專利名稱：一種相變溫度可調(diào)的相變智能材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，是關(guān)于一種相變溫度可調(diào)的相變智能材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
科學(xué)家發(fā)現(xiàn)，二氧化釩在電阻相變溫度等于(TC＝68℃)會(huì)發(fā)生從正方結(jié)構(gòu)向單斜結(jié)構(gòu)的晶型轉(zhuǎn)變，具有可逆的半導(dǎo)體-金屬相變，低溫相具有半導(dǎo)體性質(zhì)，具有較高的紅外透過率和較低的反射率，高溫相具有金屬性質(zhì)，具有較低的紅外透過率和較高的反射率，因此是一種熱致變色材料，可以應(yīng)用到太陽(yáng)能溫控裝置、光電開關(guān)材料、熱敏電阻材料、光信息存儲(chǔ)器、激光致盲武器防護(hù)裝置、大面積熱色玻璃幕墻、節(jié)能涂層、偏光鏡及可變反射鏡等方面。但由于其電阻相變溫度68℃高于室溫，其應(yīng)用受到一定限制，因此降低電阻突變溫度，通過向二氧化釩中摻雜其它金屬元素，可以降低相變溫度，但是純凈的二氧化釩結(jié)晶較難制備，這是因?yàn)殁C存在+3、+4、+5等多個(gè)價(jià)態(tài)，容易形成VnO2n+1和VnO2n-1兩組非整比化合物。
已有的制備二氧化釩的途徑主要是制膜①真空鍍膜，如磁控濺射、化學(xué)氣相沉積等，需要在真空室中高溫加熱基材，并通入微量氧氣，使得釩原子與氧原子結(jié)合。②sol-gel法制膜，將五氧化二釩的溶膠涂在玻璃表面制成凝膠，再經(jīng)氫氣高溫還原。這些方法存在較多缺點(diǎn)，如設(shè)備昂貴，普通玻璃或者塑料無(wú)法經(jīng)受高溫，釩的價(jià)態(tài)和晶型難于控制，難以制作大面積的薄膜，凝膠膜產(chǎn)生氣孔等。
目前也有制備二氧化釩微粉的方法，如復(fù)鹽熱分解，所用的復(fù)鹽有(NH4)2V6O16、釩的草酸鹽、(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O等，復(fù)鹽分解產(chǎn)生的氣體具有還原性，所以生成的二氧化釩價(jià)態(tài)不確定。如美國(guó)專利US6358307報(bào)道了一種合成摻鎢的二氧化釩方法，其合成途徑是在偏釩酸銨中加入可溶性鎢酸銨溶液，然后再加熱滴入鹽酸溶液，鎢酸銨和偏釩酸銨經(jīng)過縮合，生成混合有仲鎢酸銨的(NH4)2V6O16糊狀液體，將沉淀物過濾洗滌干燥后，置于密封管式爐中加熱分解，得到摻雜二氧化釩；此種方法由于鎢酸銨和釩酸銨并非原子級(jí)混合，有可能不均一，且在分解過程為氧化還原過程，可能得到VnO2n+1和VnO2n-1兩組非整比化合物，這使得VO2的價(jià)態(tài)不夠準(zhǔn)確，而且粉體疊壓在一起，依靠NH3的擴(kuò)散難以確保產(chǎn)物的均勻性。中國(guó)專利CN 1279211A報(bào)道了一種二氧化釩納米粉體和納米陶瓷的制備方法，采用在二氯氧釩溶液中滴加過量飽和碳酸氫銨溶液，形成堿式碳酸銨氧釩(IV)結(jié)晶物，將結(jié)晶物置于管式爐中，在含有少量氧氣的氮?dú)饬髦屑訜岱纸獾玫蕉趸C粉體；此方法由于分解氣體中帶有NH3，而二氧化釩在高溫下強(qiáng)烈吸附氨發(fā)生還原反應(yīng)，而且粉體疊壓在一起，依靠載氣擴(kuò)散難以確保產(chǎn)物的均勻性，容易得到非整比化合物，使二氧化釩失去低溫相變性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種避免出現(xiàn)非整比化合物，又能均相摻雜，且在室溫范圍內(nèi)能發(fā)生金屬-半導(dǎo)體相變的性能優(yōu)異、相變溫度可調(diào)的相變智能材料及其制備方法。
本發(fā)明開發(fā)一種具有V1-XMXO2(0＜X＜0.06)結(jié)構(gòu)的摻雜二氧化釩相變智能材料，其中釩的價(jià)態(tài)是+4價(jià)，具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)，晶粒尺寸小于100納米，相變溫度為-10-70℃。
本發(fā)明的目的是提供上述相變智能材料的應(yīng)用范圍。
本發(fā)明提出的一種相變溫度可調(diào)的相變智能材料，該材料具有V1-XMXO2(0＜X＜0.06)結(jié)構(gòu)，是摻雜二氧化釩，釩的價(jià)態(tài)是+4價(jià)，該材料具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)，其晶粒尺寸小于100nm，相變溫度為-10-70℃。
本發(fā)明提出的一種相變溫度可調(diào)的相變智能材料的制備方法，制備方法是1)配制沉淀劑水溶液；2)配制硫酸氧釩水溶液；3)配制摻雜劑水溶液；4)將硫酸氧釩水溶液和摻雜劑水溶液共混；5)在攪拌條件下，將沉淀劑溶液在0.5-10小時(shí)內(nèi)滴加到硫酸氧釩水溶液與摻雜劑混合的溶液中，即向步驟(4)中獲得的共混物中滴加步驟(1)中獲得的水溶液，得到水合氫氧化物沉淀；6)在攪拌條件下，用水洗滌、過濾沉淀，直至無(wú)SO42-，干燥，得到摻雜的無(wú)定形前驅(qū)體；7)在氮?dú)夥罩懈邷責(zé)Y(jié)步驟(6)中獲得的無(wú)定形前驅(qū)體，即得到目標(biāo)產(chǎn)物；上述沉淀劑為水溶性的堿或其鹽、弱酸弱堿鹽，摻雜劑為金屬鹽；上述各組分用量為摻雜劑水溶液濃度為0.01-10mol/l；沉淀劑水溶液濃度為0.01-10mol/l；硫酸氧釩水溶液濃度為0.01-10mol/l；沉淀劑/硫酸氧釩摩爾比0.01-10；摻雜劑/硫酸氧釩摩爾比0.01-1；洗液用量為水合氫氧化物沉淀用量的1-30倍。
沉淀劑如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸氫銨、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸銨、醋酸氫銨等。
摻雜劑如鎢酸銨、鎢酸鈉、鎢酸鉀、鉬酸銨、鉬酸鈉、鉬酸鉀、鉭酸銨、鉭酸鈉、鉭酸鉀、鈮酸鉀、鈮酸鈉、鈮酸銨、氯化氧鈦、氯化鉻、氯化鋁等。
本發(fā)明中，在攪拌條件下，用洗液洗滌步驟(6)中獲得的無(wú)定形前驅(qū)體。
本發(fā)明中，在20-100℃下干燥所獲得的無(wú)定形前驅(qū)體。
本發(fā)明中，所述洗液為能與水混溶的揮發(fā)性溶劑或其任意組合。
本發(fā)明中，所述洗液為甲醇、乙醇、丙酮、丁酮或甲基戊基酮。
本發(fā)明中，在0-100℃的溫度下，在100-1500rpm轉(zhuǎn)速下攪拌2-30分鐘來完成步驟(1)的配制。
本發(fā)明中，在0-100℃的溫度下，在100-1500rpm轉(zhuǎn)速下攪拌2-30分鐘來完成步驟(2)的配制。
本發(fā)明中，在0-100℃的溫度下，在100-1500rpm轉(zhuǎn)速下攪拌2-30分鐘來完成步驟(3)的配制。
本發(fā)明中，在0-100℃的溫度下，在100-1500rpm轉(zhuǎn)速下攪拌2-30分鐘來完成步驟(4)的共混。
本發(fā)明中，在步驟(5)是在0-100℃的溫度下、100-1500rpm轉(zhuǎn)速下滴加，得到水合氫氧化物沉淀。
本發(fā)明中，在0-100℃的溫度下，在100-1500rpm轉(zhuǎn)速下攪拌，用水洗滌、過濾沉淀至無(wú)SO42-，得到摻雜的無(wú)定形前驅(qū)體。
本發(fā)明中，在0-100℃的溫度下，在100-1500rpm轉(zhuǎn)速下攪拌，用洗液洗滌無(wú)定形前驅(qū)體1-2次。
本發(fā)明中，在400-1200℃加熱1-20小時(shí)，氮?dú)夥罩懈邷責(zé)Y(jié)獲得的無(wú)定形前驅(qū)體。
本發(fā)明中，所述沉淀劑是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、碳酸鹽、醋酸鹽或任意組合。
本發(fā)明中，所述沉淀劑溶液的pH控制在5-12。
本發(fā)明中，所述摻雜劑是鎢酸鹽、鉬酸鹽、鉭酸鹽、鈮酸鹽、鈦鹽、鉻鹽、鋁鹽或任意組合。
本發(fā)明中，所述硫酸氧釩為水合硫酸氧釩。
本發(fā)明中，沉淀劑、摻雜劑、硫酸氧釩水溶液濃度均為0.1-6.0mol/L。
本發(fā)明中，沉淀劑的用量為沉淀劑硫酸氧釩摩爾比為0.01-7.0，摻雜劑硫酸氧釩摩爾比為0.01-7.0。
本發(fā)明中，摻雜劑是鎢酸鹽、鉬酸鹽、鉭酸鹽、鈮酸鹽、鈦鹽、鉻鹽或鋁鹽之任一種。
本發(fā)明中，硫酸氧釩是水合硫酸氧釩。
本發(fā)明的相變溫度可調(diào)的相變智能材料作為熱致變色薄膜、溫控裝置、光電開關(guān)材料、熱敏電阻材料、熱色玻璃幕墻或節(jié)能涂層的應(yīng)用。
本發(fā)明材料是一種可用于熱致變色薄膜的相變智能材料，這種熱致變色薄膜在高溫時(shí)能夠自動(dòng)減少紅外透過率，從而控制陽(yáng)光輻射對(duì)建筑物的加熱，相對(duì)于傳統(tǒng)的熱反射薄膜，二氧化釩相變智能薄膜能夠減少反射光污染，還具有智能控溫的作用。
本發(fā)明材料是一種可用于測(cè)溫電阻的相變智能材料，這種相變智能測(cè)溫電阻在相變前后電阻率、磁導(dǎo)率等物理性能會(huì)發(fā)生突變，用于測(cè)溫。
本發(fā)明材料是一種相變溫度可調(diào)的二氧化釩相變智能材料，可以應(yīng)用于太陽(yáng)能溫控裝置、光電開關(guān)材料、熱敏電阻材料、光信息存儲(chǔ)器、激光致盲武器防護(hù)裝置、大面積熱色玻璃幕墻、節(jié)能涂層、偏光鏡及可變反射鏡等領(lǐng)域。
本發(fā)明相變溫度可調(diào)的相變智能材料性能表征如下采用XRD(Rigaku D/max-rB X射線多晶體轉(zhuǎn)靶衍射儀，Cu Ka，40kV，60mA)表征相變智能材料的晶型、結(jié)晶度和晶粒尺寸，用Scherrer公式(晶粒尺寸＝Kλ/((FWHM-b)cosθ)，K＝0.9，λ＝Cu Ka線波長(zhǎng)0.154nm，F(xiàn)WHM＝半高全寬(弧度制)，b＝0.1，儀器展寬θ＝Bragg angle)；采用DSC(DSC2910，TA Instruments，差示掃描量熱儀)表征相變智能材料的低溫相變性能，測(cè)試條件為氮?dú)夥?、升溫速?0℃/min；采用XPS(X線光電子能譜分析，PHI 5000C ESCASYTEM，PERKIN ELMER)及化學(xué)滴定(用硫磷混酸滴加少量硝酸加熱溶解二氧化釩，再按照GB7315.1-87中的方法測(cè)定二氧化釩的釩含量，根據(jù)釩含量計(jì)算釩的化合價(jià))釩的價(jià)態(tài)變化。
本發(fā)明提出的一種相變溫度可調(diào)的相變智能材料，具有以下優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明提供了一種制備相變溫度可調(diào)的相變智能材料的簡(jiǎn)單方法，采用液相沉淀法制備摻雜二氧化釩前驅(qū)體，經(jīng)過濾、洗滌、干燥、加熱、結(jié)晶，得到具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的V1-XMXO2(0＜X＜0.06)相變智能材料，獲得的相變智能材料晶粒尺寸小于100納米，釩的價(jià)態(tài)等于+4價(jià)，既可避免出現(xiàn)非整比化合物，又能均相摻雜，相變溫度在-10℃-70℃可以調(diào)節(jié)。這種相變智能材料在高溫下可自動(dòng)減少紅外透過率，既能夠減少反射光污染，還具有智能控溫的作用，同時(shí)此相變智能材料在相變前后電阻率、磁導(dǎo)率等物理性能也會(huì)發(fā)生突變，具有其它潛在的用途，可以應(yīng)用于太陽(yáng)能溫控裝置、光電開關(guān)材料、熱敏電阻材料、光信息存儲(chǔ)器、激光致盲武器防護(hù)裝置、大面積熱色玻璃幕墻、節(jié)能涂層、偏光鏡及可變反射鏡等領(lǐng)域。


圖1為純二氧化釩相變智能材料(a)和摻雜二氧化釩相變智能材料(g)的XPS能譜圖。從V2p3/2峰可以分析釩的價(jià)態(tài)，五價(jià)釩的V2p3/2峰在517.1eV，四價(jià)釩的V2p3/2峰在515.9eV，三價(jià)釩的V2p3/2峰在515.2eV，從圖中可以看出，(a)和(g)的V2p3/2峰在516eV，表明釩的價(jià)態(tài)始終為4價(jià)不變。
圖2為純二氧化釩相變智能材料(a)和摻雜二氧化釩相變智能材料(b、c、d)的DSC分析圖。從圖中可以看出，純二氧化釩相變智能材料(a)的相變溫度為66℃，摻雜二氧化釩相變智能材料(b、c、d)相變溫度為42℃、36℃、15℃。
圖3為純二氧化釩相變智能材料的XRD曲線圖。
圖4為摻雜二氧化釩相變智能材料的XRD曲線圖。
從圖中可以看出，純二氧化釩相變智能材料(a)和摻雜二氧化釩相變智能材料(b)均為金紅石結(jié)構(gòu)，根據(jù)(110)面計(jì)算晶粒尺寸，純二氧化釩相變智能材料(a)的晶粒尺寸為73nm，摻雜二氧化釩相變智能材料(b)的晶粒尺寸為61nm。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1在燒杯中，控制溫度50℃，在500rpm轉(zhuǎn)速下，分別配制100ml的0.5mol/L硫酸氧釩水溶液、100ml的4mol/L碳酸氫鈉水溶液、30ml的0.5mol/L的鉬酸鉀水溶液，在裝有攪拌器、滴液漏斗、冷凝器的反應(yīng)釜中，在500rpm轉(zhuǎn)速下，控制溫度40-50℃，將硫酸氧釩水溶液和鉬酸鉀水溶液混合攪拌20分鐘，保持溫度40-50℃，在3-4小時(shí)滴加碳酸氫鈉水溶液后，得到水合氫氧化物沉淀，沉淀過濾、水洗至無(wú)SO42-，然后用甲基戊基酮洗滌1-2次，在氮?dú)夥罩?，將獲得摻雜的無(wú)定形前驅(qū)體置于馬弗爐中，升溫至400-500℃下高溫?zé)Y(jié)10小時(shí)，得到相變智能材料。
實(shí)施例2在燒杯中，控制溫度10-20℃，在200rpm轉(zhuǎn)速下，分別配制100ml的0.1mol/L硫酸氧釩水溶液、200ml的0.01mol/L氫氧化鈉水溶液、40ml的0.1mol/L鉭酸銨、40ml的0.01mol/L氯化鋁水溶液，在裝有攪拌器、滴液漏斗、冷凝器的反應(yīng)釜中，在500rpm轉(zhuǎn)速下，控制溫度10-20℃，將硫酸氧釩水溶液和鉭酸銨水溶液、氯化鋁水溶液混合攪拌20分鐘，保持溫度10-20℃，在5-6小時(shí)滴加氫氧化鈉水溶液后，得到水合氫氧化物沉淀，沉淀過濾、水洗至無(wú)SO42-，然后用乙醇洗滌1-2次，將獲得摻雜的無(wú)定形前驅(qū)體置于40℃真空烘箱中干燥6小時(shí)，在氮?dú)夥罩?，置于馬弗爐中，升溫至1000-1200℃下高溫?zé)Y(jié)2小時(shí)，得到相變智能材料。
實(shí)施例3在燒杯中，控制溫度10-20℃，在1000rpm轉(zhuǎn)速下，分別配制100ml的5mol/L硫酸氧釩水溶液、100ml的10mol/L醋酸鈉水溶液、20ml的1mol/L氨水水溶液、1ml的0.5mol/L鎢酸鉀、1ml的0.5mol/L氯化氧鈦水溶液、1ml的0.1mol/L鉬酸銨水溶液，在裝有攪拌器、滴液漏斗、冷凝器的反應(yīng)釜中，在500rpm轉(zhuǎn)速下，控制溫度70-80℃，將硫酸氧釩水溶液和鎢酸鉀水溶液、氯化氧鈦水溶液、鉬酸銨水溶液混合攪拌20分鐘，保持溫度70-80℃，在1-2小時(shí)滴加醋酸鈉水溶液和氨水水溶液的混合液，得到水合氫氧化物沉淀，沉淀過濾、水洗至無(wú)SO42-，將獲得摻雜的無(wú)定形前驅(qū)體置于80℃烘箱中干燥1小時(shí)，在氮?dú)夥罩?，置于馬弗爐中，升溫至700-900℃下高溫?zé)Y(jié)5小時(shí)，得到相變智能材料。
實(shí)施例4在燒杯中，控制溫度30-40℃，在500rpm轉(zhuǎn)速下，分別配制100ml的0.05mol/L硫酸氧釩水溶液、200ml的0.1mol/L碳酸鉀水溶液、20ml的0.05mol/L鈮酸鉀水溶液、20ml的0.05mol/L氯化鉻水溶液，在裝有攪拌器、滴液漏斗、冷凝器的反應(yīng)釜中，在500rpm轉(zhuǎn)速下，控制溫度30-40℃，將硫酸氧釩水溶液和鈮酸鉀水溶液、氯化鉻水溶液混合攪拌60分鐘，保持溫度30-40℃，在8-9小時(shí)滴加碳酸鉀水溶液，得到水合氫氧化物沉淀，沉淀過濾、水洗至無(wú)SO42-，然后用丙酮洗滌1-2次，將獲得摻雜的無(wú)定形前驅(qū)體置于50℃烘箱中干燥5小時(shí)，在氮?dú)夥罩?，置于馬弗爐中，升溫至400-500℃下高溫?zé)Y(jié)10小時(shí)，再升溫至600-800℃下高溫?zé)Y(jié)5小時(shí)，得到相變智能材料。
實(shí)施例5在燒杯中，控制溫度30-40℃，在100rpm轉(zhuǎn)速下，分別配制100ml的0.01mol/L硫酸氧釩水溶液、400ml的0.01mol/L碳酸銨水溶液、5ml的0.01mol/L鈮酸銨水溶液，在裝有攪拌器、滴液漏斗、冷凝器的反應(yīng)釜中，在100rpm轉(zhuǎn)速下，控制溫度80-90℃，將硫酸氧釩水溶液和鈮酸銨水溶液混合攪拌10分鐘，保持溫度80-90℃，在1-2小時(shí)滴加碳酸銨水溶液，得到水合氫氧化物沉淀，沉淀過濾、水洗至無(wú)SO42-，然后用乙醇洗滌1-2次，在氮?dú)夥罩?，將獲得摻雜的無(wú)定形前驅(qū)體置于馬弗爐中，升溫至400-600℃下高溫?zé)Y(jié)18小時(shí)，得到相變智能材料。
實(shí)施例6在燒杯中，控制溫度50-60℃，在800rpm轉(zhuǎn)速下，分別配制100ml的10mol/L硫酸氧釩水溶液、10ml的2mol/L氫氧化鉀水溶液、3ml的8mol/L鎢酸銨水溶液，在裝有攪拌器、滴液漏斗、冷凝器的反應(yīng)釜中，在800rpm轉(zhuǎn)速下，控制溫度50-60℃，將硫酸氧釩水溶液和鎢酸銨水溶液混合攪拌20分鐘，保持溫度50-60℃，在2小時(shí)內(nèi)滴加氫氧化鉀水溶液，得到水合氫氧化物沉淀，沉淀過濾、水洗至無(wú)SO42-，然后用丙酮洗滌1-2次，將獲得摻雜的無(wú)定形前驅(qū)體置于30℃真空烘箱中干燥1小時(shí)，在氮?dú)夥罩校糜隈R弗爐中，升溫至800-1000℃下高溫?zé)Y(jié)8小時(shí)，得到相變智能材料。
權(quán)利要求
1.一種相變溫度可調(diào)的相變智能材料，其特征是該材料具有V1-XMXO2(0＜X＜0.06)結(jié)構(gòu)，是摻雜二氧化釩，釩的價(jià)態(tài)是+4價(jià)，該材料具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)，其晶粒尺寸小于100nm，相變溫度為-10-70℃。
2.一種相變溫度可調(diào)的相變智能材料的制備方法，其特征是制備方法是1)配制沉淀劑水溶液；2)配制硫酸氧釩水溶液；3)配制摻雜劑水溶液；4)將硫酸氧釩水溶液和摻雜劑水溶液共混；5)在攪拌條件下，將沉淀劑溶液在0.5-10小時(shí)內(nèi)滴加到硫酸氧釩水溶液與摻雜劑混合的溶液中，即向步驟(4)中獲得的共混物中滴加步驟(1)中獲得的水溶液，得到水合氫氧化物沉淀；6)在攪拌條件下，用水洗滌、過濾沉淀，直至無(wú)SO42-，干燥，得到摻雜的無(wú)定形前驅(qū)體；7)在氮?dú)夥罩懈邷責(zé)Y(jié)步驟(6)中獲得的無(wú)定形前驅(qū)體，即得到目標(biāo)產(chǎn)物；上述沉淀劑為水溶性的堿或其鹽、弱酸弱堿鹽，摻雜劑為金屬鹽；上述各組分用量為摻雜劑水溶液濃度為0.01-10mol/l；沉淀劑水溶液濃度為0.01-10mol/l；硫酸氧釩水溶液濃度為0.01-10mol/l；沉淀劑/硫酸氧釩摩爾比0.01-10；摻雜劑/硫酸氧釩摩爾比0.01-1；洗液用量為水合氫氧化物沉淀用量的1-30倍。
3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是在攪拌條件下，用洗液洗滌步驟(6)中獲得的無(wú)定形前驅(qū)體。
4.如權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征是在20-100℃下干燥所獲得的無(wú)定形前驅(qū)體。
5.如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征是所述洗液為能與水混溶的揮發(fā)性溶劑或其任意組合。
6.如權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征是所述洗液為甲醇、乙醇、丙酮、丁酮或甲基戊基酮。
7.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是在0-100℃的溫度下，在100-1500rpm轉(zhuǎn)速下攪拌2-30分鐘來完成步驟(1)的配制。
8.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是在0-100℃的溫度下，在100-1500rpm轉(zhuǎn)速下攪拌2-30分鐘來完成步驟(2)的配制。
9.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是在0-100℃的溫度下，在100-1500rpm轉(zhuǎn)速下攪拌2-30分鐘來完成步驟(3)的配制。
10.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是在0-100℃的溫度下，在100-1500rpm轉(zhuǎn)速下攪拌2-30分鐘來完成步驟(4)的共混。
11.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是在步驟(5)是在0-100℃的溫度下、100-1500rpm轉(zhuǎn)速下滴加，得到水合氫氧化物沉淀。
12.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是在0-100℃的溫度下，在100-1500rpm轉(zhuǎn)速下攪拌，用水洗滌、過濾沉淀至無(wú)SO42-，得到摻雜的無(wú)定形前驅(qū)體。
13.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是在0-100℃的溫度下，在100-1500rpm轉(zhuǎn)速下攪拌，用洗液洗滌無(wú)定形前驅(qū)體1-2次。
14.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是在400-1200℃加熱1-20小時(shí)，氮?dú)夥罩懈邷責(zé)Y(jié)獲得的無(wú)定形前驅(qū)體。
15.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是所述沉淀劑是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、碳酸鹽、醋酸鹽或任意組合。
16.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是所述沉淀劑溶液的pH控制在5-12。
17.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是所述摻雜劑是鎢酸鹽、鉬酸鹽、鉭酸鹽、鈮酸鹽、鈦鹽、鉻鹽、鋁鹽或任意組合。
18.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是所述硫酸氧釩為水合硫酸氧釩。
19.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是沉淀劑、摻雜劑、硫酸氧釩水溶液濃度均為0.1-6.0mol/L。
20.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是沉淀劑的用量為沉淀劑硫酸氧釩摩爾比為0.01-7.0，摻雜劑硫酸氧釩摩爾比為0.01-7.0。
21.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是摻雜劑是鎢酸鹽、鉬酸鹽、鉭酸鹽、鈮酸鹽、鈦鹽、鉻鹽或鋁鹽之任一種。
22.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是硫酸氧釩是水合硫酸氧釩。
23.如權(quán)利要求1至22任一項(xiàng)獲得的相變溫度可調(diào)的相變智能材料作為熱致變色薄膜、溫控裝置、光電開關(guān)材料、熱敏電阻材料、熱色玻璃幕墻或節(jié)能涂層的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種相變溫度可調(diào)的相變智能材料及其制備方法。本發(fā)明采用液相沉淀法制備摻雜二氧化釩前驅(qū)體，經(jīng)過濾、洗滌、干燥、加熱、結(jié)晶，得到具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu)的V
文檔編號(hào)C09K3/00GK1837061SQ20061002438
公開日2006年9月27日 申請(qǐng)日期2006年3月6日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月6日
發(fā)明者武利民, 施劍秋, 游波, 周樹學(xué), 顧廣新 申請(qǐng)人:復(fù)旦大學(xué)