專利名稱：：至少部分包封在可輻射固化聚氨酯中的顏料、其制備方法和用途的制作方法至少部分包封在可輻射固化聚氨酯中的顏料、其制備方法和用途本發(fā)明涉及一種包含由至少一種可輻射固化聚氨酯(A)至少部分包封的顏料(B)的水分散體，至少一種可輻射固化聚氨酯(A)可通過(a)至少一種包^分子平均1-10個脲基甲酸酯基團和平均1-10個C-C雙鍵的二異氰酸酯或多異氰酸酯，與(b)至少一種其他二異氰酸酯，以及與(c)至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物反應(yīng)而得到。本發(fā)明進一步涉及通過使至少一種顏料(B)和至少一種可輻射固化聚氨酉旨(A)分散而制備的至少部分包封的顏料，所述可輻射固化聚氨酯(A)可通過(a)至少一種包含每分子平均1-10個脲基甲酸酯基團和平均1-10個C-C雙鍵的二異氰酸酯或多異氰酸酯，與(b)至少一種其他二異氰酸酯以及與(c)至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物反應(yīng)而得到。本發(fā)明進一步涉及制備本發(fā)明至少部分包封的顏料和本發(fā)明水^t體的方法以及它們的用途。常常需要將顏料*在液體，以及尤其是含水介質(zhì)中以便進一步處理它們以形成例如記錄流體，尤其是油墨。就這點而言，對用于噴墨方法(例如熱噴墨、壓電噴墨、連續(xù)噴墨、閥式噴、轉(zhuǎn)印法)中的油墨，存在特別嚴(yán)格的要求。它們必須具有適合于印刷的粘度和表面張力，它們必須在貯存中穩(wěn)定，即它們應(yīng)該不凝結(jié)或絮凝，他們必須不導(dǎo)致印刷機噴嘴的堵塞，其尤其在包含分歉的，即不溶解的著色劑粒子的油墨的情況下有問題。這些記錄流體，尤其是油墨進一步要求貯存穩(wěn)定性，M的著色劑粒子不沉積。此外，在連續(xù)噴墨的情況下，油墨對于導(dǎo)電鹽的加入應(yīng)為穩(wěn)定的，并且沒有隨鐵含量提高而絮凝出的傾向。另外，得到的印刷品必須滿足著色師的要求，即具有亮度和色度，以及具有良好牢度，例如干耐磨牢度、耐光牢度、耐水牢度和濕耐磨牢度，如果合適的話在后處理例如固定后以及良好干燥性。為確保特別好的堅牢度例如印刷基材的干耐磨牢度、濕耐磨牢度和耐洗牢度，可將印刷品通過所謂的輻射固化而固定。所謂的可輻射固化油墨可用于此目的，例如見US5，623，001和EP0993495?？奢椛涔袒瘒娔湍ǔ０赏ㄟ^使其經(jīng)受光化輻射而固化的材料。另外，可輻射固化噴墨油墨中可包含光引發(fā)劑。然而，存在的問題是在某些情況下印刷基材的輻射固化度不均勻。在某些地方觀察到固化非常好，而在其他區(qū)域中則差，稱為軟點。非均勻的固化損害一些區(qū)域的耐磨度，另外，損壞印刷基材的手感，這尤其對于印刷紡織基材而言是不想要的.因此，需要提供特別均勻固化的噴墨法油墨。可輻射固化的二氨基甲酸酯和聚氨酯例如從EP-B1144476和EP1118627中已知。描述于先前引用的參考文獻中的可輻射固化聚氨酯可例如用于施涂家具或汽車。存在大量應(yīng)用，然而，對于這些應(yīng)用而言，它們的使用性能需要改善，因此，本發(fā)明的目的是提供顏料的水M體。本發(fā)明另外的目的是提供用于噴墨法且特別容易通過光化輻射的作用而固化的油墨.本發(fā)明另外的目的是提供制備用于噴墨法的油墨的方法。本發(fā)明最后的目的是提供具有特別好的手感和良好牢度的印刷基材，尤其是印刷紡織基材。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)此目的通過開始定義的水^t體實現(xiàn).如在此所用的，表述"用于噴墨法的油墨，，和"噴墨油墨"是相等的.就本發(fā)明目的而言，聚氨酯應(yīng)理解為指不僅僅這種僅通過氨基甲酸酯基團連接的聚合物，而且更通常意義指可通過使二異氰酸酯或多異氰酸酯與包含活性氫原子的化合物反應(yīng)而得到的聚合物.因此，用于本發(fā)明的聚氨酯可不僅包含氨基甲酸酯基團，還包含脲、脲基曱酸酯、縮二脲、碳化二亞胺、酰胺、酯、醚、脲酮亞胺、脲二酮、異M酸酯或巧惡唑烷基團.作為一般參考文獻，可例如引用Kunststoffhandbuch/Saechrting，第26版，Carl-Hanser-Verlag，Munich1995，第491頁及I^各頁。更特別的是，用于本發(fā)明的聚氨酯包含脲基甲酸酯基團.在本發(fā)明的一個實施方案中，可輻射固化聚氨酯(A)不是超支化聚氨酯。超支化聚氨酯同樣已知且例如描述于J.M.S,Rev.Macromol.Chem.l)hys.1997，C37(3)，555中，本發(fā)明水分散體包含至少一種由至少一種可輻射固化聚氨酯(A)至少部分包封的顏料(B)。在下文中，"由至少一種可輻射固化聚氨酯至少部分包封的顏料"應(yīng)理解為指其外部表面完全或部分由可輻射固化聚氨酯包封的以粒子形式的這種顏料。其中每個一定百分數(shù)的顏料粒子并未由可輻射固化聚氨酯覆蓋與其中每一個其他顏料粒子的外部表面由可輻射固化聚氨酯完全或部分覆蓋以粒子形式的顏料的混合物同樣在"由至少一種可輻射固化聚氨酯至少部分包封的顏料"的定義中。在本發(fā)明的一個實施方案中，由至少一種可輻射固化聚氨酯至少部分包封的顏料具有至少10%,優(yōu)選至少20%或更優(yōu)選至少30%由可輻射固化聚氨酯覆蓋的外部表面。包封度例如可通過在干燥的至少部分包封的顏料上測量；電勢，例如通過顯微鏡法如光學(xué)顯孩i法或電子顯微法(TEM、低溫-TEM、SEM),以及相當(dāng)具體地借助冷凍斷裂制備技術(shù)、NMR光譜法或光電子光譜法而測定。至少部分待包封的顏料(B)在本發(fā)明范圍內(nèi)通過按照德國標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范DIN55944的定義基本上不溶于水、細碎的有機或無機著色劑至少部分包封而得到。本發(fā)明水分散體優(yōu)選由包含碳黑的有機顏料而制備.現(xiàn)在將確定特別適合的顏料(B)的實例。有機顏料-單偶氮顏料C.I.PigmentBrown25;C丄PigmentOrange5，13，36和67;C丄PigmentRed1、2、3、5、8、9、12、17、22、23、31、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、63、112、146、170、184、210、245和251;C.I.PigmentYellow1、3、73、74、65、97、151和183;-雙偶氮顏料C丄PigmentOrange16、34和44;C丄PigmentRed144、166、214和242;C丄PigmentYellow12、13、14、16、17、81、83、106、113、126、127、155、174、176和188;-蒽嵌蒽醌顏料C.I.PigmentRed168(C.I.VatOrange3);國蒽職顏料C丄PigmentYellow147和177;C丄PigmentViolet31;-蒽醌顏料C丄PigmentYellow147和177;C丄PigmentViolet31;-蒽素嘧^^料C丄PigmentYellow108(C.I.VatYellow20);-喹吖啶酮顏料C.I.PigmentRed122、202和206;C丄PigmentViolet19;-會酞酮顏料C.I.PigmentYellow138;-二5悉溱顏料C丄PigmentViolet23和37;-黃烷士林顏料C丄PigmentYellow24(CI.VatYellow1);-陰丹士林顏料C丄PigmentBlue60(C丄VatBlue4)和64(C.I.VatBlue6);-異吲咮啉顏料C.I.PigmentOrange69;C.I.PigmentRed260;C.I.PigmentYellow139和185;-異吲哚啉酮顏料C.I.PigmentOrange61;C丄PigmentRed257和260;C丄PigmentYellow109、110、173和185;-異蒽酮紫顏料C.I.PigmentViolet31(C丄VatVioletl);-金屬^^物顏料C.I.PigmentYellow117、150和153;C丄PigmentGreen8;-紫環(huán)酮顏料C.I.PigmentOrange43(C.I.VatOrange7);C丄PigmentRed194(C.I.VatRed15);-二萘嵌苯顏料C.I.PigmentBlack31和32;C丄PigmentRed123、149、178、179(C.I.VatRed23)、l卯(C.I.VatRed29)和224;C.I.PigmentViolet29;-酞菁顏料C丄PigmentBlue15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6和16;C.I.PigmentGreen7和36;-皮蒽酮顏料C.I.PigmentOrange51;C.I.PigmentRed216(C丄VatOrange4》-硫^l^料C丄PigmentRed88和181(C丄VatRed1);C.I.PigmentViolet38(CI.VatViolet3);-三芳基碳錄顏料C丄PigmentBlue1、61和62;C丄PigmentGreen1;C.I.PigmentRed81、81:1和169;C.I.PigmentViolet1、2、3和27;C.I.PigmentBlackl(苯胺黑)；C丄PigmentYellow101(醛連氮黃)；C.I.PigmentBrown22。無機顏料-白色顏料二氧化鈦(C丄PigmentWhite6)、鋅白、著色氧化鋅、硫酸鋇、硫化鋅、鋅鋇白；鉛白；-黑色顏料氧化鐵黑(C丄PigmentBlack11)、鐵-錳黑、尖晶石黑(C.I.PigmentBlack27);碳黑(C.I.PigmentBlack7);-彩色顏料氧化鉻、水合氧化鉻綠；鉻綠(C丄PigmentGreen48);鈷綠(C丄PigmentGreen50);群青綠；鈷藍(C.I.PigmentBlue28and36);群青藍；鐵藍(C丄PigmentBlue27);錳藍；群青紫；鈷和錳紫；氧化鐵紅(C丄PigmentRed101);疏硒化鎘(C.I.PigmentRed108);鉬鉻紅(C.I.PigmentRed104);群青紅；氧化鐵棕、混合棕、尖晶石和剛玉相(C丄PigmentBrown24、29和31)、鉻橙；氧化鐵黃(C.I.PigmentYellow42);鎳鈥黃(C.I.PigmentYellow53;C.I.PigmentYellow157和164);4$^黃；化鎘和硫化鎘鋅(C丄PigmentYellow37和35);鉻黃(C.I.PigmentYellow34)、鋅黃、鉻酸堿土金屬鹽；拿浦黃；釩酸鉍(C.I.PigmentYellow184);-干擾顏料基于涂覆的金屬片的金屬效應(yīng)顏料；基于金屬氧化物涂覆的云母片的珠光顏料；液晶顏料.本文中優(yōu)選的顏料(B)為單偶氮顏料(尤其是色淀BONS顏料、萘酚AS顏料)，雙偶氮顏料(尤其是二芳基黃顏料、雙乙酰乙酰替苯胺顏料、二偶氮吡喳啉酮顏料)，喚吖咬酮顏料，壹酞酮顏料，紫環(huán)酮顏料，酞菁顏料，三芳基碳銪顏料(堿性藍顏料、色淀若丹明、具有配位陰離子的染料鹽)，異吲味啉和碳黑。特別優(yōu)選的顏料(B)的實例具體為碳黑，C.I.PigmentYellow138,C.l.PigmentRed122和146，C.I.PigmentViolet19，C.I.PigmentBlue15:3和15:4，C丄PigmentBlack7，C丄PigmentOrange5、38和43，以及C丄PigmentGreen7。用于本發(fā)明的可輻射固化聚氨酯(A)可通過(a)至少一種包含每分子平均1-10個脲基甲酸酯基團和平均1-10個C-C雙鍵的二異氰酸酯或多異氰酸酯，其中各個平均值優(yōu)選基于數(shù)均，與(b)至少一種其他二異氰酸酯，以及與(c)至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物反應(yīng)而得到。至少一種包含每分子平均1-10個，優(yōu)選至多5個脲基甲酸酯基團和平均1-10個，優(yōu)選至多5個C-C雙鍵，平均值各自基于重量平均，且優(yōu)選基于數(shù)均的二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)為優(yōu)選在催化劑存在下，由至少一種二異氰酸酯(al)與至少一種通式I的化合物而制備的化合物在這里簡稱為化合物(a2)，變量定義如下1「和I^相同或不同且各自獨立地選自氫和(Vdo烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；更優(yōu)選C,-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，尤其是甲基；X'選自氧和N-R3，A'選自C,-C2o亞烷基，優(yōu)選C2-do亞烷基如-CH2-、-(CH2)12-、-(CH2)14-、-(CH2)16-、-(CH2)20-，優(yōu)選-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)8-、-(CH2)10-，其為未取代或由以下基團單取代或多取代C廣C4烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基，優(yōu)選甲基，苯基或-0-C,-C4烷基如-OCH3、-OC2H5、-On-C3H7、-0-CH(CH3)2、-0-正-(:4119、-O-異C4H9、0曙仲C4H9、-0-C(CH3)3，取代的C廣C2o亞烷基可例如提到-CH(CH3)-、-CH(C2H5)-、CH(C6H5)-、-CH2-CH(CH3)-、順-和反-CH(CH;j)-CH(CH3)-、(CH2)C(CH3)2-CH2-、-CH2-CH(C2Hs)-、-CH2CH(n-C3H7)-、CH2-CH(異C3H7)-，在取代或未取代的C廣C20亞烷基中，一個或多個不鄰近的CH2基團可由氧代替，實例為畫CH2-0-CH2-、-(CH2)2-0-(CH2)2-、-[(CH2)2-02-(CH2)2-、-(CH2)2-OMCH2)2-，乂2選自NH-R3，優(yōu)選氧，R5每種情況下不同或優(yōu)選相同且例如選自氫、苯基和C廣Ck)烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；更優(yōu)選d-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，尤其是甲基.非常特別優(yōu)選的通式I的化合物為2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯和3-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯?？奢椛涔袒郯滨タ刹辉诨蛟谥辽僖环N催化劑存在下制備。有用的催化劑例如包括所有通常用于聚氨酯化學(xué)的催化劑。聚氨酯化學(xué)中通常所用的催化劑優(yōu)選有機胺，尤其是叔脂族、環(huán)脂族或芳族胺，和Lewis酸有機金屬化合物。有用的Lewis酸有機金屬化合物例如包括錫化合物如有機羧酸的錫(II)鹽，實例為乙酸錫(II)、辛酸錫(II)、乙基己酸錫(II)和月桂酸錫(II)，和有機羧酸的二烷基錫(IV)衍生物，實例為二乙酸二甲基錫、二乙酸二丁基錫、二丁酸二丁基錫、雙(2-乙基己酸)二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫和二乙酸二辛基錫。金屬絡(luò)合物如4失的乙酰丙酮化物、鈦的乙酰丙酮化物、鋁的乙酰丙酮化物、鋯的乙酰丙酮化物、錳的乙酰丙酮化物、鎳的乙酰丙酮化物和鈷的乙酰丙酮化物也是可能的。其他有用的金屬化合物由Blank等描述于ProgressinOrganicCoatings,1999，35，19及隨后各頁中.優(yōu)選的Lewis酸有機金屬化合物為二乙酸二甲基錫、二丁酸二丁基錫、雙(2-乙基己酸)二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、乙酰丙酮酸鋯和2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮酸鋯。類似地，鉍和鈷催化劑以及銫鹽可用作親水性催化劑，有用的銫鹽包括利用如下陰離子的銫化合物F-、Cr、CKV、C103_、CIO"Br'、r、ICV、CN、OCN、N02、N03、HC03、C032、S2、SH、HS03、S032、HS04、S042、S2022、S2042、S2Os2、S2062、S2072、S2082、H2P02、H2P04、HPO、P043、P2074、(OCnH2n+1)-、(CnH2n—W、(CnH2n_302)*(Cn+1H2n_204f，其中n代表1至20的整數(shù).優(yōu)選陰離子符合式(CnH^02)—以及(Cn+,Hh—204)2—且n為1至20的羧酸銫。特別優(yōu)選的銫鹽包含通式(CJH2^02)-作為陰離子，其中n代表l-20的整數(shù)的單羧酸鹽。這里必須特別提到甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、己酸鹽和2-乙基己酸鹽。作為常規(guī)有機胺，例如可提到三乙胺、1，4-二氮雜二環(huán)[2，2，2辛烷、三丁胺、二甲基節(jié)基胺、N，N，N，，N，-四甲基亞乙基二胺、N，N，N，，N，-四甲基丁烷-l，4-二胺、N，N，N，，N，-四曱基己烷-l，6-二胺、二曱基環(huán)己基胺、二甲基十二烷基胺、五甲基二亞丙基三胺、五曱基二亞乙基三胺、3-甲基-6-二甲基氨基-3-氮雜五醇、二甲基氨基丙基胺、1，3-雙二甲基氨基丁烷、雙(2-二甲基氨基乙基)醚、N-乙基嗎啉、N-曱基嗎啉、N-環(huán)己基嗎啉、2-二甲基氨基乙氧基乙醇、二甲基乙醇胺、四甲基六亞甲基二胺、二甲基M-N-甲基乙醇胺、N-甲基咪唑、N-甲酰-N，N，-二曱基亞丁基二胺、N-二甲基氣基乙基嗎啉、3，3，-雙二曱基JL^-二-正丙基胺和/或2，2，-二哌嗪二異丙基醚、二甲基哌嗪、三(N，N-二甲基氨基丙基)-s-六氫三嗪、咪唑如l，2-二甲基咪唑、4-氯-2,5-二甲基-l-(N-甲基樣乙基)咪唑、2-脈丙基-4，5-二甲氧基-l-甲基咪唑、l-M丙基-2，4，5-三丁基咪唑、l-tJ^乙基-4-己基咪唑、l-M丁基-2，5-二曱基咪唑、l-(3-氨基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、l-(3-氨基丙基)咪唑和/或l-(3-氨基丙基)-2-甲基咪唑。優(yōu)選的有機胺為獨立地具有兩個C廣C4烷基和一個具有4-20個碳原子的烷基或環(huán)烷基的三烷基胺，例如二甲基-C4-ds烷基胺如二甲基十二烷基胺或二甲基-C3-Cs環(huán)烷基胺。同樣優(yōu)選的有機胺例如為如果合適的話可包含其他雜原子如氧或氮的雙環(huán)胺，如1，4-二氮雜雙環(huán)[2,2，21辛烷。特別優(yōu)選使用乙酸銨或三乙胺，最優(yōu)選使用2-乙基己酸N，N，N-三甲基-N-(2-羥基丙基)銨。應(yīng)當(dāng)理解兩種或多種上述化合物的混合物同樣也可用作催化劑。特別優(yōu)選使用選自上述化合物可溶于有機溶劑如丙酮、四氫呋喃(THF)、N-甲基吡咯烷酮和/或N-乙基吡咯烷酮的這種催化劑。催化劑優(yōu)選以基于二異氰酸酯(al)，0.0001-10重量％的量，更優(yōu)選以0.001-5重量％的量使用.取決于一種催化劑或多種催化劑的成分，可將一種催化劑或多種催化劑以固體或液體形式或以溶液加入。有用的溶劑包括與水不溶混的溶劑，例如芳族或脂族烴如甲苯、乙酸乙酯、己烷和環(huán)己烷，以及羧酸酯如乙酸乙酯，有用的溶劑另外包括丙酮、THF和N-甲基吡咯烷酮和N-乙基吡咯烷酮。一種催化劑或多種催化劑優(yōu)選以固體或液體形式，最優(yōu)選以在有機溶劑如丙酮、四氫呋喃(THF)、N-甲基吡咯烷酮或N-乙基吡咯烷酮中的溶液力口入。二異氰酸酯(al)例如選自脂族、芳族和環(huán)脂族二異氰酸酯。芳族二異氰酸酯例如為2，4-甲苯二異氰酸酯(2，4-TDI)、2，4，-二苯基曱烷二異氰酸酯(2，4，-MDI)和所謂的TDI混合物(2，4-甲苯二異氰酸酯與2，6-甲苯二異氰酸酯的混合物)。脂族二異氰酸酯的實例為1，4-亞丁基二異氰酸酯、1，12-十二亞甲基二異氰酸酯、1,10-十亞曱基二異氰酸酯、2-丁基-2-乙基五亞曱基二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯或2，2，4-三曱基六亞甲基二異氰酸酯，尤其是六亞甲基二異氰酸酯(HDI)。環(huán)脂族二異氰酸酯的實例為異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、2-異氰酸根合丙基環(huán)己基異氰酸酯、2，4，-亞甲基雙(環(huán)己基)二異氰酸酯和4-甲基環(huán)己烷1，3-二異氰酸酯(H-TDI)。具有不同反應(yīng)性的基團的異氰酸酯的其他實例為1，3-亞苯基二異氰酸酯、1，4-亞笨基二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯、二苯基二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯和2，6-甲苯二異氰酸酯。當(dāng)然，可使用上述二異氰酸酯的混合物。二異氰酸酯(al)和化合物(a2)可以例如以10:1-1:1，優(yōu)選5:1-5:4的摩爾比使用。在本發(fā)明的一個實施方案中，二異氰酸酯(al)和化合物(a2)可在20-150。C，優(yōu)選50-130'C下相互反應(yīng)。在本發(fā)明的一個實施方案中，二異氰酸酯(al)與化合物(a2)可在溶劑，優(yōu)選在有機溶劑或有機溶劑的混合物中反應(yīng)，有機溶劑如甲苯、丙酮或四氫呋喃或其混合物.在本發(fā)明的另一個實施方案中，二異氰酸酯(al)與化合物(a2)的反應(yīng)不使用溶劑而進行。在本發(fā)明的一個實施方案中，二異氰酸酯(al)與化合物(a2)的反應(yīng)的反應(yīng)條件例如二異氰酸酯(al)與化合物(a2)的摩爾比的選擇使得二異氰酸酯(a)具有2個異氰酸酯基團和1-10個脲基甲酸酯基團和1-10個C-C雙鍵但不具有O-CO-NH基團。在本發(fā)明的另一個實施方案中，二異氰酸酯(al)與化合物(a2)的反應(yīng)的^JI條件例如二異氰酸酯(al)與化合物(a2)的摩爾比的選擇使得二異氰酸酯(a)具有2個異氰酸酯基團和1-9個脲基甲酸酯基團和1-9個C-C雙鍵以及一個或多個O-CO-NH基團。在二異氰酸酯(al)與化合物(a2)的反應(yīng)已結(jié)束后，二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)例如可通過除去未轉(zhuǎn)化的起始原料如二異氰酸酯(al)或化合物(a2)而分離。除去未轉(zhuǎn)化的起始原料如二異氰酸酯(al)或化合物(a2)的適合方法是將它們優(yōu)選在降低的壓力下蒸餾出。薄膜式蒸發(fā)器為非常特別適合的。未轉(zhuǎn)化的二異氰酸酯(al)優(yōu)選不通過蒸餾除去，在本發(fā)明的一個實施方案中，二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)在23'C下的動態(tài)粘度為500-2000mPas，優(yōu)選600-1800mPa.s，最優(yōu)選700-1500mPas。在本發(fā)明的一個實施方案中，二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)例如可通過滴定法測定的NCO含量為8-20重量％，優(yōu)選12-17重量％。可輻射固化聚氨酯(A)通過使二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)與至少一種其他二異氰酸酯(b)反應(yīng)而制備。二異氰酸酯(b)可選自上述脂族、芳族和環(huán)脂族二異氰酸酯。二異氰酸醋(b)不同于二異氰酸酯(a)，并且因此在本發(fā)明范圍中稱為"其他二異氰酸酯"。在本發(fā)明的一個實施方案中，二異氰酸酯(b)的選擇使之不同于二異氰酸酯(al)。在本發(fā)明的一個實施方案中，二異氰酸酯(b)的選擇使之類似于二異氰酸酯(al)。本發(fā)明的一個具體實施方案包括在二異氰酸酯(a)的制備結(jié)束后不通過將未消耗的二異氰酸酯(al)分離而選擇類似于二異氰酸酯(al)的二異氰酸酯(b)。可輻射固化聚氨酯(A)另外通過與至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物(c)反應(yīng)而制備，該化合物在本發(fā)明范圍中也稱為化合物(c)。特別容易的異氰酸酯反應(yīng)性基團例如包括SH基團、羥基、NH2基團和NHR"基團，其中W如上定義?；衔?c)可以為親水性或疏水性的。至少一種化合物(c)優(yōu)選選自1，1，l-三羥甲基-C，-C4烷基羧酸如l，l，l-三羥曱基乙酸、l，l，l-三羥曱基丙酸、l，l，l-三鞋甲基丁酸、檸檬酸，l，l-二羥甲基-C,-C4烷基羧酸如l，l-二羥曱基乙酸、l，l-二羥甲基丙酸、l，l-二羥甲基丁酸，1，l-二羥甲基-C廣C4烷基磺酸，平均每分子具有3-300個氧化烯單元的聚-QrC3亞烷基二醇，尤其是平均(數(shù)均)每分子具有3-300個氧化乙烯單元的聚乙二醇和平均(數(shù)均)每分子具有3-300個氧化乙烯單元且氧化乙烯的摩爾分數(shù)高于氧化丙烯的摩爾分數(shù)的氧化乙烯和氧化丙烯的加聚產(chǎn)物；具有COOM或S03M基團的親水性二胺，例如HH其中M選自堿金屬離子，尤其是Na+，和銨離子，可通過如下組分的縮聚而制備的聚酯二醇至少一種脂族或環(huán)脂族二醇，優(yōu)選乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、順-l，4-環(huán)己二醇、反-l，4-環(huán)己二醇、順-和反-l，4-二羥基甲基環(huán)己烷(環(huán)己烷二甲醇)，與至少一種脂族、芳族或環(huán)脂族二羧酸，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、環(huán)己烷-l，4-二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸的縮聚。本發(fā)明的一個實施方案包括選擇至少兩種用于制備聚酯二醇的二羧酸，其中一種為芳族的，另一種為脂族的，實例為琥珀酸和間苯二甲酸、戊二酸和間苯二曱酸、己二酸和間苯二甲酸、琥珀酸和對苯二甲酸、戊二酸和對苯二甲酸、己二酸和對苯二曱酸。為了使用兩種或多種二羧酸制備聚酯二醇，可使用任何所需的摩爾比。當(dāng)使用芳族二羧酸和脂族二羧酸時，優(yōu)選10:1-1:10的摩爾比，特別是1.5:1-1:1.5的摩爾比。在本發(fā)明的一個實施方案中，用作化合物(c)的聚酯二醇具有的羥基數(shù)根據(jù)德國標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范DIN53240測定為20-200mgKOH/g，優(yōu)選S0-180mgKOH/g，最優(yōu)選100-160mgKOH/g。在本發(fā)明的一個實施方案中，用作化合物(c)的聚酯二醇的分子量Mw為500-100000g/mol，優(yōu)選700-50000g/mol,更優(yōu)選至多30000g/mol。其他適合的化合物(c)為乙醇胺、二乙醇胺、新戊基二醇、1，4-丁二醇、1,6-己二醇、l，l-二羥曱基丙烷。本發(fā)明的一個實施方案包括與至少兩種化合物(c)反應(yīng)，其中一種選自乙醇胺、二乙醇胺、新戊基二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、l，l-二羥甲基丙烷。本發(fā)明的一個實施方案包括通過如下方法合成可輻射固化聚氨酯(A):(a)另外將至少一種通式I的化合物加入如下反應(yīng)中(b)至少一種包含每分子平均l-10個脲基甲酸酯基團和平均1-10個c-c雙鍵的二異氰酸酯或多異氰酸酯，與(c)至少一種其他二異氰酸酯，以及與(d)至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物的反應(yīng)。通式I的化合物如上所述。作為通式I的化合物(d),可使用不同于用于制備包含每分子平均1-10個脲基甲酸酯基團和平均1-10個C-C雙鍵的二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)的通式I的化合物。然而，優(yōu)選化合物(d)和化合物(a2)為相同的?？奢椛涔袒郯滨?a)的合成可通過聚氨酯化學(xué)的常規(guī)方法進行。本發(fā)明的一個實施方案以如下重量比使用二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)，其他二異氰酸S旨(b)和化合物(c)和如果合適的話其他通式I的化合物(d)，各自基于整個可輻射固化聚氨酯(A):0.1-10重量％,優(yōu)選1-6重量。/。二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)，20-60重量％，優(yōu)選30-55重量。/。其他二異氰酸酯(b)，3-20重量％,優(yōu)選5-15重量。/?；衔?c)，0-20重量％，優(yōu)選5-15重量。/。通式I的化合物(d)。每個重量。/。基于整個待合成的可輻射固化聚氨酯(A)。本發(fā)明的一個優(yōu)選方案包括通過使不僅二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)，其他二異氰酸S旨(b)和化合物(c)和如果合適的話其他通式I的化合物(d)，而且另外與每種情況下可用作終止劑且下文指定為終止劑(e)的至少一種親核醇或胺，優(yōu)選單醇或單胺反應(yīng)而制備可輻射固化聚氨酯(A)'適合的終止劑(e)為單-和二-C廣C4烷基胺，尤其是二乙胺.可使用基于待合成的可輻射固化聚氨酯(A)，至多10重量。/。的終止劑(e)。由二異氰酸酯或多異氰酸酯(a),其他二異氰酸酯(b)，化合物(c)和如果合適的話其他通式I的化合物(d)，以及如果合適的話終止劑(e)制備可輻射固化聚氨酯(A)可在一個或多個階段中進行。例如，二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)，其他二異氰酸酯(b)與化合物(c)可在第一個階段中，優(yōu)選在催化劑的存在下反應(yīng)，反應(yīng)停止，其后再將二異氦酸酯(b)和通式I的化合物(d)和如果合適的話終止劑(e)加入，例如也可4吏用過量的其他二異氰酸酯(bH吏二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)，其他二異氰酸酯(b)和化合物(c)相互反應(yīng)，通itia入終止劑(e)而停止反應(yīng)。在本發(fā)明的一個實施方案中二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)、其他二異氰酸酯(b)、化合物(c)和如果合適的話其他通式I的化合物(d)和如果合適的話終止劑(e)在溶劑中，優(yōu)選在有機溶劑或有機溶劑的混合物中反應(yīng)，有機溶劑如甲苯、丙酮或四氫呋喃或其混合物。在本發(fā)明的另一個實施方案中，二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)、其他二異氰酸酯(b)、化合物(c)和如果合適的話其他通式I的化合物(d)和如果合適的話終止劑(e)的反應(yīng)不使用溶劑而進行。本發(fā)明的一個實施方案包括使二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)、其他二異氰酸S旨(b)和化合物(c)和如果合適的話其他通式I的化合物(d)和如果合適的話終止劑(e)在20-150r下，優(yōu)選在20-80。C下反應(yīng)。為加速二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)、其他二異氰酸酯(b)、化合物(c)和如果合適的話其他通式I的化合物(d)和如果合適的話終止劑(e)的反應(yīng)，可使用一種或多種有利地選自上述催化劑的催化劑。在二異氰酸酯或多異氰酸斷a)、其他二異氰酸酯(b)、化合物(c)和如果合適的話其他通式I的化合物(d)和如果合適的話終止劑(e)的反應(yīng)結(jié)束后，可將可輻射固化聚氨酯(A)例如通過將未轉(zhuǎn)化的起始原料如二異氰酸酯(b)、化合物(c)和如果合適的話其他通式I的化合物(d)和如果合適的話終止劑(e)除去而分離。將未轉(zhuǎn)化的起始原料如(b)、(c)和如果合適的話(d)和(e)除去的適合方法為優(yōu)選在降低的壓力下將它們蒸餾出。薄膜式蒸發(fā)器為非常特別適合的。優(yōu)選不將未轉(zhuǎn)化的二異氰酸酯(b)蒸餾出，待用于本發(fā)明的可輻射固化聚氨酯(A)的分子量Mw例如可以為500至不多于50O00g/mol，優(yōu)選1000-30O00g/mol，更優(yōu)選2000-25O00g/mol，最優(yōu)選至少2000g/mol，例如通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，可輻射固化聚氨酯(A)不包含游離NCO基團。在二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)、其他二異氰酸酯(b)和化合物(c)和如果合適的話(d)和如果合適的話終止劑(e)的反應(yīng)進行后，可將水例如以1:1-1:10的可輻射固化聚氨酯(A)與水的重量比加入。在二異氰酸酯或多異氦酸酯(a)、其他二異氰酸酯(b)和化合物(c)和如果合適的話(d)和終止劑(e)的反應(yīng)進行后，包含足夠酸性氫原子的基團可用堿處理以將它們轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的鹽。有用的堿例如包括堿金屬或堿土金屬的氬氧化物和碳酸氫鹽或堿金屬的碳酸鹽。有用的堿另外包括揮發(fā)性胺，即在大氣壓下沸點為至多18(TC的胺，實例為氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺或N-甲基二乙醇胺。類似地，堿性基團可用酸如a-幾基羧酸或a-氨基酸或a-羥基璜酸轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的鹽。在二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)、其他二異氰酸酯(b)和化合物(c)和如果合適的話(d)和終止劑(e)的反應(yīng)已進行后，任何所用的溶劑可例如通過蒸餾而分離。在已制備可輻射固化聚氨酯(A)后，加入一種或多種顏料(B)和如果合適的話水。優(yōu)選將固體含量設(shè)定為3-40%，優(yōu)選至35%，更優(yōu)選5-30%?？奢椛涔袒郯滨?A)與顏料(B)的重量比可在寬范圍內(nèi)變化.在本發(fā)明的一個實施方案中，可輻射固化聚氨酯(A)與顏料(B)的重量比為5:1-1:3，優(yōu)選3:1-1:2，更優(yōu)選2:1-2:3。隨后將可輻射固化聚氨酯(A)和顏料(B)分散。分散可以在任何適于分散的設(shè)備中進行。例如提到如來自Skandex的搖動器。優(yōu)選可輻射固化聚氨酯(A)和顏料(B)例如在超聲波設(shè)備、高壓均化器、2-、3-、4-或5-輥磨機、微型磨機、亨舍爾混合機(Henschelmixers)、搖動磨機、Ang磨機、齒輪磨機、珠磨機、濕磨機、砂磨機、研碎機、膠體磨、超聲波均化器中，用UltraTurrax攪拌器，以及尤其是例如在2-、3-、4-或5-輥磨機、微型磨機、搖動磨機、Ang磨機、齒輪磨機、珠磨機、濕磨機、砂磨機、膠體磨、球磨機，特別是攪拌球磨機中通過研磨而分散。適合的介軟時間例如為10分鐘至48小時，更長的時間也是可能的。優(yōu)選的介軟時間為15分鐘至24小時。M期間的壓力和溫度條件通常不是關(guān)鍵的，例如已發(fā)現(xiàn)大氣壓力為適合的。作為溫度，例如已發(fā)現(xiàn)10-100'C為適合的，優(yōu)選至多80'C。M提供本發(fā)明的水M體。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的水分散體的固體含量為3-40%，優(yōu)選至多35%，更優(yōu)選5-30%。分散期間可加入常規(guī)助磨劑。分散后，由可輻射固化聚氨酯(A)至少部分包封的顏料(B)的平均直徑為20nm至1.5nm，優(yōu)選60-500nm，更優(yōu)選60-350nm，且就本發(fā)明而言通常表示體積平均。用于測定平均粒徑的有用的測量器具例如包括CouterCounters如CoulterLS230。當(dāng)需要根據(jù)本發(fā)明使用碳黑作為顏料(B)時，粒徑基于初級粒子的平均直徑。本發(fā)明的水^t體不包含熱引發(fā)劑，即不包含在60'C下半衰期為至少1小時且在本方法中分裂成游離基的化合物，實例過氧化物，氫過氧化物，過氧化氬，過硫酸鹽，偶氮化合物如偶氮二異丁腈(AIBN)或水溶性AIBN衍生物，高取代的，尤其是六取代的乙烷衍生物或氧化還原催化劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的水M體包含至少一種聚氨酯(C)。聚氨酉旨(C)例如可通過二異氰酸酯(b)與化合物(c)反應(yīng)得到，優(yōu)選不包含脲基甲酸酯基團。特別優(yōu)選顏料(B)為不僅由可輻射固化聚氨酯(A)，而且由聚氨酯(C)至少部分包封。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的水分散體以10:1-1:2，優(yōu)選8:1-1:l(重量比)包含可輻射固化聚氨酯(A)和聚氨酯(C)。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的水*體包含至少一種光引發(fā)劑(D)?？蓪⒐庖l(fā)劑(D)在^t前或作為選擇在^t后加入。適合的光引發(fā)劑(D)例如包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的光引發(fā)劑，實例為在"AdvancesinPolymerScience",第14巻,SpringerBerlin1974或在K.K.Dietliker，ChemistryandTechnologyofUV-andEB-FormulationforCoatings,InksandPaints,第3巻；PhotoinitiatorsforFreeRadicalandCationicPolymerization,P.K.T.Oldring(Eds)，SITATechnologyLtd,London中提到的那些.有用的光引發(fā)劑例如包括例如如EP-A0007508、EP-A0057474、I)E-A19618720、EP-A0495751和EP-A0615980所述的單酰基膦氧化物或雙?；⒀趸?，實例為2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物、乙基2，4，6-三甲基苯甲酰苯基亞膦酸鹽、雙(2，4，6-三甲基苯曱酰)苯基膦氧化物、二苯甲酮、羥苯乙酮、苯基乙醛酸及其衍生物或上述光引發(fā)劑的混合物。作為實例可提到二苯甲酮、苯乙酮、乙酰萘醌、甲基乙基酮、苯戊酮、苯己酮、a-苯基苯丁酮、對嗎啉基苯丙酮、二苯并環(huán)庚酮、4-嗎啉二苯甲酮、4-嗎啉基脫氧苯偶姻、對二乙酰基苯、4-氨基二苯甲酮、4，-甲氧基苯乙酮、P-甲基蒽敏、叔丁基蒽醌、蒽醌羧酸酯、苯曱醛、a-四氯萘酮、9-乙酰基菲、2-乙酰基菲、10-硫雜蒽酮、3-乙?；啤?-乙?；咮、9-藥酮、l-茚酮、1，3，4-三乙?；?、硫雜蒽-9-酮、貼p屯-9-酮、2，4-二甲基噢喊酮、2，4-二乙基噻噸酮、2，4-二異丙基噻噸酮、2，4-二氯^噸酮、苯偶姻、苯偶姻異丁基醚、氯咕噸酮、苯偶姻四氫吡喃基醚、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丁基醚、苯偶姻異丙基醚、7-H-苯偶姻甲基醚、苯基脫蒽_7_酮、1_萘醛、4，4，-雙(二甲基絲)二苯曱酮、4-苯基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、米蚩酮(Michler，sketone)、l-萘乙酮、2-萘乙酮、l-苯甲酰環(huán)己-l-醇、2-羥基-2，2-二甲基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、l，l-二氯苯乙酮、1-羥基苯乙酮、苯乙酮二甲基縮酮、鄰甲氧基二苯甲酮、三苯基膦、三鄰甲苯膦、苯基a蒽-7，12-二酮、2，2-二乙氧基苯乙酮，偶苯?？s酮如偶苯酰二甲基縮酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基1-2-嗎啉基丙-l-酮，蒽醌如2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2-戊基蒽醌和2，3-丁二酮。適合的還有苯基乙醛酸酯類型的非變黃或最小變黃光引發(fā)劑，如DE-A19826712、DE-A19913353或WO98/33761所述，優(yōu)選的光引發(fā)劑(D)例如包括一活化就分裂的所謂a-分裂劑(spiltter)的光引發(fā)劑，例如偶苯酰二烷基縮酮型的光引發(fā)劑。有用的a-分裂劑的其他實例為苯偶姻的衍生物，異丁基苯偶姻醚、膦氧化物，尤其是單酰基膦氧化物和雙?；⒀趸?，例如苯甲酰二苯基膦氧化物、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物，a-羥基烷基苯乙酮如2-羥基-2-甲基苯基-丙酮(D.l):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(D.1)2-羥基-l-[4-p-羥基乙氧基)苯基卜2-曱基-l-丙酮(D.2):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(D.2)硫化膦和4-二甲基氨基苯甲酸乙酯以及(D,3):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>優(yōu)選的光引發(fā)劑(D)另外包括例如奪氫型光引發(fā)劑，如取代或未取代的苯乙酮、蒽醌、噻噸酮、苯甲酸酯型或取代或未取代的二苯甲酮型。特別優(yōu)選的實例為異丙基蓉噸酮、二苯甲酮、苯基千基S同、4-甲基二苯甲酮、鹵甲基化的二苯甲酮、蒽酮、米蚩酮(4，4，-雙-N，N-二甲基氨基二苯甲酮)、4-氯二苯曱酮、4，4，-二氯二苯甲酮、蒽醌.在本發(fā)明的一個實施方案中，將足夠的光引發(fā)劑(D)加入本發(fā)明水*體中，使可輻射固化聚氨酯(A)與光引發(fā)劑(D)的重量比為3:1-10000:1，優(yōu)選5:1-5000:1，最優(yōu)選10:1-1000:1。如果需要的話，光引發(fā)劑(D)在本發(fā)明水^t體中的效力可通過加入至少一種增效劑例如至少一種胺，尤其是至少一種叔胺而增強。有用的胺例如包括三乙胺、N，N-二曱基乙醇胺、N-曱基乙醇胺、三乙醇胺、氨基丙烯酸酯如胺改性的聚醚丙烯酸酯。當(dāng)例如胺如M在合成可輻射固化聚氨酯(A)中已用作催化劑且合成后并未除去時，叔胺也可用作充當(dāng)增效劑的催化劑。類似地，用于中和酸性基團如COOH基團或S03H基團的M可充當(dāng)增效劑?；谒玫墓庖l(fā)劑(A)，可加入至多兩倍摩爾量的增效劑。本發(fā)明水^t體可以加入至少一種阻聚劑(E)如UV吸收劑或自由基清除劑。uv吸收劑將uv輻射轉(zhuǎn)化成熱能。有用的uv吸收劑例如包括草酰替苯胺、三嗪和苯并三唑(后者可作為Thmvi,商標(biāo)由Ciba-Spezialitatenchemie得到)、二苯曱酮、幾基二苯曱酮、氬醌、氪醌單烷基醚如氫醌單曱基醚。自由基清除劑結(jié)合自由基中間體。有用的自由基清除劑例如包括作為HALS(受阻胺光穩(wěn)定劑)已知的位阻胺.其實例為2，2，6,6-四甲基哌啶、2，6-二叔丁基哌啶或其衍生物，實例為雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌咬基)癸二酸酯。例如，可加入基于(A)和(B)的總和，至多5重量％，更優(yōu)選至多0.5重量。/。的阻聚劑(E)。本發(fā)明M體可以加入一種或多種具有C-C雙鍵的其他化合物(F)，其在下文中稱為不飽和化合物(F)。特別適合的不飽和化合物(F)例如包括通式I的化合物。其他特別適合的不飽和化合物(F)為通式F.1的那些F.1其中R1和R2相同或不同且獨立地選自氫和CrC10烷基，m為0-2的整數(shù)，優(yōu)選l;A2當(dāng)m=0時為CH2或-CH2-CH2-或R8-CH或?qū)6H4，當(dāng)m=l時為CH、C-OH、C-0-C(0)-CH=CH2、C-OCO-C(CH3)=CH2、R8-C或1，3，5C6H3,當(dāng)m=2時為碳；R8選自C廣C4烷基如正C4H9、正C3H7、異(:3117，優(yōu)選(:2115和(:113,或苯基，A3，A4~AS相同或不同且各自選自C廣Qo亞烷基如-CH2-、-CH(CH3)-、-CH(C2Hs)-、-CH(C6Hs)-、-(CH2)2-、(CH2)3-、(CH2)4-、-(CH2)5-、(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-、-(CH2)9-、(CH2)10-、-CH(CH3)-(CH2)2-CH(CH3)-;順或反CrC1G環(huán)亞烷基如順-l，3-亞環(huán)戊基、反-l，3-亞環(huán)戊基、順-1，4-亞環(huán)己基、反-l，4-亞環(huán)己基；C,-C2o亞烷基，其中在每種情況下1至7個各自不相鄰的碳原子由氧代替，如-CH2-0-CH2-、(CH2)2-OCH2-、(CH2)2-0-(CH2)2-、-[(CH2)2-02-(CH2)2-、-l(CH2)2-OI3-(CH2)2-;由至多4個羥基取代的d-C2o亞烷基，其中1至7個各自不相鄰的碳原子由氧代替，例如-CH2-OCH2-CH(OH)-CH2-、-CH2-0-CH2-CH(OH)-CH22-、CH2-0-CH2-CH(OH)-CH23-;CVd4-亞芳基如對C6H4。通式F.1的化合物的特別優(yōu)選的實例為三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三重乙氧基化三羥甲基丙烷的三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。不飽和化合物(F)的其他非常有用的代表為乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯。不飽和化合物(F)的其他非常有用的代表例如為部分或完全(甲基)丙烯酸酯化的多元醇如部分或完全(甲基)丙烯酸酯化的二聚三羥甲基丙烷、部分或完全(甲基)丙烯酸酯化的二聚三羥甲基乙烷、部分或完全(甲基)丙烯酸酯化的二聚季戊四醇。例如，可加入基于(A)和(B)的總和，總計至多100重量％，優(yōu)選至多50重量％，更優(yōu)選至多25重量。/。的不飽和化合物(F)。本發(fā)明水*體作為或?qū)τ谥苽溆糜谌旧蛴∷⒒牡呐渲苿缫虼?，本發(fā)明進一步提供本發(fā)明水*體作為或用于制備用于染色或印刷基材的配制劑的用途。本發(fā)明同樣提供一種通過使用至少一種本發(fā)明水分散體用于染色或印刷基材的方法。有用的基材包括纖維素材料如紙、紙板、卡片、木材和木基材，其可各自為涂漆的或涂覆的，金屬材料如包含鋁、鐵、銅、銀、金、鋅或其合金的箔、片材或工件，其可各自為涂漆的或涂覆的，硅酸鹽材料如玻璃、瓷器和陶器，其可各自為涂覆的，任何種類的聚合材料如聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、三聚氰胺樹脂、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚氨酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮和相應(yīng)的包括嵌段共聚物的共聚物、可生物降解聚合物和天然聚合物如明膠，以光面革、納帕革或絨面革形式的天然和AJt皮革，食品和化妝品，以及尤其是紡織基材如包含聚酯、改性聚酯、聚酯混紡織物的纖維、紗線、絲線、編織物、織造物、非織造物和服裝，纖維素材料如棉、棉混紡織物、黃麻、亞麻、大麻和苧麻、粘膠、羊毛、絲綢、聚酰胺、聚酰胺混紡織物、聚丙蜂腈、三乙酸酯、乙酸酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氯乙烯，混紡織物如聚酉旨-聚氨酯混紡織物(如1^"3@)、聚乙烯-聚丙烯混紡織物、聚酯微纖維和玻璃纖維織物。本發(fā)明水*體作為或?qū)τ谥苽溆糜趪娔ǖ挠湍绕涫怯糜趪娔ǖ暮湍貏e有用。本發(fā)明水分散體對于制備用于噴墨法的含顏料含水油墨而言非常特別有用。本發(fā)明因此提供本發(fā)明水^t體在制備用于噴墨法的油墨中的用途。本發(fā)明進一步提供一種包括使用至少一種本發(fā)明水分散體制備用于噴墨法的油墨的方法。在本發(fā)明范圍中，用于噴墨法的油墨也將稱為噴墨油墨或簡稱為油墨。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明噴墨油墨包含1-40重量％，優(yōu)選2-35重量。/。本發(fā)明水^t體，重量％各自基于本發(fā)明相關(guān)油墨的總重量。本發(fā)明水分散體也可直接用作噴墨油墨，在另一個實施方案中，本發(fā)明噴墨油墨可包含至少一種額外物質(zhì)(G)。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明噴墨油墨通過將本發(fā)明水^t體用水稀釋以及如果合適的話與一種或多種額外物質(zhì)(G)混合而制備。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明噴墨油墨的固體含量設(shè)定為5-40%，優(yōu)選至多35%，更優(yōu)選10-30%,本發(fā)明噴墨油墨可包含一種或多種有機溶劑作為額外物質(zhì)(G)J氐分子量聚四氫呋喃(聚THF)為優(yōu)選的額外物質(zhì)(G)，它可以單獨使用或優(yōu)選以與一種或多種高沸點水溶性或水溶混性溶劑的混合物使用。優(yōu)選的低分子量聚四氫呋喃的平均分子量Mw通常為150-500g/mol，優(yōu)選200-300g/mo1，更優(yōu)選約250g/mol(與分子量分布一致)。聚四氫呋喃以已知的方式通過四氫呋喃的陽離子聚合而制備。產(chǎn)物為線性聚丁二醇。當(dāng)聚四氫呋喃以與其他有機溶劑的混合物用作額外物質(zhì)(G)時，所用的其他有機溶劑通常將為高沸點物(即通常在大氣壓下沸點>100。。并且因此為可溶于水或可與水溶混的保水有機溶劑。有用的溶劑包括多元醇，優(yōu)選具有2-8個，尤其是3-6個碳原子的非支化和支化多元醇，例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丙三醇、赤蘚醇、季戊四醇、戊糖醇如阿糖醇、阿東醇和木糖醇，和己糖醇如山梨糖醇、甘露糖醇和衛(wèi)矛醇。有用的溶劑另外包括聚乙二醇和聚丙二醇，包括它們的低聚物(二聚物、三聚物和四聚物)和它們的單(尤其是C廣C6和尤其是C廣C4)烷基醚，優(yōu)選分子量Mn為100-6000g/mol，尤其是至1500g/mol，特別是150-500g/mol的聚乙二醇和聚丙二醇.實例可提到二乙二醇，三乙二醇和四乙二醇，二乙二醇單甲基醚，二乙二醇單乙基醚，二乙二醇單異丙基醚，二乙二醇單丙基醚，二乙二醇單正丁基醚，三乙二醇單甲基醚，三乙二醇單乙基醚，三乙二醇單正丙基醚，三乙二醇單異丙基醚，三乙二醇單正丁基醚，二-、三_和四—1，2-和-1，3-丙二醇，和二-、三-和四--1，2-和-1，3-丙二醇單曱基、單乙基、單正丙基、單異丙基和單正丁基醚。有用的溶劑另外包括吡咯烷酮和烷基鏈優(yōu)選包含1-4個，尤其是1或2個碳原子的N-烷基吡咯烷酮。有用的烷基吡咯烷酮的實例為N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮和N-(2-羥基乙基)吡咯烷酮。特別優(yōu)選的溶劑的實例為1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丙三醇、山梨糖醇、二乙二醇、聚乙二醇(Mw為300-500g/mol)、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇單丁基醚、吡咯烷酮、N-曱基吡咯烷酮和N-(2-羥基乙基)吡咯烷酮。聚四氫呋喃也可以與一種或多種(例如兩種、三種或四種)上述'溶劑混合。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明噴墨法油墨可包含0.1-80重量％，優(yōu)選2-60重量％，更優(yōu)選5-50重量％，最優(yōu)選10-40重量％非水溶劑。用作額外物質(zhì)(G)的非水溶劑，包括尤其是確定的特別優(yōu)選的溶劑組合可優(yōu)選用脲增補(通常以基于著色劑制劑的重量，0.5-3重量％)以進一步增強溶劑混合物的保水作用。本發(fā)明噴墨法油墨可包含尤其用于含水噴墨油墨和印刷和涂料工業(yè)的常規(guī)種類其他額外物質(zhì)(G)。實例例如包括防腐劑如1，2-苯并異噻唑啉-3-酮(作為Proxel商標(biāo)由AveciaLim.市購)和它的堿金屬鹽、戊二醛和/或四羥曱基乙炔二脲、Protectols,抗氧化劑，脫氣劑/消泡劑如乙炔二醇和通常每摩爾乙炔二醇包含20-40摩爾氧化乙烯以及也可具有*作用的乙氧基化乙炔二醇，粘度調(diào)節(jié)劑，流動劑，潤濕劑(例如基于乙氧基化或丙lt^化脂肪醇或羰基合成醇的潤濕表面活性劑、氧化丙烯-氧化乙烯嵌段共聚物、油酸的乙氧基化物或烷基酚、烷基酚醚硫酸鹽、烷基多糖苷、烷基膦酸鹽、烷基苯基膦酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基苯基磷酸鹽或優(yōu)選聚醚珪氧烷共聚物，尤其是通常包含7-20，優(yōu)選7-12個氧化乙烯單元的嵌段和2-20，優(yōu)選2-10個氧化丙烯單元的嵌段且可以以0.05-1重量％的量包含于著色劑制劑中的烷氧基化2-(3-羥基丙基)七甲基三硅氧烷)，防沉降劑，光澤改進劑，助流劑，粘合改進劑，防結(jié)皮劑，褪光劑，乳化劑，穩(wěn)定劑，疏水劑，光控制添加劑，手感改進劑，抗靜電劑，堿如三乙醇胺或酸，尤其是羧酸如乳酸或檸檬酸以調(diào)整pH。當(dāng)這些試劑為本發(fā)明噴墨油墨的組成部分時，他們的總量將通?；诒景l(fā)明著色劑制劑，尤其是用于噴墨法的本發(fā)明油墨的重量為2重量％，尤其是1重量％。有用的額外物質(zhì)(G)另外包括烷氧基化或非烷lL&化的乙炔二醇，如通式II的H——其中A()代表相同或不同的氧化烯單元，例如氧化丙烯單元、氧化丁烯單元以及尤其是氧化乙烯單元，R4、R5、1^和R"各自相同或不同且選自支化或非支化的CH:n)烷基，例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基，更優(yōu)選d-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基；和氫；b每次出現(xiàn)時相同或不同且選自0至50，優(yōu)選0或1至30,更優(yōu)選3至20的整數(shù)；在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，RS或R"為甲基。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，R5和R7為甲基且R4和R6為異丁基，其它優(yōu)選的額外物質(zhì)為通式III的烷氧基化或非烷氧基化硅化合物(CH3)3Si-02-Si(CH3)-0(CH2CH20)b-HIII其中b如上定義。本發(fā)明噴墨法油墨可另外包含選自如上定義的光引發(fā)劑但不同于可用于本發(fā)明水*體制備中的光引發(fā)劑(D)的光引發(fā)劑.在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明噴墨法油墨的動態(tài)粘度在23'C下根據(jù)德國標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范DIN53018測定為2-80mPa's，優(yōu)選3-40mPa's，更優(yōu)選至多25mPas。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明噴墨法油墨的表面張力在25'C下根據(jù)德國標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范DIN53993測定為24-70mN/m，尤其是25-60mN/m。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明噴墨法油墨的pH為5-10，優(yōu)選<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>7-9。本發(fā)明噴墨法油墨具有總的有利的工作性能，尤其是良好開印性能和良好的持續(xù)使用性能(結(jié)垢(kogation))以及，尤其當(dāng)使用特別優(yōu)選的溶劑組合時，具有良好干燥性能，以及產(chǎn)生高質(zhì)量即高亮度和色度以及高干耐磨、耐光、耐水和濕耐磨牢度的印刷圖像，它們對于印刷涂層和普通紙以及紡織基材特別有用。本發(fā)明另一方面為一種制備本發(fā)明噴墨法油墨的方法。本發(fā)明制備用于噴墨法的油墨的方法包括例如在一個或多個步驟中將至少一種本發(fā)明水分散體、水和如果合適的話至少一種額外物質(zhì)(G)相互混合。動以及分散。將本發(fā)明水M體、水、如果合適的話(C)、如果合適的話(D)、如果合適的話(E)、如果合適的話(F)和如果合適的話(G)混合時，加入的順序同樣并不是關(guān)鍵的。因此，在本發(fā)明的一個方案中，可以首先合成至少一種可輻射固化聚氨酯(A)，然后用顏料(B)^t，其后與一種或多種所需添加劑(C)、(D)、(E)、(F)和/或(G)混合，在混合前或后用水稀釋。在本發(fā)明的另一個方案中，合成至少一種可輻射固化聚氨酯(A)和至少一種聚氨酯(C)，然后用(B)M，用水稀釋以及與一種或多種所需添加劑(I))、(E)、(F)和/或(G)混合。在本發(fā)明的另一個方案中，合成至少一種可輻射固化聚氨酯(A)，然后用顏料(B)和至少所需添加劑(C)、(D)、(E)、(F)和(G)之一分散'在本發(fā)明的另一個方案中，合成至少一種可輻射固化聚氨酯(A)和至少一種聚氨酯(C)，然后用顏料(B)和至少所需添加劑(D)、(E)、(F)和(G)之一分散。本發(fā)明另一方面為一種使用至少一種本發(fā)明噴墨法油墨通過噴墨法印刷片狀或三維基材的方法，下文中也稱為本發(fā)明印刷方法。為實踐^^發(fā)明印刷方法，將至少一種本發(fā)明噴墨油墨印刷至基材上。本發(fā)明的優(yōu)選方案包括將至少一種本發(fā)明噴墨油墨印刷至基材上，然后用光化輻射處理。在噴墨方法中，通常將含水油墨作為小液滴直接噴霧至基材上。存在連續(xù)形式的方法，其中使油墨以均勻速率壓過噴嘴，以;5l取決于待印刷的圖案通過電場將射流對準(zhǔn)基材上，存在間斷或按需滴墨(drop-on-demand)法，其中僅將油墨射到將出現(xiàn)著色點的地方，后一形式的方法使用壓電晶體或熱空心針(Bubble或ThermalJet方法)以對油墨體系施加壓力并因此噴射油墨滴。這些技術(shù)描述于Text.Chem.Color,第19(8)巻，第23-29頁，1987，和第21(6)巻，第27-32頁，1989中。本發(fā)明油墨對于氣泡噴射方法和使用壓電晶體的方法特別有用。本發(fā)明噴墨油墨可通過光化輻射固化。例如波長為200-450nm的光化輻射為有用的。例如能量為70-2000mJ/cii^的光化輻射為有用的。光化輻射例如可有利地連續(xù)或以閃光的形式應(yīng)用。在本發(fā)明的一個實施方案中，可將印刷后且用光化輻射處理前的基材例如熱或用IR輻射而內(nèi)部干燥.適合的條件的實例為30-120'C的溫度10秒至24小時，優(yōu)選至多30分鐘，更優(yōu)選至多5分鐘的期間。有用的IR輻射例如包括波區(qū)為800nm以上的IR輻射。有用的內(nèi)部干燥設(shè)備例如包括用于熱內(nèi)部干燥的包括真空干燥箱的干燥箱，以及IR燈。類似地，應(yīng)用光化輻射所包含的熱可具有內(nèi)部干燥效果。本發(fā)明進一步提供已通過上述本發(fā)明印刷方法之一印刷且顯著之處尤其在于清楚的印刷圖像或圖案以及優(yōu)異手感的基材，尤其是紡織基材。此外，本發(fā)明的印刷基材具有不多軟點.在本發(fā)明的其它實施方案中，可將兩種或多種，優(yōu)選三種或多種不同的本發(fā)明噴墨法油墨組合成套，在這種情況下，不同的本發(fā)明油墨各自包含各自具有不同顏色的不同顏料。本發(fā)明進一步提供通過M至少一種顏料(B)和至少一種可輻射固化聚氨酯(A)而制備的至少部分包封的顏料，所述可輻射固化聚氨酯(A)可通過(a)至少一種包含每分子平均1-10個脲基甲酸酯基團和平均1-10個C-C雙鍵的二異氰酸酯或多異氰酸酯，與(b)至少一種其他二異氰酸酯，以及與(C)至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物反應(yīng)而得到。本發(fā)明尤其提供至少部分包封的上述顏料，其中所述二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)通過至少一種二異氰酸酯或多異氰酸酯(al)與至少一種通式I的化合物反應(yīng)而制備其中R1和R2相同或不同且獨立地選自氫和烷基，X'選自氧和N-R3，A，選自未取代或由C-C4烷基、苯基或0-d-C4烷基單取代或多取代且其中一個或多個不相鄰的CH2基團可由氧代替的C廣C20亞烷基，乂2選自羥基和NH-R3，W在每種情況下相同或不同且選自氫、C廣do烷基和苯基。本發(fā)明尤其提供至少部分包封的顏料，其中可輻射固化聚氨酯(A)通過(a)至少一種包含每分子平均1-10個脲基甲酸酯基團和平均1-10個C-C雙鍵的二異氰酸酯或多異氰酸酯，與(b)至少一種其他二異氰酸酯，以及與(c)至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物，和(d)至少一種通式I的化合物反應(yīng)而得到<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>其中R1和R2相同或不同且獨立地選自氫和Crdo烷基，X'選自氧和N-R3，AJ選自未取代或由C,-Q烷基、苯基或0-d-C4烷基單取代或多取代且其中一個或多個不相鄰的CH2基團可由氧代替的d-C2o亞烷基，乂2選自羥基和NH-R3,R3在每種情況下相同或不同且選自氫、烷基和苯基。一種制備本發(fā)明至少部分包封的顏料的方法如上所述且同樣形成本發(fā)明的主題部分。本發(fā)明至少部分包封的顏料例如可由本發(fā)明水M體通過除去水例如通過干燥、冷凍干燥、過濾或其組合而得到。本發(fā)明至少部分包封的顏料對于制備用于噴墨法的油墨特別有用.本發(fā)明進一步提供通過如下反應(yīng)而制備的可輻射固化聚氨酯(a)至少一種包含每分子平均1-10個脲基甲酸酯基團和平均1-10個C-C雙鍵的二異氰酸酯或多異氰酸酯，與(b)至少一種其他二異氰酸酯，以及與(c)至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物，和(d)至少一種通式I的化合物的反應(yīng)。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明可輻射固化聚氨酯(A)的雙鍵密度例如可通過測定加氫^^li和通過HNMR光譜法測定為0.1-5mol/kg(A)，優(yōu)選0.2-3mol/kg(A)，最優(yōu)選0.3-2mol/kg(A),制備本發(fā)明可輻射固化聚氨酯的方法如上所述同樣形成本發(fā)明的主題部分。本發(fā)明可輻射固化聚氨酯對于制備本發(fā)明噴墨油墨和制備本發(fā)明水分散體特別有用。本發(fā)明通過工作實施例闡明。通常預(yù)備每種情況下NCO含量根據(jù)德國標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范DIN53185滴定分析而測定。本發(fā)明顏料的包封度通過投射電子顯微鏡法使用冷凍斷裂技術(shù)測定。四氫呋喃(THF)在使用前在鈉/二苯曱酮上通過蒸餾而干燥。固體含量本發(fā)明范圍中的％均為重量％。本發(fā)明范圍中的固體含量均通過在150'C下干燥30分鐘而測定。I.制備本發(fā)明的至少部分包封的顏料1.1制備可輻射固化聚氨酯(A.l)I丄l制備包含脲基曱酸酯和C-C雙鍵的二異氰酸酯(a.l)重復(fù)EP1144476Bl的實施例l丄將六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(a丄l)與2-幾基乙基丙烯酸酯和氮氣在攪拌燒瓶中混合并加熱至80'C。將200重量ppm2-乙基基己酸N，N,N-三甲基-N-(2-羥基丙基)銨加入，其后將溫度在半小時內(nèi)升至120'C。其后，將得到的反應(yīng)混合物在連續(xù)攪拌下保持在120'C直至滴定分析測定的NCO含量基于總的反應(yīng)混合物為25重量％。反應(yīng)通iti口入基于(a.U)，250重量ppm二(2-乙基己基)磷酸酯而停止。將因此可得到的混合物隨后在薄膜式蒸發(fā)器中在135'C和2.5毫巴下除去未轉(zhuǎn)化的HDI。因此可得到的二異氰酸酯(a.l)的NOC含量為15重量％，在23'C下的動態(tài)粘度為1200mPa's。殘余HDI含量為0.5重量％。C-C雙鍵密度為每分子2個C-C雙鍵.I丄2將(a.l)轉(zhuǎn)化成本發(fā)明的可輻射固化聚氨酯(A.l)將239.7g通過間苯二甲酸、己二酸和1，4-二羥基甲基環(huán)己烷(同分異構(gòu)混合物)以1:1:2的摩爾比縮聚而制備的分子量Mw為800g/mol的聚酯二醇加熱至120。C。將得到的熔體轉(zhuǎn)移至裝有攪拌器、回流冷凝器、進氣管和滴液漏斗的21反應(yīng)器中，并在氮氣下加熱至130'C.—旦聚酯二醇作為清澈熔體存在，就將其攪拌冷卻至80。C。其后，在冷卻至60'C前加入M,2g新戊二醇和101.9gl，l-二羥曱基丙酸。其后，加入630g四氫呋喃(THF)、85.2g二異氰酸酯(a.l)和234g六亞曱基二異氰酸酯(HDI)(a.2.1)。在此之后加入1000ppm二月桂酸二正丁基錫(基于HDI)并在幼"C下攪拌直至滴定分析測定的NCO含量降低至基于總的反應(yīng)混合物為1.2重量％.其后，使用冰浴將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，反應(yīng)通過加入39.9g溶于39.9gTHF中的二乙醇胺而停止。脧基團隨后用76.9g溶于76.9gTHF中的三乙胺中和以得到本發(fā)明的可輻射固化聚氨酯(A.l)。1.2制備本發(fā)明的可輻射固化聚氨酯(A.2)將15.6g異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)與46.7gTHF混合，將混合物加熱至50。C并加入基于IPDI130重量ppm二月桂酸二正丁錫。在此之后加入在24.4gTHF中的8.1g2-羥基乙基丙烯酸酯(d.1)。將得到的反應(yīng)溶液在5(TC下攪拌直至滴定分析測定的NCO含量降低至基于總的反應(yīng)溶液為3.1重量％，此時加入596.1g可輻射固化聚氨酯(A.1)，在此之后另外加入基于總的反應(yīng)溶液O.l重量％二月桂酸二正丁錫。然后將混合物加熱至60。C并攪拌直至NCO不再可以滴定分析測定.然后加入965g水，將THF蒸餾出以剩下通過動態(tài)光散射測量平均粒徑為15nm的本發(fā)明可輻射固化聚氨酯(A.2)的水分散體(固體含量25重量％)。I.3制備本發(fā)明的可輻射固化聚氨酯(A.3)將44.5g異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)與138.4gTHF混合，將混合物加熱至50。C并加入基于IPDI，130重量ppm二月桂酸二正丁錫。在此之后加入在69.7gTHF中的23.2g2-羥基乙基丙烯酸酯(d.1),將得到的反應(yīng)溶液在50。C下攪拌直至滴定分析測定的NCO含量降低至基于總的反應(yīng)混合物為3.1重量。/。，此時加入425.8g可輻射固化聚氨酯(A.1)，在此之后另外加入基于總的反應(yīng)溶液0.2重量％二月桂酸二正丁錫。然后將混合物加熱至60。C并攪拌直至NCO不再可以滴定分析測定，然后加入841g水，將THF蒸餾出以剩下通過動態(tài)光散射測量平均粒徑為30nm的本發(fā)明可輻射固化聚氨酯(A.3)的水^t體(固體含量25重量％)。II.應(yīng)用實施例IU制備本發(fā)明水M體，一般配方本發(fā)明水分散體在使用60g直徑為0.25-0.5mm的玻璃球的Skandex搖動機上制備。配方概括于表l中。在成分和玻璃球已稱重至Skandex中后，將得到的混合物搖動表l中所報告的時間。其后，將試樣取出并測定M顏料的平均直徑(CoulterCounterLS230)以及測量包封度。測量pH，以及如果需要的話將其用三乙醇胺調(diào)整至7.5。得到本發(fā)明水分散體Wl).2.1至WD.2.3。表1:本發(fā)明水^t體WD.2.1至WD.2.3的成分和配方參數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>殺生物劑1為20重量％的1，2-苯并異噻唑^3-酮在丙二醇中的溶液。其他本發(fā)明水M體可如上所述程序得到，不同之處在于每種情況下將(A.2)分別由(A.1)和(A,3)代替。得到如下本發(fā)明水分散體:WD丄1(深紅色，寸吏用(A.l))，WD.1.2(黑色，使用(A.l))，WD丄3(黃色，使用(1.2))，WD丄1(深紅色，使用(A.3))，WD丄2(黑色，使用(A.3))，WD3,3(黃色，使用(A.3))。II.2配制本發(fā)明用于噴墨法的油墨II.2.1配制本發(fā)明用于噴墨法的深紅色油墨T2丄l將如下組分在玻璃燒杯中通過攪拌而相互混合30gWD.2.1，lg脲，0.16g光引發(fā)劑(D.1)，6g平均分子量Mn為250g/mol的聚THF，7gMn=400g/mol的聚乙二醇，9.2g丙三醇，0.8g20重量％的苯并異噻唑啉-3-酮在丙二醇中的溶液，0.5g式[(CH3)3Si-02Si(CH3)國0(CH2CH20)s曙H的乙氧基化三硅氧烷，5L34g蒸餾水。本發(fā)明油墨T2丄l在通過玻璃纖維過濾器(截止尺寸1^im)過濾后得到。本發(fā)明油墨T2丄l的pH為7.5，動態(tài)粘度為4.2mPa-s。o(D.1)II.2.2配制本發(fā)明用于噴墨法的油墨T2丄2將如下組分在玻璃燒杯中通過攪拌而相互混合30gWD.2.1，lg脲，0.16g光引發(fā)劑(D.1)，6g平均分子量Mn為250g/mol的聚THF，7gMn=400g/mol的聚乙二醇，9.2g丙三醇，0.35g二丙二醇二丙烯酸酯，0.8g20重量％的苯并異噻唑啉-3-酮在丙二醇中的溶液，0.5g式[(CH3)3Si-Ol2Si(CH3)-O(CH2CH20)8-H的乙氧基化三硅氧烷，51.04g蒸餾水。本發(fā)明油墨T2.1.2在通過玻璃纖維過濾器(截止尺寸ljun)過濾后得到。本發(fā)明油墨T2丄2的pH為7.5，動態(tài)粘度為4.2mPa's。IH.用本發(fā)明用于噴墨法的油墨進行印刷試驗將本發(fā)明油墨T2.1.1和T2丄2各自裝入筒中并使用MimakiTX2720dpi印刷至紙上。得到五頁A4紙，沒有噴嘴阻塞。耐磨牢度測試得到良好值。此外，將本發(fā)明油墨T2丄l和T2.1.2各自使用MimakiTX2720dpi印刷機印刷至棉織品上。在此之后，根據(jù)三個變化方案固定變化方案l為熱干燥隨后曝露于光下，變化方案2為曝露于光化輻射下隨后熱干燥，變化方案3為曝露于光化輻射下無熱干燥。熱干燥包括在干燥箱中在100'C下干燥5分鐘。用光化輻射照射使用來自1ST的具有兩個不同UV燈EtaPlusM-400-U2H、EtaPlusM-400-U2HC的UV照射器進行。輸入1000mJ/cm2的能量，曝露期為10秒。得到表2和3的本發(fā)明印刷基材S2丄1至S2丄1(油墨T2丄1)和S2.1.2至S2.3.2(油墨T2.1.2)，并且根據(jù)ISO-105-D02:1993測定耐磨牢度，根據(jù)ISO105-C06:1994測定耐洗牢度。表2:本發(fā)明印刷的棉織品的牢度<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>權(quán)利要求1.一種包含由至少一種可輻射固化聚氨酯(A)至少部分包封的顏料(B)的水分散體，所述至少一種可輻射固化聚氨酯(A)可通過(a)至少一種包含每分子平均1-10個脲基甲酸酯基團和平均1-10個C-C雙鍵的二異氰酸酯或多異氰酸酯，與(b)至少一種其他二異氰酸酯，以及與(c)至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物反應(yīng)而得到。2.根據(jù)權(quán)利要求1的水^t體，其中所述二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)通過至少一種二異氰酸酯或多異氰酸酯(al)與至少一種通式I的化合物反應(yīng)而制備其中R1和R2相同或不同且各自獨立地選自氫和C,-do烷基，X'選自氧和N畫R3，A1選自未取代或由CrC4烷基、苯基或0-C,-C4烷基單取代或多取代且其中一個或多個不相鄰的CH2基團可由氧代替的C廣C20亞烷基，乂2選自羥基和NH-R3，R3在每種情況下相同或不同且選自氫、C廣C,o烷基和苯基。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的水M體，其中至少一種具有至少2個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物(c)選自l，l，l-三羥甲基-C廣Ci烷基羧酸，檸檬酸，1，l-二羥甲基-C廣C4烷基羧酸，l，l-二羥甲基-C廣Ci烷基磺酸，平均每分子具有3-300個C2-C3氧化烯單元的聚-CrC3亞烷基二醇，具有COOM或S03M基團的親水性多胺，其中M選自堿金屬離子和銨離子，可通過至少一種脂族或環(huán)脂族二醇與至少一種脂族、芳族或環(huán)脂族二羧酸縮聚而制備的聚酯二醇。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項的水^t體，其另外包含至少一種可通過二異氰酸酯(b)與具有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物(c)反應(yīng)而得到的聚氨酯(C)。5.根據(jù)權(quán)利要求4的水M體，其中所述顏料(B)由聚氨酯(C)部分包封。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一項的水^t體，其包含至少一種光引發(fā)劑7.根據(jù)權(quán)利要求6的水^"R體，其中所述至少一種光引發(fā)劑(D)為a-分裂劑或奪氫光引發(fā)劑。8.根據(jù)權(quán)利要求l-7中任一項的水^t體，其中所述可輻射固化聚氨酯(A)通過(a)至少一種包含每分子平均1-10個脲基曱酸酯基團和平均1-10個C-C雙鍵的二異氰酸酯或多異氰酸酯，與(b)至少一種其他二異氰酸酯，以及與(c)至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物，和(d)至少一種通式I的化合物反應(yīng)而制備。9.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1-8中至少一項的水#體的方法，其包括將至少一種顏料(B)用至少一種可輻射固化聚氨酯(A)分散和，如果合適的話在所述分散之前或之后加入至少一種聚氨酯(C)和/或至少一種光引發(fā)劑10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中所述^Ht在球磨機中進行.11.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的水^t體作為或用于制備用于染色或印刷基材的配制劑的用途。12.—種用于染色或印刷基材的方法，其包括使用至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的水分散體。13.—種通過根據(jù)權(quán)利要求12的方法染色或印刷的基材。14.一種制備用于噴墨法的油墨的方法，其包括使用至少一種才艮據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的水M體.15.—種用于噴墨法的油墨，其包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求l-8中任一項的水^ft體。16.—種印刷基材的方法，其包括使用根據(jù)權(quán)利要求15的用于噴墨法的油墨。17.—種通過根據(jù)權(quán)利要求16的方法可得到的印刷的基材.18.—種通過將至少一種顏料(B)和至少一種可輻射固化聚氨酯(A)分散而制備的至少部分包封的顏料，所述可輻射固化聚氨酯(A)可通過(a)至少一種包含每分子平均1-10個脲基甲酸酯基團和平均1-10個C-C雙鍵的二異氰酸酯或多異氰酸酯，與(b)至少一種其他二異氰酸酯，以及與(c)至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物反應(yīng)而得到。19.根據(jù)權(quán)利要求18的至少部分包封的顏料，其中所述二異氰酸酯或多異氰酸酯(a)通過至少一種二異氰酸酯或多異氰酸酯(al)與至少一種通式I的化合物反應(yīng)而制備其中R1和R2相同或不同且各自獨立地選自氫和C,-do烷基，X'選自氧和N-R3，A'選自未取代或由C廣C4烷基、苯基或0-C,-C4烷基單取代或多取代且其中一個或多個不相鄰的CH2基團可由氧代替的d-C2。亞烷基，乂2選自羥基和NH-R3，R3在每種情況下相同或不同且選自氫、C廣C^烷基和苯基.20.根據(jù)權(quán)利要求18或19的至少部分包封的顏料，其中所述可輻射固化聚氨酯(A)通過(a)至少一種包含每分子平均1-10個脲基曱酸酯基團和平均1-10個C-C雙鍵的二異氰酸酯或多異氰酸酯，與(b)至少一種其他二異氰酸酯，以及與(C)至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物，和(d)至少一種通式I的化合物反應(yīng)而制備其中R1和R2相同或不同且各自獨立地選自氫和C,-C,o烷基，X'選自氧和N-R3，Ai選自未取代或由Crd烷基、苯基或0-C,-C4烷基單取代或多取代且其中一個或多個不相鄰的CH2基團可由氧代替的C廣C20亞烷基，乂2選自羥基和NH-R3，R3在每種情況下相同或不同且選自氫、C廣Cw烷基和苯基。21.通過如下反應(yīng)而制備的可輻射固化聚氨酯(a)至少一種包含每分子平均1-10個脲基甲酸酯基團和平均1-10個C-C雙鍵的二異氰酸酯或多異氰酸酯，與(b)至少一種其他二異氰酸酯，以及與(c)至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物，和(d)至少一種通式I的化合物的反應(yīng)。全文摘要本發(fā)明涉及一種包含由至少一種可輻射固化聚氨酯(A)至少部分包封的顏料(B)的水分散體。所述可輻射固化聚氨酯(A)可通過(a)至少一種包含每分子平均1-10個脲基甲酸酯基團和平均1-10個C-C雙鍵的二異氰酸酯或多異氰酸酯，與(b)至少一種其他二異氰酸酯與(c)至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應(yīng)性基團的化合物反應(yīng)而得到。文檔編號C09D11/00GK101128497SQ200680006069公開日2008年2月20日申請日期2006年2月23日優(yōu)先權(quán)日2005年2月24日發(fā)明者C·克呂格爾,C·迪勒曼,M·克盧格申請人:巴斯福股份公司