑的水溶液。通過添加適當?shù)谋砻婊钚詣梢砸种平饘傥⒘ｉg的凝聚，得到金屬微粒穩(wěn)定分散的水溶液。表面活性劑可以使用下式(5)所示的季銨鹽。CH3(CH2)nN+(CH3)3Br-….式(5)(n-l17的整數(shù))上述季銨鹽具體可以使用例如十六烷基三曱基溴化銨(11=16,CT16AB)等。已知該季銨鹽為水溶性陽離子型表面活性劑，當其溶解于水中時，根據(jù)其濃度會形成各種締合體(膠束)。一般說來，與該銨鹽濃度的上升成比例，變化為球狀膠束、棒狀膠束、板狀膠束。通過調(diào)整該銨鹽濃度，利用上述膠束結(jié)構(gòu)的規(guī)則性，可以使棒狀金屬耀^立的生成比例高于J求狀金屬微^立的生成比例。上迷季銨鹽在上迷金屬鹽水溶液中的濃度為10mM2M(0.012.0mol/L)是適合的，優(yōu)選為80mM800mM。若該濃度太低，則金屬微粒的分散穩(wěn)定性降低，而且球狀微粒的生成量增加。另一方面，若上述濃度太高，則由于金屬鹽水溶液的粘度變高，因此操作趨于變難，而且在成本上不利。向上述金屬鹽水溶液中添加還原劑來還原金屬離子。使用還原能力差別大的兩種還原劑分兩階段進行金屬離子的還原，在其笫一還原工序中使用強還原劑，在第二還原工序中使用弱還原劑。通過在笫一還原工序中使用強還原劑，在短時間、例如30分鐘以內(nèi)還原至金屬鹽水溶液中的金屬離子量為50%~1%，優(yōu)選還原至金屬離子量為40%~5%。若第一還原工序結(jié)束時金屬鹽水溶液中的金屬離子量多于50%，則笫二還原工序中金屬離子不能均勻地還原，因此生成的微粒形狀的再現(xiàn)性有變差的傾向。另一方面，若第一還原工序結(jié)束時金屬離子量少于1%,則第二還原工序中金屬微粒的生長不均勻地進行，微粒形狀的再現(xiàn)性同樣有變差的傾向。應說明的是，若笫一還原工序中使用弱還原劑，則還原需要時間長，金屬離子不能均勻地還原，微粒形狀的再現(xiàn)性變差，因此不優(yōu)選。強還原劑可以^使用例如硼氬化鹽、二曱胺硼烷、肼、抗壞血酸等。由于向金屬鹽水溶液中添加強還原劑分成多次緩慢添加，可使金屬離子被均勻地還原，微粒形狀的再現(xiàn)性變好，因此優(yōu)選。在上述范圍內(nèi)進行還原反應后，接著可以向該金屬鹽水溶液中添加弱還原劑進行笫二還原工序。上述金屬離子的還原的進行程度例如可以通過使用電感耦合等離子體分析裝置測定金屬鹽水溶液中的金屬離子量進行確認。另外，由于金屬鹽水溶液的顏色隨還原的進行程度而緩慢變化，因此如果事先確認還原的進行程度和當時的顏色，即使沒有每次都測定還原的進行程度，也可根據(jù)金屬鹽水溶液的顏色變化判明笫一還原工序的結(jié)束和轉(zhuǎn)入第二還原工序的時期。例如，當向lL含有l(wèi)mmol氯金酸的橙色水溶液中添加200^rnol硼氫化鈉時，溶液中的金離子被還原，水溶液的橙色變淺，變成黃色(還原率約30%)，再添加200pmol硼氫化鈉時水溶液變成淺黃色(還原率約60%),進一步添加200itimol硼氬化鈉時水溶液呈橙色變淺的狀態(tài)或透明的狀態(tài)(還原率約90%)。笫一還原工序的強還原劑的添加量為不將金屬鹽水溶液中的金屬離子完全還原的量，優(yōu)選為將金屬離子還原至金屬鹽水溶液中的金屬離子量為50%~1%、更優(yōu)選金屬離子量為40%~5%的量。具體而言，例如在氯金酸的還原中，相對于IOMmol氯金酸，強還原劑的添力口量為0.150(xmol,優(yōu)選為1~10fimol。若還原劑的添加量過剩，則金屬離子被劇烈地還原，生長至具有等離子體吸收大小的球狀金耀:粒，即使添加第二還原工序的還原劑，但由于反應溶液中的金屬離子完全被消耗，因此在笫二還原工序中有不易生長為棒狀禍:粒的傾向。另一方面，若還原劑的添加量過少，則金屬離子的還原不充分，在第二還原工序中微粒生長不均勻，因此金屬微粒的形狀再現(xiàn)性變差。應說明的是，在非專利文獻2中，在利用硼氫化鈉進4亍的笫一階段的還原中生成大小為34nm的金微粒(種微粒)(由于該種微粒的波長吸收效果而使溶液變成紅色)，將該種^:粒定量添加到另一容器中準備好的金離子水溶液中，通過在該另一容器中進行第二階段的還原合成金納米棒而本發(fā)明的合成方法是在笫一還原工序中使用硼氫化鈉進行還原，在生長為顯示出等離子體吸收的大小的球狀;^L粒前的階段結(jié)束笫一還原工序，在第二還原工序中緩慢地還原該反應溶液內(nèi)殘留的金屬離子，使其生長為棒狀微粒的方法。利用該方法則棒狀微粒的微粒大小及形狀的再現(xiàn)性高，而且得到的金屬微粒的濃度也高。通過在笫二還原工序中使用弱還原劑，使第一還原工序中離子價數(shù)減少的金屬離子實質(zhì)上完全被還原，生成的金屬簇生長為所需形狀的微粒。在第一還原工序結(jié)束的階段溶液中的金屬離子至少一半以上被還原，離子價數(shù)減少，而且生成不產(chǎn)生等離子體吸收的極微小的金屬微粒。例如，在氯金酸的還原中，通過笫一還原使橙色氯金酸水溶液的金離子減少，成為橙色變淺的黃色水溶液或透明水溶液。向上述狀態(tài)的水溶液中添加弱還原劑進行緩慢的第二還原時，不會發(fā)生劇烈的微粒生長，金離子還原結(jié)束，即氯金酸水溶液中100%的金離子被還原，可以控制此后的微粒生長，可以得到所需形狀的金微粒。金屬揭:粒具有對應于長徑比的波長吸收效果，因此隨著溶液中金屬微粒生成棒狀，溶液顏色顯示出從透明到對應于吸收波長的色調(diào)。應說明的是，弱還原劑優(yōu)選在第一還原工序中添加強還原劑之后在30分鐘以內(nèi)添加。金屬離子在30分鐘以內(nèi)被強還原劑還原至金屬鹽水溶液中的金屬離子量為50%1%,通過連續(xù)地添加笫二還原工序的弱還原劑，殘留的金屬離子全部被還原，可以促進微粒的生長。笫二還原工序中使用的弱還原劑可以使用例如下式(1)(4)所示的烷基胺或烷醇胺。H2NR(R:CnH2n+1,11=1~8的整數(shù))…'式(1)HNR2(R:CnH2n+1,r^l8的整數(shù))…'式(2)NR3(R:CnH2n+1,11=18的整數(shù))…'式(3)N(ROH)3(R:CnH2ll,11=18的整數(shù))'…式(4)的弱還原能力，可以提供棒狀微粒緩慢生長的反應場所。上述胺類隨著烷基鏈長度變長，疏水性的性質(zhì)變強，顯示出難溶于水的性質(zhì)，但是與上述銨鹽并用，利用該銨鹽的乳化作用可以混合在反應水溶液中。上述胺類的添加量，例如以氯金酸水溶液為原料時，在反應水溶液中為0.000110mol/L,優(yōu)選為0.001-1mol/L。若該添加量大于IOmol/L,則胺類不僅不會完全溶解在含有銨鹽的反應水溶液中，而且金屬離子的還原反應急劇發(fā)生，球狀微粒的生成有變多的傾向。而若該添加量少于0.0001mol/L，則殘留的金屬離子不能完全被還原或微粒無法生長，即使可以還原金屬離子也存在著需要時間長、微粒形狀的再現(xiàn)性變差的傾向。在上述胺類中，特別是式(3)所示的三烷基胺，由于抑制球狀獨二粒的生成，使棒狀微粒優(yōu)先生成，因此最優(yōu)選。其中優(yōu)選11=1~6的三曱胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺。若烷基鏈長度長于上迷具體例子，則在反應水溶液中的溶解性降低。應說明的是，當?shù)诙€原工序的還原劑使用硼氫化鈉、肼、抗壞血酸等以往使用的具有強還原作用的還原劑時，金屬離子的還原迅速，成為較大粒徑的球狀金屬微粒的趨勢強，難以得到棒狀賴:粒。當使用較上述胺類的還原能力弱的還原劑時，不能完全還原金屬離子或孩t粒無法生長，即使可以還原金屬離子，但存在著需要時間長、孩M立形狀的再現(xiàn)性變差的傾向。本發(fā)明的制造方法可以通過分別調(diào)整表面活性劑的濃度和種類、笫一還原工序的強還原劑的量和種類、笫二還原工序的弱還原劑的量和種類來控制金屬微粒的粒徑。另外，在本發(fā)明的制造方法中，與以往的制造方法相比還可以得到粒徑(例如，為^奉狀樹^立時是指長軸的長度或短軸的長度)分布窄的微粒，而且可以在同一容器內(nèi)進行制造，制造效率高，并且合成的再現(xiàn)性高。例如，通過提高表面活性劑的濃度，金屬鹽水溶液的粘度提高，金屬離子的還原反應或金屬納米棒的生長反應變慢，因此可以抑制大粒徑容易生長的急劇反應，可以抑制球狀微粒的生成，使棒狀微粒的長軸變長。另外，若在適當范圍內(nèi)增加第一還原工序的強還原劑量，在金屬鹽水溶液中的金屬離子量為50%1%的范圍內(nèi)進行金屬離子的還原，則未還原的金屬離子量減少，因此可以在第二還原工序中提高金屬微粒的收率。應說明的是，通過改變還原劑的種類也可以調(diào)整還原能力。例如，與硼氫化鹽相比二曱胺硼烷的還原能力強，因此可以以較少的添加量得到同等的效果，可以避免使用鈉等根據(jù)用途(例如布線用途)而回避的物質(zhì)。并且，通過調(diào)整第二還原工序的弱還原劑量，也可以抑制棒狀孩t粒的長徑比。例如，通過在適當范圍內(nèi)提高胺量，即使在笫二還原工序中也可利用金屬離子的還原來進行核艱t粒的生成，一部分金屬離子被該核微粒的生成所消耗，因此已經(jīng)生成的核微粒的生長相對緩慢，成為長軸較短的棒狀微粒。而通過減少胺量，上述核微粒的生成量變少，可以得到長軸較長的棒狀微粒。另外，如果改變胺種類則還原能力不同，與增減添加量的情況一樣可以調(diào)整形狀。并且，在金屬微粒的制造中根據(jù)需要可以添加各種添加劑。本發(fā)明的制造方法使用還原能力差別大的兩種還原劑，最初向金屬鹽水溶液中添加強還原劑，其次添加弱還原劑，可以在同一容器內(nèi)進行兩階段的還原，操作簡單、且可以高效率地制造大量的金屬納米棒。#4居本發(fā)明的制造方法，可以得到長軸為400nm以下、長徑比大于l的金屬納米棒。通過調(diào)整金屬納米棒的長徑比，金屬納米棒的吸收波長范圍有所變化，例如當金屬種為金時，顯示出從可見光(530nm附近)到近紅外區(qū)域的寬范圍的特定吸收波長。金屬納米棒的長軸優(yōu)選不足200nm。當金屬納米棒的長軸不足200nm時，作為微粒難以憑借肉眼來識別，在濾光片等用途中可以得到透明性高的材料。應說明的是，當長徑比(長軸長度/短軸長度)為l時，實質(zhì)上只得到與球狀金屬微粒相同的光吸收性(為金時吸收在530nm附近，為銀時吸收在400nm附近)，得不到對于可見光和近紅外光的任意波長的選擇性吸收效果。通過本發(fā)明的制造方法，可以得到分散在合成水溶液中的金屬納米棒。通過對該金屬納米棒進行表面處理，可以使其穩(wěn)定分散在非水系溶劑中(除水以外的溶劑中)。作為該表面處理方法，可以使除上述式(1)(5)以外的含氮化合物和/或含硫化合物(以下稱作非水系分散劑)溶解在非水溶劑中，將該溶液添加到金屬納米棒水分散液中，使上述非水系分散劑吸附在金屬納米棒表面。通過該表面處理，可以將金屬納米棒萃取到非水溶劑中。用作上述非水系分散劑的含氮化合物可以列舉出數(shù)均分子量為1001000(K優(yōu)選為10003000、主鏈中具有對金屬納米棒吸附性高的元素作為吸附部位，具有多個對非水溶劑有親和性的側(cè)鏈的分散劑。作為上述對金屬納米棒吸附性高的元素，在金屬為金、銀、銅時可以舉出氮、硫中的任一種。若數(shù)均分子量不足IOO，則在非水溶劑中的分散穩(wěn)定性不充分；若超過10000,則在非水溶劑中的溶解性降低，不僅損害穩(wěn)定性，分散劑本身也成為不純物，金屬納米棒的性能(例如，電氣特性)降低。上述非水系分散劑可以使用市售品，例如可以列舉出/《畫；U3940、乂A;o《-義24000SC、乂》X/"義28000、/》7/",32000(以上為7匕'少7^>司制品)、7口-k^DOPA-15B、7口國^^DOPA-17(以上為共榮社化學公司制品)、7-7-PB814、T、二、7乂；PB711(以上為味之素77*寸夕乂公司制品)、^47戶-匕'7夕160、f、4只,-匕'少夕161、f、4義,-匕'7夕162、亍、、47,-匕'7夕163、f47Z國匕'7夕183、f、4義乂；匕'、少夕184、f4^Z-匕'7夕185(以上為匕':y夕少"'日本公司制品)等。例如，乂/l^7/"724000SC是在主鏈中具有多個對金屬納米棒吸附性高的元素氮作為吸附部位，側(cè)鏈對于芳香族類、酮類、酯類等非水溶劑具有高溶解性的所謂"梳形結(jié)構(gòu)"的分散劑，可以以通過氮部位吸附在金屬納米棒表面的狀態(tài)穩(wěn)定分散在非水溶劑中。用作非水系分散劑的含硫化合物只要可以溶解于含硫的非水溶劑中即可，可以列舉出丁硫醇、己硫醇、辛硫醇、癸硫醇、十二烷硫醇等。上述非水系分散劑的添加量相對于100重量份非水溶劑為0.00001~20重量份，優(yōu)選為0.000110重量份。若添加量過多，則成本上不利，而且非水系分散劑本身成為不純物，金屬納米棒的性能降低。而若該添加量過少，則吸附在金屬納米棒表面的量少，因此損害金屬納米棒在非水溶劑中的分散穩(wěn)定性，容易凝聚。當使用非水系分散劑進行表面處理時，可以并用使上述表面活性劑溶解或解吸的溶液。上述溶液只要是親水性的、與水混合提高吸附在金屬納米棒表面的表面活性劑的溶解度的溶液即可。具體可以使用例如曱醇、乙醇等醇類；丙酮、丁酮、曱基異丁基酮等酮類。應說明的是，例如將金納米棒從含有0.3重量份金納米棒的金納米棒水分散液中萃取到非水溶劑中時，相對于非水溶劑，金納米棒水分散液的容量為0.0110倍，優(yōu)選為0.11倍。若金屬納米棒水分散液的容量不適宜，則難以穩(wěn)定地將金屬納米棒萃取到非水溶劑中。在通過本發(fā)明的制造方法得到的金屬納米棒水分散液中含有表面活性劑，當將金屬納米棒回收用于導電性材料等時，表面活性劑顯示出絕緣作用，存在著得不到高導電率的傾向，因此制造后優(yōu)選減少或除去表面活性劑。通常，優(yōu)選相對于ioo重量份金屬納米棒，使表面活性劑減少至15重量份以下、優(yōu)選5重量份以下后作為導電性材料。減少或除去表面活性劑的方法可以列舉出(i)上i^面處理、(ii)通過添加不良溶劑的沉淀法、(iii)離心分離等。利用上述表面處理，親水性表面活性劑難以溶解于非水溶劑，因此在將金屬納米棒萃取到非水溶劑的過程中減少或除去了表面活性劑。通過添加不良溶劑的沉淀法是向金屬納米棒分散液中添加雖然溶解表面活性劑但對金屬納米棒表面的非水系分散劑而言是不良溶劑的溶液，使金屬納米棒沉淀，除去上清液中殘留的表面活性劑的方法。離心分離法是對金屬納米棒分散液施加離心力使金屬納米棒沉淀，除去上清液中殘留的表面活性劑的方法。通過將上述方法中的多種組合使用，可以有效地減少或除去金屬納米棒的表面活性劑。例如，使用對非水溶劑甲苯有親和性的含氮化合物，通過上述表面處理將金屬納米棒濃縮到少量的曱苯中，形成金屬納米才奉曱苯糊劑，同時除去大部分表面活性劑。向所得糊劑中添加不良溶劑乙醇，使被對曱苯有親和性的分散劑覆蓋的金屬納米棒凝聚。并且，進行離心分離以加速該凝聚物的沉淀速度，在短時間內(nèi)使金屬納米棒凝聚物沉淀。由于表面活性劑溶于乙醇，因此表面活性劑殘留在上清液的乙醇層(一部分曱苯)中，可以除去表面活性劑。應說明的是，由于沉淀的、被對曱苯有親和性的分散劑覆蓋的金屬納米棒被少量的曱苯再分散，因此可以制作減少了有機成分的糊劑。通過本發(fā)明的制造方法得到的金屬納米棒利用上述非水系分散劑進行表面處理，可以作為其中添加有分散介質(zhì)、樹脂(粘合劑)的含有金屬納米棒的組合物使用。作為上述樹脂(粘合劑)，沒有特別限定，可以使用通常用于涂料用或成形用的對于從可見光線到近紅外光區(qū)域的光具有透射性的各種樹脂。作為代表性的樹脂例如可以列舉丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚氨酯樹脂、硅樹脂、氟樹脂、環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚乙烯醇等各種有機樹脂；自由基聚合性的低聚物或單體(根據(jù)需要與固化劑或自由基聚合劑引發(fā)劑并用)；將烷氧基硅烷用于樹脂骨架中的溶膠凝膠溶液等。上述含有金屬納米棒的組合物中，作為根據(jù)需要而混合的溶劑，可以適當選擇粘合劑溶解或穩(wěn)定分散的溶劑。具體而言，例如可以代表性地列舉出水；曱醇、乙醇、丙醇、己醇、乙二醇等醇；乙二醇等二醇；二曱苯、甲苯等芳香族烴；環(huán)己烷等脂環(huán)烴；丙酮、丁酮、曱基異丁基酮等酮類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；乙二醇單丁醚等醚類或它們的混合物，但并不受限于這些。上述含有金屬納米棒的組合物中，相對于100重量份粘合劑，金屬納米棒的含量為0.011900重量份，在光學用途中，該含量相對于100重量份粘合劑優(yōu)選為0.150重量份；在導電性用途中，該含量相對于100重量份粘合劑優(yōu)選為5501900重量份。為光學用途時，若添加量少于上述范圍，則吸收少，得不到目標著色(為近紅外區(qū)域時，透射率的降低效果)。而若添加量多于上述范圍，則金屬納米棒之間會凝聚，得不到鮮明的波長吸收效果。為導電性用途時，金屬納米棒的添加量若少于上述范圍，則粘合劑對絕緣效果的影響大，難以得到高導電特性。而若添加量多，則金屬納米棒之間易發(fā)生凝聚，因此保存穩(wěn)定性降低。應說明的是，為光學用途時，吸附在金屬納米棒表面的上述非水系分散劑的量相對于金屬納米棒為5~50%重量，優(yōu)選為8~30%重量。在該范圍之外，則金屬納米棒之間易發(fā)生凝聚。為導電性用途時，優(yōu)選為815%重量，若添加量在上述范圍以上，則導電性變差。本發(fā)明的含有金屬納米棒的組合物，根據(jù)目的不同可以添加染料、顏料、熒光體、金屬氧化物、金屬納米纖維中的一種或多種。根據(jù)需要還可以添加勻染劑、消泡劑、其它各種添加劑等。應說明的是，金屬納米棒可以組合使用相同或者不同的兩種或三種以上。本發(fā)明的含有金屬納米棒的組合物可以以涂料組合物、涂膜、薄膜或板材等多種形態(tài)使用，可以得到由該光吸收材料形成用組合物形成的、具有濾光片層的光吸收材料。具體而言，例如在欲吸收的組合物，形成作為可見光線、近紅外光吸收濾光片的固化涂膜?；蛘撸瑢⒈景l(fā)明的組合物形成薄膜狀或板狀等，將該組合物作為可見光線、近紅外光吸收濾光片層合或包圍在欲吸收可見光線、近紅外光的基材上。另外，將由本發(fā)明的組合物形成的上述涂膜或薄膜等形成物層合在透明的玻璃制或塑料制基材上，將該層合體作為可見光線、近紅外光吸收濾光片層合或包圍在欲吸收可見光線、近紅外光的基材上使用。在上述各使用方案中，光吸收濾光片的厚度大約O.Olpm1mm是適宜的，如果考慮成本或光透射性等，則優(yōu)選O.l(xm100nm。具有由本發(fā)明的含有金屬納米棒的組合物形成的涂膜或薄膜、板材等作為濾光片層的材料可以用作例如可見光、近紅外光截止薄膜、可見光、近紅外光截止濾光片或可見光、近紅外光刻花玻璃等耐熱性優(yōu)異的光吸收材料。本發(fā)明的金屬納米棒的特性因金屬種、微粒形狀、長徑比而不同。例如，當金屬種為金時，根據(jù)長徑比在高于530nm附近的長波長側(cè)下具有等離子體吸收特性，另外還具有基于金的高耐熱性、耐候性、耐化學試劑性，因此適合用作光學濾光片材料、高級著色劑、近紅外吸收劑、防偽油墨用吸收劑、生物傳感器、DNA芯片、表面增強熒光傳感器用增感劑等材料。由于金是對生物體安全的材料，因此可以用作食品添加用著色劑、化妝品用著色劑、生物標記、藥物傳遞系統(tǒng)(DDS)用藥物栽體、檢測劑等材料。另外，由于金顯示出高導電性，因此可以用作布線材料、電極材料、電磁波屏蔽材料。此外，根據(jù)納米棒的形狀各向異性，可以用作偏光材料、記錄元件、納米波導管。而且，由于納米棒為微粒、表面積大，因此適合用作提供催化反應場所的材料。實施例以下，通過實施例和比較例具體地顯示本發(fā)明。應說明的是，以下實施例涉及金納米棒，主要顯示了530nm1242nm波長范圍的光吸收功能，但是通過變更金屬納米棒的種類或長度、組成等條件等，即便是較上述波長范圍更高的波長區(qū)域也能夠具有同樣的光吸收功能。應說明的是，使用日本分光抹式會社產(chǎn)品(產(chǎn)品名V-570)測定分光特性。使用三菱化學抹式會社產(chǎn)品(產(chǎn)品名口k久夕-GP)測定比電阻值。金納米棒的制造條件如表l所示。(實施例A-1)向IOml300mM的十六烷基三曱基溴化銨(CT16AB)水溶液中添加0.2ml10mM的硝酸銀水溶液。銀化合物的添加與以往金納米棒合成法一樣，具有調(diào)整金納米棒的長徑比的作用。向該溶液中添加0.4ml24mM的氯金酸水溶液，充分攪拌。接著，使用10mM的硼氬化鈉水溶液作為第一還原工序的強還原劑，將其分6次添加到上述溶液中，使硼氬化鈉的添加量達到6pmol。隨著硼氬化鈉的添加，金離子被還原，溶液中的金離子與表面活性劑的絡(luò)合物的顏色(黃色，吸收波長為394nm)變淺，IO分鐘后得到橙色極淺的、幾乎無色的溶液。此時的金離子還原量為90%。應說明的是，該值是在與上述相同的條件下，向另外準備的相同組成的反應溶液中添加強還原劑，10分鐘后將離子價數(shù)還原至O價的金的沉淀物和上清液的金離子水溶液用超離心機進行離心分離(201000g),通過電感耦合等離子體分析裝置(ICP)測定上清液的金離子含量而求得的。隨后，向該溶液中添加200pmol的三乙胺作為笫二還原工序的弱還原劑，攪拌30秒鐘，然后在30。C下以靜置狀態(tài)保存48小時。結(jié)果，水溶液中的金屬離子量為零，得到短軸約8nm、長軸約44nm、長徑比約5.5、在918nm附近有吸收的金納米4奉(分光圖l)。(實施例A-2)除了使用10mM的硼氬化鉀水溶液作為笫一還原工序的強還原劑，添加至硼氫化鉀添加量為6pmol以外，與實施例A-1同樣操作進行合成。結(jié)果，水溶液中的金屬離子量為零，得到短軸約7nm、長軸約34nm、長徑比約4.8、在870nm附近有吸收的金納米棒(分光圖1)。(實施例A-3)除了使用10mM的硼氫化鋰水溶液作為笫一還原工序的強還原劑，添加至硼氫化鋰添加量為6pmol以外，與實施例A-1同樣操作進行合成。結(jié)果，水溶液中的金屬離子量為零，得到短軸約8nm、長軸約42nm、長徑比約5.3、在908nm附近有吸收的金納米棒(分光圖1)。(實施例A-4)除了使用10mM的二曱胺硼烷水溶液作為笫一還原工序的強還原劑，添加至二曱胺硼烷添加量為2nmol以外，與實施例A-1同樣操作進行合成。結(jié)果，水溶液中的金屬離子量為零，得到短軸約6nm、長軸約52nm、長徑比約8.6、在962nm附近有吸收的金納米棒(分光圖l)。(實施例A-5)除了使用IOmM的肼水溶液作為第一還原工序的強還原劑，添加至肼添加量為l^mol以外，與實施例A-1同樣操作進行合成。結(jié)果，水溶液中的金屬離子量為零，得到短軸約6nm、長軸約29nm、長徑比約4.8、在864nm附近有吸收的金納米^奉(分光圖l)。(實施例A-6)除了使用IOmM的抗壞血酸水溶液作為第一還原工序的強還原劑，添加至抗壞血酸添加量為lpmol以外，與實施例A-1同樣操作進行合成。結(jié)果，水溶液中的金屬離子量為零，得到短軸約8nm、長軸約38nm、長徑比約4.8、在862nm附近有吸收的金納未棒(分光圖1)。(實施例A-7)除了添加100pmol的三乙胺作為第二還原工序的弱還原劑以外，與實施例A-1同樣操作進行合成。結(jié)果，水溶液中的金屬離子量為零，得到短軸約9腿、長軸約90nm、長徑比約IO.O、在1084nm附近有吸收的金納米棒(分光圖2)。(實施例A-8)除了使用10mM的硼氫化鈉水溶液作為第一還原工序的強還原劑，添加至硼氫化鈉添加量為3pmol以外，與實施例A-1同樣操作進行合成。結(jié)果，水溶液中的金屬離子量為零，得到短軸約5nm、長軸約19nm、長徑比約3.8、在780nm附近有吸收的金納米棒(分光圖2)。(實施例A-9)除了添加200pmol的三正丁胺作為第二還原工序的弱還原劑以外，與實施例A-1同樣操作進行合成。結(jié)果，水溶液中的金屬離子量為零，得到短軸約8nm、長軸約102nm、長徑比約12.7、在1242nm附近有吸收的金納米棒(分光圖2)。(實施例A-IO)向2.5重量份實施例A-1制造的金納米棒水分散液中添力口1.0重量份溶解有l(wèi)。/。重量含氮分散劑V》7戶-724000SC的曱苯，攪拌3分鐘。向該混合液中添加5.0重量份乙醇，再攪拌5分鐘，攪拌結(jié)束后靜置24小時?；旌弦呵逦胤譃?層，下層為透明水層，上層為分散有金納米棒的甲苯層?；厥丈蠈?，使用ICP測定金含量時，被分散劑表面處理過的金屬納米棒幾乎都被萃取到非水溶劑中。此外，確認保存穩(wěn)定性時，穩(wěn)定分散90天以上(表2)。(實施例A-ll)向2.5重量份實施例A-1制造的金納米棒水分散液中添加1.0重量份溶解有1%重量含硫分散劑十二烷硫醇的正己烷，攪拌3分鐘。向該混合液中添加5.0重量份丙酮，再攪拌5分鐘，攪拌結(jié)束后靜置24小時?；旌弦呵逦胤譃?層，下層為透明水層，上層為分散有金納米棒的正己烷層?；厥丈蠈?，使用ICP測定金含量時，被分散劑表面處理過的金屬納米棒幾乎都被萃取到非水溶劑中。此外，確認保存穩(wěn)定性時，穩(wěn)定分散90天以上(表2)。(實施例A-12)利用與實施例A-10相同的方法將通過實施例A-1的方法合成的金納米棒萃取到曱苯中。將該金納米棒曱苯分散液裝入蒸發(fā)器中除去曱苯，制作金納米棒為5%重量的曱苯糊劑。使用Tg-DTA測定加熱剩余物時，該糊劑含有25。/。重量的有機成分(CT16AB，乂少7y"724000SC,三乙胺)。向10重量份該糊劑中添加10重量份作為乂》,Z-義24000SC的不良溶劑的乙醇，生成/》7乂"724000SC與金納米棒的凝聚物。在40000g下將該溶液離心分離30分鐘，使凝聚物沉淀，除去含有CT16AB和三乙胺的上清液乙醇溶液。將該沉淀物再分散在曱苯中，得到5%重量的金納米棒甲苯分散液。使用Tg-DTA測定加熱剩余物時，該糊劑中有機成分減少至0.5%重量。使用刮條涂布機#40涂布所得金納米棒曱苯糊劑，在300。C下過熱30分鐘，測定加熱后的涂膜的比電阻時，比電阻為5x10—6Q*cm(表3)。(實施例A-13)使用實施例A-12得到的金納米棒糊劑，按表4所示的配比進行混合制備涂料?；旌辖鸺{米棒、粘合劑、溶劑，制備光吸收形成用組合物。使用旋涂機將該涂料分別涂布在玻璃基板上，靜置5分鐘后，用高壓水銀燈照射紫外線使其固化，形成光吸收材料濾光片。測定該濾光片的透射率時(表4)，發(fā)現(xiàn)可見光區(qū)域的透射率顯示出高達54%的透射性，作為金納米棒的等離子體吸收峰的950nm附近的透射率顯示出10%的優(yōu)異的截止率(分光圖4)。(比較例B-1)除了使用硼氬化鈉水溶液作為第二還原工序的還原劑，添加至硼氬化鈉添加量為200nmol以外，與實施例A-1同樣操作進行合成。結(jié)果，生成粒徑約20nm、在538nm附近具有吸收的球狀金孩M立，沒有得到金納米棒(分光圖3)。(比較例B-2)除了未添加笫二還原工序的弱還原劑以外，與實施例A-l同樣操作，還原金屬離子，進行合成。結(jié)果，生成粒徑約15nm、在528nm處具有吸收的球狀金孩t粒，沒有得到金納米棒(分光圖3)。(比較例B-3)向2.5重量份實施例1制造的金納米棒水分散液中添力。1重量份曱苯，攪拌3分鐘。向該混合液中添加5.0重量份乙醇，攪拌5分鐘，攪拌結(jié)束后靜置24小時。金屬納米棒幾乎沒有被萃取到非水溶劑中，由于乙醇使吸附在金納米棒上的CT16AB從金納米棒表面解吸、溶解，因此，金納米棒之間凝聚，呈塊狀沉淀在容器底部，在水、非水溶劑中沒有再分散(表2)。(比較例B-4)蒸夂命,八六犯，'Ja-w千，tr、jT刑；^幹苯，制作金納米棒為5%重量的曱苯糊劑。使用Tg-DTA測定加熱剩余物時，該糊劑中含有25M重量的有機成分(CT16AB，乂》只Z-724000SC，三乙胺)。使用刮條涂布機斜0涂布該金納米棒曱苯糊劑，在300。C下過熱30分鐘，測定加熱后的涂膜的比電阻時，未確認有導電性(表3)。表l金納米棒制造實施例<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>(注l)A-lA-9為實施例，B-lB-2為比較例，添加量的單位為ml;(注2)第二還原工序中的0,(^8ml三乙胺為加0Mmo1,0.14ml三乙胺為100^mol;0.048ml三正丁胺為200pmol。200580047582.8勢溢也被24/25:a;表2表面處理萃取操作[重量份]<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>(注)金納米#^量為2%重量，膜厚6拜產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明可以適用于化學性還原金屬離子來制造金屬微粒的方法、由該制造方法得到的金屬艱i粒和含有該孩t粒的組合物以及其用途。權(quán)利要求1.金屬微粒的制造方法，其是在化學性還原金屬離子來制造金屬微粒的制造方法中，使用還原能力差別大的兩種還原劑分兩階段進行金屬離子的還原，其第一還原工序中使用還原能力強的還原劑即強還原劑，第二還原工序中使用還原能力弱的還原劑即弱還原劑，從而制造納米大小的金屬微粒。2.金屬微粒的制造方法，其是在權(quán)利要求l的制造方法中，在笫一還原工序中向金屬鹽水溶液中添加強還原劑，還原至金屬鹽水溶液中的金屬離子量為50%1%;接著，在第二還原工序中向該金屬鹽水溶液中添加弱還原劑，還原至金屬鹽水溶液中的金屬離子量實質(zhì)上為0%。3.金屬微粒的制造方法，其是在權(quán)利要求1或2的制造方法中，使用含有表面活性劑的金屬鹽水溶液和還原能力差別大的兩種還原劑，在同一容器內(nèi)向上述金屬鹽水溶液中加入強還原劑，接著加入弱還原劑來還原金屬鹽水溶液中的金屬離子，從而制造納米大小的棒狀金屬微粒即金屬納米棒。4.權(quán)利要求1或2的金屬微粒的制造方法，其中第一還原工序的強還原劑使用選自硼氬化鹽、二曱胺硼烷、肼、抗壞血酸中的任一種或多種；笫二還原工序的弱還原劑使用下式(1)(4)所示的一種以上的烷基胺或烷醇胺，H2NR(R:CnH2n+1,n-l8的整數(shù))'…式(1)HNR2(R:CnH2n+1,11=1~8的整數(shù)).…式(2)NR3(R:CnH2n+1,11=1~8的整數(shù))'…式(3)N(ROH)3(R:CnH2n，n-l8的整數(shù))…'式(4)。5.權(quán)利要求1或2的金屬微粒的制造方法，其中上述笫二還原工序中使用的還原能力弱的還原劑為三乙胺。6.權(quán)利要求4的金屬微粒的制造方法，其中上述式(1)(4)所示的胺類在上述金屬鹽水溶液中的濃度為0.000110mol/L。7.權(quán)利要求3的金屬微粒的制造方法，其中表面活性劑為下式(5)所示的實質(zhì)上沒有還原能力的銨鹽，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(5)。8.權(quán)利要求3的金屬微粒的制造方法，其中上述式(5)所示的銨鹽在上迷金屬鹽水溶液中的濃度為0.012.0mol/L。9.權(quán)利要求1或2的金屬微粒的制造方法，其中通過調(diào)整笫一還原工序中使用的強還原劑的添加量和笫二還原工序中使用的弱還原劑的添加量來控制金屬微粒的粒徑。10.金屬微粒，其通過權(quán)利要求1或2的方法制得，呈長軸為400nm以下、短軸為30nm以下、長徑比大于l的棒狀，所述長徑比是指長軸長度/短軸長度。11.金屬孩乏粒，其通過權(quán)利要求1或2的方法制得，且被非水分散劑進行了表面處理，所述非水分散劑具有對非水溶劑有親和性的側(cè)鏈，所述非水溶劑是指除水以外的溶劑。12.金屬凝:粒，其通過權(quán)利要求1或2的方法制得，且金屬孩t粒表面的上述銨鹽殘留量相對于100重量份金屬微粒為15重量份以下。13.組合物，其含有通過權(quán)利要求1或2的方法制造的金屬微?；驒?quán)利要求10的任一項的金屬微粒。14.權(quán)利要求13的含有金屬微粒的組合物，其在含有金屬孩t粒的同時還含有粘合劑和分散介質(zhì)，所述粘合劑是樹脂。15.權(quán)利要求13的含有金屬微粒的組合物，其在含有金屬微粒的同時還含有染料、顏料、焚光體、金屬氧化物、金屬納米纖維中的一種或多種。16.光吸收材料，其具有由權(quán)利要求13的含有金屬微粒的組合物形成的涂料組合物、涂膜、薄膜或板材的形態(tài)。17.含有通過權(quán)利要求1或2的方法制造的金屬微粒的光學濾光片材料、布線材料、電極材料、催化劑、著色劑、化妝品、近紅外線吸收劑、防偽油墨、電磁波屏蔽材料、表面增強熒光傳感器、生物標記、納米波導管、記錄材料、記錄元件、偏光材料、藥物傳遞系統(tǒng)(DDS)用藥物載體、生物傳感器、DNA芯片、檢測劑。全文摘要本發(fā)明提供微粒大小和吸光特性的再現(xiàn)性優(yōu)異的金屬微粒的制造方法、該金屬微粒和含有該微粒的組合物以及其用途。該金屬微粒的制造方法的特征在于使用還原能力差別大的兩種還原劑分兩階段進行金屬離子的還原，其第一還原工序中使用還原能力強的還原劑，第二還原工序中使用還原能力弱的還原劑，從而制造納米大小的金屬微粒。優(yōu)選使用含有表面活性劑的金屬鹽水溶液，在同一容器內(nèi)進行兩階段還原，其第一還原工序的還原劑使用選自硼氫化鹽、二甲胺硼烷、肼、抗壞血酸中的任一種或多種，第二還原工序的還原劑使用特定的烷基胺或烷醇胺。文檔編號C09D7/12GK101111338SQ20058004758公開日2008年1月23日申請日期2005年12月8日優(yōu)先權(quán)日2004年12月10日發(fā)明者佐藤純悅,室內(nèi)圣人,平田寬樹,溝口大剛,高田佳明申請人:三菱麻鐵里亞爾株式會社;大日本涂料株式會社