專利名稱：底漆組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及底漆組合物。
背景技術：
近年來，在塑料成型品中，從耐沖擊性、耐熱性、耐氣候性等觀點出發(fā)，主要使用尼龍、聚碳酸酯。在對這樣的成型品粘結金屬蒸鍍膜或涂膜時，僅用粘合劑是不能發(fā)揮充分的粘合力的，因此有必要預先在成型品的表面涂布底漆，然后使用粘合劑。作為用于尼龍或聚碳酸酯的底漆，可列舉出含有烯烴類聚合物的底漆。例如，在JP2003-321588A中，提出了“一種粘合劑樹脂組合物，其特征在于，含有氯化丙烯類無規(guī)共聚物、穩(wěn)定劑和有機溶劑，所述氯化丙烯類無規(guī)共聚物，是將在茂金屬類催化劑的存在下、丙烯與其他α-烯烴共聚合得到的丙烯類無規(guī)共聚物進行氯化直至氯含有率達到10～40重量％的、重均分子量為3000～250000的氯化丙烯類無規(guī)共聚物”。
另外，JP2003-112388A中提出了“一種電磁波屏蔽膜的制造方法，其特征在于，在由ABS樹脂、聚碳酸酯和ABS/PC類聚合物合金中的任一種制成的成型品上，涂布聚氨酯樹脂作為底涂層(under coat)，使膜厚達到0.2～1.2μm，并進行干燥、激發(fā)放電，在該底涂層上進行金屬薄膜的真空成膜?！卑l(fā)明內容但是，即使在使用JP2003-321588A中記載的底漆的情況下，也難以獲得期望的粘合力，另外，即使在使用JP2003-112388A中記載的底涂層的情況下，也存在成型品的表面與通過真空成膜形成的金屬薄膜的粘結性不充分的問題。
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種底漆組合物，其使塑料成型品、特別是以工程塑料為主成分的塑料成型品的表面與金屬蒸鍍膜、涂膜的粘結性優(yōu)良。
本發(fā)明者為了解決上述問題而進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，含有造膜性樹脂、多異氰酸酯、具有羥基(OH基)的特定的芳香族化合物、及溶劑的底漆組合物，使塑料成型品的表面與金屬蒸鍍膜、涂膜的粘結性(以下，簡單稱作“粘結性”)優(yōu)良，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供下述(1)～(15)。
(1)一種底漆組合物，其含有造膜性樹脂(A)；多異氰酸酯(B)；具有羥基的芳香族化合物(C)，該羥基通過2價的脂肪族或脂環(huán)式烴基而與芳香環(huán)鍵合；及溶劑(D)。
(2)如上述(1)所述的底漆組合物，進一步含有具有羧基的(甲基)丙烯酸樹脂(E)。
(3)如上述(2)所述的底漆組合物，上述具有羧基的(甲基)丙烯酸樹脂(E)的含量為，相對于100質量份上述造膜性樹脂(A)，為1～150質量份。
(4)如上述(1)～(3)的任一項所述的底漆組合物，上述造膜性樹脂(A)為熱塑性聚氨酯。
(5)如上述(4)所述的底漆組合物，上述熱塑性聚氨酯的數(shù)均分子量為3000～70000。
(6)如上述(1)～(3)的任一項所述的底漆組合物，上述造膜性樹脂(A)為在側鏈上具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂。
(7)如上述(6)所述的底漆組合物，進一步含有烷氧基硅烷縮合催化劑。
(8)如上述(7)所述的底漆組合物，上述烷氧基硅烷縮合催化劑的含量為，相對于100質量份上述在側鏈上具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂，為0.01～5質量份。
(9)如上述(1)～(8)的任一項所述的底漆組合物，上述多異氰酸酯(B)的官能團數(shù)為3或其以上。
(10)如上述(9)所述的底漆組合物，上述多異氰酸酯(B)為加合物和/或三聚異氰酸酯化合物。
(11)如上述(1)～(10)的任一項所述的底漆組合物，上述多異氰酸酯(B)的含量為，相對于100質量份上述造膜性樹脂(A)，為5～500質量份。
(12)如上述(1)～(10)的任一項所述的底漆組合物，上述多異氰酸酯化合物(B)的含量為，相對于100質量份上述造膜性樹脂(A)，為5～100質量份。
(13)如上述(1)～(12)的任一項所述的底漆組合物，上述化合物(C)的含量為，相對于100質量份上述造膜性樹脂(A)，為1～80質量份。
(14)如上述(1)～(13)的任一項所述的底漆組合物，上述化合物(C)以下述式(1)表示， 式中，R1表示碳原子數(shù)為1～10的2價脂肪族或脂環(huán)式烴基，R2表示氫原子或碳原子數(shù)1～10的1價的烴基，n為1～3的整數(shù)。
(15)如上述(14)所述的底漆組合物，上述式(1)中，R1為亞甲基，R2為烯丙基。
通過本發(fā)明，可提供一種底漆組合物，其使塑料成型品、特別以工程塑料為主成分的塑料成型品的表面與金屬蒸鍍膜、涂膜之間的粘結性優(yōu)良。當對各種電氣·電子設備、通訊設備(例如移動電話)等設置電磁波屏蔽物時，該底漆組合物也是適合使用的，因此其是非常有用的。
具體實施例方式
下面，對本發(fā)明進行更詳細地說明。
本發(fā)明的底漆組合物為含有下述物質的組合物，所述物質為，造膜性樹脂(A)；多異氰酸酯(B)；具有羥基的芳香族化合物，該羥基通過2價的脂肪族或脂環(huán)式烴基與芳香環(huán)鍵合(C)；及溶劑(D)。
下面，對本發(fā)明的底漆組合物中使用的各成分進行詳細地敘述。
<造膜性樹脂(A)>
本發(fā)明的底漆組合物中使用的造膜性樹脂(A)，只要為目前公知的底漆組合物的粘合劑成分，就沒有特別限定，優(yōu)選熱塑性樹脂(例如，熱塑性聚氨酯、在側鏈具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂、氯化聚乙烯、酚樹脂、在側鏈具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂以外的(甲基)丙烯酸樹脂，其中更優(yōu)選，熱塑性聚氨酯、在側鏈具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂。作為熱塑性樹脂之外的樹脂，具體可使用例如石油樹脂、二甲苯樹脂等。
(熱塑性聚氨酯)所謂熱塑性聚氨酯，是指按照使異氰酸酯基(NCO基)與活性氫的摩爾比為1/1左右那樣，將多元醇化合物等含活性氫的化合物與多異氰酸酯化合物混合，使其進行反應而獲得的線型的聚合物。
當本發(fā)明的底漆組合物含有熱塑性聚氨酯時，可進一步提高粘結性，因此可確保充分的可使用時間。
生成上述熱塑性聚氨酯的多異氰酸酯化合物，只要是在分子內具有2個或其以上NCO基團的化合物，就沒有特別限定，作為其具體例子，可列舉出2，4-甲苯二異氰酸酯(2，4-TDI)、2，6-甲苯二異氰酸酯(2，6-TDI)、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(4，4’-MDI)、2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(2，4’-MDI)、1，4-亞苯基二異氰酸酯、苯二甲撐二異氰酸酯(XDI)、四甲基苯二甲撐二異氰酸酯(TMXDI)、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯(TODI)、1，5-亞萘基二異氰酸酯(NDI)等芳香族多異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHDI)、2，6-二氨基己酸二異氰酸酯(lysine diisocyanate)、降冰片烷二異氰酸甲基酯(NBDI)等脂肪族多異氰酸酯；反式環(huán)己烷-1，4二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、H6XDI(氫化XDI)、H12MDI(氫化MDI)、H6TDI(氫化TDI)等脂環(huán)式多異氰酸酯；多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯等多異氰酸酯化合物；這些異氰酸酯化合物的碳二亞胺改性多異氰酸酯；這些異氰酸酯化合物的三聚異氰酸酯改性多異氰酸酯，這些物質可以單獨使用1種，也可以合并使用2種或其以上。另外，分子內只有1個NCO基團的單異氰酸酯化合物，也可以通過與二異氰酸酯化合物等進行混合來使用。
在上述物質中，從進一步提高得到的含有熱塑性聚氨酯的底漆組合物的粘結性的觀點考慮，優(yōu)選具有與仲碳或叔碳鍵合的NCO基團的物質。
生成上述熱塑性聚氨酯的多元醇化合物，只要是具有2個或其以上羥基的化合物，對其分子量和骨架等沒有特別限定，作為其具體的例子，可列舉出低分子多元醇類、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、其他多元醇、及它們的混合多元醇。
這里，作為低分子多元醇類，具體可列舉出例如，乙二醇(EG)、二甘醇、丙二醇(PG)、雙丙甘醇、(1，3-或1，4-)丁二醇、戊二醇、新戊二醇、己二醇、環(huán)己烷二甲醇、甘油、1，1，1-三羥甲基丙烷(TMP)、1，2，5-己三醇、季戊四醇等低分子多元醇；山梨糖醇等糖類。
聚碳酸酯多元醇例如可通過多元醇化合物、與碳酸二烷基酯的酯交換反應而得到。
作為該多元醇化合物，具體可優(yōu)選列舉出例如，上述示例的各種低分子多元醇類中的1，6-己二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇。
另外，作為該碳酸二烷基酯，可使用例如下述式(2)所示的碳酸二烷基酯， (式中，R3和R4分別獨立地表示碳原子數(shù)為12或其以下的烷基)。
作為上述式(2)所示的碳酸二烷基酯，具體可優(yōu)選列舉出例如，碳酸二甲酯和碳酸二乙酯。
作為適用于上述多元醇化合物與上述碳酸二烷基酯之間的酯交換反應的催化劑，具體可列舉出例如，氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬或堿土類金屬的氫氧化物；甲醇鈉、甲醇鉀、四異丙醇鈦、四異丙醇鋯等金屬醇鹽。其中優(yōu)選四異丙醇鈦、四異丙醇鋯。
另外，作為聚醚多元醇及聚酯多元醇，通?？墒褂糜缮鲜龅头肿佣嘣碱愌苌奈镔|，在本發(fā)明中，可進一步優(yōu)選使用由芳香族二醇類衍生的物質。
作為該芳香族二醇類，具體可列舉出例如，亞二甲苯基二甲醇、1，4-苯二甲醇、苯代乙二醇、4，4’-二羥基乙基苯酚；如下所示的雙酚A結構(4，4’-二羥基苯基丙烷)、雙酚F結構(4，4’-二羥基苯基甲烷)、溴化雙酚A結構、氫化雙酚A結構、雙酚S結構、雙酚AF結構等具有雙酚骨架的物質。
雙酚A結構氫化雙酚A結構 雙酚F結構雙酚S結構 溴化雙酚A結構雙酚AF結構作為聚醚多元醇，可列舉出例如，在選自上述低分子多元醇類及上述芳香族二醇類中例舉的化合物的至少1種上，加成選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷(四氫呋喃)等的環(huán)氧烷和氧化苯乙烯等中的至少1種而得到的多元醇。
作為此類聚醚多元醇的具體例子，可列舉出聚乙二醇、聚丙二醇(PPG)、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物、聚四亞甲基醚乙二醇(PTMEG)、山梨糖醇類多元醇。
另外，作為具有雙酚骨架的聚醚多元醇的具體例子，可列舉出，在雙酚A結構(4，4’-二羥基苯基丙烷)上，加成環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷而得到的聚醚多元醇。
同樣，作為聚酯多元醇，可列舉出例如，上述低分子多元醇類和/或芳香族二醇與多元羧酸形成的縮合物(縮合類聚酯多元醇)；內酯類多元醇。
作為形成上述縮合類聚酯多元醇的多元羧酸，具體可列舉出例如，戊二酸、己二酸、壬二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、二聚酸、其他低分子羧酸、低聚酸、蓖麻油、蓖麻油與乙二醇的反應生成物等的羥基羧酸等。
另外，作為上述內酯類多元醇，具體可列舉出，丙內酯、戊內酯等開環(huán)聚合物。
另外，作為具有雙酚骨架的聚酯多元醇，可列舉出，代替上述低分子多元醇類，或者與低分子多元醇類一起，使用具有雙酚骨架的二醇而得到的縮合類聚酯多元醇。具體可列舉出例如，由雙酚A和蓖麻油得到的聚酯多元醇、由雙酚A和蓖麻油和乙二醇和丙二醇得到的聚酯多元醇。
作為其他多元醇，具體可列舉出例如，丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇等在主鏈骨架上具有碳-碳鍵的聚合物多元醇。
以上示例的各種多元醇化合物可單獨使用1種，也可以合并使用2種或其以上。
其中，從更進一步提高所得到的含有熱塑性聚氨酯的底漆組合物的粘結性的觀點出發(fā)，優(yōu)選聚酯多元醇。
在本發(fā)明中，作為與上述多異氰酸酯化合物反應的含活性氫的化合物，可以合并使用多元醇化合物與胺類化合物。
作為此類胺類化合物，可列舉出胺類和烷醇胺類。作為胺類，具體可列舉出例如，苯二甲胺、1，2-乙二胺、丙醇胺。作為烷醇胺類，具體可列舉出例如，乙醇胺、丙醇胺。
另外，在本發(fā)明中，對上述熱塑性聚氨酯的數(shù)均分子量沒有特別限定，優(yōu)選為3000～70000，更優(yōu)選為5000～50000。當數(shù)均分子量的范圍在此范圍內時，底漆組合物的涂布面的平滑性、固化膜的耐沖擊性良好。
進而，在本發(fā)明中，上述熱塑性聚氨酯的JIS A硬度優(yōu)選為70～100，更優(yōu)選為80～95。當JIS A硬度在此范圍內時，可對固化膜賦予適當?shù)挠捕龋蜎_擊性和粘合性優(yōu)良。
作為這樣的熱塑性聚氨酯，作為市售品，可使用住化バイエルウレタン社制的デスモコ一ル400、デスモコ一ル500；大日本インキ社制的パンデツクスT5205等，特別是作為數(shù)均分子量為500～50000的低分子量的物質，可使用住化バイエルウレタン社制的デスモラツク4340、SBUラツカ一0866等。
(在側鏈上具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂)所謂在側鏈上具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂，是指在由丙烯酸樹脂構成的主鏈上導入烷氧基甲硅烷基、進行改性后的丙烯酸樹脂。
作為這樣的在側鏈上具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂，可優(yōu)選例舉出，用烷氧基硅烷對丙烯酸樹脂的主鏈進行改性而得到的物質，由于烷氧基硅烷所產生的改性量(烷氧基甲硅烷基的導入量)、或丙烯酸樹脂的單體的不同引起的骨架差異，使得存在各種等級，具體而言可優(yōu)選列舉出，ゼムラツクYC-3623(カネカ社制)、ゼムラツクYP-1595B(カネカ社制)。
在本發(fā)明中，通過使用在側鏈上具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂作為造膜性樹脂(A)，可使涂布本發(fā)明的底漆組合物時的涂布面的平滑性良好。
另外，在本發(fā)明中，使用在側鏈上具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂作為造膜性樹脂(A)時，優(yōu)選合并使用烷氧基硅烷縮合催化劑。
作為烷氧基硅烷縮合催化劑，具體可列舉出例如，辛酸錫、二月桂酸二丁基錫、硫醇二烷基錫、辛烯酸鈷、辛酸鋅、硬脂酸鋅。它們可以單獨使用1種，也可以合并使用2種或其以上。
這樣的烷氧基硅烷縮合催化劑的含量，優(yōu)選相對于100質量份上述在側鏈上具有烷氧基甲硅烷基的樹脂，為0.01～5質量份，更優(yōu)選為0.02～1質量份。當烷氧基硅烷縮合催化劑的含量在此范圍內時，可提高含有在側鏈上具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂的底漆組合物的粘結性，因此優(yōu)選。
(酚樹脂)所謂酚樹脂是指酚類與甲醛經(jīng)過加成、縮合而得到的樹脂，具體可優(yōu)選舉出，可熔型酚樹脂型酚樹脂、線型酚醛清漆型酚樹脂、甲酚樹脂、二甲苯酚樹脂等。
((甲基)丙烯酸樹脂)作為上述在側鏈上具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂之外的(甲基)丙烯酸樹脂，可列舉出公知的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物，具體可優(yōu)選舉出例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等的共聚物。
(石油樹脂)作為石油樹脂，可列舉出以石油為原料的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族類的樹脂，具體可列舉出例如，C5類石油樹脂、C9類石油樹脂、共聚合類石油樹脂、脂環(huán)族飽和烴樹脂、苯乙烯類石油樹脂等。
<多異氰酸酯(B)>
本發(fā)明的底漆組合物中使用的多異氰酸酯(B)是作為固化劑成分使用的物質，只要是具有2個或其以上NCO基團的化合物，就沒有特別限定，優(yōu)選為聚氨酯預聚物、加合物、三聚異氰酸酯化合物。
所謂聚氨酯預聚物，是指與通常的單組分型的聚氨酯樹脂組合物同樣，使多元醇化合物與過剩的多異氰酸酯化合物(即相對于OH基過剩的NCO基)反應而得到的反應生成物，一般是在分子末端含有0.5～10質量％的NCO基團的物質。
生成上述聚氨酯預聚物的多異氰酸酯化合物，可使用與生成上述熱塑性聚氨酯的多異氰酸酯化合物相同的物質。
另外，作為生成上述聚氨酯預聚物的多異氰酸酯化合物，優(yōu)選為TMXDI、IPDI、氫化MDI、氫化TDI，因為這樣得到的含有聚氨酯預聚物的底漆組合物的粘結性、固化性、耐久性優(yōu)良。
生成上述聚氨酯預聚物的多元醇化合物，可使用與生成上述熱塑性聚氨酯的多元醇化合物相同的物質。
如上所述，上述聚氨酯聚合物通過使多元醇化合物與過剩的多異氰酸酯化合物反應而獲得，作為其具體例子，可列舉出，上述例舉的各種多元醇化合物、與各種多異氰酸酯化合物組合而得到的物質。
在本發(fā)明中，多異氰酸酯(B)的NCO基團的官能團數(shù)優(yōu)選為3或其以上。通過使用官能團數(shù)為3或其以上的多異氰酸酯(B)，得到的底漆組合物的固化后的交聯(lián)密度提高，粘結性進一步提高。
對官能團數(shù)為3或其以上的多異氰酸酯(B)沒有特別的限定，可優(yōu)選舉出例如，加合物和/或三聚異氰酸酯化合物。它們可以單獨使用1種，也可合并使用2種或其以上。作為上述加合物，可列舉出例如，上述低分子多元醇類與例如上述多異氰酸酯化合物中的二異氰酸酯化合物形成的加合物，具體可優(yōu)選舉出，由1，1，1-三羥甲基丙烷(TMP)和IPDI合成的IPDI·TMP加合物、由TMP和TMXDI合成的TMXDI·TMP加合物、由TMP和HDI合成的HDI·TMP加合物、由TMP和TDI合成的TDI·TMP加合物等。
作為此類加合物，作為市售品，可使用IPDI·TMP加合物(D140，三井武田ケミカル社制)、TMXDI·TMP加合物(サイセン3174，日本サイテツクインダストリ一ズ社制)、HDI·TMP加合物(D160，三井武田ケミカル社制)、TDI·TMP加合物(スミジユ一ルL75，バイエル社制)等。
另外，上述加合物不一定為OH:NCO的完全加合物，也可含有未反應原料，另外，也可為后述的多胺(例如二亞乙基三胺、三亞乙基三胺等)與二異氰酸酯化合物的加合物。
作為上述三聚異氰酸酯化合物，具體可列舉出例如，IPDI三聚異氰酸酯3聚物、HDI三聚異氰酸酯3聚物、TDI三聚異氰酸酯3聚物等。
作為此類三聚異氰酸酯化合物，作為市售品，可使用IPDI三聚異氰酸酯3聚物(T1890，デグツサ社制)、HDI三聚異氰酸酯3聚物(スミジユ一ルN3300，住化バイエルウレタン社制)等。
另外，在本發(fā)明中，在此類多異氰酸酯(B)中，優(yōu)選使用如下述式(3)所示那樣具有在分子內的全部NCO基團上鍵合有仲碳或叔碳的結構的多異氰酸酯化合物。通過使用下述式(3)所示的多異氰酸酯化合物，可進一步提高得到的底漆組合物的固化后的粘結性。
式中，p表示2或其以上的整數(shù)，R5、R6和R7分別獨立地表示可含有選自O、N和S中的至少1種雜原子的有機基團，R6也可為氫原子。另外，多個R5和R6，分別可以相同、也可以不同。進而，在R6為氫原子時，R5和R6的一部分可以結合成環(huán)。
這里，作為上述有機基團，具體可列舉出例如，烷基、環(huán)烷基、芳基、烷基芳基等烴基；含有具有至少1個選自O、N及S的雜原子的基團(例如醚、羰基、酰胺、脲基(脲基團)、氨基甲酸酯基等)的有機基團。其中，R5及R6所示的有機基團，優(yōu)選為烷基，具體優(yōu)選為甲基。
在本發(fā)明中，通過使用上述多異氰酸酯(B)，可以使所得到的底漆組合物的粘結性優(yōu)良?？梢哉J為這是因為，得到的底漆組合物的固化后的交聯(lián)密度提高，形成了牢固的三維網(wǎng)狀結構。
另外，在本發(fā)明中，上述多異氰酸酯(B)的含量，優(yōu)選相對于100質量份上述造膜性樹脂(A)，為5～500質量份，更優(yōu)選為5～100質量份，進一步優(yōu)選為5～60質量份，最優(yōu)選為5～50質量份。當上述多異氰酸酯(B)的含量在此范圍內時，可進一步提高得到的底漆組合物的粘結性。
<化合物(C)>
本發(fā)明的底漆組合物中使用的化合物(C)，只要是具有羥基的芳香族化合物，并且該化合物中的羥基通過2價的脂肪族或脂環(huán)式烴基與芳香環(huán)鍵合，就沒有特別限制，也可具有與芳香環(huán)直接鍵合的其他羥基。
作為其具體例，優(yōu)選舉出下述式(1)所示的化合物。
式中，R1表示碳原子數(shù)1～10的2價脂肪族或脂環(huán)式烴基，R2表示氫原子或碳原子數(shù)為1～10的1價的烴基，n表示1～3的整數(shù)。
作為R1的碳原子數(shù)1～10的2價的脂肪族或脂環(huán)式烴基，具體可列舉出例如，亞烷基、1，2-亞乙烯基等2價的脂肪族烴基；1，4-亞環(huán)己基等2價的脂環(huán)式烴基；及它們的組合基團。更具體而言，作為亞烷基，可優(yōu)選舉出例如，亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，8-亞辛基等。
另外，作為R2的碳原子數(shù)1～10的1價的烴基，具體可列舉出例如，烷基、乙烯基、烯丙基等的1價的脂肪族烴基；環(huán)己基等的1價的脂環(huán)式烴基；苯基等的1價的芳香族烴基；及它們的組合基團。更具體而言，作為烷基，可優(yōu)選列舉出例如，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正辛基等。
從原料的容易獲得性的觀點考慮，在上述式(1)所示的化合物(C)中，優(yōu)選R1為亞甲基，R2為烯丙基的化合物，另外，因為含有該化合物的底漆組合物的粘結性、耐久性、耐水性優(yōu)良，所以其是優(yōu)選的。
另外，從原料的容易獲得性的觀點考慮，在上述式(1)所示的化合物(C)中，優(yōu)選R1為亞甲基，R2為氫原子的化合物，另外，因為含有該化合物的底漆組合物的粘結性、耐久性、耐水性優(yōu)良，因此其是優(yōu)選的。
作為該化合物(C)，作為市售品，也可以使用OxyChem社制的メチロン75-108、住友化學社制的スミライト23等。
在本發(fā)明中，通過使用上述化合物(C)，可以使得到的底漆組合物的粘結性優(yōu)良?？梢哉J為這是因為，在化合物(C)的芳香環(huán)、羥基和底漆組合物中，該羥基與異氰酸酯基反應所生成的氨基甲酸酯鍵，與金屬、涂膜發(fā)生相互作用的緣故。特別是在使用上述式(1)所示的化合物作為化合物(C)時，與芳香環(huán)直接鍵合的氧原子也與金屬、涂膜相互作用，因此使粘結性更加優(yōu)良。
另外，在本發(fā)明中，上述化合物(C)的含量，優(yōu)選相對于100質量份上述造膜性樹脂(A)，為1～80質量份，更優(yōu)選為1～50質量份，進一步優(yōu)選為2～20質量份。當上述化合物(C)的含量在此范圍內時，得到的底漆組合物的粘結性進一步提高。
<溶劑(D)>
作為本發(fā)明的底漆組合物中使用的溶劑(D)，只要對上述造膜性樹脂(A)、上述多異氰酸酯(B)及上述化合物(C)為惰性，就可使用目前公知的各種溶劑。
具體而言，可列舉出例如，苯、二甲苯、甲苯等芳香族烴；丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基異丁基酮等酮類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；乙醚、四氫呋喃、二烷等醚類，它們可單獨使用1種，也可合并使用2種或其以上。
另外，上述溶劑優(yōu)選充分干燥或脫水后使用。其中，從沸點低、干燥快速等理由考慮，優(yōu)選乙酸乙酯、甲苯。
在本發(fā)明中，從得到的底漆組合物的涂布性優(yōu)良等理由考慮，上述溶劑(D)的含量，優(yōu)選按照使底漆組合物的固體成分的濃度調整為1～50％，優(yōu)選為2～20％那樣進行添加。
<具有羧基的(甲基)丙烯酸樹脂(E)>
本發(fā)明的底漆組合物的另一個優(yōu)選的形態(tài)，是進一步含有具有羧基的(甲基)丙烯酸樹脂(E)。
對具有羧基的(甲基)丙烯酸樹脂(E)沒有特別限定，可列舉出例如，丙烯酸和/或甲基丙烯酸的均聚物或使用它們的共聚物。
具體而言，可優(yōu)選舉出例如丙烯酸的均聚物、甲基丙烯酸的均聚物；丙烯酸與甲基丙烯酸的共聚物；丙烯酸和/或甲基丙烯酸，與選自下述物質中的至少1種單體形成的共聚物，所述物質為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和苯乙烯。
作為具有羧基的(甲基)丙烯酸樹脂(E)，可使用市售品。具體而言，可列舉出例如，東亞合成社制的ARUFON UC-3000、ARUFON UC-3900、ARUFON UC-3910、ARUFON UC-3920、及ARUFON UHE-2012。
如果本發(fā)明的底漆組合物含有具有羧基的(甲基)丙烯酸樹脂(E)，則粘結性更加優(yōu)良?？梢哉J為這是由于，具有羧基的(甲基)丙烯酸樹脂(E)的羧基與金屬蒸鍍層相互作用的結果。
在含有具有羧基的(甲基)丙烯酸樹脂(E)的情況下，其含量優(yōu)選為相對于100質量份上述造膜性樹脂，為1～150質量份，更優(yōu)選為5～100質量份，進一步優(yōu)選為5～50質量份。當上述具有羧基的(甲基)丙烯酸樹脂(E)的含量在該范圍內時，得到的底漆組合物的粘結性更加優(yōu)良。
本發(fā)明的底漆組合物的另一個優(yōu)選的形態(tài)為，在作為上述造膜性樹脂(A)、使用熱塑性聚氨酯的情況下，進一步含有亞胺化合物。
亞胺化合物，是熱塑性聚氨酯的潛固化劑，其被空氣中的水分水解而生成氨基或亞氨基，與熱塑性聚氨酯的NCO基反應而固化。
上述亞胺化合物為，具有酮或醛、與胺衍生成的亞胺(＞C＝N-)鍵的化合物，具體可列舉出，由酮或胺衍生的酮亞胺、由醛和胺衍生的醛亞胺。
作為此類亞胺化合物的合成中使用的酮或醛，可使用廣泛公知的物質，可列舉出例如，下述式(4)或(5)所示的化合物。
在上述式(4)中，R11和R13分別獨立地表示甲基、乙基或氫原子，R12表示甲基或乙基，R14表示碳原子數(shù)為1～6的烷基。其中，R14可與R11或R12鍵合而形成環(huán)。另外，R14與R12鍵合形成環(huán)，進而，當羰基的α位的碳原子中的、含于該環(huán)中的碳原子與R12或R14以雙鍵鍵合時，R13不存在。另外，在R14與R11或R12鍵合而形成環(huán)的情況下，作為形成的環(huán)狀烴，可列舉出例如脂肪族烴、芳香族烴。
在上述式(5)中，R15和R16分別獨立地表示碳原子數(shù)為1～6的烷基，R15與R16可以互相鍵合而形成環(huán)。另外，在R15與R16互相鍵合而形成環(huán)的情況下，作為形成的環(huán)狀烴，可列舉出例如脂肪族烴、芳香族烴。
上述式(4)所示的化合物中，亞氨基化時構成亞氨鍵的碳原子(以下稱為“亞胺碳原子”)的α位的碳原子的一方，具有2個或3個取代基，形成所謂的支化(branched)碳原子。上述式(4)所示的化合物，由于這樣的亞胺碳原子具有體積較大的基團和體積較小的基團，因此固化性和可使用的時間的任一方均在優(yōu)選的范圍內。
另外，上述式(5)所示的化合物，亞胺碳原子的α位的碳原子的兩方都不是支化碳原子，均與碳原子數(shù)1～6的烷基鍵合。另外，2個該碳原子數(shù)1～6的烷基可以互相鍵合形成環(huán)。上述式(5)所示的化合物，由于這樣的亞胺碳原子具有2個碳原子數(shù)為2～7的烷基，因此固化性和可使用時間的任一方均在優(yōu)選的范圍內。
作為上述式(4)所示的化合物，具體可列舉出例如，甲基異丁基酮(MIBK)、甲基叔丁基酮(MTBK)、甲基異丙基酮(MIPK)、新戊醛(三甲基乙醛)、支化碳與羰基鍵合的異丁基醛((CH3)2CHCHO)、甲基環(huán)己酮、乙基環(huán)己酮、甲基環(huán)己基酮、苯乙酮、苯基乙基酮，它們可以單獨使用1種，也可以合并使用2種或其以上。其中優(yōu)選MTBK、MIPK。
另外，作為上述式(5)所示的化合物，具體可列舉出例如，二乙基酮、二丙基酮、二丁基酮、乙基丙基酮、乙基丁基酮、丁基丙基酮、乙基異丙基酮、乙基戊基酮、環(huán)己酮，它們可以單獨使用1種，也可以合并使用2種或其以上。其中優(yōu)選二乙基酮、二丙基酮、二丁基酮。
另一方面，作為可用作上述亞胺化合物的合成原料的胺類化合物，可采用公知的物質，優(yōu)選分子內具有2個或其以上氨基的多胺，從易于調節(jié)反應的觀點考慮，更優(yōu)選下式(6)所示的多胺。
R-(-CH2-NH2)n(6)(式中，n表示2～6的整數(shù)。)作為胺類化合物，具體可列舉出例如，1，2-乙二胺、丙鄰二胺、亞丁基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、六亞甲基二胺、三甲基六亞甲基二胺、1，2-丙烷二胺、亞氨基雙丙基胺、甲基亞氨基雙丙基胺、1，5-二氨基-2-甲基戊烷(例如デユツポン·ジヤパン社制的MPMD等)那樣的脂肪族多胺；間亞苯基二胺、鄰亞苯基二胺、對亞苯基二胺、間苯二甲基二胺(MXDA)、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜、二氨基二乙基二苯基甲烷等芳香族多胺；N-氨基乙基哌嗪；3-丁氧基異丙基胺等在主鏈上具有醚鍵的單胺；以サンテクノケミカル社制的ジエフア一ミンEDR148為代表的聚醚骨架的二胺；異佛爾酮二胺、1，3-雙氨基甲基環(huán)己烷(例如三菱ガス化學社制的1，3-BAC等)、1-環(huán)己基氨基-3-氨基丙烷、3-氨基甲基-3，3，5-三甲基-環(huán)己基胺等脂環(huán)式多胺；降冰片烷二胺(例如三井化學社制的NBDA等)那樣的降冰片烷骨架的二胺；在聚酰胺的分子末端具有氨基的聚酰胺胺類；2，5-二甲基-2，5-六亞甲基二胺、薄荷烯二胺(menthene diamine)、1，4-雙(2-氨基-2-甲基丙基)哌嗪、具有聚丙二醇(PPG)骨架的サンテクノケミカル社制的ジエフア一ミンD230、ジエフア一ミンD400，它們可以單獨使用1種，也可以合并使用2種或其以上。
其中，優(yōu)選1，3-雙氨基甲基環(huán)己烷(1，3-BAC)、降冰片烷二胺(NBDA)、間苯二甲基二胺(MXDA)、ジエフア一ミンEDR148(商品名)。
本發(fā)明的底漆組合物中根據(jù)需要使用的亞胺化合物，是如上所述，由酮或醛和胺衍生的化合物，可列舉出，上述例舉的各種酮或醛與各種胺的組合的物質。
具體而言，可優(yōu)選例舉出，由MIBK與丙鄰二胺得到的物質；由MIPK和/或MTBK與ジエフア一ミンEDR148得到的物質；由MIPK和/或MTBK與1，3-BAC得到的物質；由MIPK和/或MTBK與NBDA得到的物質；由MIPK和/或MTBK與MXDA得到的物質；由MIPK和/或MTBK與聚酰胺胺得到的物質；由二乙基甲酮和MXDA得到的物質等等。
其中，優(yōu)選由MIPK或MTBK與1，3-BAC得到的物質；由MIPK或MTBK與NBDA得到的物質；由MIPK或MTBK與MXDA得到的物質，因為這樣獲得的底漆組合物的粘結性的提高。
另外，作為由醛和多胺組合得到的亞胺化合物，具體可優(yōu)選列舉出，由選自新戊醛、異丁基醛及環(huán)己烷甲醛中的至少1種醛與選自NBDA、1，3-BAC、ジエフア一ミンEDR148和MXDA中至少1種胺組合得到的物質。
此類胺化合物，可通過如下方法制得在無溶劑條件下，或者存在苯、甲苯、二甲苯等溶劑的條件下，將酮或醛、和胺一邊進行加熱回流、將分離出的水通過共沸除去，一邊進行反應。
在本發(fā)明中，上述亞胺化合物的含量，以(上述熱塑性聚氨酯中的異氰酸酯基團)/(亞胺化合物中的亞氨鍵)所示的當量比計，優(yōu)選為0.5～3.0，更優(yōu)選為0.8～2.0。
本發(fā)明的底漆組合物的另一優(yōu)選形態(tài)是，在含有上述亞胺化合物的情況下，含有該亞胺化合物的水解催化劑。
對水解催化劑沒有特別限定，作為其具體例子，可列舉出2-乙基己酸、油酸等羧酸類、多磷酸、酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丁酯等磷酸類；二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫等有機金屬類。
如果含有上述水解催化劑，則在將本發(fā)明的底漆組合物涂布于塑料成型體的表面時，經(jīng)亞胺化合物的濕氣(水)促進水解，提高操作性和粘結性，因此優(yōu)選。
在本發(fā)明中，水解催化劑的含量，優(yōu)選相對于100質量份上述亞胺化合物，為0.01～30質量份，更優(yōu)選為0.1～20質量份。
本發(fā)明的底漆組合物的另一優(yōu)選形態(tài)是含有硅烷偶合劑。
對硅烷偶合劑沒有特別限定，作為其具體例子，可列舉出，氨基硅烷、乙烯基硅烷、環(huán)氧硅烷、甲基丙烯?；柰?、異氰酸酯硅烷、酮亞胺硅烷、或它們的混合物或反應物，或者它們與多異氰酸酯反應得到的化合物。
氨基硅烷只要是具有氨基或亞氨基、和水解性的含硅基團的化合物，就沒有特別限定，可列舉出例如，3-氨基丙基三甲氧硅烷、3-氨基丙基三乙氧硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧硅烷、3-氨基丙基乙基二乙氧基硅烷、雙三甲氧基甲硅烷基丙胺、雙三乙氧基甲硅烷基丙胺、雙甲氧基二甲氧基甲硅烷基丙胺、雙乙氧基二乙氧基甲硅烷基丙胺、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基乙基二乙氧基硅烷。
作為乙烯基硅烷，可列舉出例如，乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、三-(2-甲氧基乙氧基)乙烯基硅烷。
作為環(huán)氧硅烷，可列舉出例如，γ-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基二甲基乙氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷。
作為甲基丙烯?；柰椋闪信e出例如，3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷。
作為異氰酸酯硅烷，可列舉出例如，異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷。
作為酮亞胺硅烷，可以列舉出例如，酮亞胺化丙基三甲氧基硅烷、酮亞胺化丙基三乙氧基硅烷。
硅烷偶合劑的含量，優(yōu)選相對于100質量份上述造膜性樹脂(A)為0.01～10質量份。
如果硅烷偶合劑的含量在該范圍內，則所獲得的底漆組合物的粘結性變得更加良好，因此是優(yōu)選的。
本發(fā)明的底漆組合物，在不影響本發(fā)明的目的的范圍內，除了上述成分以外，可根據(jù)必要含有各種添加劑。作為添加劑，可列舉出例如，填充劑、抗老化劑、抗氧化劑、防靜電劑、阻燃劑、粘合性賦予劑、分散劑等。
作為填充劑，可列舉出例如，壽山石粘土、高嶺土、燒成粘土；火成二氧化硅、燒成二氧化硅、沉降二氧化硅、粉碎二氧化硅、熔融二氧化硅；硅藻土；氧化鐵、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋇、氧化鎂；碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋅；炭黑等有機或無機填充劑；它們的脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸酯處理物、脂肪酸酯聚氨酯化合物處理物。
作為抗老化劑，可列舉出例如，受阻酚類化合物、受阻胺類化合物。
作為抗氧化劑，可列舉出例如，丁基羥基甲苯(BHT)、丁基羥基苯甲醚(BHA)。
作為防靜電劑，可列舉出例如，季銨鹽；聚乙二醇、環(huán)氧乙烷衍生物等親水性化合物。
作為阻燃劑，可列舉出例如，氯代烷基磷酸酯、甲基膦酸二甲酯、溴·磷化合物、多磷酸銨、新戊基溴-聚醚、溴化聚醚。
作為粘合性賦予劑，可列舉出例如，萜烯樹脂、酚樹脂、萜烯-酚樹脂、松香樹脂、二甲苯樹脂、環(huán)氧樹脂。
上述各添加劑，可適當組合使用。
對由上述各成分制造本發(fā)明的底漆組合物的方法，沒有特別限定，可列舉出例如下述方法將上述造膜性樹脂(A)、多異氰酸酯(B)和化合物(C)及根據(jù)需要加入的各種添加劑(包括亞胺化合物、水解催化劑、硅烷偶合劑)，在溶劑中，通過輥、捏合機、擠出機、萬能攪拌機等進行混合的方法。
這樣獲得的本發(fā)明的底漆組合物，通過涂布在基體材料表面上來使用。
作為涂布的方法，可使用各種方法，可列舉出例如，棒涂、旋轉涂布、噴涂、浸涂等。
本發(fā)明的底漆組合物，在使塑料成型品、特別是以工程塑料為主要成分的塑料成型品的表面、與金屬蒸鍍膜或涂膜的粘合時，可發(fā)揮優(yōu)良的粘結性。
本發(fā)明的底漆組合物因為具有上述優(yōu)良的特性，因此不僅用于各種樹脂制部件的粘合，并且當在各種電氣·電子設備、通訊設備(例如移動電話)等上設置電磁波屏蔽物時，也是適合使用的。
下面列舉實施例，對本發(fā)明進行具體地說明。但是本發(fā)明并不受此限定。
<造膜性樹脂A1>
作為造膜性樹脂A1，使用聚酯多元醇與MDI反應得到的聚酯-MDI熱塑性聚氨酯(デスモコ一ル400，10質量％乙酸乙酯溶液，JIS A硬度90，バイエル社制)。
<造膜性樹脂A2>
作為造膜性樹脂A2，使用聚酯多元醇與MDI反應得到的聚酯-MDI熱塑性聚氨酯(デスモコ一ル500，10質量％乙酸乙酯溶液，JIS A硬度90，バイエル社制)。
<造膜性樹脂A3>
作為造膜性樹脂A3，使用聚酯多元醇與MDI反應得到的聚酯-MDI熱塑性聚氨酯(パンテツクスT5205，10質量％乙酸乙酯溶液，大日本インキ社制)。
<造膜性樹脂A4>
作為造膜性樹脂A4，使用聚酯多元醇與IPDI反應得到的聚酯-IPDI熱塑性聚氨酯(數(shù)均分子量30000，固體成分30質量％，SBUラツカ一0866，住化バイエルウレタン社制)。
<造膜性樹脂A5>
作為造膜性樹脂A5，使用聚酯多元醇與IPDI反應得到的聚酯-IPDI熱塑性聚氨酯(數(shù)均分子量10000，固體成分30質量％，デスモラツク4340，住化バイエルウレタン社制)。
<造膜性樹脂A6>
作為造膜性樹脂A6，使用在側鏈上具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂(固體成分40質量％，ゼムラツクYP-1915B，カネカ社制)。
<造膜性樹脂A7>
作為造膜性樹脂A7，使用在側鏈上具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂(固體成分50質量％，ゼムラツクYC-3623，カネカ社制)。
<多異氰酸酯B1>
作為多異氰酸酯B1，使用IPDI三聚異氰酸酯3聚物(T1890，75質量％乙酸乙酯溶液，デグツサ社制)。
<多異氰酸酯B2>
作為多異氰酸酯B2，使用作為1，1，1-三羥甲基丙烷(TMP)與異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的反應產物(NCO/OH＝2.0)的IPDI·TMP加合物(D140，75質量％乙酸乙酯溶液，三井武田ケミカル社制)。
<多異氰酸酯B3>
作為多異氰酸酯B3，使用作為1，1，1-三羥甲基丙烷(TMP)與四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯(TMXDI)的反應產物(NCO/OH＝2.0)的TMXDI·TMP加合物(サイセン3174，74質量％乙酸乙酯溶液，日本サイテツクインダストリ一ズ社制)。
<多異氰酸酯B4>
作為多異氰酸酯B4，使用作為1，1，1-三羥甲基丙烷(TMP)與六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的反應產物(NCO/OH＝2.0)的HDI·TMP加合物(D160，75質量％乙酸乙酯溶液，三井武田ケミカル社制)。
<多異氰酸酯B5>
作為多異氰酸酯B5，使用下述結構式所示的デスモジユ一ルHL(75質量％乙酸乙酯溶液，住化バイエルウレタン社制)。
<多異氰酸酯B6>
作為多異氰酸酯B6，使用作為1，1，1-三羥甲基丙烷(TMP)與甲苯二異氰酸酯(TDI)的反應產物(NCO/OH＝2.0)的TDI·TMP加合物(スミジユ一ルL75，住友化學社制)。
<化合物C1>
使用メチロン75-108(OxyChem社制)作為化合物C1。
<化合物C2>
使用スミライト23(10質量％MEK溶液，住友化學社制)作為化合物C2。
<多元醇化合物1>
使用1，4-丁二醇(關東化學社制)作為多元醇化合物1。
<烷氧基硅烷縮合催化劑1>
使用二月桂酸二正丁基錫(DBTDI，東京化成社制)作為烷氧基硅烷催化劑1(硅烷縮合催化劑1)。
<亞胺化合物1>
將100g降冰片烷二胺(NBDA，三井東壓化學社制)、及200g甲基異丙基酮(MIPK)，與200g甲苯一起放入燒瓶中，一邊通過共沸除去生成的水，一邊反應20小時，來進行合成，得到下述結構式表示的化合物，使用該化合物作為亞胺化合物1。
<含有羧基的丙烯酸樹脂E1>
使用ARUFON UC-3000(東亞合成社制)作為含有羧基的丙烯酸樹脂。
<含有羧基的丙烯酸樹脂E2>
使用ARUFON UC-3900(東亞合成社制)作為含有羧基的丙烯酸樹脂。
<含有羧基的丙烯酸樹脂E3>
使用ARUFON UHE-2012(東亞合成社制)作為含有羧基的丙烯酸樹脂。
<溶劑>
使用乙酸乙酯、乙酸丁酯、或乙酸乙酯與乙酸丁酯的混合溶劑作為溶劑。
(實施例1～40，比較例1～10)將上述各成分按照表1～表4所示的成分比(質量份)進行配合，調制各組合物。對于得到的各組合物，用下述所示的方法進行粘結性和基體材料粘結性的評價。其結果示于表1～表4。
<粘結性>
通過棋盤格帶剝離試驗進行粘結性的評價。
具體而言是指，將得到的各組合物涂布于尼龍MXD6(在實施例1～28及比較例1～10中，為レニ一NGX5945S、三菱工程塑料社制；在實施例29～40中，為レニ一2051DS、三菱工程塑料社制)上，在60℃干燥30分鐘后，在其上(涂布面)上，通過真空蒸鍍進行金屬蒸鍍膜(頂層Sn，底層Cu)的成膜，制成試驗體。
然后，在得到的試驗體上，制造100個1mm的棋盤格(10×10)，在棋盤格上完全附著玻璃紙粘結帶(寬18mm)，立即將帶的一端與金屬蒸鍍膜保持直角，進行瞬間的牽引剝離，研究完全未被剝離的殘留的棋盤格的數(shù)目。最優(yōu)選完全未被剝離的殘留的棋盤格的個數(shù)為100即完全未剝離的情況，但是只要為90或其以上，就是可供實用的水平。
<基體材料粘結性>
對于實施例29～40，進一步通過棋盤格帶剝離試驗進行基體材料粘結性的評價。
具體而言是指，將得到的各組合物涂布于尼龍MXD6(レニ一2051DS、三菱工程塑料社制)上，在60℃干燥30分鐘后，制成試驗體。
然后，在得到的試驗體上，制作100個1mm的棋盤格(10×10)，在棋盤格上全完附著玻璃紙粘結帶(寬18mm)，立即將帶的一端與涂膜保持直角，進行瞬間的牽引剝離，研究完全未被剝離的殘留的棋盤格的個數(shù)。最優(yōu)選完全未被剝離的殘留的棋盤格的個數(shù)為100即完全未被剝離的情況，但是只要為90或其以上，就是可供實用的水平。
表1

表2

表3

表4

由表1和表2所示的結果可知，含有多異氰酸酯(B)及化合物(C)的實施例1～19得到的底漆組合物，與不含有多異氰酸酯(B)或化合物(C)的比較例1～6的底漆組合物相比，粘結性明顯優(yōu)異。
另外，由表3所示的結果可知，使用在側鏈具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂作為造膜性樹脂(A)，并含有多異氰酸酯(B)及化合物(C)的在實施例20～28中得到的底漆組合物，與只含有多異氰酸酯(B)及化合物(C)中的任一方的比較例7～10的底漆組合物相比，粘結性顯著優(yōu)異。另外，在實施例20～28中得到的底漆組合物，都具有良好的涂布面的平滑性。
進而，由表4所示的結果可知，除了造膜性樹脂(A)、多異氰酸酯(B)及化合物(C)之外還含有含羧基的(甲基)丙烯酸樹脂(E)的情況(實施例30～40)，與不含有含羧基的(甲基)丙烯酸樹脂(E)的情況(實施例29)的情況相比，粘結性更加優(yōu)良。
權利要求
1.一種底漆組合物，其特征在于，含有造膜性樹脂(A)、多異氰酸酯(B)、具有羥基的芳香族化合物(C)，該羥基通過2價的脂肪族或脂環(huán)式烴基而與芳香環(huán)鍵合、及溶劑(D)。
2.如權利要求1所述的底漆組合物，其特征在于，進一步含有具有羧基的(甲基)丙烯酸樹脂(E)。
3.如權利要求2所述的底漆組合物，其特征在于，上述具有羧基的(甲基)丙烯酸樹脂(E)的含量為，相對于100質量份上述造膜性樹脂(A)，為1～150質量份。
4.如權利要求1所述的底漆組合物，其特征在于，上述造膜性樹脂(A)為熱塑性聚氨酯。
5.如權利要求4所述的底漆組合物，其特征在于，上述熱塑性聚氨酯的數(shù)均分子量為3000～70000。
6.如權利要求1所述的底漆組合物，其特征在于，上述造膜性樹脂(A)為在側鏈上具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂。
7.如權利要求6所述的底漆組合物，其特征在于，進一步含有烷氧基硅烷縮合催化劑。
8.如權利要求7所述的底漆組合物，其特征在于，上述烷氧基硅烷縮合催化劑的含量為，相對于100質量份上述在側鏈上具有烷氧基甲硅烷基的丙烯酸樹脂，為0.01～5質量份。
9.如權利要求1所述的底漆組合物，其特征在于，上述多異氰酸酯(B)的官能團數(shù)為3或其以上。
10.如權利要求9所述的底漆組合物，其特征在于，上述多異氰酸酯(B)為加合物和/或三聚異氰酸酯化合物。
11.如權利要求1所述的底漆組合物，其特征在于，上述多異氰酸酯(B)的含量為，相對于100質量份上述造膜性樹脂(A)，為5～500質量份。
12.如權利要求1所述的底漆組合物，其特征在于，上述多異氰酸酯化合物(B)的含量為，相對于100質量份上述造膜性樹脂(A)，為5～100質量份。
13.如權利要求1所述的底漆組合物，其特征在于，上述化合物(C)的含量為，相對于100質量份上述造膜性樹脂(A)，為1～80質量份。
14.如權利要求1所述的底漆組合物，其特征在于，上述化合物(C)以下述式(1)表示， 式中，R1表示碳原子數(shù)為1～10的2價脂肪族或脂環(huán)式烴基，R2表示氫原子或碳原子數(shù)1～10的1價的烴基，n為1～3的整數(shù)。
15.如權利要求14所述的底漆組合物，其特征在于，上述式(1)中，R1為亞甲基，R2為烯丙基。
全文摘要
本發(fā)明的課題在于提供一種底漆組合物，其使塑料成型品、特別以工程塑料為主成分的塑料成型品的表面、與金屬蒸鍍膜、涂膜的粘結性優(yōu)良。本發(fā)明通過提供下述底漆組合物而解決了上述課題，即，一種底漆組合物，其特征在于，含有下述物質造膜性樹脂(A)；多異氰酸酯(B)；具有羥基的芳香族化合物(C)，該羥基通過2價的脂肪族或脂環(huán)式烴基而與芳香環(huán)鍵合；及溶劑(D)。
文檔編號C09D133/06GK1872925SQ20061008854
公開日2006年12月6日 申請日期2006年6月2日 優(yōu)先權日2005年6月3日
發(fā)明者濱田夏紀, 石川和憲, 奧平浩之, 松村美沙樹, 小野里淳, 細田浩之 申請人:橫濱橡膠株式會社