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可溶性轉(zhuǎn)向劑的制作方法

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專利名稱::可溶性轉(zhuǎn)向劑的制作方法可溶性轉(zhuǎn)向劑本申請(qǐng)要求2005年1月21日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)SN60/646,231的優(yōu)先權(quán),該申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用結(jié)合到本文中來(lái)。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明提供了處理地下井的方法和組合物,更具體地講,提供了使地下井中多個(gè)井段增產(chǎn)的方法和組合物。具體地說(shuō),本發(fā)明提供了通過(guò)引入涂覆有水溶性聚合物(例如膠原蛋白、聚乙酸乙烯酯/聚乙烯醇、聚烷基氧化物、聚(乳酸)、元素周期表第i或n族(堿金屬或堿土金屬)的硅酸鹽聚合物)的支撐材料或其與重新定向來(lái)自油管柱的增產(chǎn)流體流動(dòng)至地層環(huán)境的緩慢溶于水的材料的組合,使井處理流體轉(zhuǎn)向到多個(gè)井段的方法和組合物。技術(shù)背景井處理(例如地層的酸和壓裂處理)通常用于提高或增加烴類的采收率。在很多情況下,地層可包括兩個(gè)或多個(gè)具有不同滲透性和/或注入能力的井段。一些井段由于滲透性相對(duì)低、原地應(yīng)力高和/或地層損害等原因可能具有相對(duì)低的注入能力,或接受注入流體的能力。這類井段可通過(guò)在下套管井眼中制備來(lái)完井和/或可經(jīng)棵眼完井法來(lái)完井。在一些情況下,這類地層井段可存在于井眼的高度傾斜或水平段中,例如側(cè)流棵眼井段中。在任何情況下,當(dāng)處理具有不同注入能力的多個(gè)井段時(shí),即是不是全部,也經(jīng)常是大多數(shù)引入的井處理流體將轉(zhuǎn)移到具有最高注入能力的井,爻中的一個(gè)或少數(shù)幾個(gè)中。即使在僅有一個(gè)待處理的井段的情況下,裂縫也可能向上或向下生長(zhǎng)。這取決于原地地層應(yīng)力和地層的滲透性變化。人工裂縫以水和因生產(chǎn)井段的石油組分被截?cái)喽鴼?。在人工裂縫區(qū)之上,可能存在氣頂,因?yàn)闅怏w分流井的液態(tài)石油組分,所以氣頂將對(duì)井生產(chǎn)造成損害。為了使生產(chǎn)井處理流體更均勻地分配到多個(gè)待處理井段中的每一個(gè)中,已開發(fā)出了用于使處理流體轉(zhuǎn)向到滲透性和/或注入能力壽史低的井段中的方法和材料。然而,常規(guī)轉(zhuǎn)向技術(shù)可能昂貴和/或可能僅取得非常有限的成果。在這點(diǎn)上,機(jī)械轉(zhuǎn)向技術(shù)通常復(fù)雜且昂貴。此外,機(jī)械轉(zhuǎn)向方法通常局限于下套管井的情況且依賴于足夠的用于實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)向的水泥和設(shè)備隔離物。因此,多年來(lái)在井增產(chǎn)處理中始終難以有效地處理延伸垂直段并同時(shí)處理多組孔眼。許多處理轉(zhuǎn)向方法(例如油溶性鈣皂、硫酸和Dowell的"Fixafrac"(石灰、煤油、分級(jí)氯化鈣皂和膠凝劑的混合物)和Dowell的FLAX-2TM(長(zhǎng)口Harrison在他的Jowma/。/P"ra/ewwTec/wo/ogy的綜述,pp.593-598(1972)中所述)已以不同效率用于處理多個(gè)區(qū)。許多種化學(xué)型轉(zhuǎn)向劑已經(jīng)嘗試用于堵塞地層開口且使處理流體轉(zhuǎn)向到地層的其他區(qū)。例如,已使用蠟珠作為轉(zhuǎn)向劑。然而,蠟珠具有有限的熔點(diǎn)約138。F到約192°F,這使得其在地層溫度超過(guò)其熔點(diǎn)時(shí)失效。還描述了萘(衛(wèi)生^求(mothball))和氯化鈉顆??捎米饔行мD(zhuǎn)向劑。萘顆粒易溶于油中,而在約180。F下熔融,因此限制了其在車交低溫度地層中的應(yīng)用。氯化鈉的熔點(diǎn)為約1,470°F,可在高溫下使用,但需要在處理地層之后用水或稀酸清洗井,以便完全除去氯化鈉顆粒。此外,由于形成不溶性沉淀物可能阻擋井眼而帶來(lái)一定問(wèn)題,氯化鈉不能與氫氟酸一起用于處理地下井?;蛘?,在同時(shí)處理多個(gè)具有不同注入能力的井段時(shí),已使用了轉(zhuǎn)向劑,例如聚合物、懸浮固體物質(zhì)和/或泡沫體。通常在泵送井處理流體之前,將這類轉(zhuǎn)向劑泵送入地層中,以便封堵滲透性較高的井段并使井處理流體轉(zhuǎn)向到滲透性較低的井段。然而,這類轉(zhuǎn)向劑的轉(zhuǎn)向作用經(jīng)常難以預(yù)測(cè)和監(jiān)控,且不能成功地使處理流體轉(zhuǎn)向到所有所要的井段中。這些問(wèn)題在棵眼完井,特別是具有大面積對(duì)井眼開口的地層的高度傾斜完井中尤其嚴(yán)重。天然裂縫的存在也可使得轉(zhuǎn)向更加困難。多年來(lái)已進(jìn)行了許多解決井眼內(nèi)不同滲透性區(qū)域的問(wèn)題的努力。授予Hower的美國(guó)專利第2,803,306號(hào)提供了一種增加具有數(shù)個(gè)不同滲透性區(qū)域的地層的滲透性的方法。所描述的步驟包括向井眼中引入含有鹽酸的處理流體,油溶性顆粒分散于所述處理流體中,該材料選自黑瀝青、萘、對(duì)二氯苯、蒽及P-萘酚。在處理時(shí),顆粒使地層的高滲透性區(qū)域部分堵塞,讓處理流體進(jìn)入低滲透性區(qū)域。轉(zhuǎn)讓給Halliburton的美國(guó)專利第3,797,575號(hào)公開了由溶于溶劑(例如曱醇或異丙醇)中的相對(duì)水不溶性固體材料組成的轉(zhuǎn)向形成添加劑。當(dāng)該添加劑與含水處理流體混和時(shí),溶于添加劑中的固體材料在含水處理流體中沉淀形成細(xì)碎形式,其隨后充當(dāng)轉(zhuǎn)向劑。同樣轉(zhuǎn)讓給Halliburton的美國(guó)專利第3,724,549號(hào)描述了一種用于使含水處理流體轉(zhuǎn)向到滲透性漸差的地層中的轉(zhuǎn)向劑材料。該材料由載液和熔點(diǎn)為約200。F的具有約20個(gè)至約1,400個(gè)^友原子的環(huán)狀或直鏈烴類樹脂的分級(jí)顆粒組成。這種材料;故描述為基本上不溶于水和酸,但可溶于油,使得樹脂可在完成油處理操作之后由產(chǎn)出油除去。Knight等在美國(guó)專利第3,872,923號(hào)中已描述了使用輻射誘導(dǎo)型聚合物作為暫時(shí)或永久轉(zhuǎn)向劑。根據(jù)該說(shuō)明書,滲透性的暫時(shí)或永久降低可通過(guò)注入水溶性聚合物的水溶液來(lái)得到,所述水溶性聚合物通過(guò)丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺與丙烯酸、曱基丙烯酸和/或這類酸的堿金屬鹽的輻射誘導(dǎo)聚合得到。所得聚合物轉(zhuǎn)向劑具有例如溫度和pH穩(wěn)定性的性質(zhì),以便有效地降低多孔介質(zhì)滲透性。地層內(nèi)的滲透性可通過(guò)隨后用化學(xué)品(例如次氯酸肼溶液或強(qiáng)無(wú)機(jī)酸)處理以分解聚合物來(lái)恢復(fù)。Scheffd等的美國(guó)專利第3,954,629號(hào)和第4,005,753號(hào)提供了聚合物轉(zhuǎn)向劑和分別用這類聚合物轉(zhuǎn)向劑處理地層的方法。據(jù)描述所述聚合物組合物包含聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺和例如長(zhǎng)鏈脂族二酰胺的軟化劑的均質(zhì)混合物的固體顆粒。據(jù)凈艮道這種聚合物轉(zhuǎn)向劑適用于地層溫度等于或大于350。F的地層中。Dill等在美國(guó)專利第4,527,628號(hào)中描述了使用包含含水載液的轉(zhuǎn)向材料和包含固體偶氮組分和亞甲基(methylenic)組分的轉(zhuǎn)向劑暫時(shí)堵塞地層的方法。轉(zhuǎn)向劑優(yōu)選為HansaYellowG(FanchonYellowYH-5707顏料)或FastYellow4RLF染料,兩者都具有偶氮組分和亞曱基組分且具有熔點(diǎn)為至少332.6°F,在約200至約425。F的溫度下在水中具有一定溶解度且在約200。F到約425。F的溫度下在煤油中具有一定溶解度的特征。Purvis等在美國(guó)專利第6,367,548號(hào)中描述了通過(guò)使井處理流體轉(zhuǎn)向到多個(gè)井段中使地下井中的多個(gè)井段增產(chǎn)的方法和組合物。根據(jù)該說(shuō)明書,這通過(guò)交替地從井眼的環(huán)形區(qū)轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)向劑到地層中且從油管柱轉(zhuǎn)移處理流體到地層中來(lái)實(shí)現(xiàn)。使壓裂處理轉(zhuǎn)向的其他方法包括LaGrone等,SPE530,pp.695-702(1963)描述的限流量法(limited-entrytechnique)和Dingxiang等,SPE30816,80-86頁(yè)(1988)提出的使用轉(zhuǎn)向劑(TMFUD)壓裂的多壓裂法,后者展示每個(gè)井平均采油量提高15.0t/d,總產(chǎn)量提高340.3xl04噸。還描述了用于酸化增產(chǎn)的基于粘彈性表面活性劑的轉(zhuǎn)向劑(Alleman,D.等,SPE80222(2003》,其為VES凝膠(polyQuat),其特征在于在高pH下穩(wěn)定且在約250。F熱穩(wěn)定的獨(dú)特泡嚢結(jié)構(gòu)。通常,在泵送井增產(chǎn)流體之前,將這種凝膠型轉(zhuǎn)向劑泵送入地層中以便封堵滲透性高的井段且使井處理流體轉(zhuǎn)向到滲透性低的井段。根據(jù)所有這些進(jìn)展和新技術(shù),轉(zhuǎn)向劑的轉(zhuǎn)向作用經(jīng)常難以預(yù)測(cè)和監(jiān)控,且不能成功地使處理流體轉(zhuǎn)向到所有所要的井段中,因此未能最大程度地發(fā)揮壓裂方法的優(yōu)勢(shì)。這些問(wèn)題在棵眼完井,特別是具有大面積對(duì)井眼開口的地層的高度傾斜完井中可進(jìn)尤其嚴(yán)重。地層內(nèi)存在的天然裂縫還可使轉(zhuǎn)向更具挑戰(zhàn)性。因此,存在對(duì)于使井處理流體轉(zhuǎn)向到地層內(nèi)多個(gè)不同滲透性的井段中的新組合物和方法的需要。發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種在地層中使用具有可溶性外涂層的顆粒作為轉(zhuǎn)向劑的方法。在標(biāo)準(zhǔn)井下壓裂流體和破膠劑組合物存在下,在井下溫度和壓力下經(jīng)過(guò)所要時(shí)間之后,可溶性外涂層將溶解??扇苄酝馔繉拥膶?shí)例包括膠原蛋白、聚(亞烷基)氧化物、聚(乳酸)、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯/聚乙烯醇、聚內(nèi)酯、聚丙烯酸酯、膠乳、聚酯、第I或II族的硅酸鹽聚合物或其混合物。本發(fā)明提供了作為轉(zhuǎn)向劑的水溶性聚合物涂覆的支撐劑和使用這類轉(zhuǎn)向劑處理地層的方法。轉(zhuǎn)向劑和載液一起^^引入地層中。載液流進(jìn)地層內(nèi)的裂縫和/或井段中。這些裂縫或井段表現(xiàn)不同程度的滲透性。根據(jù)本發(fā)明的方法,載液與轉(zhuǎn)向劑一起首先流向滲透性最高的井段。地層的溫度將致使轉(zhuǎn)向劑的水溶性聚合物涂層軟化并溶脹,由此堵塞裂縫。在一個(gè)實(shí)施方案中,描述了適于使井處理流體轉(zhuǎn)向到單個(gè)或多個(gè)井段中的轉(zhuǎn)向劑,其中該轉(zhuǎn)向劑由微?;w和水溶性外層組成。這類水溶性外層聚合物的實(shí)例有(不限于)膠原蛋白、聚(亞烷基)氧化物、聚(乳s吏)、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯/聚乙烯醇、聚合內(nèi)酯、水溶性丙烯酸類、膠乳、聚酯、第i或n族的硅酸鹽聚合物及其混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中,描述了適于使井處理流體轉(zhuǎn)向到單個(gè)或多個(gè)井段中的轉(zhuǎn)向劑,其中該轉(zhuǎn)向劑由微粒基體、中間水不溶性層及水溶性聚合物外層組成。水溶性外層聚合物的實(shí)例有(不限于)膠原蛋白、聚(亞烷基)氧化物、聚(乳酸)、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯/聚乙烯醇、聚合內(nèi)酯、水溶性丙烯酸類、膠乳、聚酯、第I族或第II族的硅酸鹽聚合物及其混合物。水不溶性中間層的實(shí)例有可溶可熔酚醛聚合物和可溶酚醛聚合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中,描述了適于使井處理流體轉(zhuǎn)向到井眼內(nèi)的單個(gè)或多個(gè)井段中的轉(zhuǎn)向劑,其中該轉(zhuǎn)向劑主要為水溶性聚合物顆粒,例如膠原蛋白珠;或聚(亞烷基)氧化物、聚(乳g交)、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯/聚乙烯醇、聚合內(nèi)酯、水溶性丙烯酸類、膠乳、聚酯、第i或n族的硅酸鹽聚合物或其混合物的粒狀顆粒。在另一個(gè)實(shí)施方案中,公開了使地層的單一井段增產(chǎn)的方法,該方法包括以下步驟將其外層上具有水溶性組分的轉(zhuǎn)向劑與低粘度流體或壓裂流體組合引入井眼內(nèi)管中;將轉(zhuǎn)向劑和壓裂流體轉(zhuǎn)移到地層中,讓轉(zhuǎn)向劑逐漸堵塞部分正處理的地層;和根據(jù)需要重復(fù)該過(guò)程,在壓裂操作期間將轉(zhuǎn)向劑加入段塞中的載液中。附圖簡(jiǎn)述以下附圖成為本說(shuō)明書的一部分且參閱這些附圖以進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的某些方面。參考一個(gè)或多個(gè)附圖以及本文所提供的具體實(shí)施方案的詳細(xì)描述可更好地理解本發(fā)明。圖1展示具有垂直套管和單個(gè)處理井段的地層的井下部分的正面剖視圖,其中正根據(jù)本發(fā)明公開的一個(gè)方面將多種涂覆的轉(zhuǎn)向劑注入含經(jīng)類地層中。圖2說(shuō)明圖1的地層的正面剖視圖,其中正將支撐劑注入已注入本發(fā)明的轉(zhuǎn)向劑的含烴類地層中。圖3展示具有垂直套管和多個(gè)處理井段58、60和62的井,且正根據(jù)本發(fā)明公開的一個(gè)方面將多種涂覆的轉(zhuǎn)向劑注入。定義提供以下定義以幫助本領(lǐng)域的^t支術(shù)人員理解發(fā)明的詳述。本文使用的術(shù)語(yǔ)"載液"是指能夠移動(dòng)懸浮狀態(tài)的顆粒(例如支撐劑)的基于油或水的液體。低粘度載液具有較小的載流能力且顆??赡苁苤亓τ绊懀虼巳绻w粒密度比液體小則顆粒上升,或如果顆粒密度比液體密度大則顆粒下沉。高粘度液體可運(yùn)載沉降或上升程度較小的顆粒,因?yàn)檎扯瓤朔酥亓π?yīng)。本文使用的術(shù)語(yǔ)"交聯(lián)劑(crosslinker,cross-linkingagent)"是指那些用于共價(jià)改性蛋白質(zhì)(例如膠原蛋白)的化合物,且包括含有兩個(gè)相同活性基團(tuán)的同雙官能交聯(lián)劑和含有兩個(gè)不同活性基團(tuán)的雜雙官能交聯(lián)劑。本文使用的術(shù)語(yǔ)"轉(zhuǎn)向劑"意思指且通常是指用以暫時(shí)或永久地防止液體流動(dòng)到通常位于地層中的特定位置的試劑,其中該試劑用來(lái)密封該位置,由此致使液體"轉(zhuǎn)向"到不同位置。本文使用的術(shù)語(yǔ)"支撐劑"是指那些用于井修井和處理(例如水力壓裂操作)中以在處理后保持裂縫開口的定尺寸顆粒。這類定尺寸顆粒經(jīng)常與壓裂流體混合以在水力壓裂處理或類似井下井處理之后保持裂縫開口。除天然存在的砂粒和堅(jiān)果殼外,術(shù)語(yǔ)"支撐劑"還包括人造或具體設(shè)計(jì)的支撐劑,例如樹脂涂覆的砂?;蚋邚?qiáng)度的陶瓷材料,如燒結(jié)鋁礬土。樹脂涂覆的支撐劑以涂覆有可溶可熔酚醛聚合物或可溶酚醛聚合物的支撐劑為代表。通常,但不必然地,支撐劑材料按尺寸和球形仔細(xì)分類以提供用于使生產(chǎn)流體從儲(chǔ)層到井眼的有效管道。在本文所述和公開的實(shí)施方案中,使用的術(shù)語(yǔ)"引入"包括使用本領(lǐng)域中已知的任何合適方式在井、井眼或地層內(nèi)泵送、注入、傾入、釋放、轉(zhuǎn)移、加樣、循環(huán)或另外放置流體或材料。同樣,本文使用的術(shù)語(yǔ)"混和"、"接觸"和"施力口"包括以足以使材料、化合物或組料、化合物或組分混和、接觸或使其在一起的任何已知的合適方法。本文使用的術(shù)語(yǔ)"水溶性"是指在地面環(huán)境條件下穩(wěn)定(不溶解)但在被置于地下環(huán)境中在既定時(shí)間(通常經(jīng)數(shù)小時(shí)或數(shù)天)后變得可溶的樹脂、聚合物或涂層。本文使用的術(shù)語(yǔ)"處理"是指在井下、井眼或儲(chǔ)層上或井下、井眼或儲(chǔ)層內(nèi)的多種操作中的任一種,包括但不限于修井型處理;增產(chǎn)型處理,例如水力壓裂處理或酸處理;隔離處理;控制儲(chǔ)層流體處理或其他一皮執(zhí)行以改善總體井操作和生產(chǎn)力的補(bǔ)救型處理。本文使用的術(shù)語(yǔ)"增產(chǎn)"是指作為用以使井生產(chǎn)力或壽命增加和/或達(dá)到最大的水力壓裂、酸壓裂、基巖酸化、砂粒處理或其他類型處理的結(jié)果的井生產(chǎn)力提高或再生操作,這經(jīng)常通過(guò)產(chǎn)生高傳導(dǎo)性儲(chǔ)層流動(dòng)路徑來(lái)實(shí)現(xiàn)。發(fā)明詳迷在所公開的轉(zhuǎn)向劑的實(shí)施方案中,地層的單個(gè)和多個(gè)井段可通過(guò)持續(xù)引入包含微粒基體和緩慢溶于水的外涂層的轉(zhuǎn)向劑來(lái)分段處理或增產(chǎn),其中所述緩慢溶于水的外涂層包含膠原蛋白或膠原蛋白與緩慢溶于水的非膠原蛋白材料的混合物。本發(fā)明提供了包含含有膠原蛋白的可溶性材料涂層的顆粒組合物以及制備這類組合物的方法。這類組合物可用于地層中以在水力壓裂操作期間使井處理流體在單個(gè)井段中轉(zhuǎn)向以增加裂縫長(zhǎng)度或在具有不同滲透性和/或注入能力的地層的多個(gè)井段中轉(zhuǎn)向。在壓裂過(guò)程使用本發(fā)明轉(zhuǎn)向劑的過(guò)程中,涂覆有緩'隄溶于水的涂層(例如單獨(dú)的膠原蛋白或膠原蛋白與非膠原蛋白水溶性塑料涂層材料混合物的基體)的支撐劑(或微粒基體)用以使裂縫轉(zhuǎn)向,因?yàn)橹蝿┥系耐繉映洚?dāng)初始裂縫的限定邊界。在壓裂處理之后,由于涂層的緩慢溶解特性,涂層可被除去,余留的高滲透性支撐劑流進(jìn)裂縫中,發(fā)揮其支撐劑的作用。雖然用"包含/包括"各種組分或步驟來(lái)描述組合物和方法,但組合物和方法還可基本上由各種組分或步驟組成或由各種組分或步驟組成。A.脅適用于本發(fā)明的微粒材料(本文中還稱為基體材料)包括可用于井下操作的已知為合適或可能合適的支撐劑的多種微粒材料。根據(jù)本發(fā)明,可使用的微粒材料(或基體材料)包括本領(lǐng)域已知的適于水力壓裂的任何支撐劑。這類微粒材料的實(shí)例包括但不限于天然材料、二氧化硅支撐劑、陶瓷支撐劑、金屬支撐劑、合成有機(jī)支撐劑、其混合物等。適合用作支撐劑的天然產(chǎn)物包括但不限于堅(jiān)果殼,例如胡桃、巴西果和澳洲堅(jiān)果;以及果核,例如桃核、杏核、橄欖核;及這些產(chǎn)物的任何樹脂浸漬或樹脂涂覆的型式。典型的樹脂涂層或浸漬物包括雙酚、雙酚均聚物、雙酚均聚物與酚-醛聚合物的共混物、雙酚-醛樹脂和/或聚合物、酚-醛聚合物及均聚物、改性和未改性的可溶酚醛樹脂、酚類物質(zhì)(包括芳基酚、烷基酚、烷氧基酚及芳氧基酚)、間苯二酚樹脂、環(huán)氧樹脂、可溶可熔酚醛聚合物樹脂、可溶可熔雙酚-醛聚合物及蠟以及這類樹脂涂層的預(yù)固化或固化型式。適用于本發(fā)明的二氡化硅支撐劑包括但不限于玻璃球和玻璃微球、玻璃珠、二氧化硅石英砂和所有類型的砂粒,例如白色或褐色的砂粒。適合使用的典型二氧化珪砂粒包括NorthernWhiteSands(FairmountMinerals,Qiardon,OH)、Ottawa、Jordan、Brady、Hickory、Arizona,St.Peter、Wonowoc和Chalfort以及這些妙、粒的任何樹脂涂覆的型式。在使用氧化硅纖維的情況下,纖維可為直線、曲線、巻曲或螺旋狀的,且可具有任何等級(jí),例如E-級(jí)、S-級(jí)和AR-級(jí)。用于本發(fā)明的合適樹脂涂覆的二氧化硅支撐劑的實(shí)例包括可變形的支撐劑,例如FLEXSANDLS和FLEXSANDMSTM(自BJServices,Inc.,Houston,TX購(gòu)得);和TemperedHS、TemperedLC、TemperedDC⑧和TemperedTF⑧回火支撐劑,全部自Santrol,Fresno,TX購(gòu)得。適用于本發(fā)明的方法的陶瓷支撐劑包括但不限于陶瓷珠;廢流體-裂化催化劑(FCC),例如美國(guó)專利第6,372,378號(hào)中描述的那些催化劑,該專利全文結(jié)合到本文中;超輕質(zhì)多孔陶資;經(jīng)濟(jì)型輕質(zhì)陶瓷,例如"ECONOPROpTM"(CarboCeramics,Inc.,Irving,TX);輕質(zhì)陶瓷,例如"CARBOLITETm,,;中等強(qiáng)度陶瓷,例如"CARBOPROpTM"(自CarboCeramics,Inc.,Irving,TX購(gòu)得);高強(qiáng)度陶f(shuō):,例如"CARBOHSpTM,,和"SinteredBauxite"(CarboCeramics,Inc.,IrvingTX)和HYPERPROPG2、DYNAPROPG2頂或OPTIPROPG2tm封裝的可固化陶瓷支撐劑(自Santrol,Fresno,TX購(gòu)得)以及這些陶瓷支撐劑(例如如上所述)的任何樹脂涂覆或樹脂浸漬的型式。適用于本發(fā)明的實(shí)施方案的金屬支撐劑包括但不限于鋁丸、鋁粒、鋁針、鋁線、鐵丸、鋼丸等以及這些金屬支撐劑的任何樹脂涂覆的型式。合成支撐劑同樣適用于本發(fā)明。合適的合成支撐劑的實(shí)例包括但不限于塑料顆?;蛑?、尼龍珠、尼龍粒、SDVB(苯乙烯二乙烯基苯)珠、碳纖維(例如自ZoltekCorporation(VanNuys,CA)購(gòu)得的PANEXTM碳纖維)和類似于"FLEXSANDMSTM"(BJServicesCompany,Houston,TX)的樹脂聚結(jié)顆粒及其樹脂涂覆的型式。另外,同樣預(yù)想適合用作支撐劑的可溶性材料可用于本發(fā)明的方法中。例如,置于所產(chǎn)生的孔眼的通道中的可溶性支撐劑包括但不限于大理石或石灰石屑或任何其他合適的碳酸鹽微粒。另外,通過(guò)與處理化學(xué)品接觸而變得可溶解的或自裂縫回流的可熔融的涂4隻或未涂覆的蠟、塑料或樹脂顆粒適合用作本發(fā)明的支撐劑。本發(fā)明合適的支撐劑通常的使用濃度為約1到約18磅/加侖(約120g/L到約2,160g/L)壓裂流體組合物,但按需要也可使用更高或更^f氐的濃度。同樣,適用于本發(fā)明的微?;w的粒徑在美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)篩孔目數(shù)約4到約200的范圍內(nèi)(即,約0.18英寸到約0.003英寸的篩孔)。更詳細(xì)地講,適用于本發(fā)明的微粒基體的尺寸包括約4網(wǎng)目(4750微米)到約200網(wǎng)目(75微米)的尺寸范圍。同樣適用于本發(fā)明的是具有以下尺寸標(biāo)記的微粒材料或支撐劑6/12、8/16、12/18、12/20、16/20、16/30、20/40、30/50、40/70和70/140,不過(guò)可使用任何所要的尺寸分布,例如10/40、14/20、14/30、14/40、18/40等,以及其任何組合(例如,10/40和14/40的混合物)。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的網(wǎng)目尺寸為20/40網(wǎng)目。B.可溶性涂層根據(jù)本發(fā)明使用的可溶性涂層可為經(jīng)一段時(shí)間在井下、地層中可緩慢溶解的許多已知的可溶性試劑??捎糜诒景l(fā)明的可溶性聚合物材料應(yīng)在井下、地層條件下可溶于(也就是說(shuō)能夠溶于)鹽水、水、油、有機(jī)溶劑、酸或酸性介質(zhì)和/或pH為約1到約14的流體以及其混合物中。可溶性涂層優(yōu)選為結(jié)構(gòu)蛋白,例如膠原蛋白或去端肽膠原蛋白(atelocollagen);植物蛋白,例如小麥、玉米、燕麥或杏仁中存在的植物蛋白;或來(lái)源于海洋環(huán)境的膠原蛋白。后一類型的膠原蛋白可從魚類、藻類、浮游生物、微浮游生物等中提取??扇苄酝繉痈鼉?yōu)選為膠原蛋白,包括i型膠原蛋白、n型膠原蛋白、m型膠原蛋白、iv型或v型膠原蛋白以及其組合。根據(jù)本發(fā)明,可溶性涂層最優(yōu)選為i型膠原蛋白或去端肽膠原蛋白。根據(jù)本發(fā)明適合用作可溶性涂層的i型膠原蛋白或去端肽膠原蛋白為那些含有至少一個(gè)羥基脯氨酸殘基的膠原蛋白。這類i型膠原蛋白或去端肽膠原蛋白包括肌腱、皮膚、骨骼、^痕組織等中存在的膠原蛋白(例如原膠原蛋白)以及來(lái)源于膠原蛋白的受控、酶促或化學(xué)還原的產(chǎn)物。這類膠原蛋白的分子量?jī)?yōu)選為約10,000道爾頓到約500,000道爾頓,更優(yōu)選為約100,000道爾頓到約300,000道爾頓。合適的分子量為約100,000道爾頓、125,000道爾頓、150,000道爾頓、175,000道爾頓、200,000道爾頓、225,000道爾頓、250,000道爾頓、275,000道爾頓、300,000道爾頓以及這些值中的任何兩個(gè)之間的分子量,例如分子量為約225,000到約275,000道爾頓的膠原蛋白。例如,適用于本發(fā)明的優(yōu)選I型膠原蛋白為MilligansandHiggins,Inc.(Johnstown,NY)供應(yīng)的分子量為約250,000的原膠原蛋白。適用于本發(fā)明的膠原蛋白的勃魯姆強(qiáng)度(Bloomstrength)為約100psi到約900psi,更優(yōu)選為約300psi到約700psi。適用于本發(fā)明的膠原蛋白的勃魯姆強(qiáng)度為約400psi到約600psi。根據(jù)本發(fā)明,合適的勃魯姆強(qiáng)度為約400psi、約410psi、約420psi、約430psi、約440psi、約450psi、約460psi、約470psi、約480psi、約490psi、約500psi、約510psi、約520psi、約530psi、約540psi、約550psi、約560psi、約570psi、約580psi、約590psi和約600psi以及在這些值中的任何兩個(gè)之間的勃魯姆強(qiáng)度,例如約400psi到約520psi,例如512psi。本文使用的勃魯姆強(qiáng)度是指根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)化勃魯姆試驗(yàn)方法(例如BS757:1975、GMIATestingStandardB5757、用于試驗(yàn)粘性動(dòng)物膠的InternationalStandardIS09665或力口"Q^lcza/A/"/20cfeo/Xwa/j^z'so/Z04C/MEiA^r/CWALfDM4/,中所述的類似標(biāo)準(zhǔn))測(cè)量由在恒定溫度下保持特定時(shí)間的確定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液形成的凝膠物質(zhì)(例如膠原蛋白)的強(qiáng)度和/或剛度的測(cè)量值。勃魯姆強(qiáng)度值的單位通常為"磅/平方英寸"(psi)或克,反映了降低樣品表面所選區(qū)域4mm的距離所需的力。在典型方法中,凝膠產(chǎn)物(例如膠原蛋白或明膠)以具體稠度(例如6和2/3%溶液)形成且在10。C恒溫浴的恒溫下保持18小時(shí)。隨后采用稱作質(zhì)地分析儀(例如TA.XT2i質(zhì)地分析儀,Scarsdale,NY)的裝置測(cè)量,將具有鋒利下邊緣的標(biāo)準(zhǔn)AOAC[AssociateionofOfficialAnalyticalChemists(官方分析化學(xué)師協(xié)會(huì))]凝膠強(qiáng)度計(jì)活塞降低4mm到凝膠中或者將可用作活塞的具有底邊緣的BS活塞轉(zhuǎn)向0.4mm半徑所需的重量(克)(或壓力,psi)。例如,如果這種方法需要200克來(lái)降低活塞,那么明膠的勃魯姆強(qiáng)度為200。適用于本發(fā)明的I型膠原蛋白的篩孔分布/尺寸標(biāo)記為6/12、8/16、12/18、12/20、16/20、16/30、20/40、30/50、40/70和70/140以及在這些標(biāo)記中的任何兩個(gè)之間的篩孔分布,不過(guò)可使用任何所要的尺寸分布,例如8/40、10/40、14/20、14/30、14/40、18/40等以及其任何組合(例如10/40和14/40混合物)。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的網(wǎng)目尺寸為8/40網(wǎng)目。本文用作可溶性涂層的膠原蛋白可為交聯(lián)的、未交聯(lián)的或兩者的組合,交聯(lián)的類型和程度取決于基于膠原蛋白的可溶性涂層的具體應(yīng)用。存在4種固定膠原蛋白材料和由加工的膠原蛋白纖維或純化的膠原蛋白建造的材料的基本策略。這些策略包括使用利用膠原蛋白纖維體系中的目標(biāo)反應(yīng)性部分和交聯(lián)分子本身共價(jià)偶合鄰近膠原蛋白纖維的試劑進(jìn)行外源性化學(xué)交聯(lián);通過(guò)天然存在的反應(yīng)性氨基酸側(cè)鏈共價(jià)連接膠原蛋白纖維的物理化學(xué)交聯(lián)技術(shù),例如光氧化、微波照射、脫水和脫氬熱處理;在膠原蛋白纖維上的氨基酸側(cè)鏈之間化學(xué)催化分子內(nèi)交聯(lián);和聚合與膠原蛋白裝配混合的化合物并形成不與膠原蛋白纖維化學(xué)反應(yīng)的聚合非共價(jià)或共價(jià)相互作用[Koob,TJ.,"CollagenFixation",在i"c;/c/o/7e(^"S/6w"fer/fl/i"cr"J說(shuō)'owe(iz'C(3/五"gz'wem'/7g中,Wnek,G.E.,Bowlin,G丄.,Eds.,2004]。根據(jù)本發(fā)明,用作可溶性涂層的膠原蛋白優(yōu)選使用化學(xué)交聯(lián)技術(shù)交聯(lián)。這些技術(shù)包括但不限于基于醛的交聯(lián)技術(shù)、基于多聚環(huán)氧化合物的交聯(lián)技術(shù)、使用異氰酸酯、碳化二亞胺交聯(lián)和基于酰基疊氮的交聯(lián)。膠原蛋白更優(yōu)選使用基于醛的交聯(lián)技術(shù)交聯(lián),例如使用戊二醛或曱醛交聯(lián)?;谌┑慕宦?lián)技術(shù)包括那些使用含有兩個(gè)用以在鄰近膠原蛋白(特別;^l交原蛋白中賴氨酸殘基的S-氨基)之間形成共價(jià)交聯(lián)的反應(yīng)性醛基的試劑的技術(shù)[Khor,E.,說(shuō)wwa&rz'a&,Vol.18:pp.95-105(1997)]。適用于本發(fā)明的醛包括但不限于戊二醛、甲醛、丙醛和丁醛?;诙嗑郗h(huán)氧化物的交聯(lián)技術(shù)和試劑包括使用例如以反應(yīng)性環(huán)氧化物官能團(tuán)為端基的短支鏈聚合物的化合物。適合用作本發(fā)明的交聯(lián)劑的多聚環(huán)氧化合物包括但不限于甘油醚、乙二醇和甘油多縮水甘油醚。異氰酸酯同樣適合用作本發(fā)明的交聯(lián)劑。通常,使異氰酸酯(R-NCO)與伯胺反應(yīng)以形成脲鍵(R-H-CO-NH-R);因此雙官能異氰酸酯能夠通過(guò)其賴氨酸側(cè)鏈與膠原蛋白交聯(lián)。適合用作本發(fā)明的交聯(lián)劑的異氰酸酯優(yōu)選為二異氰酸酯,包括聯(lián)苯基二異氰酸酯、二甲氧基-4,4'-聯(lián)苯基二異氰酸酯、二曱基-4,4'-聯(lián)苯基二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸根甲基)苯、苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯(toluenediisocyanate)、甲苯二異氰酸酯(tolylenediisocyanate)、二異氰酸4艮己烷、二異氰酸根辛烷、二異氰酸根丁烷、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、、1,8-辛二異氰酸酯、苯二異氰酸酯和聚(l,6-己二異氰酸酯)。用作本發(fā)明的膠原蛋白分子的交聯(lián)劑的異氰酸酯優(yōu)選為1,6-己二異氰酸酯。在本發(fā)明的范圍內(nèi)還可使用碳化二亞胺交聯(lián)劑和技術(shù)。使這類試劑與膠原蛋白內(nèi)的天冬氨酸和谷氨酸側(cè)鏈的羧基反應(yīng)以形成異酰基脲衍生物/異肽鍵[Khor,E.,出處同上]。適合用作本發(fā)明的膠原蛋白的交聯(lián)劑的碳化二亞胺包括但不限于N,N'-二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC);N,N'-二異丙基碳化二亞胺(DIC);N,N'-二叔丁基碳化二亞胺;l-乙基-3-(3-二甲基M丙基)碳化二亞胺(EDC;EDAC);水溶性EDC(WSC);l-叔丁基-3-乙基碳化二亞胺;1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳化二亞胺;雙(三甲基甲硅烷基)-碳化二亞胺;1,3-雙(2,2-二曱基-l,3-二氧雜環(huán)戊烷-4-基甲基)碳化二亞胺(BDDC,如美國(guó)專利第5,602,264號(hào)所述);N-環(huán)己基-N'-(2-嗎啉-4-基乙基)碳化二亞胺;N,N'-二乙基碳化二亞胺(DEC);1-環(huán)己基-3-(2-嗎啉-4-基乙基)碳化二亞胺甲基國(guó)對(duì)甲苯磺酸鹽[例如,Sheehan,J.C.等,Org.C7^饑,Vol.21:pp.439-441(1956)];低聚烷基環(huán)己基碳化二亞胺,例如Zhang等描述的那些低聚烷基環(huán)己基碳化二亞胺[丄C/ze肌,Vol.69:pp.8340-8344(2004)];聚合物鍵合的DCC;和聚合物鍵合的EDC,例如JANDAJELTM的交聯(lián)N-乙基-N'-(3-二曱基M丙基)碳化二亞胺。另外,N-羥基琥珀酰亞胺(NHS)、l-羥基-7-氮雜苯并三唑(HOAt)或類似試劑可連同碳化二亞胺一起使用以使活化異?;逖苌锏膬?nèi)部重排減到最少且提供更有效的交聯(lián)。如碳化二亞胺處理一樣,?;B氮交聯(lián)劑在天冬氨酸和谷氨酸的羧酸側(cè)鏈與膠原蛋白的賴氨酸的e-^J^之間生成共價(jià)鍵[Petit,H.等,J.說(shuō)omed尺e&,Vol.24:pp.179-187(1990)]。在羧基酯化(其中將曱基加入酸中)之后,將生物材料用肼處理以形成相應(yīng)酰肼;隨后加入氮化鈉,使其與酰肼反應(yīng)且形成酰基疊氮。本領(lǐng)域已知的許多肼可用于這種方法中,包括馬來(lái)酰亞胺基丙酰肼(MPH)。適用于本發(fā)明以提供充當(dāng)支撐劑顆粒上的可溶性涂層的交聯(lián)膠原蛋白分子的其他化學(xué)交聯(lián)劑包括但不限于同雙官能交聯(lián)劑,例如BMME、BSOCOES、DSP(硫代-可裂解的交聯(lián)劑)、DSS、EGS、水溶性EGS和SATA;以及雜雙官能交聯(lián)劑,包括GMB、MBS、PMPI、SMCC、SPDP和MPH(馬來(lái)酰亞胺基丙酰肼)、MCH、EMCH(馬來(lái)酰亞胺基癸酰肼)、KMUH(N-(k-馬來(lái)酰亞胺基十一烷)酰肼)和MPBH(4-(4-N-馬來(lái)酰亞胺基苯基)丁酰肼),全部自Interchim(Cedex,France)購(gòu)得。適于交聯(lián)膠原蛋白纖維以供可溶性支撐劑涂層用的其他技術(shù)包括j旦不限于脫水、在254nm下UV照射、結(jié)合UV照射的葡萄糖介導(dǎo)交聯(lián)(糖基化)和生物交聯(lián)。后一技術(shù)包括使用天然產(chǎn)物,例如京尼平(genipm)及其相關(guān)環(huán)烯醚萜類化合物,其自梔子屬植物(梔子(Gardeniajasminoides))的果實(shí)分離,其為二醛水溶液,因此可與鄰近膠原蛋白分子的賴氨酸側(cè)鏈上的s-氨基反應(yīng)以提供交聯(lián)。適用于本發(fā)明的其他生物交聯(lián)體系包括自雜酚油灌木分離的兒茶酚-醌鞣體系,例如3,4-二鞋基酪胺和去甲二氫愈創(chuàng)木酸(NDGA),其通過(guò)NDGA上的兩個(gè)兒茶酚充當(dāng)交耳關(guān)劑[Koob,T丄,Com/.說(shuō)0c/2ew.尸/2jw'o/.,PaW^4,Vol.133:pp.1171-1192(2002)]。根據(jù)本發(fā)明公開,微?;w上的緩慢溶于水的涂層還可為非膠原蛋白物質(zhì),例如緩慢溶于水的合成聚合物。這類非膠原蛋白物質(zhì)包括但不限于聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚己酸內(nèi)酯;聚乙烯/聚丙烯和polycaprolene的接枝物;聚乙烯/聚環(huán)氧丙烷和聚己酸內(nèi)酯的接枝物;水可溶或水可還原的丙烯酸類;水可還原的苯氧基樹脂;膠乳;聚酯;可溶性嵌段共聚物;聚乙烯醇(PVA)和聚乙酸乙烯酯的接枝物;聚交酯和聚乳酸的衍生物;聚乙醇酸(PGA);聚乙醇酸乳酸(polyglycoliclacticacid,PGLA)。也可用于水溶性涂層的是元素周期表第I或II族(堿金屬或堿土金屬)的硅酸鹽聚合物,例如SOLOSIL(FosecoInternational,Ltd.,GreatBritain),一種^圭酸鈉聚合物。C.使用方法在所公開方法的實(shí)施方案中,地層的單個(gè)或多個(gè)井段可通過(guò)持續(xù)將本發(fā)明的轉(zhuǎn)向劑引入地層中,接著將井處理流體^1入地層中來(lái)分段處理或增產(chǎn)。本文使用的"井0艮"包括井的下套管段和/或棵眼井段,應(yīng)了解井眼可為垂直的、水平的或其組合。術(shù)語(yǔ)"管道柱"是指適于放置和運(yùn)輸流體到井眼的任何管道,包括但不限于油管、工作管柱、鉆管、螺旋油管等。此外,應(yīng)理解本發(fā)明公開的益處在于所公開的轉(zhuǎn)向劑和轉(zhuǎn)向處理技術(shù)適用于任何類型的井處理流體,包括^f旦不限于酸處理、凝結(jié)水處理、水力壓裂處理等。此外,應(yīng)理解所公開的方法和組合物的益處可由在地層的壓裂壓力處、在壓裂壓力下或壓裂壓力以上進(jìn)行的井處理實(shí)現(xiàn)。第一井眼用途在本發(fā)明的這個(gè)方面中,公開了在井眼中完全水溶性的顆粒(例如膠原蛋白或其他水溶性聚合物塑料或其混合物)使流體流動(dòng)自一個(gè)區(qū)域轉(zhuǎn)向到另一區(qū)域的用途,完全水溶性的顆粒隨后溶解。膠原蛋白(呈未交聯(lián)形式和交聯(lián)形式)和可溶性塑料可用于使流體的流動(dòng)在井中轉(zhuǎn)向。這類轉(zhuǎn)向材料應(yīng)在1-100網(wǎng)目尺寸,優(yōu)選4-50網(wǎng)目尺寸的范圍內(nèi)且可與其他添加劑或塑料材料組合使用以通過(guò)使流體的流動(dòng)從一個(gè)區(qū)域轉(zhuǎn)向到另一區(qū)域來(lái)提高性能。這些材料已用作轉(zhuǎn)向堵塞球,但近來(lái)試驗(yàn)展示這種材料可用作轉(zhuǎn)向劑以阻擋流體流進(jìn)一個(gè)區(qū)域和流進(jìn)另一孔隙壓力較高或滲透性較低的區(qū)域。本發(fā)明提供了一種處理下套管井眼以使流體的流動(dòng)從一個(gè)區(qū)域轉(zhuǎn)向到另一區(qū)域的方法。該方法涉及將轉(zhuǎn)向流體泵送入井眼中,該轉(zhuǎn)向流體由具有分散于其中的微粒形式的水溶性聚合物的含水載液構(gòu)成,其中微粒聚合物的密度大于或小于載液的密度。在轉(zhuǎn)向流體一皮泵送入井眼中時(shí),微粒聚合物沉降到井眼區(qū)域,由此使處理流體的流動(dòng)從一個(gè)區(qū)域轉(zhuǎn)向到另一區(qū)域。通常,使處理流體轉(zhuǎn)向或阻擋其流進(jìn)孔隙壓力較高或滲透性較低的區(qū)域中。在本發(fā)明關(guān)于井眼使用的方法中,水溶性微粒聚合物為膠原蛋白、聚(亞烷基)氧化物、聚(乳酸)、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯/聚乙烯醇、聚內(nèi)酯、聚丙烯酸酯、膠乳、聚酯、元素周期表第I或II族(堿金屬或堿土金屬)的硅酸鹽聚合物或其混合物。通常,存在于載液中的微粒聚合物的量為約0.001磅/加侖到約10磅/加侖載液。有利的是微粒聚合物具有大于或小于載液密度的不同密度。通常,載液為水、鹽水、酸水溶液或膠凝酸溶液。第二產(chǎn)生的裂縫用途在本發(fā)明的這個(gè)方面中,可將采用涂覆顆粒的各種支撐劑(涂覆有完全可溶性膠原蛋白或聚合塑料材料或可溶性與不可溶膠原蛋白或聚合塑料材料的混合物)泵送入壓裂地層中以防止裂縫從生產(chǎn)區(qū)中轉(zhuǎn)向。例如,具有可溶性或部分可溶性涂層的致密燒結(jié)鋁礬土顆粒將降落到裂縫底部且使裂縫從4支低巖層或含水區(qū)中轉(zhuǎn)向。同樣,具有可溶性或部分可溶性涂層的低密度胡桃殼將在裂縫內(nèi)上升以使裂縫從向上生長(zhǎng)轉(zhuǎn)向到含氣體或含水區(qū)。涂層可具有完全或部分可溶性,因?yàn)橹蝿⒈3种糜诹芽p中且在壓裂作業(yè)完成之后在裂縫中提供傳導(dǎo)性。支撐劑上的一些涂層應(yīng)可以溶解,但有利的是可溶性與不可溶性塑料或膠原蛋白的混合物以防止支撐劑在裂縫中移動(dòng)。在裂縫中使用的轉(zhuǎn)向劑為用可溶性或部分可溶性涂層(使用膠原蛋白和/或聚合塑料涂層材料或這些材料的任何混合物)涂覆的支撐劑。通過(guò)使用這些在作為初始裂縫的限定邊界的支撐劑上的可溶性涂層而使裂縫轉(zhuǎn)向。壓裂處理之后,涂層將消失且先前涂覆的顆粒將恢復(fù)為正常的支撐劑,其具有高滲透性。多種密度支撐劑上的涂層能在壓裂過(guò)程初期產(chǎn)生裂縫邊界,因?yàn)榈驼扯攘黧w將使高密度涂覆的支撐劑沉降或降落在裂縫內(nèi),以得到較低的裂縫邊界并使裂縫從井眼中轉(zhuǎn)向,從而使裂縫變長(zhǎng)且增加井的生產(chǎn)力。同樣,低密度涂覆的支撐劑將上升到生長(zhǎng)裂縫的上部以形成頂部邊界,并^f吏生長(zhǎng)裂縫轉(zhuǎn)向遠(yuǎn)離可損害井生產(chǎn)的上部區(qū)域。在頂部和底部含有裂縫的情況下,裂縫能向外生長(zhǎng)且所含的較長(zhǎng)裂縫將提高井的潛在生產(chǎn)力。圖1說(shuō)明將根據(jù)本發(fā)明公開的一個(gè)實(shí)施方案進(jìn)行處理的具有垂直下套管井眼段和單個(gè)井段地層的井。圖1的井IO具有從井頭11延伸其至少一部分長(zhǎng)度的套管12,在外部用水泥護(hù)層14粘合以就地固定套管12,隔離滲透的地層或井段。水泥護(hù)層14在套管12之外與井眼內(nèi)壁之間的環(huán)狀空間中,自井眼底部向上延伸到至少高于生產(chǎn)巖層/含烴類地層18處。包括這種護(hù)層的原因有許多,但主要是水泥護(hù)層14有助于保證井眼的完整性(即,因此其不坍陷)或隔離具體不同的地質(zhì)區(qū)(即,隔離含油區(qū)與(不合需要的)出水區(qū))。井眼任選還裝備有套管或襯管鞋16,以便幫助引導(dǎo)套管柱12在其置于井眼中期間越過(guò)巖礁或阻礙物。對(duì)于在生產(chǎn)巖層18中有待生產(chǎn)的烴類來(lái)說(shuō),必須在生產(chǎn)巖層18與套管12內(nèi)部之間建立流體通道。這通過(guò)借助本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的工具鉆透套管12和水泥護(hù)層14的孔眼15實(shí)現(xiàn)。這類工具包括但不限于射孔槍、聚能射孔彈裝置(shapedchargedevice)禾口phasecharge裝置,例如美國(guó)專利第6,755,249號(hào)、第5,095,099號(hào)和第5,816,343號(hào)中所述的那些裝置;水平定向射孔體系(HOPS),例如那些由OwenOilTubes,Inc.(Ft.Worth,TX)制造的體系;機(jī)械射孔裝置,例如可橫向移動(dòng)的打眼器(美國(guó)專利笫2,482,913號(hào))、針刺射孔器和齒輪射孔器(例如美國(guó)專利第4,220,201號(hào)描述的那些射孔器);和剪切塞(例如美國(guó)專利第4,498,543號(hào)中所述者)。孑L眼15形成流體自地層流到套管12和從套管12流到地層的路徑。從生產(chǎn)巖層18通過(guò)孔眼15流出且流進(jìn)套管12內(nèi)部的烴類可通過(guò)生產(chǎn)油管20運(yùn)輸?shù)降孛妗Ia(chǎn)封隔器22可任選安裝在生產(chǎn)油管20的下端附近且在最高孔眼15以上,以便實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)油管20與套管12之間的壓力密封。根據(jù)本發(fā)明,任選且同樣可接受地,并非必須使用生產(chǎn)油管20,而在這樣的情況下,套管12的全部體積均被用來(lái)引導(dǎo)烴類至陸地表面。在井處理操作期間需要轉(zhuǎn)向時(shí),使用高比重支撐轉(zhuǎn)向劑26a和/或低比重支撐轉(zhuǎn)向劑26b(兩者都主要用本發(fā)明的可溶性涂層涂覆)(即具有含膠原蛋白的涂層)基本密封生產(chǎn)巖層18的上下段。當(dāng)在處理期間在預(yù)定時(shí)間將暫時(shí)轉(zhuǎn)向劑26a和/或26b引入套管12中時(shí),存在這種基本密封或邊界地層。當(dāng)將轉(zhuǎn)向劑26a和/或26b引入套管12的射孔部分的流體上游時(shí),其通過(guò)處理流體24流動(dòng)運(yùn)載流下生產(chǎn)油管20或套管12。一旦處理流體24到達(dá)套管中的有孔井段,其將從孔眼15表面流過(guò),并流進(jìn)待處理的巖層18中。流經(jīng)孔眼15的處理流體24運(yùn)載暫時(shí)轉(zhuǎn)向劑26a和/或26b經(jīng)過(guò)孔眼且進(jìn)入巖層18中。此時(shí),密度大于處理流體24的高比重支撐轉(zhuǎn)向劑26a沉降到人工裂縫的底部(如箭頭所示),在裂縫和例如砂粒、頁(yè)巖或粘土層19或其他區(qū)域(需要自生產(chǎn)巖層封堵)之間形成暫時(shí)的"下邊界"。同樣,密度小于處理流體24的低比重支撐轉(zhuǎn)向劑26a上升到人工裂縫的頂部(如箭頭所示),由此在裂縫和不合需要的層(例如頁(yè)巖或巖層的粘土層)之間形成另一暫時(shí)的"上邊界"。圖2說(shuō)明本發(fā)明的這個(gè)方面的下一步。一旦暫時(shí)轉(zhuǎn)向劑26a和26t分別落在人工裂縫的頂部和/或底部,含有規(guī)則支撐劑顆粒28的處理流體24的流體流動(dòng)速率和粘度就會(huì)增加。以這種方式,裂縫能遠(yuǎn)離井眼(沿箭頭方向)向外生長(zhǎng),在這種情況下,裂縫的總長(zhǎng)度增加,因此有助于增加井的增產(chǎn)和/或壽命。在完成井處理的情況下,暫時(shí)轉(zhuǎn)向劑26a和26b上的可溶性涂層將溶解,讓剩余支撐劑顆粒與處理流體24—起經(jīng)孔眼15除去,或保留且在支撐打開裂縫巖層的過(guò)程中充當(dāng)另外的支撐劑。圖3說(shuō)明本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案。與圖l所示類似,井50具有垂直套管井眼和水泥護(hù)層56,其中所述垂直套管井眼具有從井頭52延伸至少一部分井眼長(zhǎng)度的套管54,所述水泥護(hù)層56在套管54外部和井眼內(nèi)壁之間的環(huán)狀空間中自井眼底部向上延伸到至少高于現(xiàn)有巖層處。在井眼的棵眼井段內(nèi)暴露的是具有多個(gè)處理井段58、60和62的地層。雖然在圖3中說(shuō)明了3個(gè)單獨(dú)的井段,但是應(yīng)理兩個(gè)處理井段到許多個(gè)處理井段的任何數(shù)量的井段。此外,應(yīng)理解這些處理井段可連續(xù)布置而并非一定是由相對(duì)不可滲透區(qū)域(例如頁(yè)巖夾層)分隔。雖然圖3說(shuō)明了完全下套管的井眼,但是還應(yīng)理解所公開的處理方法可用于幾乎所有類型的井眼整體情形。例如,所公開的方法可有利地用于處理以下井結(jié)構(gòu),包括但不限于垂直井眼、完全下套管井眼、水平井眼、具有多底井的井眼和共用這些特征的一個(gè)或多個(gè)的井眼。在圖3中,處理井段58、60和62代表已確定處理的地層的確定井段。在這點(diǎn)上,可如此確定存在于地層中的許多井段或僅僅其一部分。或者,這類井段還可代表下套管井眼中的有孔井段。如圖3所示,孔眼66由本領(lǐng)域已知的工具延伸通過(guò)套管54和水泥護(hù)層56,在這種情況下形成流體^人地層流到套管54和從套管54流到地層的路徑。從處理井段58、60和62中的生產(chǎn)巖層18通過(guò)孔眼66流出且流進(jìn)套管內(nèi)部的烴類可通過(guò)生產(chǎn)油管64運(yùn)輸?shù)降孛妗4送?,如圖3所說(shuō)明,生產(chǎn)封隔器68可任選安裝在基本接近生產(chǎn)油管64的下端且在最高孔眼66以上,以便實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)油管64與套管54之間的壓力密封。并非總是需要使用生產(chǎn)油管64,在這樣的情況下,套管54的全部?jī)?nèi)部體積被用來(lái)引導(dǎo)烴類至地面至井頭52。在井處理期間需要轉(zhuǎn)向時(shí),使用轉(zhuǎn)向劑72基本密封一些孔眼66。在通過(guò)孔眼66的流量顯著降低時(shí)發(fā)生基本密封,通常由轉(zhuǎn)向劑72阻擋一個(gè)或多個(gè)孔眼66所引起的井底壓力的增加所指示。根據(jù)本發(fā)明的這個(gè)方面,轉(zhuǎn)向劑72優(yōu)選主要呈球形,不過(guò)可使用其他幾何形狀。使用本發(fā)明的轉(zhuǎn)向劑72堵塞一些孔眼66通過(guò)在處理期間在預(yù)定時(shí)間將轉(zhuǎn)向劑72引入套管12來(lái)實(shí)現(xiàn)。當(dāng)將轉(zhuǎn)向劑72引入套管12的有孔部分(66)的流體上游時(shí),其靠流動(dòng)壓裂流體70運(yùn)載流下生產(chǎn)油管64或套管12。一旦壓裂流體70到達(dá)套管中的有孔井段,其將從孔眼66的表面流過(guò),并流進(jìn)待處理的處理井段58、60和62中。流經(jīng)孔眼66的壓裂流體70向孔眼66運(yùn)載轉(zhuǎn)向劑72,使轉(zhuǎn)向劑72落在孔眼66上。一旦落在孔眼66上,轉(zhuǎn)向劑"就由套管54的內(nèi)側(cè)和套管54外側(cè)的處理井段58、60和62之間存在的流體壓差固定在孔眼66上。當(dāng)轉(zhuǎn)向劑72落在孔眼66上時(shí),轉(zhuǎn)向劑72的尺寸優(yōu)選基本密封孔眼66。因此,坐落的轉(zhuǎn)向劑72用以有效封閉那些孔眼66,直到壓差反轉(zhuǎn)且轉(zhuǎn)向劑釋放或轉(zhuǎn)向劑72由于其環(huán)境改變(例如引入水)而經(jīng)一段時(shí)間溶解。轉(zhuǎn)向劑72將首先密封壓裂流體70最快速流過(guò)的孔眼66。優(yōu)先封閉高流速孔眼66以平衡處理整個(gè)有孔井段上的處理井段58、60和62。為使轉(zhuǎn)向劑72最有效地落在孔眼66上,在井下有孔區(qū)域的溫度和壓力條件下,轉(zhuǎn)向劑72的密度應(yīng)小于井眼內(nèi)處理流體70的密度。通常,且根據(jù)本發(fā)明的這個(gè)方面,轉(zhuǎn)向劑72應(yīng)至少具有由膠原蛋白或膠原蛋白混合物組成的相當(dāng)大的外表面。在修井或井處理期間所需的轉(zhuǎn)向劑72的數(shù)量取決于單井的客觀情況和特征以及待使用的增產(chǎn)處理,且可由本領(lǐng)域的技術(shù)人員確定。在實(shí)施所公開的方法的過(guò)程中,所使用的適于實(shí)現(xiàn)使流體轉(zhuǎn)向到已確定的處理井段的轉(zhuǎn)向劑或介質(zhì)為本發(fā)明的轉(zhuǎn)向劑,其包含微?;w和緩慢溶于水的膠原蛋白外層。在一個(gè)實(shí)施方案中,可使用這種^^膠原蛋白轉(zhuǎn)向體系的中性浮力變體,以便降低轉(zhuǎn)向劑和微粒轉(zhuǎn)向劑載液離析的機(jī)會(huì)。"中性浮力"轉(zhuǎn)向體系為以下體系,其中微粒轉(zhuǎn)向劑懸浮在具有產(chǎn)生混合物的足夠封閉密度或特定重力的載液中,并且在靜止條件下轉(zhuǎn)向劑的固體組分在體系中基本上不沉降或上升。這類離析可引起(例如)轉(zhuǎn)向劑在井眼中的一個(gè)或多個(gè)位置堆積和管道柱停留(sticking)在井眼段內(nèi)。此外,由于轉(zhuǎn)向劑移動(dòng)遠(yuǎn)離待處理的井段,所以離析可引起轉(zhuǎn)向作用喪失。中性浮力轉(zhuǎn)向體系在高度傾斜或水平井中可具有特殊優(yōu)勢(shì),其中由于例如轉(zhuǎn)向劑在井眼的高度傾斜或水平段中向上或向下遷移,非中性浮力轉(zhuǎn)向體系的重力離析可能妨礙有效堵塞或降低暴露于井眼中的地層面整個(gè)圓周的滲透性??墒褂玫霓D(zhuǎn)向劑包括單獨(dú)或與任何適于使后續(xù)處理流體轉(zhuǎn)向到具有舉交低注入能力的井段中的轉(zhuǎn)向劑(例如油溶性、酸溶性等)組合的具有緩慢溶于水的外涂層的本發(fā)明轉(zhuǎn)向劑。本發(fā)明的一種合適的轉(zhuǎn)向劑為基本上為膠原蛋白的轉(zhuǎn)向劑??膳c本發(fā)明的轉(zhuǎn)向劑組合的合適轉(zhuǎn)向劑的實(shí)例包括但不限于苯曱酸薄片、蠟(例如自BJServices購(gòu)得的"DivertVr,)、水泥級(jí)黑瀝青或硬瀝青、聚合物(包括但不限于天然聚合物,例如瓜爾膠;或合成聚合物,例如聚丙烯酸酯)、石鹽等??墒褂玫钠渌愋偷暮线m轉(zhuǎn)向劑包括但不限于酸溶性轉(zhuǎn)向劑,例如美國(guó)專利第3,353,874號(hào)描述的那些酸溶性轉(zhuǎn)向劑;和酞酰亞胺顆粒,例如美國(guó)第4,444,264號(hào)中描述的那些酞酰亞胺顆粒。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,可使用具有適于形成中性浮力轉(zhuǎn)向體系的任何類型的載液,包括天然或合成鹽水(例如KC1水溶液等)的載液。水泥級(jí)黑瀝青(亦稱"Uintate")為被壓碎且分成多種尺寸的顆粒的天然品種的瀝青。這種轉(zhuǎn)向劑組合物可在油井位置與用以分散黑瀝青的經(jīng)特定化學(xué)改性的新鮮水(例如含有約0.05%-約1%濕潤(rùn)表面活性劑的水)和任選地用于調(diào)整密度和/或控制地層-粘土的增重劑(包括但不限于鹽,例如KC1、NH4C1、NaCl、CaC^等)和用于調(diào)整粘度和/或減小阻力的膠凝劑(聚合物,例如瓜爾膠、羥基丙基瓜爾膠、羧基甲基羥基丙基瓜爾膠、#絲甲基羥乙基纖維素、黃原膠、羧曱基纖維素等)混合。本發(fā)明的轉(zhuǎn)向劑優(yōu)選以約0.001磅/加侖到約10磅/加侖載液的濃度存在于載液中,但也可使用超出這個(gè)范圍的濃度。轉(zhuǎn)向劑的最優(yōu)選濃度為約0.01到約6磅/加侖載液。當(dāng)以在油井位置處通常采用的栽液體積使用時(shí),小于約0.001磅/加侖的轉(zhuǎn)向劑濃度將不易堵塞地層。在濃度小于0.001磅/加侖的情況下,將需要逐漸增大體積的載液以產(chǎn)生足夠的地層堵塞。大于約10磅/加侖的轉(zhuǎn)向劑濃度不會(huì)明顯地增加處理流體的轉(zhuǎn)向,因此在實(shí)施本發(fā)明的過(guò)程中不特別合乎需要。載液通常由水、鹽水、酸水溶液或膠凝酸溶液組成。酸溶液可用纖維素、樹膠、多糖、聚丙烯酰胺、烷氧基化脂肪胺及其混合物膠凝。轉(zhuǎn)向劑可在處理開始時(shí)加入載液中,在處理流體泵送入井眼時(shí)連續(xù)加入載液中,或可在處理期間不時(shí)地加入載液中。例如,在酸化過(guò)程中,可將轉(zhuǎn)向劑連續(xù)加入酸化液中。因此,轉(zhuǎn)向劑將逐漸堵塞部分待處理地層,由此阻止酸僅流到滲透性最大的部分地層中的趨勢(shì),代之以產(chǎn)生均勻酸化的地層。當(dāng)處理流體分段泵送時(shí),第一階段后面有大量由載液(通常含有橋堵劑的膠凝或乳化的水或酸)組成的轉(zhuǎn)向材料。轉(zhuǎn)向劑封堵由第一階段處理流體滲透的部分地層。接著將第二階段處理流體泵送入另一部分地層中。交替量的處理流體和轉(zhuǎn)向材料可繼續(xù)提供均勻酸化的地層。雖然對(duì)于壓裂處理可使用在載液中連續(xù)引入轉(zhuǎn)向劑的相同方法,但是通常在壓裂操作期間將轉(zhuǎn)向劑加入段塞中的載液中。已知壓裂液優(yōu)先流進(jìn)最易于接受該液體的部分地層中。在這部分地層被壓裂之后,可將橋堵劑加到壓裂液中,從而其將堵塞地層的已壓裂部分。因?yàn)閴毫蚜黧w優(yōu)先流進(jìn)壓裂區(qū),因此其將運(yùn)載橋堵劑。因此壓裂區(qū)被堵塞且壓裂流體轉(zhuǎn)向到仍接受流體的地層的滲透性最大的部分中。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,可重復(fù)這種壓裂和轉(zhuǎn)向的方法以得到多個(gè)裂縫??山柚罐D(zhuǎn)向劑升華或用產(chǎn)出流體使轉(zhuǎn)向劑溶解而從地層中除去轉(zhuǎn)向劑。增加地層溫度產(chǎn)生更大的轉(zhuǎn)向劑溶解或升華速率。例如,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在約250°F下,大約80%重量的稍微溶于水的膠原蛋白在24小時(shí)內(nèi)升華,而在300°F下,約95%重量在24小時(shí)內(nèi)升華,在約400°F的溫度下,約99%的稍微溶于水的膠原蛋白在約24小時(shí)內(nèi)升華/溶解。由此可見(jiàn)轉(zhuǎn)向劑的升華/溶解速率隨地層溫度增加而增加。包括以下實(shí)施例以說(shuō)明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。本領(lǐng)域的技術(shù)發(fā)明中具有良好效果的技術(shù),因此可認(rèn)為這些技術(shù)構(gòu)成實(shí)施本發(fā)明的優(yōu)選方式。然而,根據(jù)本發(fā)明,本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)了解,在不脫離本發(fā)明的范圍的情況下可對(duì)所公開的具體實(shí)施方案進(jìn)行許多改變,這些改變?nèi)缘玫较嗨苹蝾愃频慕Y(jié)果。實(shí)施例實(shí)施例1:預(yù)示性實(shí)施例以下預(yù)示性實(shí)施例描述了本發(fā)明在支撐劑上的可溶性涂層可如何用于使裂縫生長(zhǎng)轉(zhuǎn)向且使裂縫延伸到油或氣井的生產(chǎn)區(qū)中的方法??扇苄酝扛驳闹蝿┑闹饕康氖窃谝簤寒a(chǎn)生垂直裂縫中限定上下邊界,從而使主要生長(zhǎng)方向在遠(yuǎn)離井眼的長(zhǎng)度方向上向外繼續(xù)延伸。這種傳導(dǎo)裂縫的額外長(zhǎng)度有助于引流生產(chǎn)層的補(bǔ)充區(qū),由于裂縫長(zhǎng)度更長(zhǎng),讓油、氣和/或水回收生產(chǎn)力提高且得到更大的流速。使用本發(fā)明可溶性涂覆的支撐劑材料,可遵循以下步驟。1.用低粘度壓裂流體確定裂縫注入速率。2.可溶性涂覆的支撐劑(例如用交聯(lián)的膠原蛋白涂覆的胡桃殼、用交聯(lián)的膠原蛋白涂覆的鋁礬土或兩者的組合)在混合管處加入以形成壓裂流體漿液。3.將含有可溶性涂覆的支撐劑的壓裂流體泵送至井下。第一部分漿液進(jìn)入接受大部分流體的初始裂紋中。在這種情況下,由于使用在該流體中緩慢軟化且溶脹的可溶性轉(zhuǎn)向劑(例如膠原蛋白),漿液緩慢堵塞人工裂縫的邊界。4.一旦流速在第一裂紋中變緩或明顯降低,壓力就會(huì)增大,直至另一流動(dòng)路徑、裂紋或區(qū)域開始接受含有可溶性涂覆的支撐劑的漿液。5.在裂縫的頂部和底部都需要含有可溶性涂覆的支撐劑的情況下,優(yōu)選使用兩種不同的支撐劑密度。例如,將高密度鋁礬土顆粒用可溶性膠原蛋白涂層涂覆,當(dāng)其在裂縫中落到垂直人工裂縫的底部時(shí)其緩慢軟化且溶漲。為了使在垂直裂縫中向上生長(zhǎng)變緩,將低密度的第二支撐劑(例如可溶性涂覆的胡桃殼)加入注入流體中。在注入流體進(jìn)入地層中時(shí),低密度可溶性材料涂覆的支撐劑在垂直裂縫中上升且減緩了使流體損耗和向上方向的生長(zhǎng)。6.在裂縫仍在高于壓裂速率和壓力下注入流體時(shí),裂縫繼續(xù)遠(yuǎn)離井眼生長(zhǎng)且通過(guò)控制壓裂流體的流速來(lái)維持控制裂縫生長(zhǎng)。繼續(xù)注入,直到規(guī)則的支撐劑裝填裂縫,壓力達(dá)到預(yù)定界限或直到注入總計(jì)劃量。7.—旦頂部和底部生長(zhǎng)均減小,則將標(biāo)準(zhǔn)不溶性涂覆的支撐劑(例如OttawaSand(20/40)、陶資或許多樹脂涂覆的支撐劑)注入地層中。繼續(xù)泵送直到全部數(shù)量的指定支撐劑處于人工裂縫中。8.關(guān)閉井且移除泵送設(shè)備。9.使井恢復(fù)生產(chǎn),且在地層中的水隨時(shí)間而溶解支撐劑上的可溶性涂層時(shí),胡桃殼或鋁礬土上的可溶性膠原蛋白涂層纟支除去。實(shí)施例2:確定聚合物的溶解速率和溶解度的方法將砂?;w用多種水溶性聚合物涂覆:化學(xué)名稱商品名供應(yīng)商<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>此后,使用以下試驗(yàn)方法確定溶解速率和溶解度用正規(guī)LOI方法確定砂粒上聚合物的總質(zhì)量。在1升水中加入500克涂覆的砂粒。取400mm濾紙且在分析天平上將其稱重至小數(shù)點(diǎn)后4位。通過(guò)使用400mm濾紙、有孔陶瓷漏斗、2升具有通過(guò)橡皮管與真空泵連接的側(cè)孔的錐形燒瓶制備真空過(guò)濾裝置。在每一分鐘間隔之后通過(guò)400mm濾紙過(guò)濾涂覆的砂粒和水漿。須將"濾過(guò)"水中的涂覆砂、粒加回濾紙上。在過(guò)濾完成之后從有孔漏斗中移出濾紙,且通過(guò)將其保持在干燥器中使其干燥。將濾紙稱重。這為溶解的聚合物和濾紙的總重量,因此其應(yīng)大于在將濾紙用于過(guò)濾過(guò)程之前濾紙的重量。通過(guò)使用以下公式計(jì)算被溶解聚合物的%:X=((C-B)/A))xl00其中,X=被溶解聚合物的百分比A=在砂粒上的聚合物的質(zhì)量(g)B=在過(guò)濾過(guò)程之前濾紙的質(zhì)量(g)C=在過(guò)濾過(guò)程之后濾紙的質(zhì)量(g)溶脹且隨后溶解的顆粒溶解而未溶脹的顆粒UCAR309WSR80膠原蛋白1WSRN750膠原蛋白2PLA6551-DPLA5600這個(gè)試驗(yàn)方法的結(jié)果是聚環(huán)氧乙烷(自DowChemical購(gòu)得的WSR80)在80。F下在約300分鐘內(nèi)達(dá)到完全溶解,在150。F下,其需要約180分鐘,在200。F下,其需要約90分鐘。使用另一聚合物進(jìn)行相同試驗(yàn)。這些結(jié)果表明聚環(huán)氧丙烷聚合物(自DowChemicals購(gòu)得的WSRN750)在80。F下在約390分鐘內(nèi)達(dá)到完全溶解,在150。F下,其需要約320分鐘,在200。F下,其需要約245分鐘達(dá)到完全溶解。溶脹的聚合物在30分鐘內(nèi)展示100%的溶解度,但顯微鏡分析展示由于溶脹而不是溶解而保留在濾紙上。形成膠凝物質(zhì)和砂粒/水漿體積顯著增加表明聚合物溶脹而不是聚合物溶解。根據(jù)本發(fā)明公開,可制備或?qū)嵤┍疚乃_和要求保護(hù)的所有組合物、方法和/或工藝,而無(wú)需過(guò)度的實(shí)驗(yàn)。雖然已經(jīng)根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案描述了本發(fā)明的組合物和方法,但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)顯而易見(jiàn)在不脫離本發(fā)明的原則和范圍的情況下,可對(duì)本文所述的組合物、方法和/或工藝和方法的步驟或步驟的順序施加各種變化。更具體地講,顯然可用化學(xué)和生理學(xué)相關(guān)的某些試劑替代本文所述的試劑,而將實(shí)現(xiàn)相同或類似的結(jié)果。認(rèn)為所有這些對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的類似替代和修改都在本發(fā)明的范圍和原則之內(nèi)。權(quán)利要求1.一種轉(zhuǎn)向材料,所述轉(zhuǎn)向材料包含微粒基體;和水溶性聚合物涂層,其中所述水溶性聚合物涂層在微?;w上形成相當(dāng)大的外涂層。2.權(quán)利要求l的轉(zhuǎn)向材料,其中所述微?;w選自天然材料、二氧化硅支撐劑、陶瓷支撐劑、金屬支撐劑、合成有機(jī)支撐劑及其混合物。3.權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)向材料,其中所述微粒基體為樹脂涂覆的支撐劑。4.權(quán)利要求l的轉(zhuǎn)向材料,其中所述水溶性聚合物為膠原蛋白、聚(亞烷基)氧化物、聚(乳酸)、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚內(nèi)酯、聚丙烯酸酯、膠乳、聚酯、元素周期表笫i或n族(堿金屬或堿土金屬)的硅酸鹽聚合物或其混合物。5.權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)向材料,其中所述微粒基體的粒徑為約3網(wǎng)目到約200網(wǎng)目。6.權(quán)利要求4的轉(zhuǎn)向材料,其中所述膠原蛋白為I型膠原蛋白、n型膠原蛋白、ni型膠原蛋白、iv型膠原蛋白或v型膠原蛋白。7.權(quán)利要求4的轉(zhuǎn)向材料,其中所迷水溶性膠原蛋白采用選自醛、碳化二亞胺、異氰酸酯及?;B氮的交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)。8.權(quán)利要求l的轉(zhuǎn)向材料,所述轉(zhuǎn)向材料還包含與水溶性聚合物涂層組合的非水溶性聚合物。9.權(quán)利要求8的轉(zhuǎn)向材料,其中所述非水溶性聚合物為可溶可熔酚醛聚合物和可溶酚醛聚合物。10.權(quán)利要求l的轉(zhuǎn)向材料,其中所述水溶性聚合物為聚(亞烷基)氧化物、聚(乳酸)、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯S旨/聚乙烯醇接枝聚合物或其混合物。11.權(quán)利要求10的轉(zhuǎn)向材料,其中所述聚(亞烷基)氧化物為聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚(環(huán)氧乙烷)-聚(環(huán)氧丙烷)嵌段共聚物或其混合物。12.—種^f吏油井處理液體轉(zhuǎn)向到地層的滲透性漸低的部分的轉(zhuǎn)向流體,所述流體包含含水載液,所述含水載液中分散有權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的微粒轉(zhuǎn)向材料。13.權(quán)利要求12的轉(zhuǎn)向流體,其中所述微粒轉(zhuǎn)向材料包含大于或小于載液密度的不同密度的材料。14.權(quán)利要求12的轉(zhuǎn)向流體,其中存在于載液中的轉(zhuǎn)向材料的量為約0.001磅/加侖到約10磅/加侖載液。15.權(quán)利要求12的轉(zhuǎn)向流體,其中所述載液為水、鹽水、酸水溶液或膠凝酸溶液。述方法包括將權(quán)利要求12-15中任一項(xiàng)的轉(zhuǎn)向流體泵送入地層中;使載液滲透到地層中以便運(yùn)載轉(zhuǎn)向材料到地層中;和使轉(zhuǎn)向材料堵塞地層的多孔部分,因此使處理流體的流動(dòng)轉(zhuǎn)向到地層的滲透性低的部分中。16.17.權(quán)利要求16的方法,其中所述地層的溫度為約75°F到約楊。F。18.權(quán)利要求16的方法,其中地層的所述處理為壓裂處理,且其中所述增產(chǎn)是由于裂縫長(zhǎng)度的增加所致。19.一種處理下套管井眼以使流體的流動(dòng)從一個(gè)區(qū)域轉(zhuǎn)向到另一區(qū)域的方法,所述方法包括將包含含水載液的轉(zhuǎn)向流體泵送入所述井眼中,其中所述含水載液具有分散在其中的微粒形式的水溶性聚合物,且所述微粒聚合物的密度大于或小于載液的密度;讓微粒聚合物使處理流體的流動(dòng)從一個(gè)區(qū)域轉(zhuǎn)向到另一區(qū)域。20.權(quán)利要求19的方法,其中使所述處理流體轉(zhuǎn)向流進(jìn)孔隙壓力較高或滲透性較低的區(qū)域中。21.權(quán)利要求19的方法,其中所述井眼的溫度為約75。F到約楊T。22.權(quán)利要求19的方法,其中所述水溶性聚合物為膠原蛋白、聚(亞烷基)氧化物、聚(乳酸)、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚內(nèi)酯、聚丙烯酸酯、膠乳、聚酯、聚乙酸乙烯酯/聚乙烯醇接枝聚合物、元素周期表第I或II族(堿金屬或堿土金屬)的硅酸鹽聚合物或其混合物。23.權(quán)利要求19的方法,其中所述微粒聚合物的粒徑為約3網(wǎng)目到約70網(wǎng)目。24.權(quán)利要求22的方法,其中所述聚(亞烷基)氧化物為聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚(環(huán)氧乙烷)-聚(環(huán)氧丙烷)嵌段共聚物或其混合物。25.權(quán)利要求19的方法,其中所述微粒聚合物由具有大于或小于載液密度的不同密度的聚合物組成。26.權(quán)利要求19的方法,其中存在于載液中的微粒聚合物的量為約0.001磅/力。侖到約10磅/加侖載液。27.權(quán)利要求19的方法,其中所述載液為水、鹽水、酸水溶液或膠凝酸溶液。全文摘要本發(fā)明描述了通過(guò)使用水溶性涂覆的轉(zhuǎn)向劑使井處理流體轉(zhuǎn)向到特定方向或多個(gè)井段中使地下井中的單個(gè)井段和多個(gè)井段增產(chǎn)的方法和組合物。轉(zhuǎn)向材料的水溶性涂層優(yōu)選為在許多支撐劑上用作涂層的膠原蛋白、聚(亞烷基)氧化物、聚(乳酸)、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯/聚乙烯醇聚合物或其混合物。該方法使流體的流動(dòng)在井處理期間,例如在壓裂過(guò)程期間轉(zhuǎn)向。在處理(例如水力增產(chǎn))完成之后,可使可溶性轉(zhuǎn)向劑由井生產(chǎn)的水組分溶解并除去。文檔編號(hào)C09K8/80GK101146888SQ200680009369公開日2008年3月19日申請(qǐng)日期2006年1月20日優(yōu)先權(quán)日2005年1月21日發(fā)明者A·R·辛克萊爾,P·R·奧克爾,S·阿克巴申請(qǐng)人:費(fèi)爾蒙特礦物有限公司
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