專利名稱：含紫外吸收基的活性染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類含有紫外吸收基團(tuán)的活性染料，特別涉及一類適用于含氮或含羥基纖維印染的帶有紫外吸收基團(tuán)的活性染料及其制備方法。

背景技術(shù)：
隨著環(huán)境污染的加重，到達(dá)地面的紫外線越來越強(qiáng)烈，對(duì)人們的健康帶來很大的危害。據(jù)美國(guó)統(tǒng)計(jì)，近十年來美國(guó)國(guó)內(nèi)患皮膚癌的患者人數(shù)增加了十倍，從而引起人們對(duì)紫外防護(hù)產(chǎn)品的關(guān)注。在人們的日常紫外防護(hù)中，服裝無疑是阻擋紫外線的第一道關(guān)卡，因此，對(duì)服裝的抗紫外防護(hù)處理成為一種服裝功能化的重要手段。纖維素纖維及其混紡織物由于穿著舒適，是人們夏季最常選用的服裝，但是由于纖維素纖維的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)決定了其對(duì)紫外線沒有防護(hù)能力，所以對(duì)棉纖維的紫外線防護(hù)處理成為業(yè)界的難題。
為了提升纖維素的抗紫外能力，目前采用的方法是在染整后采用纖維素纖維用紫外線吸收劑對(duì)纖維進(jìn)行后處理，從而使纖維獲得防紫外線的能力。為使紫外吸收劑能與纖維素纖維牢固結(jié)合，將硫酸酯基或者一氯均三嗪活性基引入紫外吸收劑的分子中，得到具有良好應(yīng)用效果的紫外吸收劑。
這種處理方法有以下缺點(diǎn)首先紫外吸收劑較容易從面料上被清洗除去。例如應(yīng)用于纖維素纖維時(shí)，必須向紫外吸收劑中引入活性基團(tuán)才能與纖維有親和力，但是由于紫外吸收劑結(jié)構(gòu)的影響，這種親和力遠(yuǎn)不如染料與纖維間的作用力牢固，導(dǎo)致其容易被洗去；其次由于纖維的量太大，使得需要的紫外吸收劑的量也大大增加，加之其在染整過程中上染率較染料低，損耗較染料大，這些都導(dǎo)致紫外吸收劑的使用效率下降，處理費(fèi)用增加；第三，在使用紫外吸收劑的同時(shí)很可能引起織物發(fā)生色變，這增加了染整過程的難度。目前各大公司都在尋找能夠與纖維素纖維牢固結(jié)合并具有優(yōu)異應(yīng)用性能的紫外吸收劑來滿足市場(chǎng)的需要。
因此，本領(lǐng)域迫切需要一種能夠與纖維素纖維牢固結(jié)合并具有優(yōu)異的紫外吸收性能的染料。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于獲得一種能夠與纖維素纖維牢固結(jié)合并具有優(yōu)異的紫外吸收性能的染料。
本發(fā)明的另一目的在于獲得一種能夠與纖維素纖維牢固結(jié)合并具有優(yōu)異的紫外吸收性能的染料的制備方法。
本發(fā)明還有一個(gè)目的在于獲得一種能夠與纖維素纖維牢固結(jié)合并具有優(yōu)異的紫外吸收性能的染料。
本發(fā)明再有一個(gè)目的在于獲得一種化合物的用途，其用于作為能夠與纖維素纖維牢固結(jié)合并具有優(yōu)異的紫外吸收性能的染料。
本發(fā)明的第一方面，提供了一種含紫外吸收基的染料化合物，所述染料化合物的結(jié)構(gòu)如通式(I)所示
其中， X為鹵素原子； A表示如下式(a)～(d)發(fā)色基團(tuán)之一，
Y1為-C2H4OSO3M、-C2H4SSO3M或-CH＝CH2； R1、R2各自獨(dú)立為H、SO3M、C1～C4的烷基或烷氧基； R3為H、C1～C4的低碳烷基； M為H或堿金屬原子， D1選自以下式(e)～(j)所示基團(tuán)之一，

其中，R4為H、C1～C4的低碳烷基； M為H或堿金屬原子； D2選自上述式(e)～(h)所示的基團(tuán)之一； B選自下式(k)或式(l)所示的基團(tuán)，
R3為H、C1～C4的低碳烷基； R5、R6定義同R1、R2， Y2選自-C2H4OSO3M、-C2H4SSO3M或-CH＝CH2；M為H或堿金屬原子，同時(shí)，通式(I)滿足下列條件 A為式(a)、(c)、(d)之一的發(fā)色基時(shí)，B為式(k)所示的基團(tuán)； A為式(b)的發(fā)色基時(shí)，B為式(l)所示的基團(tuán)。
優(yōu)選地是，(i)所述X基團(tuán)為Cl；或是(ii)所述M基團(tuán)為H或Na。
優(yōu)選地是，所述化合物如下式所示


其中R1、R2、R5、R6為H、SO3M、C1～C4的烷基或烷氧基；M為H或堿金屬原子，R3為H、C1～C4的低碳烷基。
優(yōu)選地是，所述的R1、R2為H或SO3M；或R3為H；或R5、R6為H。
更優(yōu)選地是，所述的化合物如下式所示

M為H或堿金屬原子， R3為H、C1～C4的低碳烷基。
本發(fā)明另一方面提供一種本發(fā)明的化合物的制備方法，當(dāng)通式(I)中A為式(a)所示，D1選自式(e)、式(f)、式(h)、式(i)或式(j)，且B為式(k)所示時(shí)，其制備包括如下步驟 (S1)將三聚鹵代氰與D1’化合物混合并進(jìn)行一次縮合，得到一縮液；D1’選自如下式(e)’、式(f)’、式(h)’、式(i)’或式(j)’所示的化合物
其中，R4為H、C1～C4的低碳烷基；M為H或堿金屬原子； (S2)提供下式(a)’所示的對(duì)位酯化合物的重氮鹽，所述重氮鹽加入上述(S1)中制得的一縮液中進(jìn)行偶合，得到偶合液；
其中Y1為-C2H4OSO3M、-C2H4SSO3M或-CH＝CH2；R1、R2各自獨(dú)立為H、SO3M、C1～C4的烷基或烷氧基；M為H或堿金屬原子； (S3)將制備好的式(k)’所示的含氨基的二苯甲酮化合物加入(S2)中的偶合液中，進(jìn)行二次縮合完全，鹽析、干燥，得到式(I)化合物
其中R3為H、C1～C4的低碳烷基。
優(yōu)選地是，步驟(S1)縮合時(shí)所述三聚鹵代氰經(jīng)過打漿步驟處理。步驟(S1)縮合時(shí)，三聚鹵代氰的摩爾份數(shù)優(yōu)選地在0.95～1.05之間；D1’化合物的摩爾份數(shù)為0.9～1.05，；反應(yīng)溫度優(yōu)選0～5℃；pH值優(yōu)選地控制在2～3之間。
優(yōu)選地是，步驟(S2)中，所述重氮鹽的摩爾份數(shù)在0.95～1.05之間；pH值優(yōu)選6～8之間，更優(yōu)選地在6.5～7；溫度優(yōu)選在5～12℃之間；反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選3～5小時(shí)。
優(yōu)選地是，步驟(S3)中，所述式(k)’化合物的摩爾份數(shù)比例在0.95～1.05之間；pH值優(yōu)選6～8之間，更優(yōu)選地在6.5～7；溫度優(yōu)選在40～45℃之間；反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選3～5小時(shí)。
本發(fā)明另一方面提供一種本發(fā)明的化合物的制備方法，通式(I)中，A為式(a)所示，且D1為式(g)，B為式(k)所示時(shí)；或通式(I)中，A為式(b)所示，且D2為式(g)，B為式(l)所示時(shí)，其制備包括如下步驟 (W1)提供式(a)’所示的對(duì)位酯或式(k)’含氨基的二苯甲酮化合物的重氮鹽，所述重氮鹽中滴加式(e)’所示的H酸水溶液進(jìn)行偶合，所述式(a)’、式(k)’和式(e)’化合物的定義同前； (W2)將2，4-二氨基苯磺酸或其鹽加入三聚鹵代氰懸浮液中，進(jìn)行一次縮合，得到一縮液； (W3)當(dāng)(W1)中原料為式(a)’所示的對(duì)位酯的重氮鹽時(shí)，該步驟為向(W2)中制得的一縮液中滴加式(k)’所示含氨基的二苯甲酮化合物，得到二縮液；或是 當(dāng)(W1)中的原料為式(k)’所示含氨基的二苯甲酮的重氮鹽時(shí)，該步驟為向(W2)中制得的一縮液中滴加式(l)’化合物進(jìn)行二次縮合，得到二縮液；
R5、R6各自獨(dú)立為H、SO3M、C1～C4的烷基或烷氧基，Y2選自-C2H4OSO3M、-C2H4SSO3M或-CH＝CH2，M為H或堿金屬原子； (W4)將(W3)中的二縮液重氮化，所得重氮化合物滴加至(W1)中制得的偶合液中，進(jìn)行二次偶合，反應(yīng)完全，鹽析、過濾，得到所述式(I)化合物。
優(yōu)選地是，步驟(W1)縮合時(shí)，式(a)’所示化合物的摩爾份數(shù)優(yōu)選地在0.95～1.05之間；式(e)’所示化合物的摩爾份數(shù)優(yōu)選地在0.95～1.05之間；反應(yīng)溫度優(yōu)選5～10℃；pH值優(yōu)選地控制在2～2.5之間。或是式(k)’所示化合物的摩爾份數(shù)優(yōu)選地在0.95～1.05之間；式(e)’所示化合物的摩爾份數(shù)優(yōu)選地在0.95～1.05之間。
步驟(W2)中，所述三聚鹵代氰的摩爾份數(shù)優(yōu)選在0.95～1.05之間；2，4-二氨基苯磺酸或其鹽的摩爾份數(shù)優(yōu)選在0.95～1.05之間；pH值優(yōu)選2～2.5之間；溫度優(yōu)選在0～3℃之間；反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選4～6小時(shí)。
步驟(W3)中，所述式(k)’化合物的摩爾份數(shù)比例優(yōu)選在0.95～1.05之間；pH值優(yōu)選6～8之間，更優(yōu)選地在6.5～7；溫度優(yōu)選在40～45℃之間；反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選3～5小時(shí)。
步驟(W4)中，pH值優(yōu)選6～8之間，更優(yōu)選地在6.5～7；溫度優(yōu)選在5～10℃之間；反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選4～6小時(shí)。
本發(fā)明另一方面提供一種本發(fā)明的化合物的制備方法，通式(I)中，A為式(c)所示，B為式(k)所示時(shí)，其制備包括如下步驟 (X1)將2，4-二氨基苯磺酸或其鹽與溴氨酸進(jìn)行一次縮合反應(yīng)，得到一縮液； (X2)將三聚鹵代氰懸浮液滴加至(X1)中得到的一縮液中，進(jìn)行二次縮合反應(yīng)，得到二縮液； (X3)向(X2)中制得的二縮液中滴加式(k)’所示的含氨基的二苯甲酮化合物繼續(xù)反應(yīng)至完全，得到所述式(I)化合物，其中所述式(k)’化合物的定義同前。
優(yōu)選地是，步驟(X1)縮合時(shí)，2，4-二氨基苯磺酸或其鹽的摩爾份數(shù)在0.95～1.05之間；溴氨酸的摩爾份數(shù)為0.95～1.05；反應(yīng)溫度優(yōu)選80～85℃；pH值優(yōu)選地控制在8～10之間；反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選5～7小時(shí)之間；反應(yīng)中較優(yōu)選地采用催化劑，例如氯化亞銅。
優(yōu)選地是，步驟(X2)中，所述三聚鹵代氰的摩爾份數(shù)在0.95～1.05之間；pH值優(yōu)選6～8之間，更優(yōu)選地在6.5～7；溫度優(yōu)選在10～18℃之間；反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選4～5小時(shí)。
優(yōu)選地是，步驟(X3)中，所述式(k)’化合物的份數(shù)比例在0.95～1.05之間；pH值優(yōu)選6～8之間，更優(yōu)選地在6.5～7；溫度優(yōu)選在40～45℃之間；反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選3～5小時(shí)。
本發(fā)明另一方面提供一種本發(fā)明的化合物的制備方法，通式(I)中，A為式(d)所示，B為式(k)所示時(shí)，其制備包括如下步驟 (Y1)將式(a)’所示的對(duì)位酯進(jìn)行重氮化，所得重氮化合物中滴加式(e)’所示的H酸進(jìn)行偶合反應(yīng)，得到偶合液；所述式(a)’和式(e)’化合物的定義同前； (Y2)向(Y1)中得到的偶合液中加入硫酸銅粉末進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，制得銅絡(luò)合染料母體液； (Y3)向三聚鹵代氰懸浮液中滴加式(k)’所示的含氨基的二苯甲酮化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到縮合液；所述式(k)’化合物的定義同前； (Y4)將(Y3)中制備的縮合液滴加至(Y2)中制得的銅絡(luò)合染料母體液中，進(jìn)行二次縮合反應(yīng)至完全，得到所述式(I)化合物。
優(yōu)選地是，步驟(Y1)縮合時(shí)，式(a)’所示化合物的摩爾份數(shù)優(yōu)選地在0.95～1.05之間；式(e)’所示化合物的摩爾份數(shù)優(yōu)選地在0.95～1.05之間；反應(yīng)溫度優(yōu)選10～12℃；pH值優(yōu)選地控制在8±1之間，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選1～3小時(shí)。
步驟(Y2)中，所述硫酸銅的摩爾份數(shù)優(yōu)選在0.95～1.05之間；pH值優(yōu)選6～8之間；溫度優(yōu)選在38～40℃之間；反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選4～5小時(shí)。
步驟(Y3)中，所述三聚鹵代氰的摩爾份數(shù)優(yōu)選在0.95～1.05之間；所述式(k)’化合物的份數(shù)比例優(yōu)選在0.95～1.05之間；pH值優(yōu)選6～8之間，更優(yōu)選地在6.5～7；溫度優(yōu)選在40～45℃之間；反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選3～5小時(shí)。
步驟(Y4)中，pH值優(yōu)選6～8之間，更優(yōu)選地在6.5～7；溫度優(yōu)選在30～40℃之間。
本發(fā)明另一方面提供一種本發(fā)明的化合物的制備方法，當(dāng)通式(I)中A為式(b)所示，且D2選自(e)、(f)、(h)，B為式(l)所示時(shí)，其制備包括如下步驟 (Z1)向三聚鹵代氰中加入式(e)’、式(f)’、式(h)’所示的含氨基的化合物，進(jìn)行一次縮合，得到一縮液；所述式(e)’、式(f)’、式(h)’的定義如前所述； (Z2)提供式(k)’所示的含氨基的二苯甲酮化合物的重氮鹽，所述重氮鹽加入上述(Z1)中制得的一縮液中進(jìn)行偶合，得到偶合液；所述(k)’化合物的定義如前所述； (Z3)將式(l)’所示的化合物加入(Z2)中的偶合液中，進(jìn)行二次縮合完全，鹽析、干燥，得到所述式(I)化合物，且所述式(l)’化合物的定義如前所述。
優(yōu)選地是，步驟(Z1)縮合時(shí)所述三聚鹵代氰經(jīng)過打漿步驟處理。步驟(S1)縮合時(shí)，三聚鹵代氰的摩爾份數(shù)優(yōu)選地在0.95～1.05之間；式(e)’、式(f)’或式(h)’所示化合物的摩爾份數(shù)為0.95～1.05，反應(yīng)溫度優(yōu)選0～3℃；pH值優(yōu)選地控制在2～3之間。
步驟(Z2)中，所述重氮鹽的摩爾份數(shù)優(yōu)選在0.95～1.05之間；pH值優(yōu)選6.5±1；溫度優(yōu)選在10～12℃之間；反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選2～4小時(shí)。
步驟(Z3)中，所述式(l)’化合物的摩爾份數(shù)比例優(yōu)選在0.95～1.05之間；pH值優(yōu)選6～7之間；溫度優(yōu)選在55～60℃之間；反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選2～4小時(shí)。
本發(fā)明還有一個(gè)方面提供一種染料組合物，含有染色有效量的本發(fā)明染料化合物，以及余量的其它染料、載體、助劑或其組合。
本發(fā)明還有一個(gè)方面提供一種本發(fā)明的染料化合物的用途，用作提高纖維材料的紫外吸收能力的染料。

具體實(shí)施例方式 本發(fā)明人經(jīng)過廣泛而深入的研究，通過改進(jìn)制備工藝，獲得了一種能夠與纖維素纖維牢固結(jié)合并具有優(yōu)異的紫外吸收性能的染料。在此基礎(chǔ)上完成了本發(fā)明。
二苯甲酮中間體 本發(fā)明中提到的含有氨基的二苯甲酮中間體，由相應(yīng)的間硝基或者對(duì)硝基苯甲酰氯，在三氯化鋁催化下與間苯二酚反應(yīng)，然后還原得到相應(yīng)的含有氨基的二苯甲酮中間體，可再進(jìn)行烷基化得到含有烷基的中間體。
染料組合物 本發(fā)明的染料組合物，含有染色有效量的本發(fā)明的染料化合物，以及余量的其它染料、載體、助劑或其組合。所述染色有效量根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員的公知常識(shí)進(jìn)行添加。例如組合物中含有0.1～99重量％的本發(fā)明的染料。
本發(fā)明的“其它染料”包括其它本發(fā)明的一種或多種染料化合物。由于本發(fā)明的染料化合物包括多種結(jié)構(gòu)，因此各種結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的染料化合物之間可以互相組合進(jìn)行混配(例如為了調(diào)色的目的)，得到染料組合物。例如，本發(fā)明所述的含紫外吸收基的活性染料，可以單獨(dú)對(duì)纖維進(jìn)行染色，獲得色彩鮮艷的、耐光牢度、耐摩擦牢度、耐濕牢度極好的黃至藍(lán)色染織物，也可與其它染料混合使用對(duì)纖維進(jìn)行染色，如與分散染料混合使用上染滌棉混紡纖維。所采用的上染過程與普通染色過程相同。
本發(fā)明的“其它染料”還包括其它適用的活性染料。也即，還可以根據(jù)常識(shí)加入其它適用的活性染料進(jìn)行組合混配，得到染料組合物。
本發(fā)明的“其它染料”進(jìn)一步還可以包括其它適用的非活性染料。
本發(fā)明的染料化合物通常作為固體或液體的形式存在。所述固體形式中可以加入各種電解質(zhì)鹽類，特別是水溶性的或是纖維用活性染料中常用的電解質(zhì)鹽類，如NaCl、KCl和Na2SO4，還可以進(jìn)一步加入常見于商用染料中的助劑，例如能夠?qū)⑺芤旱膒H值穩(wěn)定在3-7的緩沖物質(zhì)，如乙酸鹽、硼酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸二氫鹽、檸檬酸鹽和磷酸氫二鹽(所述鹽類例如為包括鈉鹽和鉀鹽在內(nèi)的堿金屬鹽)，以及少量干燥劑。當(dāng)以液體形式或水溶液形式存在時(shí)，可以加入增稠劑、或者延長(zhǎng)保存期限的物質(zhì)(例如防霉劑)。
此外，還可以加入常規(guī)添加劑，例如各種本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的載體、助劑或組合。例如，加入印染助劑，如媒染劑、勻染劑；或是加入穩(wěn)定劑，如抗氧化劑；或是加入分散劑，等等。
制備方法 本發(fā)明所述的染料化合物，還可通過其它常規(guī)的重氮化、偶合方法制備。
本發(fā)明的重氮化反應(yīng)沒有特別限制，其按照本領(lǐng)域的常規(guī)方法進(jìn)行。例如，所述的重氮化試劑包括但不限于亞硝酰硫酸、亞硝酸鈉和鹽酸或硫酸。
本發(fā)明的偶合反應(yīng)條件按照常規(guī)的方法確定，只要不影響本發(fā)明的發(fā)明目的即可。例如具體是溫度控制為0～12℃，PH值控制為6.5～7(當(dāng)只進(jìn)行一次偶合時(shí))，PH分別控制為2～3、6.5～8(當(dāng)化合物需要進(jìn)行二次偶合時(shí))。
本發(fā)明的縮合反應(yīng)的條件沒有特別限制，其按照本領(lǐng)域的常規(guī)方法進(jìn)行，只要不影響本發(fā)明的發(fā)明目的即可。例如具體是溫度在0～45℃，pH控制在2～7之間。
本發(fā)明的絡(luò)合反應(yīng)的條件沒有特別限制，其按照本領(lǐng)域的常規(guī)方法進(jìn)行，只要不影響本發(fā)明的發(fā)明目的即可。例如具體是溫度在40～45℃，pH控制在7±1之間。
本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)通過有限的實(shí)驗(yàn)對(duì)上述各種反應(yīng)的條件進(jìn)行優(yōu)化選擇。
用途 本發(fā)明適用于含氮或含羥基的物質(zhì)的染色或印花。還適用于纖維物質(zhì)的染色或印花。特別適用于含氮或含羥基的纖維物質(zhì)的染色或印花。
特別地，本發(fā)明的化合物用于棉、麻、絲、皮革、羊毛、聚酰胺纖維的染色或印花。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于 (1)本發(fā)明所述的含紫外吸收基的活性染料，是將二苯甲酮類型的紫外吸收劑引入氨基后，作為封閉基引入到一氯均三嗪染料的分子中，或者作為重氮組分，與含有磺酸基、羥基和氨基的芳香化合物偶合得到具有顏色的分子，從而將紫外吸收基團(tuán)引入到染料分子中，得到的染料即具有染色性能，又具有吸收紫外線的功能。
(2)本發(fā)明活性染料使得染色和抗紫外整理在一步法中完成。
(3)本發(fā)明活性染料使得引入的紫外吸收劑能牢固地存在于纖維中，可以耐受織物使用過程中的各種水洗和摩擦過程而不降低吸收紫外線的功能。該染料具有固著率高、纖維結(jié)合穩(wěn)定性好、耐光、耐水色牢度優(yōu)良等性能。
(4)具有優(yōu)異的紫外吸收性能。
(5)利用本發(fā)明染料獲得的染織物，具有優(yōu)異的耐光、耐水、耐汗、耐摩擦等色牢度。
以下結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡明本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)條件(例如是《貝爾斯坦有機(jī)化學(xué)手冊(cè)》(化學(xué)工業(yè)出版社，1996年)中的條件)，或按照制造廠商所建議的條件。比例和百分比基于重量，除非特別說明。
實(shí)施例1 2，4-二羥基-3’-氨基二苯甲酮的制備 在100ml三口燒瓶中加入8.35g(0.05mol)間硝基苯甲酸，20ml氯苯，開動(dòng)攪拌，滴加6.248g(0.0525mol)二氯亞砜，再加入0.5ml DMF，升溫至90℃回流反應(yīng)2h。將得到的間硝基苯甲酰氯反應(yīng)液倒入恒壓滴液漏斗中備用。
在100ml三口燒瓶中加入6.675g(0.05mol)無水AlCl3，5.5g(0.05mol)間苯二酚，40ml氯苯，升溫至80℃，加0.5ml吡啶，滴加上述制備的間硝基苯甲酰氯。滴加結(jié)束后升溫至110℃反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后加入30ml水和5ml濃鹽酸，于100℃攪拌1h至燒瓶壁上無附著的固體，過濾。濾餅放入盛有100ml水的燒杯中，加NaOH至液體呈濃堿性，攪拌至大部分固體溶解，過濾。濾液用濃HCl調(diào)至中性，過濾，得土黃色固體，干燥，得到固體產(chǎn)物2，4-二羥基-3’-硝基二苯甲酮8.84g。
在高壓釜中加入上述5.18g(0.02mol)的2，4-二羥基-3’-硝基二苯甲酮，0.26g Pd/c(5％)催化劑，100ml乙醇。用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣3次，再用氫氣置換氮?dú)?次，在0.5KPa常溫反應(yīng)4h，過濾。濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，得如下的土黃色固體2，4-二羥基-3’-氨基二苯甲酮4.64g。

實(shí)施例2 2-羥基-4-甲氧基-3’-氨基二苯甲酮的合成 在100ml三口燒瓶中加入8.35g(0.05mol)間硝基苯甲酸，20ml 1，2-二氯乙烷，開動(dòng)攪拌，滴加6.248g(0.0525mol)二氯亞砜，再加入0.5ml DMF，升溫至83.5℃回流反應(yīng)2h。將得到的間硝基苯甲酰氯反應(yīng)液倒入恒壓滴液漏斗中待用。
在100ml三口燒瓶中加入6.675g(0.05mol)無水AlCl3，7.59g(0.055mol)間苯二甲醚，60ml 1，2-二氯乙烷，冰浴冷卻至0-5℃，滴加制備好的間硝基苯甲酰氯溶液，滴加結(jié)束后升溫至70℃反應(yīng)5h。反應(yīng)液冷卻后緩慢倒入盛有200g碎冰和10ml濃鹽酸的燒杯中，邊倒邊攪拌。攪拌1h至溶液分層。分出油層，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，干燥，得到土黃色固體2-羥基-4-甲氧基-3’-硝基二苯甲酮13.5g。
在高壓釜中加入上述5.46g(0.02mol)的2-羥基-4-甲氧基-3’-硝基二苯甲酮，0.26g Pd/c(5％)催化劑，100ml乙醇。用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣3次，再用氫氣置換氮?dú)?次，在0.5KPa常溫反應(yīng)4h，過濾。濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，得如下的土黃色固體2-羥基-4-甲氧基-3’-氨基二苯甲酮4.96g。

實(shí)施例3 2-羥基-4-乙氧基-3’-氨基二苯甲酮的合成 在三口燒瓶中加入12.95g(0.05mol)2，4-二羥基-3’-硝基二苯甲酮，60ml丙酮，5.723g(0.0525mol)CH3CH2Br，4.74g(0.06mol)K2CO3，0.3g KI。在56.5℃回流48h。過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，干燥，得土黃色固體2-羥基-4-乙氧基-3’-硝基二苯甲酮13.6g。
在高壓釜中加入上述5.75g(0.02mol)的2-羥基-4-乙氧基-3’-硝基二苯甲酮，0.26g Pd/c(5％)催化劑，100ml乙醇。用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣3次，再用氫氣置換氮?dú)?次，在0.5KPa常溫反應(yīng)4h，過濾。濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，得土黃色固體2-羥基-4-乙氧基-3’-氨基二苯甲酮5.25g。

實(shí)施例4～6 分別按照實(shí)施例1、2中所述的方法，用對(duì)硝基苯甲酸代替間硝基苯甲酸參與反應(yīng)，則相應(yīng)地，例3中的2，4-二羥基-3’-硝基二苯甲酮由2，4-二羥基-4’-硝基二苯甲酮代替，分別制得下式(k-4)～(k-6)所示的紫外吸收劑中間體。
實(shí)施例4
實(shí)施例5
實(shí)施例6
實(shí)施例7式(I)的含紫外吸收劑的染料的合成 步驟118.6份(實(shí)施例中的份數(shù)均為重量份，除非特別注明)三聚氯氰(原料1)在10份水和30份碎冰中打漿半小時(shí)，然后緩慢滴加34.1份H酸(原料2)在30份水中的溶液(預(yù)先用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH為6-7)，滴加過程中維持溶液pH在2-3，控制溫度0-3℃，滴加完畢，繼續(xù)攪拌反應(yīng)4-5h至H酸反應(yīng)完全，制得一縮液，備用。
步驟228.1份對(duì)位酯(原料3)，加入100份水?dāng)嚢杈鶆蚝?，冷卻到0-5℃，加入18份濃鹽酸(35％)，維持0-5℃滴加6.9份亞硝酸鈉的30％水溶液，在10分鐘內(nèi)加完，繼續(xù)攪拌20-30分鐘后，加入氨基磺酸消除過量的亞硝酸，得到重氮鹽。
步驟3將重氮鹽滴加到上面的一縮液中，并用30％氫氧化鈉溶液維持偶合pH在6.5-7，偶合溫度5-12℃，反應(yīng)3-5小時(shí)至偶合完全，得到紅色溶液。
步驟4向該紅色溶液中滴加按照例1方式制備好的22.9份的3’-氨基-2，4-二羥基二苯甲酮(原料4)在20ml水中的溶液，滴加后調(diào)控pH在6.5-7，然后緩慢升溫到40-45℃反應(yīng)4小時(shí)至縮合完全，經(jīng)鹽析、干燥后，得到能使棉織物著以紅色的染料。其結(jié)構(gòu)經(jīng)HP-1100液相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀鑒定為下式(I-1)的化合物。最大吸收波長(zhǎng)λmax＝525nm(HP-8453紫外可見分光光度計(jì))。

實(shí)施例8～27 按照實(shí)施例7所述的制備方法，不同的是，對(duì)原料1、2、3、4的組分進(jìn)行等摩爾當(dāng)量的部分調(diào)整或全部調(diào)整，從而制備相應(yīng)的本發(fā)明所述的含紫外吸收劑的染料化合物。相對(duì)于例7，未做調(diào)整的原料組分結(jié)構(gòu)從略。
實(shí)施例8
制得下式可提供給織物紅色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例9
制得下式可提供給織物紅色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例10
制得下式可提供給織物黃色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例11
制得下式可提供給織物黃色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例12
制得下式可提供給織物黃色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例13
制得下式可提供給織物黃色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例14
制得下式可提供給織物橙色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例15
制得下式可提供給織物黃色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例16
制得下式可提供給織物黃色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例17
制得下式可提供給織物橙色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例18
制得下式可提供給織物紅色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例19
制得下式可提供給織物紅色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例20
制得下式可提供給織物紅色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例21
制得下式可提供給織物紅色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例22
制得下式可提供給織物黃色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例23
制得下式可提供給織物橙色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例24
制得下式可提供給織物黃色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例25
制得下式可提供給織物橙色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例26
制得下式可提供給織物紅色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例27

制得下式可提供給織物紅色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例28 步驟128.1重量份對(duì)位酯(原料3)，加入100重量份水?dāng)嚢杈鶆蚝?，冷卻到0-5℃，加入18重量份濃鹽酸(濃度35％)，維持0-5℃滴加6.9重量份亞硝酸鈉的30％水溶液，在10分鐘內(nèi)加完，繼續(xù)攪拌20-30分鐘后，加入氨基磺酸消除過量的亞硝酸，得到重氮鹽。
步驟2將34.1重量份H酸(原料2)在30重量份水中的溶液(預(yù)先用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH為6)滴加到步驟1的重氮鹽中，滴加過程維持溶液pH在2-2.5，溫度5-10℃，攪拌反應(yīng)2h至H酸反應(yīng)完全，得紅色偶合液。
步驟318.6份三聚氯氰(原料1)在10份水和30份碎冰中打漿半小時(shí)。18.8份的2，4-二氨基苯磺酸在30份水中的溶液(預(yù)先用碳酸鈉調(diào)節(jié)PH為6.5-7.0)緩慢滴加到三聚氯氰懸浮液中，滴加過程維持溶液pH在2-2.5，溫度0-3℃，滴加完畢繼續(xù)攪拌反應(yīng)5h，得縮合液。
步驟4向步驟3的縮合液中滴加按照例1方式制備好的22.9份的3’-氨基-2，4-二羥基二苯甲酮(原料4)在20ml水中的溶液，滴加后調(diào)控pH在6.5-7，然后緩慢升溫到40-45℃反應(yīng)4小時(shí)，得二次縮合液。加冰將該縮合液冷卻至3-5℃后，加入18份濃鹽酸(35％)、6.9份亞硝酸鈉的30％水溶液，在10分鐘內(nèi)加完，在3-5℃繼續(xù)攪拌約1小時(shí)，加入氨基磺酸消除過量的亞硝酸，得到重氮鹽。
步驟5將步驟4得到的重氮鹽緩慢滴加至步驟2的紅色偶合液中，滴加時(shí)控制PH值6.5-7，溫度5-10℃，之后攪拌5h至反應(yīng)完全，鹽析、過濾、干燥，獲得式(I-22)的可提供給棉織物藍(lán)色色調(diào)的染料化合物。


實(shí)施例29～31 按照實(shí)施例28所述的制備方法，不同的是，將原料4作等摩爾的如下替換。
實(shí)施例29
獲得下式可提供給織物藍(lán)色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例30
獲得下式可提供給織物藍(lán)色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例31
獲得下式可提供給織物藍(lán)色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例32 按照實(shí)施例28所述的制備方法，不同的是，將原料3和原料4作等摩爾調(diào)換參與反應(yīng)，獲得下式可提供給織物藍(lán)色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例33 將18.8重量份的2，4-二氨基苯磺酸和30重量份水的溶液緩慢滴加到38.2重量份溴氨酸(1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸)在50重量份水的溶液中，用氯化亞銅作催化劑，升溫至80-85℃，維持PH值9，攪拌反應(yīng)5-7h，制得一次縮合液。
18.6重量份三聚氯氰在10份水和30份碎冰中打漿半小時(shí)。緩慢滴加至上述經(jīng)冷卻的一縮液中，維持PH值6.5，溫度10-18℃，攪拌反應(yīng)4-5h，制得二縮液。
向上述二縮液中滴加22.9重量份的3’-氨基-2，4-二羥基二苯甲酮在20份水中的溶液，滴加后調(diào)控pH在6.5-7，然后緩慢升溫到40-45℃反應(yīng)4小時(shí)，得下式(I-20)的可使棉織物著以藍(lán)色色調(diào)的染料化合物。

實(shí)施例34 提供28.1份對(duì)位酯為原料制得的重氮鹽，將34.1重量份H酸在30份水中的溶液(預(yù)先調(diào)節(jié)pH為6)滴加到該重氮鹽中，滴加過程維持溶液pH在8，溫度10-12℃，攪拌反應(yīng)2h至H酸反應(yīng)完全，得紅色偶合液。向上述紅色偶合液中加入16重量份硫酸銅粉末進(jìn)行常規(guī)絡(luò)合反應(yīng)，控制溫度38-40℃，PH為7，得銅絡(luò)合染料母體液。
18.6重量份三聚氯氰在10份水和30份碎冰中打漿半小時(shí)。22.9份的3’-氨基-2，4-二羥基二苯甲酮在20ml水中的溶液緩慢滴加到三聚氯氰懸浮液中，滴加后調(diào)控pH在6.5-7，然后緩慢升溫到40-45℃反應(yīng)4小時(shí)，得縮合液。
將該縮合液緩慢滴加至上述制得的銅絡(luò)合染料母體液中，控制溫度30-40℃，PH值6.5-7.0，進(jìn)行第二次縮合，得到的產(chǎn)物經(jīng)鹽析、過濾、干燥得式(I-28)的可使棉織物著以藍(lán)色色調(diào)的染料化合物
實(shí)施例35 18.6重量份三聚氯氰(原料1)在10份水和30份碎冰中打漿半小時(shí)，然后滴加34.1份H酸(原料2)在30份水中的溶液(預(yù)先用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH為6-7)，滴加過程中維持溶液pH在2-3，溫度0-3℃，繼續(xù)攪拌至H酸反應(yīng)完全，備用。
22.9重量份3’-氨基-2，4-二羥基二苯甲酮(原料4)，加入100份水?dāng)嚢杈鶆蚝螅鋮s到0-5℃，加入18份濃鹽酸，維持0-5℃滴加6.9份亞硝酸鈉的30％水溶液，在10分鐘內(nèi)加完，繼續(xù)攪拌20分鐘后，加入氨基磺酸消除過量的亞硝酸，得到重氮鹽。
將重氮鹽滴加到上面的縮合溶液中，并用30％氫氧化鈉溶液維持偶合pH在6.5，偶合溫度10-12℃，反應(yīng)3小時(shí)至偶合完全，得到紅色溶液。向該溶液中加入28.1份對(duì)位酯(原料3)，調(diào)控pH在6.5-7，然后緩慢升溫到55-60℃反應(yīng)3小時(shí)至縮合完全，得到目標(biāo)產(chǎn)物。經(jīng)噴霧干燥后得到粉末狀產(chǎn)物。
所合成的染料結(jié)構(gòu)經(jīng)液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀器鑒定結(jié)構(gòu)為如下式(I-29)所示的可使棉纖維著以紅色色調(diào)的化合物

實(shí)施例36～42 按照實(shí)施例35所述的制備方法，不同的是，對(duì)原料1、2、3、4的組分等摩爾地進(jìn)行部分調(diào)整或全部調(diào)整，從而制備相應(yīng)的本發(fā)明所述的含紫外吸收劑的染料化合物。相對(duì)于例35，未做調(diào)整的原料組分結(jié)構(gòu)從略。
實(shí)施例36
制得下式可提供給棉織物黃色色調(diào)的染料化合物
實(shí)施例37
制得下式可提供給棉織物橙色色調(diào)的染料化合物
實(shí)施例38
制得下式可提供給棉織物橙色色調(diào)的染料化合物
實(shí)施例39
制得下式可提供給棉織物紅色色調(diào)的染料化合物
實(shí)施例40
制得下式可提供給棉織物橙色色調(diào)的染料化合物
實(shí)施例41
制得下式可提供給棉織物紅色色調(diào)的染料化合物
實(shí)施例42
制得下式可提供給棉織物橙色色調(diào)的染料化合物
實(shí)施例43 染色程序 抽取部分染料做染色實(shí)驗(yàn)，如下表1中所示的染料，各取2份加入到1000份水中，加入30份硫酸鈉，溶解后加入50份棉布浸泡10min后，染浴在20min內(nèi)升溫到60℃，維持30min后加入15份碳酸鈉，繼續(xù)保溫染色30min后，取出布樣，冷水洗滌浮色后，加入到30克/升的皂液中60℃漂洗10min，取出布樣，晾干。
采用GB/T18830-2002評(píng)定上述染織物的抗紫外性能，結(jié)果見下表1； 采用GB/T 3920-97、GB/T 3921-97和GB/T 8427-87中確定的方法測(cè)試其耐摩擦牢度、耐水洗牢度、耐光牢度。測(cè)試結(jié)果見表2。
表1
表1(續(xù)上頁(yè))
表2
由表1可知，未染色棉布的UPF值僅為1.3，抗紫外性能差。但經(jīng)上述含二苯甲酮的式(I-1)～(I-3)的紅色染料、式(I-22)～(I-24)的藍(lán)色染色著色后，表現(xiàn)出良好的抗紫外性能，其UPF值超過了18。經(jīng)式(I-5)～(I-7)的黃色染料著色后的棉織物，UPF值低于10，說明深色織物比淺色織物吸收屏蔽效果好，抗紫外性能好。
從表2可知，經(jīng)式(I-1)～(I-3)的紅色染料、式(I-22)～(I-24)的藍(lán)色染色著色后的棉織物，光牢度不如經(jīng)式(I-5)～(I-7)的黃色染料著色后的棉織物，但水洗牢度和摩擦牢度均優(yōu)良。
隨著二苯甲酮類抗紫外吸收劑的成功引入，為將來性能更優(yōu)的抗紫外吸收劑引入活性染料分子結(jié)構(gòu)奠定了基礎(chǔ)。
在本發(fā)明提及的所有文獻(xiàn)都在本申請(qǐng)中引用作為參考，就如同每一篇文獻(xiàn)被單獨(dú)引用作為參考那樣。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明的上述講授內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
權(quán)利要求
1.一種含紫外吸收基的染料化合物，其特征在于，所述染料化合物的結(jié)構(gòu)如通式(I)所示
其中，
X為鹵素原子；
A表示如下式(a)～(d)發(fā)色基團(tuán)之一，
Y1為-C2H4OSO3M、-C2H4SSO3M或-CH＝CH2；
R1、R2各自獨(dú)立為H、SO3M、C1～C4的烷基或烷氧基；
R3為H、C1～C4的低碳烷基；
M為H或堿金屬原子，
D1選自以下式(e)～(j)所示基團(tuán)之一，
其中，R4為H、C1～C4的低碳烷基；
M為H或堿金屬原子；
D2選自上述式(e)～(h)所示的基團(tuán)之一；
B選自下式(k)或式(l)所示的基團(tuán)，
R3為H、C1～C4的低碳烷基；
R5、R6定義同R1、R2，
Y2選自-C2H4OSO3M、-C2H4SSO3M或-CH＝CH2；M為H或堿金屬原子，同時(shí)，通式(I)滿足下列條件
A為式(a)、(c)、(d)之一的發(fā)色基時(shí)，B為式(k)所示的基團(tuán)；
A為式(b)的發(fā)色基時(shí)，B為式(l)所示的基團(tuán)。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物如下式所示
其中R1、R2、R5、R6為H、SO3M、C1～C4的烷基或烷氧基；M為H或堿金屬原子，R3為H、C1～C4的低碳烷基。
3.如權(quán)利要求2所述的化合物，其特征在于，所述的R1、R2為H或SO3M；或R3為H；或R5、R6為H。
4.一種如權(quán)利要求1所述的化合物的制備方法，其特征在于，當(dāng)通式(I)中A為式(a)所示，D1選自式(e)、式(f)、式(h)、式(i)或式(j)，且B為式(k)所示時(shí)，其制備包括如下步驟
(S1)將三聚鹵代氰與D1’化合物混合并進(jìn)行一次縮合，得到一縮液；D1’選自如下式(e)’、式(f)’、式(h)’、式(i)’或式(j)’所示的化合物
其中，R4為H、C1～C4的低碳烷基；
M為H或堿金屬原子；
(S2)提供下式(a)’所示的對(duì)位酯化合物的重氮鹽，所述重氮鹽加入上述(S1)中制得的一縮液中進(jìn)行偶合，得到偶合液；
其中Y1為-C2H4OSO3M、-C2H4SSO3M或-CH＝CH2；
R1、R2各自獨(dú)立為H、SO3M、C1～C4的烷基或烷氧基；
M為H或堿金屬原子；
(S3)將制備好的式(k)’所示的含氨基的二苯甲酮化合物加入(S2)中的偶合液中，進(jìn)行二次縮合完全，鹽析、干燥，得到式(I)化合物
其中R3為H、C1～C4的低碳烷基。
5.一種如權(quán)利要求1所述化合物的制備方法，其特征在于，通式(I)中，A為式(a)所示，且D1為式(g)，B為式(k)所示時(shí)；或通式(I)中，A為式(b)所示，且D2為式(g)，B為式(l)所示時(shí)，其制備包括如下步驟
(W1)提供式(a)’所示的對(duì)位酯或式(k)’含氨基的二苯甲酮化合物的重氮鹽，所述重氮鹽中滴加式(e)’所示的H酸水溶液進(jìn)行偶合，所述式(a)’、式(k)’和式(e)’化合物的定義同權(quán)利要求4；
(W2)將2，4-二氨基苯磺酸或其鹽加入三聚鹵代氰懸浮液中，進(jìn)行一次縮合，得到一縮液；
(W3)當(dāng)(W1)中原料為式(a)’所示的對(duì)位酯的重氮鹽時(shí)，該步驟為向(W2)中制得的一縮液中滴加式(k)’所示含氨基的二苯甲酮化合物，得到二縮液；或是
當(dāng)(W1)中的原料為式(k)’所示含氨基的二苯甲酮的重氮鹽時(shí)，該步驟為向(W2)中制得的一縮液中滴加式(l)’化合物進(jìn)行二次縮合，得到二縮液；
R5、R6各自獨(dú)立為H、SO3M、C1～C4的烷基或烷氧基，Y2選自-C2H4OSO3M、-C2H4SSO3M或-CH＝CH2，M為H或堿金屬原子；
(W4)將(W3)中的二縮液重氮化，所得重氮化合物滴加至(W1)中制得的偶合液中，進(jìn)行二次偶合，反應(yīng)完全，鹽析、過濾，得到所述式(I)化合物。
6.一種如權(quán)利要求1所述化合物的制備方法，其特征在于，通式(I)中，A為式(c)所示，B為式(k)所示時(shí)，其制備包括如下步驟
(X1)將2，4-二氨基苯磺酸或其鹽與溴氨酸進(jìn)行一次縮合反應(yīng)，得到一縮液；
(X2)將三聚鹵代氰懸浮液滴加至(X1)中得到的一縮液中，進(jìn)行二次縮合反應(yīng)，得到二縮液；
(X3)向(X2)中制得的二縮液中滴加式(k)’所示的含氨基的二苯甲酮化合物繼續(xù)反應(yīng)至完全，得到所述式(I)化合物，其中所述式(k)’化合物的定義同權(quán)利要求4。
7.一種如權(quán)利要求1所述化合物的制備方法，其特征在于，通式(I)中，A為式(d)所示，B為式(k)所示時(shí)，其制備包括如下步驟
(Y1)將式(a)’所示的對(duì)位酯進(jìn)行重氮化，所得重氮化合物中滴加式(e)’所示的H酸進(jìn)行偶合反應(yīng)，得到偶合液；所述式(a)’和式(e)’化合物的定義同權(quán)利要求4；
(Y2)向(Y1)中得到的偶合液中加入硫酸銅粉末進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，制得銅絡(luò)合染料母體液；
(Y3)向三聚鹵代氰懸浮液中滴加式(k)’所示的含氨基的二苯甲酮化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到縮合液；所述式(k)’化合物的定義同權(quán)利要求4；
(Y4)將(Y3)中制備的縮合液滴加至(Y2)中制得的銅絡(luò)合染料母體液中，進(jìn)行二次縮合反應(yīng)至完全，得到所述式(I)化合物。
8.一種如權(quán)利要求1所述化合物的制備方法，其特征在于，當(dāng)通式(I)中A為式(b)所示，且D2選自(e)、(f)、(h)，B為式(l)所示時(shí)，其制備包括如下步驟
(Z1)向三聚鹵代氰中加入式(e)’、式(f)’、式(h)’所示的含氨基的化合物，進(jìn)行一次縮合，得到一縮液；所述式(e)’、式(f)’、式(h)’的定義如權(quán)利要求4所示；
(Z2)提供式(k)’所示的含氨基的二苯甲酮化合物的重氮鹽，所述重氮鹽加入上述(Z1)中制得的一縮液中進(jìn)行偶合，得到偶合液；所述(k)’化合物的定義同權(quán)利要求4；
(Z3)將式(l)’所示的化合物加入(Z2)中的偶合液中，進(jìn)行二次縮合完全，鹽析、干燥，得到所述式(I)化合物，且所述式(l)’化合物的定義同權(quán)利要求5。
9.一種染料組合物，其特征在于，含有染色有效量的如權(quán)利要求1所述的染料化合物，以及余量的其它染料、載體、助劑或其組合。
10.一種如權(quán)利要求1所述的化合物的用途，其特征在于，用于提高纖維材料的紫外吸收能力。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種含紫外吸收基的染料化合物，本發(fā)明還提供了該染料化合物的制備方法及其用途。本發(fā)明的染料化合物能夠與纖維素纖維牢固結(jié)合并具有優(yōu)異的紫外吸收性能。
文檔編號(hào)C09B62/44GK101177543SQ200610118198
公開日2008年5月14日 申請(qǐng)日期2006年11月10日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月10日
發(fā)明者阮偉祥, 宮國(guó)梁, 其 歐, 陳志鑫 申請(qǐng)人:上?？迫A染料工業(yè)有限公司, 浙江龍盛集團(tuán)股份有限公司