專利名稱：：金屬納米顆粒的水基分散液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及金屬納米顆粒分散液領(lǐng)域。更具體而言，本發(fā)明涉及金屬納米顆粒的水基分散液(aqueous-baseddispersion),其制備方法，以及含有該分散液的諸如墨水等組合物。o
背景技術(shù)：
由于金屬納米顆粒與其他大塊物種和原子物種完全不同的獨特性質(zhì)，引起了科學(xué)上和實踐上的強烈興趣。所述差異取決于所述金屬納米顆粒的電子結(jié)構(gòu)的特性以及具有高百分比的表面原子的極大的表面積。與大塊材料相比，金屬納米顆粒的熔點顯著降低，其特征在于表面原子15的反應(yīng)性增強、高導(dǎo)電性和獨特的光學(xué)性質(zhì)。事實上，納米尺寸的材料是廣為所知的具有新奇特性的材料，并在電化學(xué)、微電子、光學(xué)、電磁設(shè)備和傳感器，在新型具有活性和選擇性的催化劑以及生物傳感器中具有各種有著廣泛前景的用途。獲得低電阻的穩(wěn)定的濃縮金屬納米膠體提供了用于將金屬性結(jié)構(gòu)沉積到各種基材上的在計算機控制非接觸式直接20書寫技術(shù)，例如噴墨印刷中的嶄新視角。利用平版印刷和非電子技術(shù)的該結(jié)構(gòu)的微型制造是非常耗時和昂貴的過程，并且在工業(yè)上還存在對導(dǎo)電圖案直接數(shù)字印刷的真實需求。基于將熔融金屬的小液滴噴射到基材上的提案已遇到嚴(yán)重問題，例如難以使小液滴附著在基材上、所述液態(tài)金屬的氧化以及難以制造適于高溫的液滴噴射機構(gòu)。除了傳統(tǒng)圖形應(yīng)用25以外，在過去十年里已報道通過噴墨印刷直接繪圖的多種應(yīng)用，例如半導(dǎo)體和有機發(fā)光二極管的制造，聚合物膜、結(jié)構(gòu)性陶瓷和生物技術(shù)。傳統(tǒng)噴墨用墨水可包括兩種類型的著色劑，染料或顏料，并通過其作為墨水載體的主要液體進行區(qū)分。所述主要液體可以是水(水型墨水)，或有機溶劑(溶劑型墨水)。所述染料型或顏料型墨水在著色劑的物理性質(zhì)方面并不相同。顏料是在所述液體中不溶的著色材料，而染料可溶于所述液體。每種系統(tǒng)均有缺點顏料易于聚集，因而阻塞孔板的噴嘴或者印刷頭上的細(xì)管，從而使墨水不能在印刷時噴出。染料易于干燥，并在孔板上形成硬殼，從5而引起噴墨失敗和噴射偏向。顯而易見所述術(shù)語"染料"和"顏料"是指在含有墨水的溶劑中分別為可溶的和不可溶的材料的通用詞語。因此，在本文中，如果將金屬納米顆粒引入到墨水中則其可被看作金屬的顏料，其尺寸在納米范圍內(nèi)。噴墨墨水中的傳統(tǒng)顏料含有尺寸為100nm400nm的顆粒。理論io上，當(dāng)與含有明顯更大顆粒的墨水相比時，減小所述顆粒尺寸至50nm以下能夠表現(xiàn)出改善的圖像質(zhì)量和改善的印刷頭可靠性。大部分噴墨印刷機中的墨水是水型墨水。使用金屬納米顆粒作為顏料要求精心制備含有穩(wěn)定的濃縮水性金屬膠體的墨水制劑。具有高金屬濃度的穩(wěn)定膠體體系的合成是嚴(yán)重問題。已采用多種物質(zhì)用以穩(wěn)定銀膠15體兩性非離子聚合物和高分子電解質(zhì)、離子性和非離子性表面活性劑、多磷酸鹽、次氮基三乙酸酯、3-氨基丙基三甲氧基硅垸和CS2。在氨基-和羧酸酯封端的聚(氨基胺)樹枝狀聚合物和冠醚的存在下，通過還原銀離子也可獲得穩(wěn)定的水溶性銀納米顆粒。在文獻中已經(jīng)描述了在基于來自溶液的金屬的還原過程中制備具有低金屬濃度的穩(wěn)定銀膠體。即使存在20穩(wěn)定劑，在這些過程中的金屬濃度的量僅僅達到1(T2M(大約0.1%)(由于顆粒的快速聚集，不添加更多穩(wěn)定劑則幾乎不可能得到金屬濃度高于1(^M的穩(wěn)定水性銀膠體)。(在反應(yīng)步驟中)所述具有至多約1.5重量％的銀納米顆粒濃度的墨水組合物的制備在WO03/038002中進行了描述。濃縮銀納米顆粒的合成在以下文獻中進行了描述25B.H.Ryu等，Synthesisofhighlyconcentratedsilvernanoparticles,assistedpolymericdispersant，KEYENGINEERINGMATERIALS264-268:第141-142頁，第l-3部分，2004;Beyong-HwanRyu等，Printabilityofthesynthesizedsilvernanosolinmicro-patterningofelectrodeonITOglass,Asiadisplay/IMID04Proceedings,第1-4頁；IvanSondi等，Preparationofhighlyconcentratedstabledispersionsofuniformsilvernanoparticles,JournalofcolloidandInterfaceScience,260(2003)75-81;5DanV.Goaia等,Preparationofmonodispersedmetalparticles.NewJ.Chem.1998，第1203-1215頁。由于噴墨墨水組合物中除了染料或顏料以外還含有其他添加劑，例如濕潤劑、殺菌劑和殺真菌劑以及粘合劑(聚合添加劑，用于改善所述染料或顏料對基材的附著)，所述穩(wěn)定劑應(yīng)當(dāng)與這些物質(zhì)相容，并且不應(yīng)io當(dāng)明顯改變墨水的物理化學(xué)特性和流變特性(最重要的特性是粘度和表面張力)。多種使用噴墨技術(shù)生成金屬圖像的方法已得以描述。一種已知方法是基于含有還原劑的墨水和含有可還原的銀化合物(AgN03或二(2-乙基己基)-磺基琥珀酸銀)的接受材料，以及，與之相5反，墨水和分別含有銀化合物和還原劑的接受支持體。在墨水沉積中或沉積后加熱所述接收支持體將得到由金屬銀形成的圖像(授權(quán)給Leenders等的美國專利第5,501,150號；授權(quán)給Leenders等的美國專利第5,621,449號等)。其他沉積金屬性結(jié)構(gòu)的方法是基于溶解在有機溶劑中的有機金屬前20體的噴墨印刷，隨后在高溫(300°C)下將所述前體轉(zhuǎn)化為金屬。為提高墨水的金屬(銀)負(fù)荷量并得到更高的分解速率，可以將銀或其他金屬納米顆粒與所述有機金屬前體一同加入到墨水中。使用這樣的組合物己實現(xiàn)了接近體積導(dǎo)電率的印刷銀膜(Vest,R.W.;Tweedell,E.P.;Bucha腿，R.C.Int.J.Hybrid,Microelectron.1983,6,261;Teng,K.F.;Vest,25R.W.IEEETrans.Indust.Electron.1988,35，407;Teng，K.F.;Vest,R.W.IEEEElectron.DeviceLett.1988,9,591;Curtis,C.;Rivkin，T.;Miedaner，A.;Alleman,J.;Perkins,J.;Smith,L.;Ginley，D.Proc.oftheNCPVProgramReviewMeeting.Lakewood,Colorado,USA,2001年10月14日-17日，第249頁)。Fuller等描述了使用在有機溶劑，a-萜品醇中含有5nm7nm的金和銀顆粒的膠體墨水的噴墨印刷以構(gòu)建電子和機械功能性金屬結(jié)構(gòu)。當(dāng)燒結(jié)時，發(fā)現(xiàn)所述印刷銀結(jié)構(gòu)的電阻率為3^，cm，大約為塊狀銀的兩倍(Fuller,S.B.;Wilhelm,E丄；Jacobson,J.M.J.MicroelectromechSyst2002511,54)。本發(fā)明人之前已描述了銀濃度至多1.5重量％的穩(wěn)定化納米分散液的制備，在反應(yīng)步驟中其表現(xiàn)為合適的用于水型噴墨墨水的顏料(WO03/038002;Magdassi,S.;Bassa,A.;Vinetsky,Y.;Kamyshny,A.Chem.Mater.2003,15,2208)。所使用的穩(wěn)定劑是離子性聚合材料，例如羧甲基io纖維素(CMC)和聚吡咯(PPy)，所述銀納米顆粒的尺寸沒有超過100nm。對于獲得金屬納米顆粒，優(yōu)選為銀納米顆粒的水基分散液的新方法有著公認(rèn)的廣泛需求，并且具有巨大優(yōu)勢，所述新方法制造簡便，并且能夠制備具有小直徑納米顆粒和高納米顆粒濃度并且物理穩(wěn)定(即不發(fā)生結(jié)塊或聚集，并且如果以沉淀物或粉末存在時易于再分散)等特征的15金屬納米分散液。此外，對于獲得具有改善的性質(zhì)，例如涂覆于基材時的高導(dǎo)電性的金屬納米顆粒的水基分散液將是非常具有優(yōu)勢的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種制備金屬納米顆粒的水基分散液的方法，所述方法20包括(a)提供金屬鹽的水性懸浮液；(b)通過能夠還原金屬的水溶性聚合物預(yù)還原所述金屬鹽懸浮液以形成金屬核；以及(c)在分散液中加入化學(xué)還原劑以形成金屬納米顆粒。25本發(fā)明還涉及水基分散液，所述水基分散液包括金屬納米顆粒和至少一種水溶性聚合物，所述水基分散液的特征在于(a)在所述分散液中所述金屬納米顆粒的濃度為0.5重量％35重量％;(b)所述納米顆粒的尺寸為直徑小于20nm;以及(C)所述水溶性聚合物與所述金屬納米顆粒的重量比小于0.1:1。本發(fā)明還涉及一種水基分散液，所述水基分散液包含金屬納米顆粒和至少一種水溶性分散劑，所述水基分散液的特征在于(a)在所述分散液中所述金屬納米顆粒的濃度為5重量％80重量％;5(b)所述納米顆粒的尺寸為直徑小于20nm;以及(c)所述水溶性分散劑與所述金屬納米顆粒的重量比小于0.1:1。圖1顯示了在濃縮Ag分散液中納米顆粒的TEM圖(圖1A-8重量％;io圖1B-20重量％)。圖2顯示了通過噴墨印刷機印刷到聚酰亞胺膜上的銀圖案(墨水制劑含有8重量％的銀和0.5重量％的作為潤濕劑的BYK348)。在左側(cè)(圖2A)，顯示了對導(dǎo)電性進行測量的直線部分(12mm長，1.5mm寬，3.5pm厚)(在圖2B中進行了放大)。15圖3顯示了將銀納米分散液沉積在玻璃載玻片，干燥并在多個溫度(60°C、150°C、260°C、32(TC)下燒結(jié)得到的圖像的高分辨率S函顯微照片圖。圖4顯示了相對于塊狀銀的導(dǎo)電率(6.3X107ohm"m—1)，已沉積和燒結(jié)的樣品的導(dǎo)電率(CT)。20圖5顯示了在玻璃基板上形成的圓環(huán)的光學(xué)和HR-SEM圖像。(左下)通過將銀分散液液滴干燥得到的2mm直徑圓環(huán)的光學(xué)顯微照片圖和(左上)同一圓環(huán)的HR-SEM俯視圖，同樣顯示由所述圓環(huán)包圍的內(nèi)側(cè)鄰近區(qū)域以及所述顆粒密度朝向所述圓環(huán)中心的逐漸減小。(右)在所述圓環(huán)中的顆粒的HR-SEM圖。25圖6顯示了如實施例3所述制備的多個成對納米顆粒的視圖。具體實施例方式根據(jù)本發(fā)明可以通過采用水溶性聚合物由金屬鹽的水性懸浮液獲得金屬納米顆粒的水基分散液，所述水溶性聚合物具有雙重功能一種功能是在形成金屬核的同時通過提供"預(yù)還原"歩驟作為金屬還原過程的引發(fā)劑，其中所述金屬核在隨后通過還原劑進行還原時用作成核中心。另一功能是用作己形成的金屬核和所得納米顆粒的穩(wěn)定劑(防止其聚集)。本發(fā)明的水基分散液的特征在于高金屬含量、與現(xiàn)有技術(shù)相比具有5相同或甚至更低的穩(wěn)定劑(水溶性聚合物)/金屬比時的小顆粒尺寸、高導(dǎo)電率(沉積在基材上并干燥以后)。通過采用金屬鹽和這些雙效穩(wěn)定劑(水溶性聚合物)的水性懸浮液得到的水基分散液表現(xiàn)出以下有利特性1)在反應(yīng)步驟(在分離步之前)中金屬納米顆粒的濃度可以至多10約35重量％。由于根據(jù)本專利申請可以制備可再分散的金屬納米顆粒(優(yōu)選為銀納米顆粒)的粉末，因此可以制備濃縮的分散液(至多80重量％)。2)盡管具有更高的銀納米顆粒濃度，水溶性聚合物與金屬的比例可以降低至低于現(xiàn)有技術(shù)的水平。這是非常有利的，因為這使15得可以制造出具有低含量有機材料的更純的產(chǎn)品，其中所述有機材料可能影響高導(dǎo)電率性質(zhì)。3)在干燥液滴時，所述金屬納米顆粒分散液可以形成致密堆積的圓環(huán)，所述圓環(huán)甚至在室溫下不經(jīng)過進一步的熱誘導(dǎo)燒結(jié)而具有導(dǎo)電性。204)所述金屬納米顆粒分散液通過如下步驟制備采用合適的水溶性聚合物進行金屬鹽(以水性懸浮液的形式存在)的預(yù)還原，所述水溶性聚合物用作還原劑和穩(wěn)定劑，隨后采用化學(xué)還原齊U，例如檸檬酸三鈉、抗壞血酸、酒石酸二鈉、肼、硼氫化鈉或其混合物進行完全還原(徹底還原)。這使得可以制備在分25散液中具有高濃度和小尺寸的納米顆粒。5)在所述納米顆粒的制備中用到的優(yōu)選銀鹽是乙酸銀。可能是由于a)乙酸根離子在所述納米顆粒聚集中的作用。這使得在反應(yīng)過程結(jié)束時(在采用化學(xué)還原劑完全還原以后)可以容易地將納米顆粒從水性介質(zhì)中分離。b)由于乙酸銀的低溶解度，銀離子濃度保持在低于銀鹽飽和值(例如在95"C是為約2.5重量％)，因此未溶解的乙酸鹽充當(dāng)銀離子儲存庫。所述低濃度的銀離子使得可以在高金屬鹽濃度下制備更小的顆粒。6)在分離后所得分散液的納米顆粒尺寸優(yōu)選小于20nm并可低至55nm8nm。由于更小的顆粒尺寸使得沉淀速度非常慢，并受到布朗運動的阻礙。這在需要長期穩(wěn)定性時是有利的。此外，與具有更大尺寸的顆粒相比燒結(jié)溫度可以降低。因此，本發(fā)明是基于以下發(fā)現(xiàn)，即通過包括在金屬鹽水性懸浮液中使用水溶性聚合物進行金屬離子還原并隨后使用化學(xué)還原劑進行完全還io原的新方法可得到金屬納米顆粒的水基分散液，其中所述水溶性聚合物能進行金屬還原。所述方法包括兩步還原，首先是用水溶性聚合物得到金屬核，然后使用化學(xué)還原劑進行徹底還原以形成分散液中的納米顆粒。所述新制備方法能形成物理穩(wěn)定的分散液(即不發(fā)生結(jié)塊和聚集)。由于納米顆粒聚集而自發(fā)形成沉淀使得分離步驟非常簡單。因此可以省15略離心步驟。所述新方法能形成很容易地從水性介質(zhì)中分離并可再分散的聚集納米顆粒。通過使用適當(dāng)?shù)姆稚?，所形成的沉淀能容易地再分散在液體中(在從水性介質(zhì)中分離以后)以形成穩(wěn)定的和更加濃縮的分散液。因此，分散液中所形成的納米顆?？梢允蔷奂问?即所述納米顆20?？梢圆糠值鼗蚪^大部分地為聚集形式)。所述方法采用在水中溶解度較低(優(yōu)選為在IO(TC的溫度下最高為5重量％)的金屬鹽(優(yōu)選為銀鹽)，結(jié)果獲得在反應(yīng)混合物的溶液相中的低濃度金屬離子。在這些條件下，甚至在低濃度水溶性聚合物(穩(wěn)定齊IJ)下形成小金屬納米顆粒。25與所有已知方法相比，在完成采用化學(xué)還原劑的還原以后，在低穩(wěn)定劑:銀比率下，該方法可獲得更高濃度的金屬銀。這是非常有利的，因為在所述過程結(jié)束時可獲得更純凈的分散液。這在要求形成導(dǎo)電圖案的應(yīng)用實例中是重要的。根據(jù)本新方法可以使用的水溶性聚合物(穩(wěn)定聚合物、保護劑)與金屬的重量比大大低于所有已知方法，可以僅為0.01:1。這是非常有利的，尤其是當(dāng)需要低粘度水性分散液時，以及如果在應(yīng)用之后要求顆粒間的直接接觸時，例如導(dǎo)電率和金屬外觀。所述新方法可獲得有機物:金屬(優(yōu)選為銀)重量比低于0.07:1并且5該比值可低至0.03:10.05:1的納米分散液或納米粉末(分離步驟后)。因此，所得產(chǎn)物更純并可成功地用于例如導(dǎo)電圖案的形成(由于低含量的絕緣有機材料)。所述銀納米顆粒的尺寸(直徑)可低至5nm8nm。通過將所得銀分散液的液滴沉積在基材上制造的圓環(huán)不經(jīng)過高溫?zé)齣o結(jié)，在室溫下即顯示出高導(dǎo)電率(最高為塊狀銀的15%)。通過諸如噴墨印刷等各種方法進行所述圓環(huán)的陣列沉積可以獲得各種類型的導(dǎo)電圖案。因此，本發(fā)明涉及一種制備金屬納米顆粒的水基分散液的方法，所述方法包括15(a)提供金屬鹽的水性懸浮液；(b)通過能夠還原金屬的水溶性聚合物預(yù)還原所述金屬鹽懸浮液以形成金屬核；以及(c)在分散液中加入化學(xué)還原劑以形成金屬納米顆粒。此處使用的術(shù)語"水基"指所述分散液的分散介質(zhì)包括水或者水性20液體或溶液。最優(yōu)選為，所述水性介質(zhì)(分散介質(zhì))完全是水，然而所述分散介質(zhì)也可含有少量(優(yōu)選為相對于分散介質(zhì)的總重量最高為約25重量％，)與水互溶的有機溶劑。步驟(b)中的術(shù)語"預(yù)還原"指所述水溶性聚合物引發(fā)金屬還原并部分還原所述水性懸浮液中的金屬離子。25在步驟(C)中實現(xiàn)剩余金屬離子的完全還原。術(shù)語"金屬核"指納米顆粒中間體，其中，所述核的平均尺寸小于在步驟(c)獲得的納米顆粒的平均尺寸。也可通過雙噴射法(包括混合兩種噴射液由步驟(b)獲得的分散液的噴射液和步驟(C)中的化學(xué)還原劑的噴射液)進行所述分散液的制備。所述方法可進一步包括從所述分散液的水性介質(zhì)中分離在步驟(C)中得到的納米顆粒并再分散在液體中以形成納米顆粒的分散液的至少一個步驟(即一步或多步重復(fù)步驟)。因此，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述方法包括5(a)提供金屬鹽的水性懸浮液；(b)通過能夠還原金屬的水溶性聚合物預(yù)還原所述金屬鹽懸浮液以形成金屬核；以及(c)在分散液中加入化學(xué)還原劑以形成金屬納米顆粒，以及(d)從所述分散液的水性介質(zhì)中分離在步驟(c)中得到的納米顆粒并10再分散在液體中以形成納米顆粒的分散液的至少一個步驟。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述分離選自離心、傾析、過濾、超濾及其組合。進一步根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，釆用合適的分散劑以及可選的潤濕劑進行再分散。所述潤濕劑可在分離前或分離后加入，優(yōu)選為在分15離前加入。優(yōu)選所述分散劑是水溶性分散劑。再進一步根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述分散劑選自表面活性劑、水溶性聚合物和任意上述物質(zhì)的混合物。此外，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述水溶性聚合物是高分子電20解質(zhì)。進一步根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述高分子電解質(zhì)(分散劑)選自Disperbyk190、Solsperse40000以及任意上述物質(zhì)的混合物。Disperbyk190是具有親酸性基團(酸值10mgKOHg")的高分子量嵌段共聚物，可從BYKChemieGermany獲得。25Solsperse40000是水溶性陰離子磷酸鹽化烷氧基化聚合物，可從英國Avecia獲得。所述潤濕劑可以是表面活性劑。所述表面活性劑可例如為BYK-154、BYK-348、Disperbyk181、Disperbyk184、LABS(例如LABS-W-100)和LABS鹽以及任意上述物質(zhì)的混合物。BYK-154是丙烯酸酯共聚物的銨鹽，可從BYKChemie，Germany獲得。BYK-348是聚醚改性的聚二甲基硅氧烷，可從BYKChemie，Germany獲得。5Disperbyk181是多官能聚合物的烷醇銨鹽(酸值為30mgKOHg")，可從BYKChemie，Germany獲得。Disperbyk184是具有親顏料基團的高分子量嵌段共聚物(酸值為lOmgKOHg")，可從BYKChemie，Germany獲得。LABS是可具有不同鏈長度的線性烷基苯磺酸。10LABS-W-100是線性烷基苯磺酸，可從Zohar-Dalia，Isral獲得。所述潤濕劑可例如為表面活性劑。優(yōu)選所述液體為水性液體(在從水性介質(zhì)中分離所述納米顆粒后，用于其再次分散的液體)。所述方法可進一步包括從所述分散液的水性介質(zhì)中分離在步驟(c)中15得到的納米顆粒，并隨后除去水以得到金屬顆粒粉末的至少一個步驟(即一歩或多個重復(fù)步驟)?？梢酝ㄟ^諸如凍干、噴霧干燥、烘爐干燥、真空干燥等各種方法完成水的移除。在除去所述水性相(介質(zhì))之前可以加入諸如潤濕劑、分散劑等再分散劑。所述粉末可進一步再分散于諸如水性液體或非水性液體(例如有機20溶劑，油等)等液體中。優(yōu)選所得金屬納米顆粒的粉末的特征在于有機材料與金屬納米顆粒的重量比為小于0.1:1，更優(yōu)選為小于0.07:1，再更優(yōu)選為0.03:10.05:1。該粉末能夠在液體(水性液體或諸如有機溶劑等非水性液體，或其混合物)中再分散，優(yōu)選不添加分散劑。再分散后的顆粒尺寸優(yōu)選為直徑小25于20nm。優(yōu)選為步驟(b)包括至少5分鐘時間的保溫，即將所述水性金屬懸浮液和水溶性聚合物至少保溫5分鐘以形成金屬核。(優(yōu)選為5分鐘15分鐘)。優(yōu)選為在攪拌下將所述水性金屬懸浮液和水溶性聚合物保溫至少5分鐘(優(yōu)選為5分鐘15分鐘)的時間。根據(jù)本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式，在2(TC10(TC的溫度范圍內(nèi)進行步驟(b)。更優(yōu)選為在5(TC95。C溫度范圍內(nèi)進行步驟(b)。此外，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，在2(TC10(TC的溫度范圍內(nèi)5進行步驟(c)。更優(yōu)選為在5(TC95。C的溫度范圍內(nèi)進行步驟(c)。優(yōu)選步驟(c)進一步包括冷卻步驟。此外，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，步驟(c)在2(TC10(TC的溫度范圍內(nèi)，更優(yōu)選為在5(TC95'C的溫度范圍內(nèi)進行，隨后在1(TC3(TC的溫度范圍內(nèi)，更優(yōu)選為在15'C25'C的溫度范圍內(nèi)進行冷卻。io進一步根據(jù)本發(fā)明的更優(yōu)選的實施方式，所述金屬納米顆粒選自銀納米顆粒、金納米顆粒、鉑納米顆粒、鈀納米顆粒以及任意上述物質(zhì)的混合物。最優(yōu)選的金屬納米顆粒是銀納米顆粒。所述金屬鹽優(yōu)選為銀鹽或金鹽，最優(yōu)選為銀鹽。15所述金屬鹽也可以是鉑鹽或鈀鹽。此外，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述金屬鹽具有較低的水溶解度。此外，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述金屬鹽在IO(TC的溫度下具有至多5重量％的溶解度(在水中的溶解度)。20根據(jù)本發(fā)明的另外的優(yōu)選實施方式，所述金屬鹽(優(yōu)選為銀鹽)選自乙酸銀、硫酸銀、碳酸銀以及任意上述物質(zhì)的混合物。最優(yōu)選所述金屬鹽是乙酸銀。優(yōu)選所述金屬鹽是金屬乙酸鹽，最優(yōu)選所述金屬乙酸鹽是乙酸銀。進一步根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述金屬鹽在所述懸浮液中的25含量為1.0重量％50重量°/。(相對于所述懸浮液的總重量)。所述金屬鹽在所述懸浮液中的濃度可為15重量％35重量％,并優(yōu)選為15重量％25重量％(相對于所述懸浮液的總重量)。此外，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述金屬納米顆粒在所述分散液中的濃度相對于所述分散液的總重量可以為0.5重量％35重量％。所述金屬納米顆粒在所述分散液中的濃度(在分離步驟之前)相對于所述分散液的總重量可以為1.5重量％35重量％，優(yōu)選為2重量％30重量％，更優(yōu)選為3重量％25重量％，并最優(yōu)選為5重量％25重量％。所述濃度相對于所述分散液的總重量也可以為3重量％35重量％，5優(yōu)選為5重量％35重量％，更優(yōu)選為5重量％30重量％，再更優(yōu)選為5重量％25重量％。正如在本發(fā)明中所使用的術(shù)語"顆粒尺寸為直徑小于某特定值"，例如術(shù)語"所述納米顆粒的顆粒尺寸為直徑小于50nm"是指通過動態(tài)光散射測定，90%數(shù)量的顆粒的平均粒徑(d9())小于50nm。io相似地，在此處使用的術(shù)語"所述納米顆粒的顆粒尺寸為直徑小于20nm"是指通過動態(tài)光散射測定，90M數(shù)量的顆粒的平均粒徑小于20nm。所述納米顆粒的顆粒尺寸可以為直徑小于50nm，優(yōu)選為直徑小于40nm。更優(yōu)選為所述顆粒尺寸為直徑小于20nm，甚至更優(yōu)選為直徑小于18nm，再更優(yōu)選直徑為5nm15nm，并最優(yōu)選直徑為5nm8nm。15本發(fā)明的納米顆?？梢允乔蛐?、棒形或其組合。最優(yōu)選所述納米顆粒為球形。在其中所述納米顆粒是棒形的情況下，優(yōu)選所述顆粒的寬度小于20nm，長度與寬度的比至多為1:5(優(yōu)選長度與寬度的比為1:1.21:3)。本發(fā)明的納米顆?？梢允嵌嗯鋵︻w粒(mtp)。20優(yōu)選所述多配對納米顆粒能在9(TC32(TC的溫度范圍內(nèi)，更優(yōu)選為在10(TC16(TC的溫度范圍內(nèi)燒結(jié)。在上述方法的步驟(c)后得到的所形成的納米顆粒分散液可以為納米顆粒聚集體的形式，所述納米顆粒是物理穩(wěn)定(即在形成沉淀的情況下不成塊)的并可在從所述水性分散液中分離后容易地再分散于液體中，25因此能形成更濃縮的穩(wěn)定分散液。進一步根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述金屬納米顆粒在所述分散液(在分離步驟后所得的分散液)中的濃度相對于所述分散液的總重量為5重量％80重量％，更優(yōu)選相對于所述分散液的總重量為10重量％80重量％。所述金屬納米顆粒在所述分散液中的濃度可以為10重量％60重量％，更優(yōu)選為20重量％60重量％。所述金屬納米顆粒在所述分散液中的濃度也可以為35重量％80重量％，更優(yōu)選為40重量％60重量％。(該優(yōu)選實施方式指將在步驟(c)中獲得的納米顆粒從分散液的水性介質(zhì)中分離后再次分散于液體中以形成納米顆粒分散液從而得到的分散5液)。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員所能理解的，存在大量水溶性聚合物(穩(wěn)定劑)可以適當(dāng)?shù)赜迷诒景l(fā)明的組合物(水基分散液)中，精通本領(lǐng)域的技術(shù)人員可根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)選擇恰當(dāng)?shù)乃苄跃酆衔锖线m的水溶性聚合物是滿足以下標(biāo)準(zhǔn)的水溶性聚合物101)在金屬離子存在時不形成凝膠。選擇在引發(fā)金屬還原并形成金屬核所需的濃度下不形成凝膠的水溶性聚合物。在所得到的分散液中的聚合物濃度取決于所述聚合物的類型并對于諸如聚口比咯等聚合物可以低至0.5重量％(以及對于諸如SokolanHP80等聚合物可以高至10重量％)。152)穩(wěn)定金屬納米顆粒。選擇還能夠穩(wěn)定所形成的金屬(例如銀)核的水溶性聚合物。這樣的保護劑是具有靜電性和位阻性穩(wěn)定效應(yīng)的水溶性聚合物。在分散液中形成納米顆粒以后，所述水溶性聚合物使該分散"i穩(wěn)定，使得所述納米顆?？梢匀菀椎卦俅畏稚?即防止所述分20散液結(jié)塊)。3)預(yù)還原形成金屬核的金屬離子。聚合物應(yīng)當(dāng)預(yù)還原金屬(諸如銀)離子而形成金屬核，在加入主化學(xué)還原劑之后，所述金屬核作為隨后在分散液中形成金屬納米顆粒的種子。滿足所有上述標(biāo)準(zhǔn)的水溶性聚合物被選擇用于本發(fā)明的水性分散25液。優(yōu)選所述水溶性聚合物具有諸如吡咯基、烷氧基、醚基、二醇基、羥基、氨基等官能團及其組合。這些官能團能還原金屬離子。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述水溶性聚合物選自聚吡咯、SokalanHP80、Solsperse40000、聚乙二醇以及任意上述物質(zhì)的混合物。SokalanHP80是聚羧酸酯醚，可從BASF，Germany獲得。Solsperse40000是水溶性陰離子磷酸鹽化垸氧基化聚合物，可從Avecia，England獲得。最優(yōu)選所述水溶性聚合物是聚吡咯。5此外，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述金屬鹽是乙酸銀而所述水溶性聚合物是聚吡咯。此外，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述水溶性聚合物的濃度為0.1重量％10.0重量％。所述水溶性聚合物與所述金屬的重量比為0.01:11:1。優(yōu)選所述水io溶性聚合物與所述金屬的重量比小于0.1:1(優(yōu)選為0.01:10.1:1)，更優(yōu)選為0.01:10.06:1，甚至更優(yōu)選為0.01:10.04:1，最優(yōu)選為O.Ol:卜0.025:1。在所述水溶性聚合物是聚吡咯的情況下，優(yōu)選濃度為0.1重量％1.0重量％。15在所述水溶性聚合物是SokalanHP80的情況下，優(yōu)選濃度為5.0重量％10.0重量％。進一步根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述化學(xué)還原劑選自檸檬酸三鈉、抗壞血酸、酒石酸二鈉、肼、硼氫化鈉以及任意上述物質(zhì)的混合物。最優(yōu)選所述化學(xué)還原劑是抗壞血酸和肼。20優(yōu)選所述方法進一步包括向所述分散液中加入著色劑。所述方法可進一步包括向所述分散液中加入選自濕潤劑、粘合劑、表面活性劑、殺真菌劑、流變改性劑、pH調(diào)節(jié)劑、助溶劑等添加劑及其混合物。優(yōu)選所述水基分散液可用于制備墨水組合物、油漆或涂料。25優(yōu)選所述墨水組合物用于噴墨印刷。所述水基分散液可用在涂層組合物中以在基材上提供例如光學(xué)效果。此外，根據(jù)本發(fā)明的更優(yōu)選的實施方式，通過將所述分散液沉積在基材上并隨后可選地進行燒結(jié)而得到導(dǎo)電圖案。其中獲得導(dǎo)電圓環(huán)的情況將在下文中詳細(xì)描述，燒結(jié)步驟被省略。進一步根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述方法進一步包括將本發(fā)明所述的分散液液滴放置到或噴射到基材上以得到導(dǎo)電圓環(huán)。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述導(dǎo)電圓環(huán)在室溫下具有較高導(dǎo)電5性。此外，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述方法進一步包括將多滴本發(fā)明所述的分散液散布在基材上形成導(dǎo)電圓環(huán)陣列。所述導(dǎo)電圓環(huán)陣列形成導(dǎo)電圖案。所述基材可例如為塑料、紙、相片紙、膜(如聚酰亞胺膜)、玻璃或10PCB(印刷電路板)。本發(fā)明進一步涉及水基分散液，所述水基分散液包含金屬納米顆粒和至少一種能引發(fā)金屬還原的水溶性聚合物，其中在所述分散液中所述金屬納米顆粒的濃度為0.5重量％35重量％,以及其中所述納米顆粒的尺寸為直徑小于20nm。15這樣的分散液是極其有利的，因為納米顆粒高濃度和納米顆粒小顆粒尺寸的組合賦予所述分散液諸如高導(dǎo)電率等優(yōu)異的特性。此外，制備特征為具有高納米顆粒濃度和小顆粒尺寸，并且物理穩(wěn)定(不發(fā)生結(jié)塊和聚集)的分散液是需要付出努力的，并且并非顯而易見就能實現(xiàn)的。20根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述水基分散液基本上是純水基分散液。"基本上純水基分散液"是指所述水溶性聚合物與金屬納米顆粒的重量比優(yōu)選為低于0.1:1重量％,最優(yōu)選為0.01:10.025:1重量％。優(yōu)選所述水基分散液基本上由金屬納米顆粒和至少一種能弓I發(fā)金屬還原的水溶性聚合物構(gòu)成，其中所述金屬納米顆粒在所述分散液中的濃25度為0.5重量％35重量％，并且其中所述納米顆粒的尺寸為直徑小于20nm。本發(fā)明此外還涉及水基分散液，所述水基分散液包含金屬納米顆粒和至少一種水溶性聚合物，所述水基分散液的特征在于(a)在所述分散液中所述金屬納米顆粒的濃度為0.5重量％35重量％;(b)所述納米顆粒的尺寸為直徑小于20nm;以及(c)所述水溶性聚合物與所述金屬納米顆粒的重量比小于0.1:1。5優(yōu)選所述金屬納米顆粒在所述分散液中的濃度為1.5重量％35重量％，更優(yōu)選為2重量°/。30重量％，更優(yōu)選為3重量％25重量％，最優(yōu)選為5重量％20重量％。所述濃度相對于所述分散液的總重量也可以為3重量％35重量％，優(yōu)選為5重量％35重量％，更優(yōu)選為5重量％30重量％，再更優(yōu)選為io5重量％25重量％。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述金屬納米顆粒選自銀納米顆粒、金納米顆粒、鉑納米顆粒、鈀納米顆粒以及任意上述物質(zhì)的混合物。最優(yōu)選的金屬納米顆粒是銀納米顆粒。所述水溶性聚合物能引發(fā)金屬還原。15優(yōu)選所述水溶性聚合物具有諸如吡咯基、烷氧基、醚基、二醇基、羥基、氨基等官能團及其組合。這些官能團能還原金屬離子。進一步根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述水溶性聚合物選自聚吡咯、SokalanHP80(聚羧酸酯醚)、Solsperse40000(水溶性陰離子磷酸鹽化烷氧基化聚合物)、聚乙二醇以及任意上述物質(zhì)的混合物。20最優(yōu)選所述水溶性聚合物是聚吡咯。所述水溶性聚合物能在所述分散液的制備過程中引發(fā)金屬還原而形成金屬核。所述水溶性聚合物也可在所述分散液的制備過程中用作穩(wěn)定劑并能防止金屬核在預(yù)還原步驟之后聚集和凝聚。所述水溶性聚合物的特征還在于在用于制備所述分散液的濃度以及25金屬離子的存在下，所述水溶性聚合物不形成凝膠。此外，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述水溶性聚合物與所述納米顆粒的重量比小于0.1:1。優(yōu)選所述水溶性聚合物與所述納米顆粒的重量比為0.01:10.1:1。更優(yōu)選所述水溶性聚合物與所述納米顆粒的重量比為0.01:10.06:1，甚至更優(yōu)選所述水溶性聚合物與所述納米顆粒的重量比為0.01:10.04:1。最優(yōu)選所述水溶性聚合物與所述納米顆粒的重量比為0.01:10.025:1。進一步根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述納米顆粒的尺寸為直徑小5于18nm。優(yōu)選所述納米顆粒的尺寸為直徑為5nm15nm，更優(yōu)選所述納米顆粒的尺寸為直徑為5nm8nm。所述水性分散液可進一步包括有機溶劑。所述有機溶劑可列舉出二丙二醇甲基醚(DPM)、2-甲氧基乙基醚(二甘醇二甲醚)、三乙二醇二io甲醚(三甘醇二甲醚)、丙二醇、環(huán)丁砜、聚乙二醇、丙三醇。所述有機溶劑的濃度相對于所述分散液的總重量至多為20重量％。進一步根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述水性分散液的特征在于沉積在基材上的分散液的導(dǎo)電率可高達塊狀金屬的導(dǎo)電率的50%。此外，本發(fā)明涉及水基分散液，所述水基分散液包含金屬納米顆粒15和至少一種水溶性分散劑，其中所述金屬納米顆粒在所述分散液中的農(nóng)度為5重量％80重量％，并且其中所述納米顆粒的尺寸為直徑小于20nm。優(yōu)選所述水基分散液是基本上純水基分散液。"基本上純水基分散液"是指所述水溶性分散劑與所述納米顆粒的重量比小于0.1:1。優(yōu)選所述水基分散液基本上由金屬納米顆粒和至少一種水溶性分散20劑構(gòu)成，其中所述金屬納米顆粒在所述分散液中的濃度為5重量％80重量％，并且其中所述納米顆粒的尺寸為直徑小于20nm。本發(fā)明此外還涉及水基分散液，所述水基分散液包含金屬納米顆粒和至少一種水溶性分散劑，所述水基分散液的特征在于(a)在所述分散液中所述金屬納米顆粒的濃度為5重量％80重量％;25(b)所述納米顆粒的尺寸為直徑小于20nm;以及(c)所述水溶性分散劑與所述金屬納米顆粒的重量比小于0.1:1。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述金屬納米顆粒選自銀納米顆粒、金納米顆粒、鉑納米顆粒、鈀納米顆粒以及任意上述物質(zhì)的混合物。最優(yōu)選的金屬納米顆粒是銀納米顆粒。進一步根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述水溶性分散劑選自表面活性劑、水溶性聚合物以及任意上述物質(zhì)的混合物。在更進一步根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述水溶性聚合物是高分子電解質(zhì)。5優(yōu)選所述水溶性分散劑與所述納米顆粒的重量比小于0.1:1，更優(yōu)選為小于0.075:1，最優(yōu)選為0.04:10.06:1。所述水溶性分散劑與所述納米顆粒的重量比也可為0.04:10.1:1，更優(yōu)選為0.04:10.075:1。優(yōu)選所述高分子電解質(zhì)(分散劑)選自Disperbyk190、Solsperse1040000，以及任意上述物質(zhì)的混合物。此外根據(jù)本發(fā)明的更優(yōu)選實施方式，所述水性分散液的特征在于傷:積在基材上的分散液的導(dǎo)電率可高達塊狀金屬的導(dǎo)電率的50%。進一歩根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述納米顆粒的尺寸為直徑小于18腿。15優(yōu)選所述納米顆粒的尺寸為直徑為5nm15nm，更優(yōu)選所述納米顆粒的尺寸為直徑為5nm8nm。本發(fā)明的納米顆?？梢允乔蛐?、棒形(如上所述)或其組合。最優(yōu)選所述納米顆粒為球形。本發(fā)明的納米顆?？梢允嵌嗯鋵︻w粒(mtp)。20優(yōu)選所述多配對納米顆粒能在卯。C32(TC的溫度范圍內(nèi)，更優(yōu)選在100。C16(TC的溫度范圍內(nèi)燒結(jié)。本發(fā)明的水基分散液可進一步含有水溶性金屬鹽(例如銀鹽)。所述水溶性銀鹽可列舉出乙酸銀、硝酸銀、硫酸銀、碳酸銀、乳酸銀、高氯酸銀或其混合物。最優(yōu)選所述銀鹽是乙酸銀。25優(yōu)選將所述銀鹽加到最終分散液(濃度優(yōu)選為0.05重量％5重量％)中以進一步提高印刷圖案的導(dǎo)電率，所述銀鹽在燒結(jié)中分解從而形成用作燒結(jié)銀納米顆粒的"膠合劑"的金屬(銀)添加劑。本發(fā)明的水基分散液包含可以是水、水性液體或水性溶液的水性介質(zhì)。根據(jù)另外的本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，本發(fā)明的水基分散液進一步包含至少一種選自濕潤劑(例如二丙二醇甲基醚(DPM)、2-甲氧基乙基醚(二甘醇二甲醚)、三乙二醇二甲醚(三甘醇二甲醚)、丙二醇、環(huán)丁砜、聚乙二醇、丙三醇)、粘合劑(例如聚乙烯吡咯垸酮(PVP)、丙烯酸樹脂、5丙烯酸乳膠)、表面活性劑(例如silwetL-77、BYK348、BYK346、BYK333)、殺真菌劑、流變改性劑(例如膠態(tài)二氧化硅、粘土、水溶性聚合物)、變形劑(例如硅衍生物)、pH調(diào)節(jié)劑(例如酸和堿)，以及任意上述物質(zhì)的混合物的成分。BYK-333是聚醚改性的聚二甲基聚硅氧烷，可從BYKChemie，ioGermany獲得。BYK-346是聚醚改性的聚二甲基硅氧烷，可從BYKChemie，Germany獲得。SilwetL-77是聚氧化垸基改性的七甲基三硅氧烷和烯丙氧基聚乙二醇甲基醚溶液，可從HelenaChemicalCompany,USA獲得。15優(yōu)選所述水基分散液的特征在于有機物:金屬重量比低于0.1:1，更優(yōu)選低于0.07:1。該比值可低至0.03:10.05:1。因此，所得產(chǎn)物更純并可成功地用于例如導(dǎo)電圖案的形成(由于更低含量的絕緣有機材料)。根據(jù)本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式，本發(fā)明的水基分散液進一歩包含著色劑。20所述著色劑可以舉出有機染料或顏料。本發(fā)明此外還提供含有如本發(fā)明所描述的水基分散液的墨水組合本發(fā)明的墨水的特征如下在所述墨水中，如果要求低粘度墨水(至多5cps)，所述金屬納米顆粒的濃度可高達20重量％，如果要求高粘度25墨水(在噴射溫度下至多20cps)，所述金屬納米顆粒的濃度可以至多70重量％80重量°/0。因此，本發(fā)明提供了用于制備水型墨水(優(yōu)選為噴墨墨水)的組合物和方法，以及用于制備穩(wěn)定、濃縮的金屬納米顆粒的分散液的組合物和方法，其中，所述顏料是金屬納米顆粒。本發(fā)明的墨水組合物解決了在含顏料的噴墨墨水中的常見問題，即沉淀，這是因為顆粒尺寸非常小，優(yōu)選直徑小于20nm，因此所述沉淀速率非常慢，并受到布朗運動的阻礙。須提及的是由于其非常小的尺寸，所述納米顆粒與大顆粒相比表現(xiàn)5相異。例如，納米顆粒具有比塊狀金屬更低的熔點，具有比塊狀金屬更低的燒結(jié)溫度。當(dāng)需要進行燒結(jié)以獲得導(dǎo)電性時，該性質(zhì)非常重要。非常清楚的是通過本發(fā)明的水性分散液得到的金屬圖案可用于裝1:布性目的，即使所得圖案并不具有導(dǎo)電性。本發(fā)明的另一方面是所得銀納米顆粒的圖案由于銀納米顆粒的存在而具有抗菌效果，因此不再需要通10常加入到水型噴墨墨水中的抗菌劑。此外，我們最近發(fā)現(xiàn)一種基于所謂"咖啡漬效應(yīng)"的制得導(dǎo)電圖案的新方法(Deegan,R.D.;Bakajin,O.;Dupont,T.F.;Huber,G.;Nagel,S.R.;Witten，T.A.Atowre,1997，389，827)，當(dāng)一滴飛濺的咖啡在固體表面變干時很容易觀察到所述"咖啡漬效應(yīng)"。由毛細(xì)作用力引起的該效應(yīng)導(dǎo)致沿15變干的液滴的周邊形成致密圓環(huán)。我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)干燥銀分散液液滴時，在所述液滴的周邊形成非常致密的圓環(huán)。該圓環(huán)由緊密堆積的銀納米顆粒構(gòu)成，并令人驚奇地發(fā)現(xiàn)甚至在室溫下也可得到該圓環(huán)的高導(dǎo)電率。此外，本發(fā)明提供導(dǎo)電圓環(huán)，所述導(dǎo)電圓環(huán)通過將在本發(fā)明中描述的分散液的液滴放置到或噴射到基材上而制得。20根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述導(dǎo)電圓環(huán)在室溫下具有高導(dǎo)電率。此外，本發(fā)明提供了導(dǎo)電圖案，所述導(dǎo)電圖案通過將在本發(fā)明中描述的分散液的大量液滴散布在基材上以形成導(dǎo)電圓環(huán)陣列而獲得。通過將分散液液滴放置到或噴射到合適的基材上而進行的導(dǎo)電圖案的噴墨印刷可應(yīng)用于微電子工業(yè)。25圖案可用于微電子、智能卡制造、裝飾涂層。優(yōu)選所述高導(dǎo)電率對于印刷圖案(在15(TC32(TC燒結(jié)后)而言為塊狀銀的5%50%,對于室溫下的沉積圓環(huán)而言為塊狀銀的10%15%，對于沉積圓環(huán)(在150。C32(TC燒結(jié)后)而言為塊狀銀的15%50%。本發(fā)明進一步提供金屬納米顆粒的粉末，其特征在于所述有機材料與所述金屬納米顆粒的重量比低于0.1:1，更優(yōu)選為低于0.07:1，再更優(yōu)選為0.03:10.05:1。該粉末能再分散于液體中(水性液體或諸如有機溶劑的非水性液體，或其混合物)，優(yōu)選為不添加分散劑。再分散后的顆粒尺寸優(yōu)選為直徑小于20nm。5因此通過將所述粉末分散在溶劑或溶劑混合物中可以得到溶劑型分散液。所述分散液可選地包括粘合劑、表面活性劑和流變改性劑等，并可用于噴墨墨水。納米顆粒和分散液的制備在本領(lǐng)域內(nèi)公知，可以同時通過物理方法(在氣相中形成，激光燒io蝕)和化學(xué)方法(聲化學(xué)或光化學(xué)還原、電化學(xué)合成、化學(xué)還原)合成從微米至納米尺寸的精細(xì)金屬顆粒。前者的方法通過向塊狀金屬施以能量從而減小尺寸來提供精細(xì)金屬顆粒，而在后者的方法中通過從由溶液中金屬離子的還原而獲得的金屬原子來增大尺寸而制造精細(xì)顆粒。在本發(fā)明中，優(yōu)選采用用于制備銀納米顆粒的化學(xué)方法，即，通過15使用合適的還原劑根據(jù)下式還原溶液中或懸浮液中的銀離子從而制備精細(xì)顆粒Men++"Red—Me0+Ox+采用兩步還原，首先使用水溶性聚合物，然后使用化學(xué)還原劑?？梢允褂酶鞣N還原劑(化學(xué)還原劑)，例如硼氫化鈉、檸檬酸三鈉、20肼、抗壞血酸、糖和氣態(tài)氫制備銀納米顆粒。在濃縮和穩(wěn)定的銀納米分散液的制備過程中包括兩個主要階段a)合成步驟使用水溶性聚合物(合成或天然聚合物)預(yù)還原銀鹽導(dǎo)致形成銀核，所述水溶性聚合物也是穩(wěn)定劑；在加入合適的化學(xué)還原劑以后，該核用作形成銀納米顆粒(可在分散液中處于聚集形式)的種子；b)分離25和濃縮步驟離心后在合適的分散介質(zhì)中傾析和再分散所制得的銀納米顆粒。該方法可制得銀濃度高達10重量％80重量％的水基納米分散液。所述分離步驟也可通過超濾法進行。水可以進一步(通過凍干、噴霧干燥、真空干燥和烘爐干燥等)從分散液中除去，而所得粉末可以再次再分散在少量水或有機溶劑中從而得到高度濃縮的銀納米分散液。該分散液的優(yōu)勢在于低含量的有機材料。采用本發(fā)明，可以得到導(dǎo)電率為塊狀銀導(dǎo)電率的約50%的導(dǎo)電圖案。實施例1通過銀鹽懸浮液制備銀納米分散液實施例13材料和試劑聚吡咯，5%水溶液(PPy)抗壞血酸乙酸銀(AgAc)io分散劑Solsperse40,000(Avecia，England)三次蒸餾水(TDW)乙酸銀99%Sigma-AldrichCAS563-63-3PPy(聚吡咯)摻雜，5重量％水溶液AldrichCAS30604-81-0抗壞血酸99%SigmaCAS50-81-7Solsperse40，00084.1%Avecia儀器帶攪拌器的電熱板離心機(SorvallsuperspeedRC2-B)15超聲浴(42kHz)DSL(動態(tài)光散射)(MalvernHPPS/NanoSizer)用于在60(TC加熱的烤箱儲備溶液抗壞血酸30重量％20Solsperse400005重量％實施例1步驟成核步驟將1gAgAc加入到28ml小瓶中的10.605mlTDW中。在攪拌下將所述小瓶在熱浴中加熱至95°C。在攪拌5分鐘以后，加入250.32gPPy(5重量°/。)反應(yīng)加入PPyl5分鐘以后，加入0.865g抗壞血酸(30重量％)，在攪拌下將反應(yīng)混合物在95"C加熱5分鐘，然后在冰浴中冷卻。由于納米顆粒的聚集自發(fā)形成沉淀。分離步驟將冷Ag分散液在5000rpm離心10分鐘，然后將所有上清液倒出。向剩余物中加入0.114g(0.12ml)30%的Solsperse40,000。5將所得分散液在超聲浴中處理10分鐘并使其渦流。質(zhì)量平衡(反應(yīng)中)銀濃度5重量％PPy相對于銀的濃度2.5重量％Solsperse40000相對于銀的濃度5.7重量％)0所得分散液的特性銀濃度將精確量的銀分散液放置在玻璃小瓶中并在60(TC加熱30分鐘。發(fā)現(xiàn)在所得的分散液中銀含量為6.4重量％。產(chǎn)率銀產(chǎn)率為95.2%顆粒尺寸見表l(經(jīng)DLS測定)15實施例2步驟成核將2gAgAc加入到28ml小瓶中的8.45mlTDW中。在攪拌下將所述小瓶在熱浴中加熱至95i:。在攪拌5分鐘以后，加入0.64gPPy(5重量％)20反應(yīng)加入PPyl5分鐘以后，加入1.73g抗壞血酸(30重量％)，在攪拌下將反應(yīng)混合物在95'C加熱5分鐘，然后在冰浴中冷卻。由于納米顆粒的聚集自發(fā)形成沉淀。分離步驟將冷Ag分散液在5000rpm離心10分鐘，然后將所有上清液倒出。向剩余物中加入0.228g(0.12ml)30%的Solsperse40,000。25將所得分散液在超聲浴中處理10分鐘并使其渦流。質(zhì)量平衡(反應(yīng)中)銀濃度10重量％PPy相對于銀的濃度2.5重量％Solsperse40000相對于銀的濃度5.7重量％所得分散液的特性銀濃度將精確量的銀分散液放置在玻璃小瓶中并在600。C加熱30分鐘。發(fā)現(xiàn)在所得的分散液中銀含量為14.05重量％。產(chǎn)率銀產(chǎn)率為97.3%5顆粒尺寸見表l(經(jīng)DLS測定)實施例3步驟成核將2gAgAc加入到28ml小瓶中的3.415mlTDW中。在攪拌下將所述小瓶在熱浴中加熱至95"C。在攪拌5分鐘以后，加入0.256goPPy(5重量％)反應(yīng)加入PPy15分鐘以后，加入1.73g抗壞血酸(30重量％)，在攪拌下將反應(yīng)混合物在95"C加熱5分鐘，然后在冰浴中冷卻。由于納米顆粒的聚集自發(fā)形成沉淀。分離步驟將冷Ag分散液在5000rpm離心IO分鐘，然后將所有上!5清液倒出。向剩余物中加入0.228g(0.12ml)30%的Solsperse40,000。將所得分散液在超聲浴中處理10分鐘并使其渦流。質(zhì)量平衡(反應(yīng)中)銀濃度17.3重量％PPy相對于銀的濃度1重量％20Solsperse40000相對于銀的濃度5.7重量％所得分散液的特性銀濃度將精確量的銀分散液放置在玻璃小瓶中并在60(TC加熱30分鐘。發(fā)現(xiàn)在所得的分散液中銀含量為18重量％。產(chǎn)率銀產(chǎn)率超過97.3%25顆粒尺寸見表l(經(jīng)DLS測定)實施例45材料和試劑-SokalanHP80抗壞血酸乙酸銀(AgAc)分散劑Solsperse40,000(Avecia，England)三次蒸餾水(TDW)<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>儀器5帶攪拌器的電熱板離心機(SorvallsuperspeedRC2-B)超聲浴(42kHz)DSL(動態(tài)光散射)(MalvernHPPS/NanoSizer)用于在60(TC加熱的烤箱io儲備溶液抗壞血酸15重量％抗壞血酸30重量％Solsperse400005重量％SokalanHP8050重量％i5實施例4步驟成核步驟將1gAgAc加入到28ml小瓶中的5.3mlTDW中。在攪拌下將所述小瓶在熱浴中加熱至95°C。在攪拌5分鐘以后，加入3.26gSokalanHP80，50重量％。20反應(yīng)加入SokalanHP805分鐘以后，加入3.46g抗壞血酸(15重量％)，在攪拌下將反應(yīng)混合物在95。C加熱5分鐘，然后在冰浴中冷卻。分離步驟將冷Ag分散液在5000rpm離心10分鐘，將所有上清液倒出。向剩余物中加入0.127g(0.12ml)30%的Solsperse40,000。將所得分散液在超聲浴中處理10分鐘并使其渦流。25質(zhì)量平衡(反應(yīng)中)銀濃度5重量％SokalanHP80相對于銀的濃度100重量％Solsperse40000相對于銀的濃度7.4重量％所得分散液的特性銀濃度將精確量的銀分散液放置在玻璃小瓶中并在60(TC加熱30分鐘。發(fā)現(xiàn)在所得的分散液中銀含量為2.87重量％。5產(chǎn)率銀產(chǎn)率為67.6%顆粒尺寸見表l(經(jīng)DLS測定)實施例5步驟成核將2gAgAc加入到28ml小瓶中的4.3mlTDW中。在攪拌io下將所述小瓶在熱浴中加熱至95°C。在攪拌5分鐘以后，加入3.26gSokalanHP80，50重量％。反應(yīng)加入SokalanHP805分鐘以后，加入3.46g抗壞血酸(15重量％)，在攪拌下將反應(yīng)混合物在95'C加熱5分鐘，然后在冰浴中冷卻。分離步驟將冷Ag分散液在5000rpm離心10分鐘，然后將所有上i5清液倒出。向剩余物中加入0.22g(0.21ml)30%的Solsperse40,000。將所得分散液在超聲浴中處理10分鐘并使其渦流。質(zhì)量平衡(反應(yīng)中)銀濃度10重量％PPy相對于銀的濃度100重量％20Solsperse40000相對于銀的濃度7重量％所得分散液的特性顆粒尺寸見表l(經(jīng)DLS測定)表l:由動態(tài)光散射(DSL)測量的顆粒尺寸<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>數(shù)值單位為nm，代表平均直徑顆粒尺寸25d9。指通過數(shù)字計算的90%的平均粒徑小于所示值。(195指通過數(shù)字計算的95%的平均粒徑小于所示值。2.銀納米粉末的制備所得濃縮銀納米分散液可進一步凍干以得到粉末，可選為存在潤濕劑(可選在凍干前添加)。該粉末可容易地再分散于水中，與原始分散液5相比，形成更濃縮的銀納米分散液(至多20重量％80重量°/。的銀)而不改變銀納米顆粒的平均粒徑(圖1，右邊(圖1B))。3.含有銀納米顆粒的噴墨墨水的制備使用LexmarkZ602噴墨印刷機評估所制備的銀納米分散液作為用于噴墨墨水的顏料的適用性。在以下實施例中描述了多種噴墨制劑。每種io制劑均能夠印刷。在多種基材上進行印刷，例如紙、相片紙、聚酰亞胺膜、透明物、玻璃和PCB(印刷電路板)。通常，新噴墨墨水含有銀納米顆粒和水溶液，在所述水溶液中可含有表面活性劑、附加聚合物、濕潤齊廿、助溶劑、緩沖劑、抗菌劑和消泡劑以確保正確的噴射和所述墨水粘附至具體基材。圖2顯示印刷到聚酰亞胺膜上的銀電極圖案的實例(墨15水制劑含有8重量％的銀，0.6重量％作為分散劑的Disperbyk190和0.5%的作為潤濕劑的BYK348)。在左側(cè)，顯示了測量導(dǎo)電性的直線部分(12mm長，1.5mm寬，3.5pm厚)。須強調(diào)的是該印刷機要求具有非常低粘度、數(shù)個cps的墨水。然而，諸如Spectra生產(chǎn)的工業(yè)印刷頭在高至15cps20cps的粘度下工作。因此，對于這樣的印刷頭可以使用更濃縮的銀納米20顆粒的分散液?？梢酝ㄟ^將所述銀納米顆粒粉末再分散于恰當(dāng)量的水相中制備銀含量高于20%(至多約80重量％)的銀分散液。墨水組合物實施例實施例1:如上所述制備銀納米分散液(8重量％)，含有0.2重量％的BYK34625和5重量％的DPM。實施例2:銀納米分散液(8重量°/。)并含有0.5重量。/。BYK346和10重量％DPM。實施例3:銀納米分散液(8重量％)，具有0.2重量y。BYK346和20重量％DPM。實施例4:銀納米分散液(8重量％)，具有0.5重量。/。BYK346和15重量％5DPM。實施例5:銀納米分散液(8重量％)，具有0.5重量％BYK346和5重量％DPM。實施例6:io銀納米分散液(8重量％)，具有1重量％BYK346和10重量％DPM。實施例7:銀納米分散液(8重]15銀納米分散液(8重]實施例9:銀納米分散液(8重實施例10:銀納米分散液(8重20實施例11:銀納米分散液(8重量％)，具有0.5重量。/。BYK348和5重量％二甘醇二甲醚。實施例12:銀納米分散液(8重量％)，具有0.5重量。/。BYK348和5重量％三25甘醇二甲醚。實施例13:銀納米分散液(8重量％)，具有0.5重量％BYK348和5重量％丙二醇。實施例14:〔％)，具有0.2重量。/。BYK346(:o/0)，具有0.2重量。/。BYK348,:%)，具有5重量。/。DPM。&/。)，具有0.5重量。/。BYK348。銀納米分散液(8重量°/。)，具有0.5重量y。BYK348和5重量％聚乙二醇200。實施例15:銀納米分散液(8重量％)，具有0.5重量y。BYK348和5重量％丙5三醇。實施例16:銀納米分散液(8重量％)，具有0.5重量％BYK348和0.2重量°/。PVP(聚乙烯吡咯烷酮)10,000。實施例17:io銀納米分散液(8重量％)，具有0.5重量％BYK348和0.2重量％PVP40,000。實施例18:銀納米分散液(8重量％)，具有0.5重量％BYK348和0.2重量％PVP55,000。15實施例19:銀納米分散液(8重量％)，具有0.5重量。/。BYK348和0.1重量％PVP10,000。實施例20:銀納米分散液(8重量％)，具有0.5重量。/。Sulfolane。20實施例21:銀納米分散液(25重量°/。)，具有0.05重量。/。BYK348。實施例22:銀納米分散液(25重量％)，具有O.l重量。/。BYK348。25銀納米分散液(37重量°/。)，具有0.05重量。/。BYK348。實施例24:銀納米分散液(37重量％)，具有O.l重量e/。BYK348。實施例25:銀納米分散液(25重量％)，具有O.l重量％BYK348和0.2重量％PVP40,000。實施例26:銀納米分散液(35重量％)，具有0.4重量％乙酸銀。實施例27:5銀納米分散液(35重量％)，具有l(wèi).O重量％乙酸銀。4.制得導(dǎo)電圖案通過直接印刷(可重復(fù)多次)并隨后在恰當(dāng)?shù)臏囟?不超過32(TC)下燒結(jié)，或/和通過例如在"無電鍍方法"中遇到的采用第一金屬圖案誘導(dǎo)附加金屬層的形成從而制得導(dǎo)電圖案。為改善納米顆粒間的相互連接io并提高導(dǎo)電率，可以向所述墨水制劑中加入可分解的銀鹽，例如乙酸銀或硝酸銀、硫酸銀、碳酸銀和乳酸鹽、高氯酸銀。在印刷后還可進行在無電鍍浴中的附加浸漬，或者將所述無電鍍?nèi)芤河∷⒃谒鲇∷D案上。實際上，所印刷的納米顆?？捎米髌渌牧系倪M一步結(jié)晶和沉淀的模板。已發(fā)現(xiàn)使用在實施例l、6、0和16中所述的制劑作為噴墨墨水可15以得到印刷銀圖案，并由其導(dǎo)電率表征(測量了印刷110次的12mm長、1.5mm寬和3.5pm5pm厚的線的電阻)。顯示出所述導(dǎo)電率隨印刷層數(shù)的增加以及隨著燒結(jié)溫度的提高而提高(表2)。可通過向最終分散液中加入乙酸銀進一步提高所述印刷圖案的導(dǎo)電率，乙酸銀在燒結(jié)中分解從而形成用作用于燒結(jié)銀納米顆粒的"膠合劑"20的金屬(銀)添加劑。將40^實施例10的制劑在玻璃載玻片上展開并干燥。然后將銀條(70mm長和7mm寬)在15(TC和32(TC下燒結(jié)。已發(fā)現(xiàn)向所述墨水制劑中加入乙酸銀可使銀條的電阻在150°C由9.3Q降至7.0Q，在320°C由1.4Q降至1.1Q。25為觀察在燒結(jié)后銀層的變化，我們采用高分辨率SEM觀察了在玻璃載玻片沉積、干燥并在多個溫度(60°C、150°C、260°C、320°C)下加熱的銀分散液(圖3)。在32(TC，導(dǎo)電率可以達到塊狀金屬的導(dǎo)電率的50%(圖4)。與已沉積的線的導(dǎo)電率相比更低的印刷線的導(dǎo)電率可能源自印刷圖案中的缺陷和空位。表2印刷在聚酰亞胺膜上的銀線(15mm長、1.5mm寬)的電阻實施例編號印刷次數(shù)燒結(jié)溫度rc)燒結(jié)時間(分)印刷線電阻(Q)15320。C1010110320。C101.9610320。C107.61010150°C2404.81010200°C604.01010250°C602.4101320°C102521010320°C102.61610150°C2407.71610200°C604.31610250°C603.2161320。C1073.31610320°C102.4當(dāng)干燥所述銀分散液液滴時形成導(dǎo)電圓環(huán)是得到所述導(dǎo)電圖案的另一種方法。己發(fā)現(xiàn)在干燥所述納米顆粒的銀分散液的單滴液滴時，沿其周邊形成致密圓環(huán)。5圓環(huán)制備可以如下進行。將含有8重量％金屬和0.1重量。/。PPy的銀納米顆粒的分散液稀釋200倍，Ag和PPy的最終濃度分別為0.04重量％和0.0005重量％。然后將一滴該分散液(3放置在玻璃載玻片上并干燥。在所述液滴干燥后形成的圓環(huán)顯示出由緊密堆積的銀納米顆粒構(gòu)成(圖5)。該圓環(huán)已表現(xiàn)出在室溫下不經(jīng)過任何附加處理(例如燒結(jié))而]o具有高導(dǎo)電率(至多為塊狀銀的導(dǎo)電率的15%)。通過參考其優(yōu)選實施方式對本發(fā)明進行了展示和描述，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解在不背離本發(fā)明的精神和范圍下可以對其做出許多替換、改進和變化。因此，本發(fā)明旨在包含落入所附權(quán)利要求的精神和范圍內(nèi)的所有替換、改進和變化。15在本說明書中所提及的所有公報、專利和專利申請在此以參考的方式整體引入，并達到與將各單獨的公報、專利或?qū)＠暾埦唧w地、個別地指出并以參考的方式引入相同的程度。權(quán)利要求1.一種制備金屬納米顆粒的水基分散液的方法，所述方法包括(a)提供金屬鹽的水性懸浮液；(b)通過能夠還原金屬的水溶性聚合物預(yù)還原所述金屬鹽懸浮液以形成金屬核；以及(c)加入化學(xué)還原劑以形成分散液中的金屬納米顆粒。2.如權(quán)利要求1所述的方法，所述方法進一歩包括至少一個以下步驟從所述分散液的水性介質(zhì)中分離在步驟(C)中得到的納米顆粒并再10分散在液體中以形成納米顆粒的分散液。3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述分離選自離心、傾析、過濾、超濾及其組合。4.如權(quán)利要求2所述的方法，其中，使用合適的分散劑以及可選的潤濕劑進行所述再分散。5.如權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述分散劑選自表面活性劑、水溶性聚合物和任意上述物質(zhì)的混合物。6.如權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述水溶性聚合物是高分子電解質(zhì)。7.如權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述高分子電解質(zhì)選自20Disperbyk190、Solsperse40000以及任意上述物質(zhì)的混合物。8.如權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述潤濕劑是表面活性劑。9.如權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述液體是水性液體。10.如權(quán)利要求l所述的方法，所述方法進一步包括至少一個以下步驟從所述分散液的水性介質(zhì)中分離在步驟(c)中得到的納米顆粒，并25隨后除去水以得到金屬顆粒粉末。11.如權(quán)利要求l所述的方法，其中，所述步驟(b)包括保溫至少5分鐘。12.如權(quán)利要求l所述的方法，其中，所述步驟(b)在2(TC10(TC的溫度范圍內(nèi)進行。13.如權(quán)利要求l所述的方法，其中，所述步驟(c)在2(TC10(TC的溫度范圍內(nèi)進行。14.如權(quán)利要求l所述的方法，其中，所述金屬納米顆粒選自銀納米顆粒、金納米顆粒、鉑納米顆粒、鈀納米顆粒以及任意上述物質(zhì)的混5合物。15.如權(quán)利要求l所述的方法，其中，所述金屬納米顆粒是銀納米顆粒。16.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述金屬鹽具有低水溶解度。17.如權(quán)利要求l所述的方法，其中，所述金屬鹽在IO(TC具有最io高為5重量％的溶解度。18.如權(quán)利要求l所述的方法，其中所述金屬鹽選自乙酸銀、硫酸銀、碳酸銀以及任意上述物質(zhì)的混合物。19.如權(quán)利要求l所述的方法，其中，所述金屬鹽是金屬乙酸鹽。20.如權(quán)利要求19所述的方法，其中，所述金屬乙酸鹽是乙酸銀。1521.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，在所述懸浮液中的所述金屬鹽的含量為1.0重量％50重量％。22.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，相對于所述分散液的總重量，在所述分散液中所述金屬納米顆粒的濃度為0.5重量％35重量％。23.如權(quán)利要求l所述的方法，其中，所述納米顆粒的顆粒尺寸為20直徑小于20腿。24.如權(quán)利要求2所述的方法，其中，相對于所述分散液的總重量，在所述分散液中所述金屬納米顆粒的濃度為5重量％80重量％。其中，所述水溶性聚合物選自聚吡聚乙二醇以及任意上述物質(zhì)的混合其中，所述金屬鹽是乙酸銀且所述其中，所述水溶性聚合物的^^度為0.1重量％10重量％。25.如權(quán)利要求l所述的方法，咯、SokalanHP80、Solsperse40,000、26.如權(quán)利要求1所述的方法，水溶性聚合物是聚吡咯。27.如權(quán)利要求1所述的方法，28.如權(quán)利要求l所述的方法，其中，所述水溶性聚合物與所述金屬的重量比小于0.1:1。29.如權(quán)利要求l所述的方法，其中，所述水溶性聚合物與所述金屬的重量比為0.01:10.06:1。30.如權(quán)利要求l所述的方法，其中，所述化學(xué)還原劑選自檸檬酸三鈉、抗壞血酸、酒石酸二鈉、肼、硼氫化鈉以及任意上述物質(zhì)的混合物。31.如權(quán)利要求l所述的方法，所述方法進一步包括向所述分散液中加入著色劑。32.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，所述方法進一步包括向所述分散液加入選自濕潤劑、粘合劑、表面活性劑、殺真菌劑、流變改性劑、pH調(diào)節(jié)劑、助溶劑及其混合物的添加劑。33.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中，所述分散液能夠用于制備墨水組合物、油漆或涂料。1534.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中，所述分散液能夠用于通過將所述分散液沉積在基材上并隨后可選地進行燒結(jié)而得到導(dǎo)電圖案。35.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，所述方法進一步包括將所述分散液液滴放置到或噴射到基材上以得到導(dǎo)電圓環(huán)。2036.如權(quán)利要求35所述的方法，其中，所述導(dǎo)電圓環(huán)在室溫下具有高導(dǎo)電性。37.如前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，所述方法進一步包括將多滴所述分散液散布在基材上以形成導(dǎo)電圓環(huán)陣列。38.如權(quán)利要求33所述的方法，其中，所述墨水組合物用于噴墨25印刷。39.—種水基分散液，所述水基分散液包含金屬納米顆粒和至少一種水溶性聚合物，所述水基分散液的特征在于(a)在所述分散液中所述金屬納米顆粒的濃度為0.5重量％35重(b)所述納米顆粒的尺寸為直徑小于20nm;以及(c)所述水溶性聚合物與所述金屬納米顆粒的重量比小于0.1:1。40.—種水基分散液，所述水基分散液包含金屬納米顆粒和至少一種水溶性分散劑，所述水基分散液的特征在于(a)在所述分散液中所述金屬納米顆粒的濃度為5重量％80重量％;(b)所述納米顆粒的尺寸為直徑小于20rmi;以及(c)所述水溶性分散劑與所述金屬納米顆粒的重量比小于0.1:1。41.一種墨水組合物，所述墨水組合物包含如權(quán)利要求39或40所定義的水基分散液。全文摘要本發(fā)明涉及金屬納米顆粒的水基分散液及其制備方法，所述方法包括(a)提供金屬鹽的水性懸浮液；(b)通過能夠還原金屬的水溶性聚合物預(yù)還原所述金屬鹽懸浮液以形成金屬核；以及(c)在分散液中加入化學(xué)還原劑以形成金屬納米顆粒。本發(fā)明進一步涉及例如墨水等含有所述分散液的組合物。文檔編號C09D11/00GK101128550SQ200680002022公開日2008年2月20日申請日期2006年1月10日優(yōu)先權(quán)日2005年1月10日發(fā)明者亞歷山大·卡梅什尼,沙伊·阿維澤爾,沙洛莫·馬格達希,邁克爾·格勞喬克申請人:耶路撒冷希伯來大學(xué)伊薩姆研發(fā)公司