專利名稱：2－萘胺－3,6,8－三磺酸制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機合成中的化合物制備方法，更具體指改進的2-萘胺-3，6，8-三磺酸(即氨基K酸)的制備方法。
背景技術(shù)：
氨基K酸作為染料工業(yè)中的一宗重要中間體廣泛用于制備酸性染料和活性染料，通常采用磺化、鹽析、胺化、酸析再磺化等反應(yīng)步驟。
美國專利4551283曾提到將氨基K酸從磺化混合物中分離出來的方法。另外也有報導(dǎo)2-萘胺-1，5，7-三磺酸的分離方法，而本發(fā)明的2-萘胺-3，6，8-三磺酸的制備未見報導(dǎo)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供制備2-萘胺-3，6，8-三磺酸制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足之處。
本發(fā)明的反應(yīng)流程如下
式中R1-選自氫、堿金屬、堿土金屬；優(yōu)先選氫、鈉、鉀、銨、鎂、鈣；特別優(yōu)先選氫、鈉、鉀、銨。
R2-選自氫、堿金屬、堿土金屬；優(yōu)先選氫、鈉、鉀、銨、鎂、鈣；特別優(yōu)先選氫、鈉、鉀、銨。
R3-選自堿金屬、堿土金屬；優(yōu)先選鈉、鉀、銨、鎂、鈣；特別優(yōu)先選鈉、鉀、銨。
通常由萘酚用硫酸作為磺化劑磺化、氨化、酸化等幾步反應(yīng)可得到萘胺雙磺酸或它的鹽，不分離即得不同取代位置的萘胺雙磺酸(鹽)的混合物。
本發(fā)明采用萘胺雙磺酸(鹽)；或萘胺雙磺酸(鹽)的混合物；或萘胺雙磺酸(鹽)的混合物與萘胺一磺酸(鹽)的混合物在高三氧化硫濃度的發(fā)煙硫酸中以一定的摩爾比、一定的溫度、時間和壓力下進行磺化。然后，將所得到的磺化混合物以一定的溫度和酸度稀釋到水或鹽水中再經(jīng)分離來制備氨基K酸。其中，萘胺雙磺酸(鹽)是指2-萘胺-6，8-二磺酸(鹽)(以下簡稱氨基G鹽)和2-萘胺-3，6-二磺酸(鹽)(以下簡稱氨基R鹽)；萘胺雙磺酸(鹽)的混合物是指氨基G鹽和氨基R鹽的混合物；萘胺雙磺酸(鹽)的混合物與萘胺一磺酸(鹽)的混合物是指氨基G酸或鹽和氨基R鹽的混合物再于2-萘胺-6-磺酸(鹽)(以下簡稱步龍酸)的混合物。
作為制備氨基K酸初使原料氨基G鹽與氨基R鹽既可以單獨使用也可以混使用?；旌鲜褂脮r可按任意比例混合；如果氨基G鹽、氨基R鹽與布龍酸混合形成的混合物其比例重量百分比為氨基G鹽70-100％；氨基R鹽0-20％；布龍酸0-10％。
磺化反應(yīng)所使用高三氧化硫濃度的發(fā)鹽硫酸選自重量百分比為50-70％的發(fā)煙硫酸，優(yōu)先選重量百分比為60-65％，氨基G鹽、或氨基R鹽；或氨基G鹽和氨基R鹽的混合物；或氨基G鹽、氨基R鹽與布龍酸的混合物；與發(fā)煙硫酸中的三氧化硫的摩爾比在1∶3-15，優(yōu)先選1∶4-6范圍?；腔磻?yīng)過程中溫度控制是很重要的，溫度控制不好不但使反應(yīng)壓力不穩(wěn)定，同時也會影響收率。溫度范圍選定100-150℃，更可取的是120-140℃?；腔磻?yīng)時間不宜過長也不能太短，反應(yīng)時間過短磺化反應(yīng)不完全，原料剩的多而影響收率；反應(yīng)時間過長會產(chǎn)生副反應(yīng)，不但影響收率還會影響質(zhì)量。所以，磺化反應(yīng)時溫度在120-140℃范圍時，反應(yīng)壓力在0-5公斤/平方厘米，更可取的是0-2公斤/平方厘米。將按上述條件所制得的磺化物降溫至100℃以下，然后，所得的磺化物用水或酸的水溶液、或鹽的水溶液、或它們的混合物中稀釋。稀釋時溫度控制在90-120℃，最好在110-120℃；稀釋結(jié)束時，物料的硫酸濃度控制在30-60％，更可取的是在35-50％范圍，并在此條件下保持0-5小時，更適宜的時間是1-2小時。然后降溫到20-50℃，最好在25-35℃。過濾，得到氨基K酸。收率大于88％，液相色譜分析純度大于99.5％。
有益效果本發(fā)明具有原料易得且適用范圍較廣，收率高，經(jīng)分析所得得產(chǎn)品氨基K酸純度高達到99％以上，每步反應(yīng)無需分離，適宜工業(yè)生產(chǎn)。
具體實施例方式
實施例1向磺化鍋中加入2200份(重量份數(shù)，以下相同)65％的發(fā)煙硫酸，攪拌下分批加入已干燥好的氨基G鹽折百656份。加料溫度不超過70℃，加完后密閉磺化鍋，加熱至125℃，并在125-140℃保溫6小時，壓力在1-2公斤/平方厘米。降溫至100℃，將磺化物稀釋到盛有3000份水的稀釋鍋中。稀釋時間約1-2小時，稀釋后的溫度在110-120℃，硫酸的濃度在40-50％范圍，并在此條件下保溫1-2小時。降溫至25-35℃，過濾，得氨基K酸折百770份。收率92.88％，液相色譜分析純度99.8％。
實施例2向磺化鍋中加入2200份(重量份數(shù)，以下相同)65％的發(fā)煙硫酸，攪拌下分批加入已干燥好的氨基R鹽折百656份。加料溫度不超過70℃，加完后密閉磺化鍋，加熱至125℃保溫6小時，壓力在1-2公斤/平方厘米。降溫至100℃，將磺化物稀釋到盛有3000份水的稀釋鍋中。稀釋時間約2-3小時，稀釋后的溫度在110-120℃，硫酸的濃度在35-50％范圍，并在此條件下保溫1-2小時。降溫至25-35℃，過濾，得氨基K酸折百770份。收率88％，液相色譜分析純度99.64％實施例3向磺化鍋中加入2300份(重量份數(shù)，以下相同)65％得發(fā)煙硫酸，攪拌下分批加入已干燥好的氨基G鹽、氨基R鹽與布龍酸混合形成的混合物折百710.5份，其中，氨基G鹽折百576份；氨基R鹽折百108份；布龍酸26.5份。加料溫度不超過70℃，加完后密閉磺化鍋，加熱至125℃，并在125-140℃保溫6小時，壓力在1-2公斤/平方厘米。降溫至100℃，將磺化物稀釋到盛有3000份水的稀釋鍋中。稀釋時間約1-2小時。降溫至25-35℃，過濾，得氨基K酸折百871.7份。收率95.8％，液相色譜分析純度99.63％。
權(quán)利要求
1.制備2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，包括如下四種 其中R1、R2、R3為H，堿金屬、堿土金屬；優(yōu)先選氫、鈉、鉀、銨、鎂、鈣；特別優(yōu)先選氫、鈉、鉀、銨。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，其特征在于步驟a單獨使用氨基G鹽，步驟b氨基R鹽或步驟c布龍酸均可制備氨基K酸；步驟d當(dāng)將氨基G鹽、氨基R鹽與布龍酸混合時，混合物的重量百分比為氨基G鹽70-100％，氨基R鹽0-20％，布龍酸為0-10％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，其特征在于步驟a、b、c、d中，磺化反應(yīng)使用高三氧化硫濃度的發(fā)煙硫酸反應(yīng)溫度為100-150℃，反應(yīng)時間為4-16小時，反應(yīng)壓力為0-5公斤/平方厘米。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種制備2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，其特征在于發(fā)煙硫酸的濃度為選自重量百分比為50-70％的發(fā)煙硫酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種制備2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，其特征在于磺化反應(yīng)溫度優(yōu)選為120-140℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種制備2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，其特征在于磺化反應(yīng)時間優(yōu)選為6-10小時。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種制備2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，其特征在于磺化反應(yīng)壓力優(yōu)選為0-2公斤/平方厘米。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，其特征在于氨基G鹽、氨基R鹽或氨基G鹽和氨基R鹽的混合物或氨基G鹽和氨基R鹽與布龍酸的混合物與發(fā)煙硫酸中的三氧硫的摩爾比為1∶3～15。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備2-萘胺-3，6，8三磺酸的方法，其特征在于磺化反應(yīng)后的磺化物用水或酸的水溶液或鹽的水溶液或它們的混合物中稀釋，稀釋溫度為90-120℃，稀釋結(jié)束時的硫酸濃度控制在重量百分比為30-60％。
全文摘要
本發(fā)明公開了2－萘胺－3，6，8－三磺酸的制備方法，該方法采用以氨基G酸(鹽)、氨基R酸(鹽)或布龍酸(鹽)或它們的混合物，在高三氧化硫濃度的發(fā)煙硫酸存在下，一定的溫度、壓力、反應(yīng)時間下制得高收率高純度的2－萘胺－3，6，8－三磺酸，本發(fā)明每步反應(yīng)無需分離，適宜工業(yè)生產(chǎn)。
文檔編號C09B62/00GK1887863SQ20061002845
公開日2007年1月3日 申請日期2006年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月30日
發(fā)明者張七男, 李洪林, 顏曉明, 趙強 申請人:浙江海晨化工有限公司