專利名稱：：防惡化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種防惡化劑，更詳細(xì)地說，涉及作為包括食品、化妝品的制品本身的耐藏性延長(zhǎng)劑而有效的防惡化劑。
背景技術(shù)：
：在物質(zhì)變壞的過程中，品質(zhì)的變化和與此相關(guān)的物質(zhì)成分間的反應(yīng)涉及到很多方面，而且，在大多數(shù)情況下，同時(shí)還引起連鎖反應(yīng)。通過最近的研究表明，在大部分的惡化過程中，與氧化或光惡化有關(guān)。還已知氧化或光惡化在空氣中、水中、空氣/水界面、水/油界面、空氣/油界面發(fā)生。再者，作為使氧化惡化增強(qiáng)的因素，已知有酶、金屬、敏感劑等，組合這些因素時(shí)，引起氧化惡化。另一方面，物質(zhì)通過吸收紫外光、可見光或近紅外光而引起光惡化。飲食品或香妝品在制造工序中或保存中，向其中添加的香料、色素、其它原材料通常會(huì)被氧化而變壞，因此，在提高飲食品、香妝品的品質(zhì)上，防止變壞是很重要的。因此，在食品或香妝品中使用例如天然抗氧化劑、合成抗氧化劑、適當(dāng)添加了這些抗氧化劑的抗氧化制劑等(以下，將它們總稱為抗氧化劑)。通常已知例如迷迭香酸的抗氧化劑、鼠尾草酸的抗氧化劑、迷迭香等香草類的抗氧化劑、含有維生素C、維生素E的抗氧化劑。但在抗氧化性能對(duì)外在環(huán)境的穩(wěn)定性方面，這些抗氧化劑并不能滿足需要。特別是在食品或香妝品領(lǐng)域中，迫切期望一種即使添加量少也可以使用、即使加熱也不會(huì)惡化的抗氧化劑，但仍未獲得能夠充分滿足需要的抗氧化劑。另外，光惡化有時(shí)通過光反應(yīng)引起惡化，但多數(shù)情況下與氧化惡化的機(jī)理等不同，即使是抗氧化劑，作為光惡化防止劑，也未發(fā)揮充分的效果，另外，抗氧化劑本身有時(shí)發(fā)生光惡化，作為光惡化防止劑，并不能充分滿足要求。另一方面，還廣泛進(jìn)行了以不使用抗氧化劑的包裝形態(tài)來謀求抗氧化的嘗試。例如，真空包裝生的食品材料并連同該袋一起在低溫下加熱烹調(diào)的真空烹調(diào)食品，香氣香味幾乎沒有逸散且?guī)缀鯖]有被氧化，可以長(zhǎng)期保存并持有食品原材料所具有的味道，在這一點(diǎn)上，倍受矚目。但是，在該方法中，材料的適用范圍有限制，另外，存在細(xì)菌殘存的問題等許多沒有解決的問題，還沒有實(shí)現(xiàn)廣泛的使用。再者，在香妝品領(lǐng)域，為了防止香料以及其它原材料的惡化，以往使用丁基羥基甲苯(BHT)、丁基羥基苯曱醚(BHA)等，但由于它們是合成化學(xué)物質(zhì)，因而有敬而遠(yuǎn)之的傾向。另一方面，色素被用于飲食品、香妝品等的著色，特別是在飲食品中，期望使用源自天然物的色素，但天然色素容易變色。關(guān)于防止色素的褪色或褐變等的變色，到目前為止提出了幾個(gè)方案，例如提出了利用了綠原酸、咖啡酸等所具有的抗氧化性的花色素苦類色素的防褪色劑(例如參照專利文獻(xiàn)1)、含有花色素苷類色素的飲食物(例如參照專利文獻(xiàn)2)和紅辣椒色素的褪色防止方法(例如參照專利文獻(xiàn)3)、基于咖啡酸、阿魏酸、綠原酸等的糖類的褐變防止方法(例如參照專利文獻(xiàn)4)、利用了糖類的褐變防止效果的沒有褐變的糖果的制造法(例如參照專利文獻(xiàn)5)等。另外，為了防止食品、醫(yī)藥品、化妝品等的氧化引起的惡化，提出了將從葡萄果實(shí)的榨汁渣滓或種子等的植物體中采取的前花色素(proanthocyanidin)少量體作為有效成分的抗氧化劑(例如參照專利文獻(xiàn)6和7)。但是，以往提出的綠原酸、咖啡酸、阿魏酸等抗氧化性物質(zhì)，在抑制由于加熱而引起的食品變質(zhì)的效果比較大，但是，防止光照射而造成的食品變壞的效果未必充分。另外，以同樣的目的而使用的前花色素少量體具有抑制由于光而造成的食品變壞的效果，但未必能說對(duì)因加熱而造成的食品變質(zhì)的防止效果充分，因而要求開發(fā)進(jìn)一步的改善方法。另外報(bào)道了，例如，在飲食品或香妝品等中添加由選自綠原酸、咖啡酸、阿魏酸和咖啡生豆提取物中的至少一種抗氧化性物質(zhì)(a)和選自氨基酸、美拉德反應(yīng)物和縮氨酸中的至少一種成分(b)制成的抗氧化劑組成物時(shí)，由于各自單獨(dú)的作用所不能實(shí)現(xiàn)的飛躍性的協(xié)同效果，顯著地抑制了由于食品中香料的惡化、香氣的變味、色素的退色、異味異臭的發(fā)生等而造成的制品的品質(zhì)惡化(例如參照專利文獻(xiàn)8)。但是，這類抗氧化劑組成物與以往的物質(zhì)一樣，并不能充分滿足需要。專利文獻(xiàn)1:特公平1-22872號(hào)7>報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開平1-132344號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特公昭59-50265號(hào)公才艮專利文獻(xiàn)4:特開昭57-115147號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:特公昭58-32855號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:特公平3-7232號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:特開平3-200781號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8:特開平9-221667號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明是以解決上述問題點(diǎn)為目的而完成的，其目的在于，提供一種防止食品、化妝品等惡化的性能優(yōu)異的防惡化劑。解決課題的方法因此，本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行悉心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有作為動(dòng)態(tài)水合數(shù)為25以上的化合物的麥芽三糖的防惡化劑發(fā)揮出防止物質(zhì)變壞的優(yōu)異效果，從而達(dá)成了以下的本發(fā)明。(1)一種防惡化劑，其特征在于，包含動(dòng)態(tài)水合數(shù)為25以上的化合物。(2)—種防惡化劑，其特征在于，包含三糖以上的低聚糖、多糖或它們的f;亍生物形成。(3)—種食品，其特征在于，含有上述任一種防惡化劑。(4)一種化妝品，其特征在于，含有上述任一種防惡化劑。("一種凍膠劑(夕"I/一X'剤)，其特征在于，含有上述任一種防惡化劑。(6)—種塑料制品，其特征在于，含有上述任一種防惡化劑。發(fā)明的效果本發(fā)明的防惡化劑的安全性高，防止食品、化妝品等的惡化優(yōu)異。具體實(shí)施方式以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明，但是以下記載的構(gòu)成條件的說明是本發(fā)明實(shí)施方式的代表例，本發(fā)明并不受這些內(nèi)容的限制。(動(dòng)態(tài)水合數(shù))首先，說明本發(fā)明中所使用的"動(dòng)態(tài)水合數(shù)"的概念。通常認(rèn)為惡化的初期反應(yīng)是在"界面"，即氣液界面、液固界面、液液界面的任一界面發(fā)生，但可認(rèn)為在大部分食品的情況下，惡化的初期反應(yīng)在油水界面發(fā)生。這里，在以食品形態(tài)是水系為中心考慮時(shí)，水大致分為游離水和結(jié)合水兩種?？烧J(rèn)為在大多數(shù)情況下，這些中的游離水成為關(guān)系到惡化的初期反應(yīng)的因素。通過束縛水分子的自由運(yùn)動(dòng)，可以實(shí)現(xiàn)游離水的控制。化合物的"動(dòng)態(tài)水合數(shù)"，是將該化合物溶解于水中時(shí)的水自由運(yùn)動(dòng)的束縛度的指標(biāo)。在物理學(xué)上表示時(shí)，所謂動(dòng)態(tài)水合數(shù)表示"分散水(7、Vk夕水)中的數(shù)量相同的水分子的熱運(yùn)動(dòng)"相對(duì)于"水合相內(nèi)的所有水分子的熱運(yùn)動(dòng)"的相對(duì)變化量(參考文獻(xiàn)Uedaira,H.,Bull.Chem.Soc"Jpn.,Vol.62,No.1(1989))。并且，化合物的動(dòng)態(tài)水合數(shù)例如可以通過如下所述的方法容易地測(cè)定。(動(dòng)態(tài)水合數(shù)的測(cè)定試驗(yàn)例)將25.0mg對(duì)羥基苯曱酸溶解于純水中，混合到50ml(半成品(7"，y夕))。分別向1.008g和1.512g試料中添加半成品，^使總重量為4.013g、3.001g,作為試料溶液1和2。使用分光光度計(jì)(Varian公司制造的"Inova500")，通過測(cè)定在25。C下試料溶液的緩和時(shí)間(T1),求出動(dòng)態(tài)水合數(shù)。結(jié)果的一例如下面的表1所示。(各種化合物的動(dòng)態(tài)水合數(shù)25°C)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由于動(dòng)態(tài)水合數(shù)越大，越能夠束縛大量水的運(yùn)動(dòng)，因此預(yù)測(cè)可以控制作為惡化因素的游離水。即，如果將動(dòng)態(tài)水合數(shù)大的物質(zhì)(化合物)添加至水中，則水中的游離水減少，在該水中產(chǎn)生的惡化因素匯集在添加到水中的物質(zhì)不能干預(yù)的界面上?！捶缾夯瘎?I)〉首先，說明第一發(fā)明的防惡化劑(I)。防惡化劑(I)的特征是，包含動(dòng)態(tài)水合數(shù)為25以上的化合物。本申請(qǐng)第一發(fā)明是基于上述見解發(fā)現(xiàn)的，通過將動(dòng)態(tài)水合數(shù)為25以上的化合物添加至制品中，可以有效地控制惡化因素在界面上的匯集。作為動(dòng)態(tài)水合數(shù)為25以上的化合物，可舉出麥芽三糖等糖類、麥芽三糖等的糖醇類、蛋白質(zhì)、肽等。<防惡化劑(11)>接著，說明第二發(fā)明的防惡化劑(n)。防惡化劑(n)的特征是，包含三糖以上的低聚糖、多糖或它們的衍生物。將三分子的單糖結(jié)合在一起的物質(zhì)稱為三糖。所謂三糖以上的低聚糖是指結(jié)合了320分子左右的單糖的物質(zhì)。而且，將很多單糖分子結(jié)合在一起的物質(zhì)稱為多糖。低聚糖易溶于水，但多糖難溶于水。所謂三糖以上的低聚糖和多糖的衍生物，是指將糖的羥基置換為氫的脫氧糖、將醛糖末端的碳置換為羧基的糖醛酸、將羥基置換為氨基的氨基糖、酮基或醛基被還原為醇的糖醇等。作為低聚糖，可列舉異麥芽低聚糖、果糖低聚糖、木糖低聚糖、大豆低聚糖、麥芽三糖等。作為多糖，可列舉淀粉、直鏈淀粉、支鏈淀粉、糖原(俗稱動(dòng)物淀粉)、纖維素、殼質(zhì)、瓊脂糖、角叉聚糖(力，斧一于y)、果膠、肝素、透明質(zhì)酸等。作為低分子量的糖醇，可列舉木糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇、多糖醇、乳糖醇等，這些可以成為三糖以上的低聚糖和多糖的衍生物(糖醇)的構(gòu)成單元。即，還原作為三糖以上的低聚糖的麥芽三糖而得到的低聚糖醇是麥芽三糖醇。在上述化合物中，特別優(yōu)選麥芽三糖。麥芽三糖是聚合度為3以下的直鏈低聚糖，在低聚糖中保濕力最高，甜味度約為砂糖的1/4。因此，由于不提高甜味而提高糖度，因而即使大量投入，也安全且甜味度低。而且，通過大量投入，能夠發(fā)揮防止腐化、抑制淀粉老化等的功能。作為容易得到的麥芽三糖，有三菱化學(xué)食品公司制造的商品"01igotose"。即，還原"低聚糖"得到的低聚糖醇，作為三菱化學(xué)食品公司制造的商品"OligotoseH-70"被市售。<防惡化劑(I)和(II)的優(yōu)選形態(tài)>本發(fā)明的防惡化劑(I)和(II),通過適當(dāng)?shù)亟M合添加恰當(dāng)?shù)牡谌煞?，可以提高其防惡化性能。一般來說，所謂非油溶性化合物，是指對(duì)植物油等天然油脂幾乎沒有溶解性，即相對(duì)于甘油三酸酯的溶解度為0.1%以下的化合物，但由于化合物的溶解性根據(jù)甘油三酸酯的構(gòu)成脂肪酸的種類而發(fā)生變化，因此，在本發(fā)明中，根據(jù)對(duì)己烷的溶解性，定義為非油溶性和油溶性。主要的抗氧化劑的油溶性(對(duì)己烷的溶解度)如下面的表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>首先，說明本發(fā)明的防惡化劑(i)和(n)中所使用的添加成分的種類。(添加成分-i)添加成分-l是在3(TC下對(duì)1L己烷的溶解度不足50g的非油溶性抗氧化劑。這樣的非油溶性抗氧化劑#皮分為后述的添加成分-2和添加成分-3。如上所述，可認(rèn)為如果將動(dòng)態(tài)水合數(shù)大的物質(zhì)(化合物)添加至水中，則在該水中產(chǎn)生的惡化因素匯集在已添加到水中的物質(zhì)所不能干預(yù)的界面上。因此還認(rèn)為如果將防惡化劑配置于惡化因素容易聚集的位置，即沒有被添加物質(zhì)束縛的游離水部分或界面，就能有效地阻礙匯集在游離水部分或界面的惡化因素的作用。由于食品的大多數(shù)是用油水作成的，因此可預(yù)想到食品難溶于油，即，非油溶性抗氧化劑基本上存在于水中或油水界面上。存在于水中時(shí)，直接作用于沒有被束縛的游離水上。即，從水溶性的觀點(diǎn)出發(fā)，這樣的抗氧化劑，可舉出將添加成分-1分為如下兩組。(添加成分-2)添加成分-2是在30。C下對(duì)1L己烷的溶解度不足50g且在25。C下對(duì)100g水的溶解度為o.lg以上的非油溶-水溶性抗氧化劑。作為上述的非油溶-水溶性抗氧化劑，除迷迭香酸以外，可列舉維生素C(抗壞血酸)、異抗壞血酸或它們的鹽(例如堿金屬鹽、堿土金屬鹽等)、附加了水溶性的兒茶素類(例如成為配糖體的物質(zhì)、用糊精包埋的物質(zhì))等。作為上述的抗壞血酸及其鹽，可列舉L-抗壞血酸、L-抗壞血酸鈉、異抗壞血酸、異抗壞血酸鈉等。作為上述的天然提取物，可列舉蘆丁、楊梅酮、楊梅甙等、綠原酸、咖啡酸、阿魏酸、沒食子酸等、水溶性迷迭香提取物(例如三菱化學(xué)食品公司制造商品名"RM21Abase")、茶提取物(例如常盤植物科學(xué)研究所公司制造商品名"Teakaron，，)、蘋果提取物、葡萄籽提取物(例如常盤植物科學(xué)研究所公司制造商品名"Binoferon，，)、楊片每^是取物(例如三榮源公司制造商品名"Sanmerin，，)、葵花籽提取物、米糠提取物等。其中，特別優(yōu)選迷迭香酸和/或維生素C。迷迭香酸是香草中含有的酚羧酸的一種，特別是在迷迭香中含有大量的該物質(zhì)。其結(jié)構(gòu)是兩個(gè)酚羧酸結(jié)合在一起的形式。因此，在結(jié)構(gòu)和功能上，由于與阿魏酸、咖啡酸、綠原酸等酚羧酸相比，酚性羥基多，因而抗氧化效力高。而且，SOD(超氧化歧化酶)等的酶阻礙活性效果也高。另外，迷迭香酸由于在結(jié)構(gòu)中含有共軛雙鍵，所以光惡化防止效力高。從安全的觀點(diǎn)考慮，在本發(fā)明中使用的迷迭香酸優(yōu)選天然的提取物。在本發(fā)明中使用的迷迭香酸也含有迷迭香酸配糖體。配糖體的形式等可以是任意形式。該天然物從香草、特別是紫蘇科植物提取，但優(yōu)選來自存在大量迷迭香酸的迷迭香的提取物。迷迭香酸的通常制法如下所示。作為原料，可以使用迷迭香的整抹植物或其葉子、根、莖、花、果實(shí)、種子的任一種，但優(yōu)選使用葉子。為了提高提取效率，通常在切碎后使用。迷迭香酸是作為迷迭香的水溶性提取物得到的。因此，用含水乙醇進(jìn)行提取處理，將水添加至該提取液中，使非水溶性成分析出，再通過減壓濃縮分離了非水溶性成分的溶液而得到。作為含水乙醇，優(yōu)選使用含水率為40~60重量％的乙醇。另外，在添加非水溶性防惡化劑時(shí)，該防惡化劑匯集于界面，可以防止上述被控制的游離水、沒有被控制的游離水、匯集在以外的界面的惡化因素。這樣的非水溶性防惡化劑被分類為后述的添加成分-3和添加成分-4。(添加成分-3)添加成分-3是在0。c下對(duì)1L己烷的溶解度不足50g且在25。c下對(duì)100g水的溶解度不足O.lg的非油溶-非水溶性抗氧化劑。添加成分-3對(duì)水的溶解度優(yōu)選為0.05g以下，更優(yōu)選0.01g以下。作為上述非油溶-非水溶性抗氧化劑，例如可列兒茶素、表兒茶酸、表掊兒茶酚、兒茶素掊酸酯、表掊兒茶素掊酸酯、維生素c脂肪酸酯、非溶性迷迭香提取物(例如三菱化學(xué)食品公司制造商品名RM21Bbase)、鼠尾草酚、鼠尾草酸等。這些當(dāng)中，優(yōu)選鼠尾草酚和/或鼠尾草酸。在鼠尾草、麝香草、花薄荷屬等香草系香辣調(diào)味料中含有大量鼠尾草酚和/或鼠尾草酸。其結(jié)構(gòu)與其它抗氧化劑不同，具有異戊二烯骨架的松香烷(7匕。工夕y)的結(jié)構(gòu)。油脂等的抗氧化效果與其它抗氧化劑相比，特別強(qiáng)。另外，由于結(jié)構(gòu)中具有共軛雙鍵，而且即使受到因光而產(chǎn)生的自由基的影響，也具有互變異構(gòu)性的結(jié)構(gòu)，因此，容易取得自由基穩(wěn)定化結(jié)構(gòu)，光惡化防止效力高。從安全的觀點(diǎn)考慮，在本發(fā)明中使用的鼠尾草酚和鼠尾草酸優(yōu)選源自天然的提取物。該天然物從鼠尾草、麝香草、花薄荷屬等香草系植物提取，但優(yōu)選來自大量存在的迷迭香的提取物。鼠尾草酚和鼠尾草酸是作為迷迭香的非水溶性提取物得到的，其制法的一例如下所示。首先，與上述水溶性提取物的情況一樣，用含水乙醇提取，將水添加至該提取液中，使非水溶性成分析出，添加活性炭攪拌后，分離非水溶性成分和活性炭的混合物，用乙醇提取處理得到的混合物，從得到的提出液中餾去乙醇，作為粉末狀的濃縮物得到鼠尾草酚和鼠尾草酸。(添加成分-4)添加成分-4是在30。c下對(duì)1L己烷的溶解度為50g以上的油溶性抗氧化劑。作為這樣的油溶性抗氧化劑，可列舉生育三烯酚、泛醌(輔酶QIO)、米油提取物、維生素e(a、p、y、5生育酚)、混合生育酚等。其中，優(yōu)選維生素e(含有混合生育酚)。(添加成分-5)在本發(fā)明中，作為其它成分，可同時(shí)使用聚甘油月桂酸酯、聚甘油肉豆蔻酸酯、聚甘油棕櫚酸酯、聚甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯等的聚甘油脂肪酸酯；蔗糖月桂酸酯、蔗糖肉豆蔻酸酯、蔗糖棕櫚酸酯、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖油酸酯等的蔗糖脂肪酸酯等。接著，說明上述添加成分的使用比率。(防惡化劑(I)的情況)在動(dòng)態(tài)水合數(shù)為25以上的化合物中組合使用上述的添加成分時(shí)，防惡化劑(I)中的動(dòng)態(tài)水合數(shù)為25以上的化合物的含量通常為20~99重量％,優(yōu)選20~80重量％,更優(yōu)選20~60重量％。優(yōu)選在動(dòng)態(tài)水合數(shù)為25以上的化合物中組合使用添加成分-l(非油溶性抗氧化劑)，特別優(yōu)選組合使用添加成分-2(非油溶-水溶性抗氧化劑)。作為添加成分-2,如上所述，優(yōu)選迷迭香酸和/或維生素C。防惡化劑(I)中的添加成分-2的含量的最適合的范圍根據(jù)其種類而不同，但一般來說，通常為0.01~50重量％，優(yōu)選0.05~30重量％，更優(yōu)選0.1~30重量％。特別是迷迭香酸的情況下，防惡化劑(I)中的含量通常為0.1~20重量％,優(yōu)選0.1~10重量％,更優(yōu)選0.2~5重量％。迷迭香酸的含量過少時(shí)，在水/油界面容易產(chǎn)生防惡化劑的抗氧化性能的惡化；迷迭香酸的含量過多時(shí)，容易受到被光催化的金屬的影響。另外，非油溶-水溶性抗氧化劑/動(dòng)態(tài)水合數(shù)為25以上的化合物的重量比率通常為1/1000~1/1，優(yōu)選1/500~1/5,更優(yōu)選1/200~1/10。另外，優(yōu)選在動(dòng)態(tài)水合數(shù)為25以上的化合物中組合使用添加成分-3(非油溶—非水溶性抗氧化劑)。作為添加成分-3，如上所述，優(yōu)選鼠尾草酚和/或鼠尾草酸。防惡化劑(I)中的添加成分-3的含量通常為0.05~10重量％,優(yōu)選0.05~3重量％,更優(yōu)選0.1~1重量％。非油溶-水溶性抗氧化劑/動(dòng)態(tài)水合數(shù)為25以上的化合物/鼠尾草酚和鼠尾草酸的總和的重量比率通常為1/1000/0.1~1/1/10,優(yōu)選1/500/0,1~1/5/10,更優(yōu)選1/200/0.1~1/10/10。在本發(fā)明中，還可以組合使用添加成分-4來代替添加成分-3。作為添加成分-4,如上所述，優(yōu)選維生素E。添加成分-4的含量和相對(duì)于其它成分的重量比率與添加成分_3的情況相同。另外，添加成分-5的使用比率根據(jù)其種類而有所不同，所以不能一概規(guī)定。因此，在不損害防惡化劑(I)的效果的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇添加成分-5的使用比率。(防惡化劑(II)的情況)在三糖以上的低聚糖、多糖或它們的衍生物(以下，用麥芽三糖代表它們)中組合使用上述添加成分時(shí)，防惡化劑(II)中的麥芽三糖的含量通常為20~99重量％,優(yōu)選20~80重量％,更優(yōu)選20~60重量％。在麥芽三糖中可以組合上述添加成分，其形態(tài)與所有防惡化劑(I)的情況的上述形態(tài)相同。即，防惡化劑(II)中的添加成分-2的含量通常為0.01~50重量％,優(yōu)選0.05~30重量％,更優(yōu)選0.1~30重量％。特別是迷迭香酸的情況下，通常為0.1~20重量％,優(yōu)選0.1~10重量％，更優(yōu)選0.2~5重量％。另外，非油溶_水溶性抗氧化劑/麥芽三糖的重量比率通常為1/1000~1/1,優(yōu)選1/500-1/5,更優(yōu)選1/200~1/10。防惡化劑(II)中的添加成分-3的含量通常為0.05~10重量％，優(yōu)選0.05~3重量％,更優(yōu)選0.1~1重量％。非油;容-水:容性抗氧化劑/麥芽三糖/鼠尾草酚和鼠尾草酸的總和的重量比率通常為1/1000/0.1~1/1/10，優(yōu)選1/500/0.1~1/5/10，更優(yōu)選1/200/0.1~1/10/10?；旌仙鲜龈鞒煞种圃毂景l(fā)明的防惡化劑?；旌享樞驔]有特別限制。本發(fā)明的防惡化劑的形態(tài)通常是使上述各成分溶解于水或乙醇-水的混合溶劑中的溶液。在同時(shí)使用鼠尾草酚和鼠尾草酸時(shí)，通常使之溶解于乙醇-水的混合溶劑中。該溶液通常如下制備在混合上述各成分后，向其中添加乙醇，接著添加水。水和乙醇的混合比率通常為1:1~3:1。本發(fā)明的抗氧化劑可以為粉末狀，可以通過噴霧干燥或冷凍干燥上述溶液來制備。本發(fā)明的防惡化劑可以優(yōu)選使用在易壞食品或化妝品等中。此時(shí)的添加量，制品的每個(gè)種類各存在最優(yōu)選范圍，但一般來說，相對(duì)于制品通常為0.001~30重量％,優(yōu)選O.Ol~10重量％，更優(yōu)選0.05~5重量％。<使用本發(fā)明的防惡化劑的制品>/備O、、艮口CJ作為本發(fā)明的食品，可以優(yōu)選使用易壞的食品。作為其具體例子，有飲料、乳飲料、酒精飲料、米飯、豆類(米、麥、大麥、玉米、谷子、稗子)、面包、其它小麥粉制品、面條、咖喱、燉過的炒面、軟罐頭制品、調(diào)味料、冰淇林等乳制品等的食品、飼料(包括寵物食物)等。.另外，在食品中，作為水產(chǎn)品、牲畜肉、油脂加工品，可以優(yōu)選使用易壞的水產(chǎn)品、牲畜肉、油脂加工品和長(zhǎng)期保存的水產(chǎn)品、'牲畜肉、油脂加工品。作為其具體例子，有鮮魚、干制品、暴千品、臘制干魚、貝類、咸干魚、曱殼類的色素維持劑、磨碎的魚肉、水產(chǎn)熬煉制品、稀罕的美味、魚肉香腸、鹽腌制品、海莒、海藻食品、a-亞麻酸、二十二碳六烯酸(DHA)、二十碳五烯酸(EPA)等不飽和多元脂肪酸類及其甘油三酯類、含有它們的食品、雞肉、豬肉、牛肉、羊肉、香腸、火腿、它們的加工制品、玉米片、方便面、使用了油脂的油炸糕點(diǎn)、方便涂抹醬(fastspread)、人造奶油等。本發(fā)明的防惡化劑的使用比率相對(duì)于食品通常為0.001~30重量％,優(yōu)選0.01~10重量％,更優(yōu)選0.05~5重量％。(化妝品)作為本發(fā)明的化妝品，可以優(yōu)選使用易壞的化妝品。作為其具體例，有保濕劑、美白劑、潔面乳、化妝水、洗劑、柔軟劑、整理劑、餐具洗滌劑、野菜、果實(shí)的洗滌劑、護(hù)發(fā)素等。本發(fā)明的防惡化劑的使用比率相對(duì)于化妝品通常為0.001~30重量％，優(yōu)選0.01~10重量％,更優(yōu)選0.05~5重量％。(凍膠劑)在冷凍獲捕的魚時(shí)，將用冰覆蓋魚表面稱為凍膠，將均勻覆蓋魚表面的劑液稱為凍膠劑。本發(fā)明的防惡化劑的使用比率相對(duì)于凍膠劑通常為0.001-30重量％,優(yōu)選0.01~10重量％,更優(yōu)選0.05~5重量％。(塑料制品)本發(fā)明的防惡化劑通過添加至塑料制品中，可以利用該塑料制品間接地防止飲食品、香妝品及其它制品的惡化。作為這種塑料制品的具體例子，可列舉飲食品、香妝品的塑料容器、轉(zhuǎn)換器(balun)、烹調(diào)過的食品保存用袋等食品包裝材料；消臭劑、液體洗滌劑等的衛(wèi)生保健用包裝材料；冰箱、空調(diào)、空氣清潔機(jī)、洗滌干燥機(jī)等家電、船舶、汽車、電車、飛機(jī)、建筑物等中使用的空調(diào)機(jī)器等。本發(fā)明的防惡化劑的使用比率相對(duì)于塑料制品通常為0.001~20重量％,優(yōu)選0.01~10重量％,更優(yōu)選0.1~5重量0/0。以下，通過實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明只要不超過其主旨，就不受以下實(shí)施例的限制。實(shí)施例制造例l(迷迭香水溶性提取物的制造)將10L50%含水乙醇添加至lkg迷迭香中，加熱回流3小時(shí)，在溫?zé)釙r(shí)過濾，得到濾液。同樣用6L50%含水乙醇提取殘?jiān)?，再反?fù)兩次這樣的操作，得到濾液。合并這些濾液，添加5L水，4吏沉淀物片斤出。向其中添加100g活性炭，攪拌1小時(shí)，在冷處保存一夜后過濾，得到濾液。減壓濃縮該濾液，得到120g的迷迭香水溶性提取物(迷迭香酸的含量31.6wt%)。制造例2(迷迭香非水溶性提取物的制造)將10L50。/o含水乙醇添加至lkg迷迭香中，加熱回流3小時(shí)，在溫?zé)釙r(shí)過濾，得到濾液。同樣地用6L50。/。含水乙醇提取殘?jiān)?，再反?fù)兩次這樣的操作，得到濾液。合并這些濾液，添加5L水，使沉淀物析出。向其中添加100g活性炭，攪拌1小時(shí)，在冷處保存一夜后過濾，得到沉淀和活性炭的混合物。將4L乙醇添加至該混合物中，加熱回流3小時(shí)，在溫?zé)釙r(shí)過濾，得到濾液。同樣地用2.4L乙醇拔JF又殘?jiān)俜磸?fù)兩次這樣的操作，得到濾液。合并這些濾液，減壓濃縮餾去乙醇，得到粉末狀的迷迭香非水溶性提取物(鼠尾草酚和鼠尾草酸的含量24.9wt%)。實(shí)施例1~13和比較例1~6(防止鰺魚變壞的試驗(yàn))按以下的要領(lǐng)進(jìn)行防止鰺魚變壞的試驗(yàn)。首先，準(zhǔn)備鰺魚，將該鰺魚開膛，用水洗凈表面，浸漬于添加了20mL防惡化劑試樣的10重量。/。鹽水2L中l(wèi)小時(shí)。浸漬后，洗凈鰺魚，在25。C下干燥2小時(shí)。干燥后，在5。C下保存，按以下表3所示的標(biāo)準(zhǔn)，目視評(píng)價(jià)8天后各鰺魚的變壞狀態(tài)。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>以與表4所示的重量比相同的方式，混合下面的表4所示的各成分，使用4ml乙醇和剩余部分為水進(jìn)行溶解，制備20ml的防惡化劑試樣，進(jìn)行上述的防止鰺魚變壞的試驗(yàn)。結(jié)果如表4所示。另外，表4所示的各成分的詳細(xì)情況如表5所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表5迷<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實(shí)施例13和比較例5(牛奶的光惡化防止試驗(yàn))按照下面的要領(lǐng)進(jìn)行牛奶的光惡化防止試驗(yàn)。即，作成將lml實(shí)施例6的防惡化劑添加至100ml牛奶中的試樣(實(shí)施例13)和無添加的試樣，照射總光量為2萬勒克司的光48小時(shí)(5。C)。然后，采用液上氣相色譜法(A、乂〃一7力、7夕口7卜夕、'，7J—)(Agilent6890GC)測(cè)定作為揮發(fā)成分的己醇量，通過比較己醇的面積成分比和無添加的面積成分比，評(píng)價(jià)牛奶的惡化程度。將無添加的作為100進(jìn)行換算。結(jié)果如表6所示。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>根據(jù)上述實(shí)施例1~13的結(jié)果可知本發(fā)明的防惡化劑對(duì)氧化惡化和光惡化是有效的。權(quán)利要求1.一種防惡化劑，其中，包含動(dòng)態(tài)水合數(shù)為25以上的化合物。2.權(quán)利要求1所述的防惡化劑，其中，動(dòng)態(tài)水合數(shù)為25以上的化合物是選自糖類、糖醇類、蛋白質(zhì)和肽中的一種或兩種以上的化合物。3.—種防惡化劑，其中，包含三糖以上的低聚糖、多糖或它們的衍生物。4.權(quán)利要求3所述的防惡化劑，其中，三糖以上的低聚糖是麥芽三糖。5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的防惡化劑，其中，含有在30。C下對(duì)1L己垸的溶解度不足50g的非油溶性抗氧化劑。6.權(quán)利要求5所述的防惡化劑，其中，非油溶性抗氧化劑是在30。C下對(duì)1L己烷的溶解度不足50g、且在25。C下對(duì)100g水的溶解度為O.lg以上的非油溶-水溶性抗氧化劑。7.權(quán)利要求6所述的防惡化劑，其中，非油溶-水溶性抗氧化劑是迷迭香酸和/或維生素C。8.權(quán)利要求6或7所述的防惡化劑，其中，還含有在30。C下對(duì)1L己烷的溶解度不足50g、且在25。C下對(duì)lOOg水的溶解度不足O.lg的非油溶-非水溶性抗氧化劑。9.權(quán)利要求8所述的防惡化劑，其中，非油溶-非水溶性抗氧化劑是鼠尾草酚和/或鼠尾草酸。10.權(quán)利要求6或7所述的防惡化劑，其中，還含有在30。C下對(duì)1L己烷的溶解度為50g以上的油溶性抗氧化劑。11.權(quán)利要求IO所述的防惡化劑，其中，油溶性抗氧化劑是維生素E。12.—種食品，其中，含有權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的防惡化劑。13.—種化妝品，其中，含有權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的防惡化劑。14.一種凍膠劑，其中，含有權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的防惡化劑。15.—種塑料制品，其中，含有權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的防惡化劑。全文摘要本發(fā)明提供一種防止食品、化妝品等惡化的性能優(yōu)異的防惡化劑。該防惡化劑含有麥芽三糖等動(dòng)態(tài)水合數(shù)為25以上的化合物。優(yōu)選的防惡化劑還含有迷迭香酸、維生素C、抗壞血酸、異抗壞血酸或它們的鹽(例如堿金屬鹽、堿土金屬鹽等)、兒茶素類、含有兒茶素類的天然提取物等水溶性抗氧化劑。文檔編號(hào)C09K15/04GK101151349SQ20058004933公開日2008年3月26日申請(qǐng)日期2005年3月31日優(yōu)先權(quán)日2005年3月31日發(fā)明者城戶浩胤申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社