專利名稱：：用于金屬粘合應(yīng)用的粘合劑的制作方法用于金屬粘合應(yīng)用的粘合劑
背景技術(shù)：
：本發(fā)明通常涉及丙烯酸酯/曱基丙烯酸酯粘合劑，包括那些被用來粘合金屬基材和金屬物體的粘合劑。更特別地，本發(fā)明涉及那些具有改善的儲藏穩(wěn)定性，提高的韌性和沖擊性能，以及在固化期間重量損失減小的粘合劑。雖然本發(fā)明的粘合劑可以被用來粘接金屬部件，值得注意的是本發(fā)明的粘合劑也可以用來粘合非金屬部件。本部分意在將那些與本發(fā)明各方面有關(guān)的多方面現(xiàn)有技術(shù)介紹給讀者，這些方面將在以下進(jìn)行描述和/或主張要求。該討論被認(rèn)為是有益于向讀者提供背景信息以使得讀者易于更透徹地了解本發(fā)明的各方面。因此，可以理解，這些陳述應(yīng)該從這個角度理解，而不是現(xiàn)有技術(shù)的內(nèi)容?；诒┧狨ズ图谆┧狨サ恼澈蟿┍挥脕碚澈喜考?，比如用于轎車、卡車、拖車、公共汽車、船，及其他產(chǎn)品和結(jié)構(gòu)的構(gòu)造和^f務(wù)理。一般地，在混合所述粘合劑體系的兩部分以提供最終粘合前，制備和存儲該兩部分。在某些配方中，粘合劑的一部分被標(biāo)記為粘合劑部分或者粘合劑側(cè)，且另一部分被標(biāo)記為活化劑部分或者活化劑側(cè)。一般地，粘合劑部分包括待聚合的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單體，以及還原劑?；罨瘎┎糠忠话愕匕ň酆戏磻?yīng)的引發(fā)劑，比如過氧化物。在混合后的粘合劑各部分固化期間，丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯單體的反應(yīng)或者聚合作用是放熱的。因此，通常粘合劑經(jīng)歷溫度上的增加直至到達(dá)最高放熱溫度為止。在粘合劑到達(dá)它的最高放熱溫度之后，粘合劑的溫度會逐漸地回到環(huán)境溫度。另一方面，在粘合劑回到環(huán)境溫度之前，外部加熱可以用于粘合劑的固化。粘合劑的固化特征或者固化概況可以包括最高放熱溫度、到達(dá)最高放熱溫度的時間、粘合劑工作時間(或者動作時間(opentime))，粘合劑緊固時間等?；诒┧狨?曱基丙烯酸酯結(jié)構(gòu)的粘合劑，比如那些被用于粘合金屬部件的粘合劑，其一個問題是粘合劑部分和/或活化劑部分的儲藏穩(wěn)定性差。存儲不穩(wěn)定性能夠?qū)е抡澈蟿┑睦w維性(即，團(tuán)塊的形成或者粘合劑的纖維化)、粘度增加、可混性(mixability)減少等。不幸的是，由差的儲藏穩(wěn)定性所引起這些不符合要求的性能可能導(dǎo)致粘合劑不充分的濕潤，不充分的或者不一致的粘合，以及其他問題。基于丙烯酸酯/曱基丙烯酸酯的粘合劑的另一個普遍問題是固化后的粘合劑在例如-40°C(-40°F)的低溫度下的低沖擊強(qiáng)度。雖然固化后的粘合劑在例如82°C(180°F)的高溫下具有適合需要的性能(例如，搭接剪切強(qiáng)度)，在低的溫度下該固化粘合劑的性能(例如，沖擊強(qiáng)度)是這類粘合劑普遍的缺點(diǎn)不幸的是，那些改善固化粘合劑的低溫性能的韌化技術(shù)將顯著地犧牲固化粘合劑的高溫性能。一般而言，在所述高溫和低溫下，足夠的綜合粘合性能是重要的，因?yàn)檎澈蟿┑南M(fèi)者和使用者可能指定要求在相對極端的溫度下具有需要的粘合性能，所述溫度落入通常環(huán)境范圍之外，即，例如，作為設(shè)計(jì)極限或者測試標(biāo)準(zhǔn)。而且，在高溫和低溫下足夠的綜合粘合性能，對于那些采用基于丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)粘合劑來粘合部件的產(chǎn)品通常是重要的，因?yàn)檫@樣能在廣泛的環(huán)境和周圍溫度范圍內(nèi)可以承受各種重量和壓力。最后，基于丙烯酸酉旨/曱基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)粘合劑，包括那些被用來結(jié)合金屬部件和基材的結(jié)構(gòu)粘合劑，在粘合劑的固化期間可能會經(jīng)歷過多的重量損失。普遍地，重量損失和伴隨的刺鼻氣味是比如單體的粘合劑成分揮發(fā)的結(jié)果。使用具有低沸點(diǎn)和低閃蒸點(diǎn)的較低分子量的丙烯酸酯/曱基丙烯酸酯單體，以及放熱的聚合作用(或反應(yīng))和高的放熱曲線溫度等被認(rèn)為加劇粘合劑在固化期間的重量損失。基于丙烯酸酯/曱基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)粘合劑，包括那些被用來粘合金屬部件和金屬基材的結(jié)構(gòu)粘合劑，存在改善粘合劑/活化劑部分的儲藏穩(wěn)定性的需要。還存在改善固化后粘合劑的低溫性能而不顯著犧牲高溫性能的需要。此外，還存在減少粘合劑在固化期間的重量損失的需要。具體實(shí)施方式的詳細(xì)描述本發(fā)明的一種或多種示例性實(shí)施方式將會在下面進(jìn)行描述。目的是提供這些實(shí)施方式的簡要說明，而不是在說明書中描述實(shí)際實(shí)施的所有特征。應(yīng)當(dāng)理解的是在任何這樣實(shí)際實(shí)施的研制過程中，比如在任何產(chǎn)品研制中，必須制定許多具體實(shí)施的決定以實(shí)現(xiàn)開發(fā)者的特定目標(biāo)，比如，服從相關(guān)體系和相關(guān)商業(yè)的約束，這些約束可能在一種實(shí)施與另一種實(shí)施之間不同。此外，應(yīng)該可以理解這樣的研制計(jì)劃可能是復(fù)雜的和曠日持久的，但是，盡管如此，那些有利于這些公開的普通技巧是設(shè)計(jì)、加工和制造的常規(guī)工作。為了便于本發(fā)明技術(shù)的討論，在本部分中提供了書面描述。章節(jié)I介紹了本發(fā)明技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)。章節(jié)n討論了本發(fā)明粘合劑配方的示例性成分。章節(jié)ni簡要地論述了本發(fā)明粘合劑的制備和應(yīng)用。章節(jié)iv提供本發(fā)明粘合劑配方的實(shí)施例。i.介紹本發(fā)明技術(shù)是關(guān)于改善基于丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)粘合劑的使用和性能。如下面所論述，該技術(shù)可以改善該未固化粘合劑的儲藏穩(wěn)定性，減少在粘合劑固化期間重量損失，并改善該固化粘合劑的機(jī)械性能。本發(fā)明的粘合劑配方通常為兩部分粘合劑，其具有丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯單體、增韌劑(例如，彈性體)、抗沖改性劑(例如，芯-殼結(jié)構(gòu)共聚物)、還原劑(例如，苯胺、甲苯胺等)、抑制劑/延緩劑，以及引發(fā)劑。所述粘合劑也可以包括增粘劑、羧酸，及其他化合物。多部分(例如，兩部分)粘合劑一般制備為粘合劑部分和活化劑部分。粘合劑部分可以包括單體和還原劑，以及活化劑部分一般地包括引發(fā)劑(例如，過氧化物)。活化劑部分也可以包括載體、增稠劑，以及其他組分。A.未固化粘合劑的儲存穩(wěn)定性本技術(shù)通過將螫合劑溶液添加到粘合劑配方以增加儲藏穩(wěn)定性。參見，例如下面的表3。因此，關(guān)系到儲藏穩(wěn)定性問題的各項(xiàng)，比如纖維性、高粘度、以及差的可混性都是減少的。對于某些具體實(shí)施方式，改善是顯著的，如下面表3中數(shù)據(jù)所示。螯合劑，在水中或者具有醇和/或二元醇的水中的乙二胺四乙酸四鈉(EDTANa4),可以添加到配方的粘合劑部方以便改善該粘合劑部分儲藏穩(wěn)定性。從表3中的一項(xiàng)比較來看，乙二胺四乙酸四鈉溶液在粘合劑部分的量從0.94wt。/。增加到2wt%,使得儲藏穩(wěn)定性存在驚人的改善。在該示例性的比較中，所述粘合劑側(cè)(side)在43。C下儲存10天(110°F)，只包含0.94wt。/o的螯合劑溶液的粘合劑側(cè)，由于過于纖維化而不能使用。在相同的儲藏條件，螯合劑溶液增加到2wt%，粘合劑側(cè)沒有明顯的纖維化而能完全使用。一4殳而言，螯合劑溶液，比如乙二胺四乙酸四鈉溶液或者預(yù)混合液，其添加量大于粘合劑部分的1重量％。然而，添加到粘合劑部分的螯合劑溶液的示例性范圍可以是大約0.2wt。/。到大約3wt%，大約0.5wt。/。到大約2.5wt%,以及大約lwt。/。到大約2wt。/。等，取決于，例如，在該配方中其它成分的類型和量。示例性的乙二胺四乙酸四鈉預(yù)混合液或者溶液是5wt。/o乙二胺四乙酸四鈉溶于47.5wt。/。水和47.5wt。/。乙二醇中。參見下面的表1。最后，應(yīng)該注意的是乙二胺四乙酸四鈉預(yù)混合液(溶液)的添加可以同時提高該固化后的粘合劑的機(jī)械性能。參見下面的實(shí)施例2和表3。B.固化后粘合劑的機(jī)械性能此外，采用本發(fā)明粘合劑配方，固化后的粘合劑在低溫的沖擊強(qiáng)度得到改善，而固化后的粘合劑高溫下的性能(例如，搭接剪切強(qiáng)度)沒有顯著地犧牲。例如，采用添加至少一個區(qū)域具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-91°C(_132°F)的增韌劑共聚物，固化后的粘合劑在-40°C(-40°F)的沖擊強(qiáng)度從149inch-lb/in2增加到199inch-lb/in2，而在Al6061上,在82。C(180。F)時，其搭接剪切強(qiáng)度只是從1046磅/平方英寸(psi)略微減少到1017psi。如表4所示。一般而言，本發(fā)明的技術(shù)在彈性-聚合物增韌劑(例如，嵌段共聚物)之中和在如增韌劑和抗沖改性劑(芯-殼結(jié)構(gòu)聚合物)之間保持適當(dāng)?shù)钠胶鈦硖峁┕袒蟮恼澈蟿┰诘蜏叵碌臎_擊強(qiáng)度及其他性能，而基本上保持固化粘合劑在環(huán)境溫度和例如82。CU80下)的高溫下的有益的綜合性能。在環(huán)境溫度和高溫下，所關(guān)心的性能可以涉及4荅接剪切強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、抗張強(qiáng)度、循環(huán)疲勞性能等在某些具體實(shí)施方式，為了提高固化后的粘合劑在低溫的性能，具有非常低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的增韌劑，例如，低于-50。C(-58°F),可以添加到粘合劑配方中。如顯示，這樣的增韌劑減少固化粘合劑在低溫的脆性并增加固化粘合劑在例如-40。C(-40。F)的低溫下的沖擊強(qiáng)度，而不顯著地犧牲在例如82°C(180°F)的高溫下的性能。這些增韌劑包括至少一個區(qū)域具有低于-5(TC(-58T)Tg的共聚物(例如，嵌段共聚物)。Tg的示例性范圍從-50。C到-11(TC(-58。F到166T)。這些新的增韌劑的具體例子包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物。這樣的SBS共聚物的商品例子是美國德克薩斯州，休斯頓的殼牌化學(xué)LP公司的KratonD1116(Tg=-91°C，-132°F)和Kraton1184(Tg=-91°C，-132°F)。此外，在一個實(shí)施例中，添加具有非常低Tg的SBS共聚物，KratonD1116,固化后的粘合劑在-40。C(-40°F)的沖擊強(qiáng)度顯著地從149inch-lb/in2增加到199inch-lb/in2，而固化后的粘合劑在82°C(-賜。F)的搭接剪切強(qiáng)度只少量地從1046psi降低到1017psi。參見例子3和表4。C.粘合劑在固化期間的重量損失本發(fā)明技術(shù)在減輕重量損失方面供給了幾種方法和配方。例如，蠟可以被添加到所述粘合劑配方中以減少重量損失。在一個示例性粘合劑配方中，粘合劑部分中蠟含量從lwty。增加到2wt。/。可以將粘合劑在固化期間的重量損失從2.4%減少到1.4%。本技術(shù)還提供將聚乙酸乙烯酯和/或它的衍生物添加到粘合劑配方以減少粘合劑的重量損失。例如，如基于表5和6數(shù)據(jù)所示，添加10wt%的聚乙酸乙烯酯(PVAc)到粘合劑部分中，重量損失減少了至少1%。此外，本發(fā)明的技術(shù)還提供了通過調(diào)整在本發(fā)明配方中還原劑和氧化劑之間的摩爾比以減少重量損失。例如，引發(fā)劑對還原劑的摩爾比可以減少以降低放熱曲線的頂點(diǎn)溫度，從而減少粘合劑在固化期間的重量損失。有利地，在某些實(shí)施方式中，所述降低的摩爾比可以得到實(shí)施而沒有粘合劑固化外形的顯著改變。在一個實(shí)施方式中，單一引發(fā)劑過氧化二苯酰(BPO)對還原劑的摩爾比減少大約三分之一可以將最高放熱溫度從278。F降低到195°F，重量損失從1.18%減少到0.45%,而放熱曲線溫度保持類似。參見表2和6。重量損失的減少即使聚乙酸乙烯酯被省略掉也可以通過示例性配方中摩爾比的降低得到實(shí)現(xiàn)。n.粘合劑配方的組分如討論所述，可以通過調(diào)節(jié)在粘合劑部分和活化劑部分中組分的類型、數(shù)量和比率，來增加粘合劑各部分的儲藏穩(wěn)定性、控制粘合劑在固化期間的重量損失，以及改善固化后粘合劑的機(jī)械性能等。此外，可以添加螯合劑溶液來改善儲藏穩(wěn)定性。還可通過添加蠟和/或聚乙酸乙烯酯和/或其衍生物，以及通過控制還原劑與氧化劑或者引發(fā)劑的摩爾比來降低重量損失。此外，如所顯示，本發(fā)明在彈性-聚合物增韌劑之中和在彈性-聚合物增韌劑和抗沖改性劑(例如芯-殼結(jié)構(gòu)聚合物)之間的平衡能夠被用來保持固化粘合劑在例如少于-40。C(-40。F)的低溫下的綜合的搭接剪切強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、抗拉強(qiáng)度和循環(huán)疲勞性能，而不犧牲在高溫時的性能。如此處所使用以及下面所討論的，增韌劑泛指嵌段共聚物及其他彈性體，而抗沖改性劑泛指芯-殼共聚物。此外，本技術(shù)的粘合劑一般地包括至少兩個部分，粘合劑部分和活化劑部分，在粘合劑的應(yīng)用之前混合在一起。這兩個部分在混合以得到最終混合粘合劑之前可以由廠家或者最終用戶儲存。對于粘合劑部分(在聚合之前)，粘合劑部分的示例性組分和它們示例性重量百分?jǐn)?shù)范圍如表1所示，并在表1下面得到討論。如顯示，在表l中所包含的粘合劑部分配方通常與活化劑部分中的引發(fā)劑(例如，過氧化物)混合來粘合物體。粘合劑應(yīng)用可以包括構(gòu)造和修理交通工具，比如汽車、轎車、載客卡車、運(yùn)輸卡車、運(yùn)載牲畜卡車、拖車、公共汽車、船等。當(dāng)然，屬于表l的示例性范圍的粘合劑部分可以被引發(fā)或者激活用于其它的應(yīng)用。表l.粘合劑部分的示例性組分范圍粘合劑部分的示例性范圍，重量％<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>a.5%EDTANa4(乙二胺四乙酸四鈉鹽)在47.5%的水和47.5°/。乙二醇中。除了EDTANa4之外，其它螯合劑也可以被使用。溶劑可以是水，水/醇組合物,水/二元醇組合物，或者水/醇/二元醇組合物。A.丙烯酸酯/曱基丙烯酯單體一般而言，丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯單體包括高分子量(MW)和低分子量(MW)丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯的組合物，丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯在固化過程期間發(fā)生聚合。較低MW單體特征在于其酯基的醇部分具有1到2個碳原子，而較高M(jìn)W單體特征在于其酯基的醇部分具有3到20個碳原子。丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯單體，以及它們的混合物，具有下列通用結(jié)構(gòu)。丙烯酸酯CH2=CH-COOR,以及甲基丙烯酸酯CH:=C-COOR其中R《nKU,并且其中『1，2，3……20,此外，該單體的大多數(shù)是較低MW單體，普遍是那些n《2的，以及通常是那些n二l的，即丙烯酸曱酯以及曱基丙烯酸曱酯(MMA)。較高M(jìn)W單體，是那些n〉2的，通常11=10-18,更通常11=12-16,可以選擇性地使用，例如，以改善抗滑性、減少收縮、降低放熱曲線最高溫度從而避免單體沸騰問題等。然而，為了使最終固化的粘合劑避免不可接受的機(jī)械性能以及差的耐化學(xué)性，這些較高M(jìn)W單體的量通常不超出以粘合劑部分為基準(zhǔn)15wt%。在某些實(shí)施方式中，該量少于以粘合劑部分為基準(zhǔn)的10wt%。在其它的實(shí)施方式中，這些較高M(jìn)W單體的量少于以粘合劑部分為基準(zhǔn)的5wt%。這些用于本發(fā)明配方的較高M(jìn)W單體的一個商品例子是SR313B,它是來自Pennsylvania,Exton股份有限公司Sartomer公司的C12、C,4和C!6甲基丙烯酸酯的混合物。另一個用于本發(fā)明配方的商品例子是AGEFLEXTMFM146,來自瑞士，巴塞爾集團(tuán)的CibaSpecialty化學(xué)公司。B.羧酸選擇性地，一種或多種有機(jī)酸，比如羧酸，可以被用于本粘合劑配方以提高對基材或者部件的粘合，以及增加耐熱性。示例性的羧酸包括曱基丙烯酸、馬來酸、丙烯酸、丁烯酸、反丁烯二酸、丙二酸等。這些有才幾酸或者羧酸的其他例子是乙炔二羧酸、二溴丁烯檸檬酸、曱基反式丁烯二酸，以及草酸。通過增加一種或多種羧酸，特別的是強(qiáng)有機(jī)羧酸，到本發(fā)明基于丙烯酸酯和/或曱基丙烯酯粘合劑組合物中，能夠改善該粘合劑組合物對緊接著地粘合結(jié)構(gòu)部件和部分的粘合特性。一般認(rèn)為添加羧酸能改善粘合，部分地是由于分子水平上的相互作用。通常，本發(fā)明的配方包含的羧酸少于10wt%。還已發(fā)現(xiàn)添加水到包含這些酸的組合物中能夠增加它們的功效，顯然通過部分的或者提高溶解性，這被認(rèn)為是能夠幫助其溶解。在粘合步驟和/或在這之后，通過熱處理能夠進(jìn)一步提高所述粘合作用，比如在運(yùn)輸產(chǎn)業(yè)中的漆層烘烤方法(paintbakingprocesse)。C.螯合劑溶液螯合劑，比如六齒螯合物、二齒螯合物，、三齒螯合物，及其他化合物能被用來基本上阻止使粘合劑接觸棵露的金屬上過早的固化。螯合劑，EDTANa4(六齒螯合物)就是一個例子。一般而言，螯合劑可以減少由于在粘合劑中金屬的存在而導(dǎo)致的過早的固化。這樣的金屬例如可以來源于在粘合劑原材料中的金屬殘留物，來源于在加工期間接觸金屬，以及來自粘合劑的配料設(shè)備的金屬結(jié)構(gòu)。一般而言，粘合劑的金屬污染可以發(fā)生在加工、運(yùn)輸、存儲和粘合劑應(yīng)用的期間。為了易于將螯合劑摻入到粘合劑配方中，螯合劑一般基本上溶于溶劑或者溶劑的混合物。螯合劑溶液通常被加到粘合劑部分的配方中。在螯合劑的溶液或者預(yù)混合液中的溶劑可以包括水，以及醇和/或二元醇?？梢杂米鱁DTANa4的溶劑的二元醇可以包括乙二醇、丙二醇，及其他二元醇?？梢韵嘈旁谀承?shí)施方式中，那些溶劑(例如，水、二元醇、醇等)，添加到螯合劑或者代替螯合劑，可以改善粘合劑的儲藏穩(wěn)定性及其他性能。如上述討i侖，示例性的EDTANa4預(yù)混合液的添力口(例如，0.2wtQ/。到3wt%)增加了粘合劑部分的穩(wěn)定性。從表4中可知，EDTANa4的預(yù)混合液在粘合劑部分的濃度超過以粘合劑部分為基準(zhǔn)的lwt。/。時，儲藏穩(wěn)定性能夠得到更大的改善。應(yīng)該注意的是，當(dāng)其中粘合劑配方中包含增韌劑、聚氯丁二烯比如氯丁橡膠(下面將討論到)，和/或包含防腐劑比如鋅以及鉬的金屬氧化物(下面也將討論到)時，改善穩(wěn)定性的有益效果特別顯著。此外，表4中的機(jī)械性能數(shù)據(jù)表明了EDTANa4預(yù)混合液的添加也能改善固化后粘合劑的機(jī)械性能。最后應(yīng)該強(qiáng)調(diào)的是，除了EDTANa4之外的其它螯合劑也能被使用。實(shí)際上，多種螯合劑溶液可以用于本發(fā)明的粘合劑配方。D.增韌劑增韌劑包括彈性體聚合物，并通常具有小于-25°C(-13。F)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),并優(yōu)選小于-50。C(-58。F)。此外，這些增韌劑可以有利地溶于如上所述的單體中，并可以包括合成的高聚合物。這些彈性體可以是商業(yè)上可供的粘合劑或者結(jié)合劑標(biāo)號，以及可以包括氯丁橡膠(聚氯丁二烯)，丁二烯和苯乙烯的共聚物，及丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等其他共聚物。用來改性基于丙烯酸S旨/曱基丙烯酸酯粘合劑并具有Tg的溫度范圍在-25。C到-50°C(-13。F到-58。F)的增韌劑的商品例子是威名頓，德4i維爾的杜邦道彈性體/>司(DuPontDowElastomersCompanyofWilmington,Del)產(chǎn)的氯丁橡膠AD10(—種具有Tg大約為-43。C，-45°的聚氯丁二烯產(chǎn)品)。通常，氯丁橡膠不僅改善基于丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯粘合劑的韌性和沖擊強(qiáng)度，而且提供好的粘合性以及抗撕強(qiáng)度。然而，用Tg范圍在-25。C到-50。C(-13。F到-58。F)的增韌劑改性后的基于丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯的粘合劑在低溫下表現(xiàn)很差。例如，如描述的，固化后的粘合劑在例如-40。C(-40°F)或者更低的低溫下易碎(低的沖擊強(qiáng)度)。因此，為了改善在低溫下的沖擊強(qiáng)度，添加到本發(fā)明粘合劑配方中的增韌劑可以包括非常低Tg的可溶于丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯單體的彈性體聚合物。這些具有非常低Tg,例如，Tg小于大約-5(TC(-58T)，聚合物的類型和量的選擇應(yīng)該使得在低溫時增加沖擊強(qiáng)度而基本上不犧牲在高溫下的性能。特別地，以下增韌劑被添加到本發(fā)明粘合劑配方中，該增韌劑Tg至少具有以下一個區(qū)域范圍，大約-50。C到大約-110。C(-58。F到-166。F)、大約-65。C到大約-105。C(-85。F到-157。F)和/或大約-80。C到大約-10(TC(-112。F到-148。F)。這樣的例子包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物。這些輻射式的SBS聚合物特別適于作為增韌劑。如所述，這些SBS共聚物的商品例子是來自德克薩斯州，休斯頓的殼牌化學(xué)公司(ShellChemicalLPofHouston,Tex)的Kraton.⑧.D1116(Tg:-9rC或者-132。F)和Kraton.②1184(Tg;9rC或者-132°F)。增韌劑能夠改善固化后的粘合劑在例如小于-40。C(-40。F)的低溫下的韌性和耐沖擊性，而不會負(fù)面影響固化后的粘合劑在例如66。C到104°C(150。F到220°F)的高溫下的性能(例如，搭接剪切強(qiáng)度)。如表1所示，增韌劑的總量通常落在本發(fā)明粘合劑配方的大約lwt。/。到24wt。/。之內(nèi)。在增韌劑中，那些具有非常低Tg的增韌劑，Tg低于-50。C(-58。F),大約為粘合劑部分的l-8wt%，通常2-6wt。/。，更通常3-5wt。/。。在某些實(shí)施方式中，如果在粘合劑配方中，具有其它的增韌劑時，例如，具有Tg高于-5(TC(-58。F)的增韌劑時，可以添加相對少量的具有非常低Tg的增韌劑。E.抗沖改性劑抗沖改性劑包括那些能夠在曱基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯單體中膨脹的芯的性能。例如，抗沖改性劑在減少固化粘合劑的脆性和增加沖擊強(qiáng)度方面有著如增韌劑類似的作用?？箾_改性劑也可以改善非-下陷(non-sag)和觸變性能，以及未固化粘合劑的抗滑性能。如此處所示，抗沖改性劑通常包括接枝共聚物，該共聚物被表征為具有彈性的"芯體"、硬的"殼，，的芯-殼共聚物，并能在甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯單體組合中膨脹，但不溶解于其中。核-殼共聚物的例子是那些其中硬的"殼"單體，比如苯乙烯，丙烯腈，或者曱基丙烯酸曱酯，被接枝于彈性的"核"上，該核由丁二烯，丙烯酸丁酯，丙烯酸乙酯，異戊二烯等的聚合物制造而成。一種核-殼聚合物是通過曱基丙烯酸曱酯在聚丁二烯或者聚丁二烯合成橡膠存在情況下聚合而得到的曱基丙烯酸酯丁二烯苯乙埽(MBS)共聚物。這樣的MBS共聚物商品的例子是來自賓夕法尼亞，費(fèi)城的RohmandHaas公司的PARALOIDOBTA-753，和來自德克薩斯州，休斯頓的KanekaTex公司的KANEACEB-564。如表1所示，抗沖改性劑(核-殼共聚物)的量通常落在以本發(fā)明配方粘合劑部分為基準(zhǔn)的大約10wt。/o到30wte/。范圍內(nèi)。F.增粘劑增粘劑除了羧酸還可以包括磷酸酯，比如磷酸曱基丙烯酰氧乙基酯和磷酸丙烯酰氧乙基酯等。這些化合物能夠改善對各種的棵金屬基材的粘合性。如表1中所列，在粘合劑配方中所述增粘劑的量通常落入以粘合劑部分為基準(zhǔn)的大約0.5wt。/。到大約5wt。/o范圍內(nèi)。磷酸酯用做增粘劑的一個商品的例子是來自日本，東京的Kyoeisha化學(xué)有限公司的LightEsterP-2M。G.還原劑還原劑通過加快引發(fā)劑的分解速率來促進(jìn)基于曱基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯的粘合劑在相對寬的溫度范圍內(nèi)固化。示例性的還原劑包括苯胺、曱苯胺、苯胺取代物、曱苯胺取代物、它們的混合物等。當(dāng)過氧化物比如過氧化二苯酰(BPO)用作引發(fā)劑時，特殊的還原劑的例子是N,N-二烴基苯胺和N,N-二烴基曱苯胺。用于粘合劑配方的還原劑的量通常落在以粘合劑部分為基準(zhǔn)的大約0.1wt。/。到大約2wt。/。范圍內(nèi)。H.抑制劑/延緩劑抑制劑/延緩劑可以用來阻止過早的固化，并可以用于結(jié)合氧化還原體系(引發(fā)劑/還原劑體系)以才是供符合需求的固化曲線(cureprofile)。用于丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯體系的例子可以包括2，6-二叔丁基對曱酚(BHT)、醌(例如，對苯二酚、苯醌等)、硝基苯、1,3,5-三硝基苯、硫、苯胺、苯酚、二氯硝基苯等。如表1所示，抑制劑/延緩劑通常在該粘合劑部分的大約0.001wto/o-0.15wt。/o內(nèi)。I.防腐劑防腐劑能夠被用來阻止金屬基材的銹蝕和改善涉及金屬基材的粘合的耐用性，特別是在潮濕的或者腐蝕性環(huán)境中。示例性的防腐劑可以包括氧化鋅、鉬酸鋅、及其他化學(xué)品。具有氧化鋅和鉬酸鋅的抑制劑的一種商品例子是來自俄亥俄州，克利夫蘭的MolyWhitePigments集團(tuán)公司的MOLY-WHITE101EDPlus。如表1所示，防腐劑通常小于本發(fā)明配方的大約lwt%(以粘合劑部分為基準(zhǔn))。J.蠟蠟可以用來減少在粘合劑應(yīng)用期間，粘合劑表面的單體蒸發(fā)。所用蠟的典型熔點(diǎn)范圍大約在43。C到77°C(110。F到170°F)。所應(yīng)用的蠟的種類是石油烴蠟。這樣的石油蠟的商品例子是來自IGIInc.ofBuena，N丄的Bolerl977蠟和IGI1230蠟。通常，蠟只有本發(fā)明配方的以粘合劑部分為基準(zhǔn)的大約0.5wt%到4wt。/。。過多量的蠟可能會負(fù)面影響固化后的粘合劑的機(jī)械性能和粘合性能，特別的是在金屬粘合應(yīng)用中。因此，另外的途徑(例如，升高聚乙酸乙烯酯和/或降低還原劑對引發(fā)劑的摩爾比)可以補(bǔ)充蠟的添加從而減少單體沸騰(和重量損失)而不顯著地犧牲其它的性能。K.金屬性的二(曱基)丙烯酸酯金屬性的二(甲基)丙烯酸酯通常能改善粘合劑粘合到金屬基材上。這樣的化合物可以同時改善固化粘合劑的機(jī)械性能，以及該固化粘合劑的耐熱性和耐化學(xué)性。而且，金屬性的二(甲基)丙烯酸酯通常促進(jìn)在粘合劑中所述的強(qiáng)度的發(fā)展，如此處引入作為參考的美國專利No.6,730，411所描述的。金屬性的二(曱基)丙烯酸酯的一個商品例子是來自Sartomer公司的SR708(—種鋅二甲基丙烯酸酯)。L.聚乙酸乙烯酯(和其衍生物)如上論，乙酸乙烯酯均聚物和/或它們的衍生物，及其他化合物，可以用于基于曱基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯的粘合劑以減少所述粘合劑在固化期間的重量損失。例如，聚乙酸乙烯酯添加到本發(fā)明粘合劑配方(例如小于粘合劑部分的15wt。/。)以減少重量損失。參見，例如，表1和表6。在一個實(shí)施例中，添加聚乙酸乙烯酯能將重量損失減小至少1%。聚乙酸乙烯酯可以同時被用作收縮控制劑。聚乙酸乙烯酯的一個商品例子是來自俄亥俄州，克利夫蘭的McGeanRohco股《分有限公司的PVAB-15。M.引發(fā)劑本發(fā)明粘合劑的活化劑部分通常包括引發(fā)劑，比如過氧化物及其他化合物。示例性的過氧化物包括過氧化二苯酰(BPO)、氬過氧化枯烯等。在某些實(shí)施方式中，BPO可以用作單一的引發(fā)劑或者初級引發(fā)劑，并且更穩(wěn)定的過氧化物比如氫過氧化枯烯可以用作共引發(fā)劑或者第二引發(fā)劑。例如，為了具有更完全引發(fā)轉(zhuǎn)換，尤其當(dāng)需要慢固化的粘合劑時，可以使用共引發(fā)劑，共引發(fā)劑對初級引發(fā)劑的摩爾比通常小于0.5。在某些實(shí)施方式中，摩爾比的示例性范圍大約從O.l到0.4，在其它的實(shí)施方式中，大約為0.2到0.3。如下所討論，活化劑部分可以包括運(yùn)載體、增稠劑和/或其它的化合物(例如，著色劑)。N.載體引發(fā)劑與載體一起以固體或者液體形式商業(yè)上可供，如溶液、懸浮液、乳液、糊劑等。通常載體成分在典型的存儲條件下對引發(fā)劑是惰性的。實(shí)例成分包括水、增塑劑、表面活性劑等。此外，額外量的載體成分可以添加到活化劑部分以調(diào)整引發(fā)劑的濃度以及活化劑部分的粘度和比重等?？傊?，載體的量通常小于整個粘合劑的20wt%(粘合劑側(cè)和活化劑側(cè)的總重量)，并且通常小于大約10wt%。以整個粘合劑為基準(zhǔn)的示例性重量范圍為大約2%-20%、4%-15%和6%-10%。O.增稠劑此外，增稠劑可以被用來改善兩個部分的可混性及其他性能，以及改變活化劑部分的粘度、比重和觸變性?？梢员惶砑拥交罨瘎┎糠值脑龀韯┌ɡ?，那些在載體中能被溶解、膨脹或者懸浮的無機(jī)填料、有機(jī)填料和/或惰性聚合物。P.比率和其他組分其它的組分，比如鏈轉(zhuǎn)移劑、著色劑、隔離物、香味劑、填料、阻燃劑等，可以被添加到本發(fā)明配方活化劑側(cè)和/或粘合劑側(cè)。此外，在粘合劑部分中各組分全部的量或者部分的量可以從粘合劑部分移到活化劑部分。這樣的組分可以包括某些增韌劑、抗沖改性劑、抑制劑/延緩劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等。通常，重新安置的組分基本上對活化劑部分中的引發(fā)劑是惰性的。此外，粘合劑部分和活化劑部分能以兩個部分之間在非常寬的范圍內(nèi)的各種比率配制。粘合劑部分對活化劑部分的比率通常在100:1到2:1(體積比)范圍內(nèi)。由于商業(yè)上可供的包裝和配料設(shè)備的原因，粘合劑部分對活化劑部分的一種應(yīng)用比率是10:1(體積比)。此外，活化劑部分中的單一的引發(fā)劑/初級引發(fā)劑對粘合劑部分中還原劑的摩爾比的示例性范圍可以為大約0.5到10，通常大約1到5。m.粘合劑制備和應(yīng)用首先，制備基于丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的粘合劑的粘合劑部分和活化劑部分。如所示，粘合劑部分對活化劑部分的體積比可以變化很大。此外，活化劑部分中的單一的引發(fā)劑/初級引發(fā)劑對粘合劑部分中的還原劑的摩爾比也可以進(jìn)行調(diào)整。在制備期間，其中粘合劑成分組合及混合以配制粘合劑部分和活化劑部分的順序，可以顯著地變化，這取決于，例如，增韌劑的類型、抗沖改性劑的載荷等。一般而言，配方的原材料以及成分可以在袋子、拍定運(yùn)箱、桶、油罐車、機(jī)動軌道車、管道等中進(jìn)行輸送。原材料可以被經(jīng)銷商或者粘合劑制造商原位儲存在容器、倉庫等中，或者被粘合劑制造商在獲得時應(yīng)用。商業(yè)制備該粘合劑部分以及活化劑部分可能涉及成分的低速和/或高速混合、制備儲備溶液或者預(yù)混合液、在中間步驟和最后步驟時冷卻粘合劑配方、有或者沒有真空間歇脫氣等。如本領(lǐng)域常規(guī)的技術(shù)理解，可以應(yīng)用于配制兩個部分的設(shè)備包括容器、管道、閥門、輸送泵、真空泵和噴嘴、混合器(例如，高速攪拌器或者分散器)等。粘合劑部分和活化劑部分可以以不同類型的容器分送給最終用戶，從相對小的筒盒到55加侖的圓桶等。在制備完粘合劑的兩個部分之后，粘合劑制造商、經(jīng)銷商、最終用戶等可以將它們儲藏進(jìn)庫存。另一方面，在經(jīng)過運(yùn)輸不久(無中間儲藏)以后，兩個部分可以被混合和使用以粘合目標(biāo)物。如所討論的，為了應(yīng)用粘合劑，粘合劑部分和活化劑部分(及其他部分)被結(jié)合或者混合在一起。然后結(jié)合后的粘合劑配方可以應(yīng)用于第一部件和/或第二部件。粘合劑在所述應(yīng)用后，第一部件和第二部件粘合的可以通過已應(yīng)用的粘合劑結(jié)合彼此。最后，粘合劑通常在環(huán)境溫度或者室溫下固化。IV.實(shí)施例些實(shí)施例的目的是提供解釋說明，并非意在構(gòu)成對本發(fā)明技術(shù)的限制。實(shí)施例1所述，活化劑部分可以包括單一的引發(fā)劑。另一方面，活化劑部分可以包括初級引發(fā)劑和共引發(fā)劑。共引發(fā)劑(當(dāng)應(yīng)用時)對初級引發(fā)劑的摩爾比的示例性范圍通常小于0.5。在實(shí)施例1中，活化劑部分包括單一的引發(fā)劑，BPO,它是以糊劑形式銷售，商品名LUPERCOANS,銷售公司是費(fèi)城的ElfAtochemNorthAmerica股份有限公司。在該實(shí)施例中，BPO的載體可以包括增塑劑和表面活性劑。示例性的增塑劑是己二酸二異癸酯(DIDA)。此外，如表2顯示，活化劑部分可以包括增稠劑。增稠劑的實(shí)例是EPON828、ParaloidBTA-753和具有KratonG1652的活化劑預(yù)混合液?；罨瘎┎糠挚梢酝瑫r包括著色劑，比如來自AmericanColors,Inc.ofSanduskyOhio的VC10000M和VC80000產(chǎn)品。最后，如上所討論的，該活化劑部分可以包括其它組分，比如基本上對所使用的引發(fā)劑惰性的粘合劑部分某些組分。表2.活化劑的組成成分<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實(shí)施例2在實(shí)施例2中，EDTANa4預(yù)混合液在粘合劑部分的存在能改善粘合劑部分的儲藏穩(wěn)定性。因此，粘合劑部分的纖維性顯著地減少。此外，如表3顯示，EDTANaJ貞混合液還改善了固化后粘合劑的機(jī)械性能。表3.EDTANa4預(yù)混合液對粘合劑部分的穩(wěn)定性和固化后粘合劑的性能的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>接下頁表3,接上頁<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>a.5%EDTANa4在47.5%的水和47.5%乙二醇中。b.包含15.35%氯丁橡膠AD10、0.02。/。1，4-NQ和84.63%MMA的預(yù)混合液。c.包含5wt。/。萘醌在5wt。/。的增塑劑Santicizer278和90wt。/。的甲基丙烯酸曱酯(MMA)中的NQ預(yù)混合液。d.MOLY-WHITE101EDPlus預(yù)混合液包含19.5%活化劑預(yù)混合液，0.5%的BYK1142和80%的MOLY-WHITE101EDPlus。e.在室溫固化五天后樣品的抗拉力和延伸率，除了實(shí)施例2.4/U(通宵的固化)。然后按照ASTMD638-99標(biāo)準(zhǔn)測試。f.基材沒有進(jìn)行表面處理。樣品在室溫下通宵固化。粘合(劑)層厚度是0.012英寸，除了實(shí)施例2.4/1.1(0.032英寸)。然后按照ASTMD1002-99標(biāo)準(zhǔn)測試。g.故障形式CF是粘結(jié)破壞(Cohesivefailure),AF是脫膠(AdhesiveFailure)。h.基材沒有進(jìn)行表面處理。樣品在室溫下通宵的固化，然后在它們被牽引之前于180。C處理30分鐘。i.0.5英寸的單個搭接樣品在室溫下通宵固化，然后在-40。C處理16小時。在懸臂梁式?jīng)_擊試驗(yàn)儀上，采用每GM9751P三磅的錘力從側(cè)面撞擊樣品來進(jìn)行測試。實(shí)施例3在表4中的實(shí)例證明了那些相對少量的非常低的Tg彈性體聚合物能夠改善低溫性能而沒有顯著的損失高溫性能(例如，在高溫下4荅接剪切強(qiáng)度)。在該實(shí)例中，粘合劑部分對活化劑部分的配合比是10:1(體積比)。表4的結(jié)果表明在—4(TC(-40。F)下的沖擊強(qiáng)度增加而在82。C(180°F)下只是最少量降低搭接剪切強(qiáng)度。表4.具有很低Tg的彈性體聚合物對固化粘合劑性能的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>a.KratonD1116預(yù)混合液25%KratonD1116在MMA中b.所有樣品在測試之前都在室溫下通宵固化。粘合(劑)層厚度是0.012英寸。實(shí)施例4石油烴蠟已經(jīng)被用于減少重量損失許多年了。然而，當(dāng)蠟水平高達(dá)大約l到1.5%時，功效開始降低并且固化后粘合劑的某些性能開始降低，如表5所示。各種方法已經(jīng)被開發(fā)出來以減少在固化期間的重量損失，以及由此減少從粘合劑散發(fā)出來的單體的氣味。一種方法是采用聚乙酸乙烯酯來減少在固化期間的重量損失。另一種方法是增加還原劑對引發(fā)劑的摩爾比，通過降低放熱曲線溫度，而同時基本上保持固化速率(放熱曲線)，以控制在固化期間重量損失。表6顯示了這兩種方法。表5.蠟對重量損失以及搭接剪切強(qiáng)度的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>a.所有樣品在測試之前都在室溫下通宵固化。搭接剪切樣品的粘合(劑)層厚度是0.012英寸。b.粘合劑部分對活化劑部分的混合比是10:1(體積比)。c.EPA測試方法揮發(fā)物含量的重量和反應(yīng)性粘合劑的固體含量重量測定(附錄A到部分63的SubpartPPPP)。實(shí)施例5表6.聚乙酸乙烯酯和氧化還原系統(tǒng)摩爾比調(diào)整的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>雖然本發(fā)明可以允許多種修改和替代的形式，具體實(shí)施方式已經(jīng)通過實(shí)施例得到展示，并且已在此處得到了詳細(xì)描述。然而，應(yīng)該理解本發(fā)明并不限制于公開的這些具體方式。更合適地，本發(fā)明包括的所有修改、等效形式和替換都落在如所附權(quán)利要求所定義的本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和保護(hù)范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種粘合劑配方，該配方包括活化劑部分，該活化劑部分包括引發(fā)劑；以及粘合劑部分，該粘合劑部分包括丙烯酸酯單體或者甲基丙烯酸酯單體，或者它們的組合；以及包括所述粘合劑部分的至少1重量％的螯合劑溶液。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑配方，其中，所述粘合劑部分包括還原劑。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的粘合劑配方，其中，引發(fā)劑對還原劑的摩爾比范圍為大約0.5到大約10。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的粘合劑配方，其中，所述還原劑包括苯胺或者曱苯胺，或者它們的組合。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑配方，其中，所述在螯合劑溶液中的螯合劑包括六齒螯合物、二齒螯合物或者三齒螯合物，或者它們的任意組合。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的粘合劑配方，其中，所述螯合劑包括乙二胺四乙酸四鈉鹽(EDTANa4)。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑配方，其中，所述螯合劑溶液包括至少一部分是水的溶劑。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的粘合劑配方，其中，所述溶劑還包括二元醇或醇，或者它們的組合。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑配方，其中，所述引發(fā)劑包括過氧化物。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑配方，其中，所述引發(fā)劑包括過氧化二苯酰(BPO)或者氬過氧化枯烯(CHP),或者它們的組合。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑體系，其中，所述引發(fā)劑包括初級引發(fā)劑或者單一的引發(fā)劑。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑配方，其中，所述活化劑部分包括載體、增稠劑、著色劑、或者第二引發(fā)劑，或者它們的任意組合。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑配方，其中，所述活化劑部分包括共引發(fā)劑。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的粘合劑配方，其中，所述共引發(fā)劑對引發(fā)劑的摩爾比小于大約0.5。15.—種粘合劑配方，該配方包凌舌單體，其包括丙烯酸酯單體或者甲基丙烯酸酯單體，或者它們的組合；引發(fā)劑，其包括過氧化物；還原劑，其中，單一的引發(fā)劑或者初級引發(fā)劑對還原劑的摩爾比范圍為大約0.5到大約10;以及基本上溶于單體中的增韌劑，該增韌劑包括具有至少一個區(qū)域的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-50°C(-58°F)的共聚物。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的粘合劑配方，其中，所述增韌劑包括彈性體聚合物。17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的粘合劑配方，其中，所述增韌劑包括嵌段共聚物。18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的粘合劑配方，其中，所述增韌劑包括苯乙蹄-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物。19.根據(jù)權(quán)利要求15所述的粘合劑配方，其中，所述增韌劑包括輻射式聚合物。20.根據(jù)權(quán)利要求15所述的粘合劑配方，其中，所述粘合劑配方還包括抗沖改性劑。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的粘合劑配方，其中，所述抗沖改性劑包括芯-殼結(jié)構(gòu)聚合物。22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的粘合劑配方，其中，所述抗沖改性劑包括甲基丙烯酸酯丁二烯苯乙烯(MBS)共聚物。23.根據(jù)權(quán)利要求15所述的粘合劑配方，其中，所述粘合劑配方還包括第二增韌劑，該第二增韌劑具有至少一個區(qū)域的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在大約-25。C到大約-50。C(大約-13T到大約-58T)范圍內(nèi)。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的粘合劑配方，其中，所述第二增韌劑包括聚氯丁二烯。25.根據(jù)權(quán)利要求15所述的粘合劑配方，其中，所述粘合劑配方還包括聚乙酸乙烯酯或者其衍生物，或者它們的混合物。26.根據(jù)權(quán)利要求15所述的粘合劑配方，其中，所述粘合劑配方還包括蠟。27.根據(jù)權(quán)利要求15所述的粘合劑配方，其中，所述引發(fā)劑包括單一引發(fā)劑或者初級引發(fā)劑。28.—種制造粘合劑的方法，該方法包括制備包括引發(fā)劑的活化劑部分；以及制備包括螯合劑溶液和至少一種丙烯酸酯單體或者甲基丙烯酸酯單體的粘合劑部分，其中，所述螯合劑溶液包括粘合劑部分的至少大約1重量％。29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的粘合劑配方，其中，所述粘合劑部分對活化劑部分的體積比范圍為大約100:1到大約2:1。30.根據(jù)權(quán)利要求28所述的粘合劑體系，其中，所述粘合劑部分或者活化劑部分的至少之一包括含有磷酸酯的增粘劑。31.—種制造與已知粘合劑相比具有較小重量損失的粘合劑的方法，其中，所述已知粘合劑包括引發(fā)劑和還原劑，引發(fā)劑對還原劑的摩爾比是預(yù)定的，本方法包括提供包括還原劑的粘合劑部分；以及提供與粘合劑部分分離的活化劑部分，該活化劑部分包括引發(fā)劑，其中，以引發(fā)劑對還原劑的摩爾比小于所述預(yù)定的摩爾比提供還原劑和引發(fā)劑，使得粘合劑在固化期間具有比已知粘合劑較小的重量損失。32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的方法，其中，所述粘合劑的最高放熱溫度比已知粘合劑的最高放熱溫度低。33.根據(jù)權(quán)利要求31所述的方法，其中，所述粘合劑在固化期間的單體沸騰比已知粘合劑在固化期間的單體沸騰少。34.—種使用與已知粘合劑相比具有較小重量損失的粘合劑的方法，其中所述已知粘合劑包括引發(fā)劑和還原劑，引發(fā)劑對還原劑的摩爾比是預(yù)定的，本方法包4舌提供包括還原劑的粘合劑部分；提供與粘合劑部分分離的活化劑部分，該活化劑部分包括引發(fā)劑，其中，以引發(fā)劑對還原劑的摩爾比小于所述預(yù)定的摩爾比^^是供還原劑和引發(fā)劑，使得粘合劑在固化期間具有比已知粘合劑較小的重量損失；以及合并該粘合劑部分和活化劑部分。35.根據(jù)權(quán)利要求34所述的方法，其中，所述粘合劑在固化期間的重量損失小于0.5重量％。36.—種制造粘合劑的方法，該方法包才舌制備包括單體和還原劑的粘合劑部分；制備包括引發(fā)劑的活化劑部分；以及添加聚乙酸乙烯酯或其衍生物，或者它們的組合，到粘合劑部分或者活化劑部分至少之一中去，以減少在該粘合劑固化期間的重量損失。37.根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法，其中，添加聚乙酸乙烯酯或其衍生物，或者它們的組合，減少至少1重量％的重量損失。38.—種制造粘合劑的方法，該方法包括制備包括不是聚合物的引發(fā)劑的第一部分；以及制備與第一部分分離的第二部分，該第二部分包括丙烯酸酯單體或者曱基丙烯酸酯單體，或者它們的組合，其中，第一部分或者第二部分的至少之一包括增韌劑，該增韌劑的至少一個區(qū)域的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-50。C(-58°F)。39.根據(jù)權(quán)利要求38所述的方法，其中，所述引發(fā)劑包括單一的引發(fā)劑或者初級引發(fā)劑。40.—種粘合劑的使用方法，該方法包括將粘合劑的第一部分與粘合劑的第二部分混合，其中該第一部分包括丙烯酸酯單體或者甲基丙烯酸酯單體，或者它們的組合，以及還原劑；以及該第二部分包括過氧化物，其中，所述第一部分或者第二部分，或它們的組合，包括具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-50°C(-58T)的一個區(qū)域的增韌劑；將第一部分和第二部分的混合物施用到第一基材上；以及將第二基材粘合到該第一基材上。41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的方法，其中，所述過氧化物包括過氧化二苯酰(BPO)。42.—種粘合兩個物體的方法，該方法包括提供第一物體和第二物體；施用粘合劑到第一物體上或者第一物體和第二物體兩個物體上，其中，所述粘合劑是通過合并活化劑部分和粘合劑部分而形成，其中活化劑部分包括引發(fā)劑；以及粘合劑部分包括螯合劑溶液、還原劑和至少一種丙烯酸酯單體或者曱基丙烯酸酯單體，其中，所述螯合劑溶液包括粘合劑部分的大于大約1重量％;以及通過該粘合劑粘著第一物體和第二物體。43.根據(jù)權(quán)利要求42所述的方法，其中，所述螯合劑溶液包括乙二胺四乙酸四鈉鹽(EDTANa4)和水。44.一種裝置，該裝置包括具有用粘合劑粘合的部件的產(chǎn)品，其中，所述粘合劑在實(shí)質(zhì)聚合反應(yīng)之前的配方包括丙烯酸酯單體或者曱基丙烯酸酯單體，或者其組合；還原劑；過氧化物；以及具有低于-50。C(-58。F)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的共聚物。45.—種產(chǎn)品，該產(chǎn)品包括用粘合劑粘合的部件，其中，所述粘合劑在施用之前的配方包括包括引發(fā)劑的活化劑部分；以及粘合劑部分，該粘合劑部分包括丙烯酸酯單體或者曱基丙烯酸酯單體，或者其組合，以及至少是粘合劑部分的1重量％的螯合劑溶液。46.根據(jù)權(quán)利要求45所述的產(chǎn)品，其中，所述螯合劑溶液包括乙二胺四乙酸四鈉鹽(EDTANa4)和水。47.根據(jù)權(quán)利要求46所述的產(chǎn)品，其中，所述螯合劑溶液包括乙二醇。48.根據(jù)權(quán)利要求47所述的產(chǎn)品，其中，所述活化劑部分或者粘合劑部分中的至少之一包括增韌劑，該增韌劑包括聚氯丁二烯、丁二烯與苯乙烯的共聚物、或者丁二烯與異戊二烯的共聚物中的至少一種。全文摘要粘合劑配方具有丙烯酸酯單體或者甲基丙烯酸酯單體，或者它們的混合物，并具有還原劑和引發(fā)劑(例如，過氧化物)。該配方可以包括用來改善儲藏穩(wěn)定性及其他性能的螯合劑溶液。此外，可以調(diào)節(jié)引發(fā)劑對還原劑的摩爾比以控制粘合劑在固化期間的重量損失。聚乙酸乙烯酯或者其衍生物也可以用于該粘合劑配方以減少在固化期間的重量損失。而且，該配方的某些實(shí)施方式包括增韌劑共聚物，該共聚物具有(至少一個區(qū)域)低于-50℃(-58)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。這些增韌劑共聚物可以被添加到粘合劑配方以便改善固化后的粘合劑在例如-40℃(-40)的較低溫時的沖擊強(qiáng)度及其他性能，而保持該固化后的粘合劑在例如82℃(180)的較高溫時的性能。文檔編號C09J4/00GK101189315SQ200680019371公開日2008年5月28日申請日期2006年5月2日優(yōu)先權(quán)日2005年5月3日發(fā)明者丹尼爾·K.·多伊,帕特里夏·M.·薩沃里,王小斌,肯丹斯·A.·蘭伯特申請人:伊利諾斯器械工程公司