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用于補(bǔ)強(qiáng)活性樹(shù)脂的穩(wěn)定hdk懸浮體的制作方法

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專(zhuān)利名稱(chēng)::用于補(bǔ)強(qiáng)活性樹(shù)脂的穩(wěn)定hdk懸浮體的制作方法用于補(bǔ)強(qiáng)活性樹(shù)脂的穩(wěn)定HDK懸浮體本發(fā)明涉及一種懸浮體(suspension)及由其制成的產(chǎn)品。已知熱解法二氧化硅被用作增稠劑和流變學(xué)添加劑。熱解法二氧化硅體積大,且顯示出高度的粒子間相互作用,并在液體介質(zhì)中形成穩(wěn)定的凝膠狀態(tài),更特別是在高固體含量時(shí)。然而,在活性樹(shù)脂和聚合物體系中用作補(bǔ)強(qiáng)填料要求其具有高含量的活性填料(activefiller),該活性填料同時(shí)是粒狀增稠劑,例如熱解法二氧化硅。在許多情況下,高增稠作用和由此形成的高粘度與凝膠態(tài),以及流動(dòng)性的損失代表了活性的細(xì)分散膠體填料加工過(guò)程中的主要問(wèn)題。產(chǎn)生的結(jié)果是高粘度,差流動(dòng)性,皺硬化(crepehardening),缺乏可泵性,缺乏覆蓋性,缺乏霧化性,在油漆、清漆和表面涂層中流動(dòng)性不足,以及加工性能不足。眾所周知,膠體填料的增稠作用與它們表面的OH基有關(guān),并且具有高比表面積的氧化物填料容易具有強(qiáng)的范德華相互作用,因此會(huì)增稠和皺硬化液體(如聚合物、活性樹(shù)脂、油漆、清漆、表面修飾劑、粘合劑、彈性體和塑料),換而言之,增加了它們的粘度。一個(gè)公知的抑制金屬氧化物(其同時(shí)是粒狀增稠劑)增稠作用的方法是對(duì)它們進(jìn)行表面處理。但是在許多情況下,表面處理同樣可能會(huì)導(dǎo)致粘度的顯著增大和屈服點(diǎn)(yieldpoint)形成的顯著增加,如EP-A-0686676中所述。本發(fā)明的目的是改進(jìn)現(xiàn)有技術(shù),及更特別的是提供同時(shí)具有高含量的典型"增稠劑"的流體體系,所述"增稠劑"同時(shí)用作補(bǔ)強(qiáng)填料。通過(guò)本發(fā)明實(shí)現(xiàn)這個(gè)目的。目前驚奇地發(fā)現(xiàn),通過(guò)將聚合物穩(wěn)定地結(jié)合在懸浮體中的細(xì)分散膠體顆粒(其同時(shí)是粒狀增稠劑)上,可以得到細(xì)分散膠體顆粒(其同時(shí)是粒狀增稠劑)的穩(wěn)定懸浮體,這種結(jié)合包括強(qiáng)的物理結(jié)合和化學(xué)結(jié)合,因此通過(guò)使用本發(fā)明的粒狀增稠劑的穩(wěn)定懸浮體(例如分散體),利用細(xì)分散顆粒(其同時(shí)是粒狀增稠劑)可補(bǔ)強(qiáng)活性樹(shù)脂(如粘合劑、表面修飾劑和印刷油墨)。驚奇地是,可以用這種方法將粒狀增稠劑(其可以廉價(jià)地制造并且工業(yè)上可以大量地獲得,如沉淀二氧化硅和熱解法二氧化硅、熱解法氧化鋁和二氧化鈦)用作具有高填充量的補(bǔ)強(qiáng)填料,因而產(chǎn)生高的補(bǔ)強(qiáng)效應(yīng)和同時(shí)具有較低的粘度,以及本發(fā)明懸浮體高的性價(jià)比和較好的易加工性。本發(fā)明首先提供一種懸浮體,其特征是以不含聚合物(其結(jié)合在懸浮體中的粒狀增稠劑上)的純粒狀增稠劑組合物計(jì),所述懸浮體含有至少3重量%的粒狀增稠劑,優(yōu)選為至少6重量%,更優(yōu)選為至少12重量%,尤其優(yōu)選為至少15重量%,非常尤其優(yōu)選為至少18重量%,特別優(yōu)選為至少24重量%;數(shù)量為至少5重量%的至少一種聚合物,優(yōu)選為至少10重量%,更優(yōu)選為至少20重量%,非常尤其優(yōu)選為至少33重量%,特別優(yōu)選為至少50重量%;并且如果需要,其中含有自由存在于懸浮體中的至少另外一種聚合物或其它的兩種或兩種以上聚合物,其中相對(duì)粘度T]柳.尸TlAl()小于100,其中T1和,在相同溫度下和在25'C下測(cè)定,優(yōu)選為小于50,更優(yōu)選為小于IO,尤其優(yōu)選為小于5,特別優(yōu)選為小于3,和非常優(yōu)選為小于2,在4(TC下貯存至少1周,優(yōu)選為至少4周,更優(yōu)選為至少3個(gè)月,尤其優(yōu)選為至少6個(gè)月,特別優(yōu)選為至少12個(gè)月,相對(duì)粘度tV,以小于10因子變化,優(yōu)選的因子小于IO,優(yōu)選的因子小于5,更優(yōu)選的因子小于2.5,非常優(yōu)選的因子小于1.5,并且包括液相,以總的液相計(jì),其含有0—80重量%,優(yōu)選為0—50重量%,更優(yōu)選為0_25重量%的一種或兩種以上溶劑,溶劑也可能是可交聯(lián)的組分,其在25"下具有小于100mPas,優(yōu)選為小于10mPas的粘度,以總的液相計(jì),其含有10—100重量%,優(yōu)選為50—100重量%,更優(yōu)選為75—100重量%的聚合物組分或兩種或兩種以上物理或化學(xué)可交聯(lián)的聚合物??梢詼y(cè)定結(jié)合在懸浮體中的粒狀增稠劑上的聚合物的量,例如,用精密過(guò)濾器、超細(xì)過(guò)濾器在有或無(wú)壓力下過(guò)濾粒狀增稠劑,例如,利用加壓的吸入過(guò)濾器和亞微細(xì)的精密過(guò)濾器。在這種情況下,優(yōu)選用合適的溶劑數(shù)次洗滌濾液,優(yōu)選為3次,更優(yōu)選為5次。合適的溶劑對(duì)未結(jié)合狀態(tài)下的結(jié)合聚合物是一種較好溶劑。以分析方法中使用的粒狀增稠劑計(jì),優(yōu)選將濾餅洗至洗液中含有低于1重量%的聚合物。其它優(yōu)選和合適的方法包括中等重力場(chǎng)的離心分離,如此設(shè)定使得粒狀增稠劑在分析時(shí)間內(nèi)能產(chǎn)生沉淀,但是聚合物卻不能產(chǎn)生沉淀,以及如上所述,用溶劑重復(fù)洗滌。測(cè)定聚合物結(jié)合在無(wú)機(jī)粒狀增稠劑上的合適方法是分析碳含量、氮含量、硅含量的元素分析法,核磁旋轉(zhuǎn)共振法如'H-NMR、13C-NMR、15N-NMR、29Si-NMR,以及兩種以上紅外分析法如FTIR、DRIFT、ATIR。相對(duì)粘度"/ri。定義為包含本發(fā)明粒狀增稠劑的懸浮體的粘度(ti)與不含粒狀增稠劑的液相粘度,的比,T!和iio在相同的溫度下和在25"C的溫度下測(cè)定。本發(fā)明的粒狀增稠劑優(yōu)選為在室溫及環(huán)境大氣壓下(即在900至1100hPa之間)是固體的粒狀增稠劑。本發(fā)明的粒狀增稠劑優(yōu)選在水中或在可用來(lái)制備本發(fā)明懸浮體的其它溶劑中不溶或溶解度很低。在環(huán)境大氣壓下(即在900至1100hPa之間),在pH為7.33、電解質(zhì)背景為0.11摩爾/升和溫度37"C的水中,本發(fā)明的粒狀增稠劑優(yōu)選具有小于0.1克/升,更優(yōu)選小于0.05克/升的溶解度。本發(fā)明使用的粒狀增稠劑的摩爾質(zhì)量?jī)?yōu)選為大于10000克/摩爾,更優(yōu)選摩爾質(zhì)量為50000至100000000克/摩爾,更尤其在100000至10000000克/摩爾之間,每次均優(yōu)選利用靜態(tài)光散射(staticlightscatting)觀lj定。本發(fā)明使用的粒狀增稠劑的碳含量?jī)?yōu)選為小于50重量%,優(yōu)選為小于10重量%,更優(yōu)選為小于5重量%,非常優(yōu)選為小于1重量%,特別優(yōu)選為小于O.l重量%。本發(fā)明粒狀增稠劑的莫氏硬度優(yōu)選為大于或等于1。特別優(yōu)選粒狀增稠劑的莫氏硬度大于4,非常特別優(yōu)選為大于5。粒狀增稠劑可能優(yōu)選包括有機(jī)硅樹(shù)脂,例如硅樹(shù)脂,如甲基硅樹(shù)脂(例如由通式[(CH3)Si03/2]的單元組成),或苯基硅樹(shù)脂(例如由通式[(C6H5)SiO^]的單元組成),或甲基苯基硅樹(shù)脂(例如由通式[(ch3)x(C6H5)ySiO邊]的單元組成,其中x+y=l),或有機(jī)樹(shù)脂,如環(huán)氧樹(shù)脂,如丙烯酸樹(shù)脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯),以及聚合物,如聚烯烴(例如聚苯乙烯),以及金屬膠體(例如銀金屬膠體),以及金屬氧化物,例如第m主族元素的氧化物(如氧化鋁),第IV主族元素的氧化物(如二氧化硅、氧化鍺),和第V主族元素的氧化物(如氧化銻或氧化錫銻),和如過(guò)渡金屬元素的氧化物(如二氧化鈦(IV)、氧化鋯(IV)、氧化鋅、氧化鐵(例如氧化亞鐵(n)、氧化鐵(in)),和如鎂,鐵,和如鑭系元素的氧化物,如氧化鈰(IV);以及這些氧化物的任何所希望的混合物,如任意所希望混合的二氧化硅-氧化鋁氧化物,優(yōu)選二氧化硅的含量為20至ioo重量%,如任意所希望混合的二氧化硅-氧化鐵(III)氧化物,優(yōu)選二氧化硅的含量為20至ioo重量%,如任意所希望混合的二氧化硅-氧化鈦氧化物,優(yōu)選二氧化硅的含量為20至100重量%;以及不溶或微溶的離子或無(wú)機(jī)化合物,如碳酸鈣、硫酸鋇、硫化鐵(n)(如黃鐵礦)、硅酸鈣、硅酸鋁(如頁(yè)硅酸鋁)、粘土(如膨潤(rùn)土,蒙脫土,包括已經(jīng)有機(jī)改性的那些);和鋰蒙脫石,包括已經(jīng)有機(jī)化改性的那些;以及微?;牡V物和微?;拇蟮貛r石;以及低溶解度的非離子化合物,如氮化硼,氮化硅或碳化硅。本發(fā)明優(yōu)選的粒狀增稠劑是BET比表面積大于10平方米/克的金屬氧化物,如通過(guò)沉淀法制備的金屬氧化物,如用高溫方法制成的金屬氧化物,如用火焰方法制成的氣相金屬氧化物(fumedmetaloxide),如等離子方法制成的金屬氧化物,如在熱-壁墻(hot-wall)反應(yīng)器中制成的金屬氧化物,以及用激光方法制成的金屬氧化物。優(yōu)選的粒狀增稠劑是二氧化硅顆粒、硅石顆粒、氧化鋁顆粒、二氧化鈦顆粒、二氧化鋯顆粒、金屬碳酸鹽和聚合顆粒。金屬碳酸鹽的例子優(yōu)選為沉淀的碳酸鋇或沉淀的碳酸鈣,例如用羧酸和羧酸鹽改性的那些,例如硬脂酸鉀或鈉。特別優(yōu)選的粒狀增稠劑是BET比表面積大于10平方米/克的二氧化硅,更優(yōu)選合成的二氧化硅,如濕化學(xué)法制備的二氧化硅,例如二氧化硅溶膠和二氧化硅凝膠,以及例如沉淀二氧化硅,如用火焰方法制備的熱解法二氧化硅,如用等離子方法制備的二氧化硅,如在熱-壁墻反應(yīng)器中制備的二氧化硅,如用激光方法制備的二氧化硅,尤其優(yōu)選為在大于100(TC的優(yōu)選溫度下制備的熱解法二氧化硅。懸浮體中的粒狀增稠劑也可以選自上述指定的粒狀增稠劑的任何所需的混合物。本發(fā)明所述的粒狀增稠劑的平均直徑小于100微米。本發(fā)明使用的粒狀增稠劑的平均直徑大于約1納米,優(yōu)選為1納米至100微米,更優(yōu)選為10納米至10微米,以及更尤其優(yōu)選為10納米至1000納米。粒狀增稠劑的初級(jí)粒度(primaryparticlesize)為0.5至1000納米,更優(yōu)選為5至100納米,尤其優(yōu)選為5至50納米。達(dá)到該目的的合適測(cè)量方法有,例如測(cè)量BET表面積和材料密度dpp=6/(BET*材料密度)或,例如場(chǎng)發(fā)射模式的透射電鏡或高倍掃描電鏡,或如測(cè)量范圍為1至100MHz的超聲波光譜。初級(jí)粒度測(cè)量技術(shù)的其它例子是小角X射線散射(SAXS)、小角中子散射(SANS)和小角光散射(SALS),初級(jí)粒度通過(guò)從表面散射至粒子-粒子散射的轉(zhuǎn)換的測(cè)量而得到;這種轉(zhuǎn)換可以計(jì)算成Porod方式至Guinier方式的轉(zhuǎn)換。優(yōu)選使用具有較寬的初級(jí)粒子分布的粒狀增稠劑。以所有初級(jí)粒子的平均初級(jí)粒徑(primaryparticlediameter)計(jì),所有聚集體(aggregate)中的所有初級(jí)粒子的總分布寬度優(yōu)選為大于2,更優(yōu)選為大于3,非常優(yōu)選為大于5。一個(gè)聚集體中的初級(jí)粒子的內(nèi)部分布寬度優(yōu)選為小于5,更優(yōu)選為小于3,非常優(yōu)選為小于2,非常特別優(yōu)選為小于1.5,內(nèi)部分布寬度(intemalbreadthofdistribution)表示一個(gè)聚集體中最大和最小初級(jí)粒徑之比。粒狀增稠劑的平均二級(jí)結(jié)構(gòu)或聚集體粒度(aggregateparticlesize),cU娜,優(yōu)選為50至5000納米,更優(yōu)選為100至500納米,測(cè)得的是水動(dòng)態(tài)直徑。達(dá)到這種目的的合適的測(cè)量方法是,例如動(dòng)態(tài)光散射或光子相干光譜或準(zhǔn)彈性光散射。為了測(cè)定大于0.01重量%的粒狀增稠劑的濃度,例如可以利用170度至175度之間的背散射的測(cè)量或交互作用由多散射來(lái)校正該測(cè)量。聚集體粒度測(cè)量技術(shù)的進(jìn)一步例子是小角X射線散射(SAXS)、小角中子散射(SANS)和小角光散射(SALS)。優(yōu)選使用具有較寬的聚集體尺寸分布的粒狀增稠劑。以所有聚集體的平均聚集體直徑計(jì),所有聚集體的總分布寬度優(yōu)選為大于2,尤其優(yōu)選為大于3,非常尤其優(yōu)選為大于5。所有聚集體的所有直徑的總分布寬度的97.5。/。累積孔型圖形(cumulativepassfigure)與2.5%累積孔型圖形之比優(yōu)選為大于2,更優(yōu)選為大于3,尤其優(yōu)選為大于5,非常尤其優(yōu)選為大于10。粒狀增稠劑的平均三級(jí)或附聚體粒度(agglomerateparticlesize),d附雜,優(yōu)選為大于100納米,測(cè)量的是幾何直徑。例如,達(dá)到這個(gè)目的的合適的測(cè)量方法是激光衍射或篩分法。粒狀增稠劑的比表面積優(yōu)選為1至1000平方米/克,優(yōu)選為10至500平方米/克,非常優(yōu)選為25至350平方米/克。BET表面積用公知的方法進(jìn)行測(cè)定,優(yōu)選根據(jù)德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN66131和DIN66132測(cè)定°在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,粒狀增稠劑的BET比表面積為10至150平方米/克,更優(yōu)選為30至80平方米/克。粒狀增稠劑的分形表面維數(shù)(fractalsurfacedimension)Ds優(yōu)選為小于或等于2.3,更優(yōu)選為小于或等于2.1,尤其優(yōu)選為1.95至2.05,此處分形表面維數(shù)Ds的定義為顆粒的表面積正比于Ds的顆粒半徑R冪次方。粒狀增稠劑的分形質(zhì)量維數(shù)(fractalmassdimension)Dn,優(yōu)選為小于或等于2.8,更優(yōu)選為小于或等于2.5,尤其優(yōu)選為1.9至2.2。分形質(zhì)量維數(shù)Dm定義為顆粒的質(zhì)量正比于Dm的顆粒半徑R冪次方。優(yōu)選地,可以使用親水熱解法二氧化硅,其可以是新制備的和直接例如來(lái)自火焰法的親水熱解法二氧化硅、可以是己經(jīng)冷卻的那些親水熱解法二氧化硅、已經(jīng)脫酸和純化的那些親水熱解法二氧化硅、以及以商業(yè)常規(guī)的方法已經(jīng)貯存或已經(jīng)包裝的那些親水熱解法二氧化硅。也可以使用疏水的或甲硅烷基化的二氧化硅,如商業(yè)上常用的二氧化硅。可以使用不同二氧化硅的混合物,例如具有不同BET表面積的二氧化硅的混合物,或具有不同疏水化或甲硅烷基化程度的二氧化硅的混合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,粒狀增稠劑是疏水的粒狀增稠劑。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,粒狀增稠劑優(yōu)選為表面改性的金屬氧化物,表面改性的金屬氧化物優(yōu)選為有機(jī)硅化合物改性的甲硅烷基化的金屬氧化物,非常尤其優(yōu)選為表面改性的,優(yōu)選甲硅垸基化的,用有機(jī)硅化合物改性的熱解法二氧化硅。優(yōu)選己經(jīng)有機(jī)官能化表面改性的粒狀增稠劑。尤其優(yōu)選已經(jīng)用有機(jī)硅化合物有機(jī)官能化表面改性的粒狀增稠劑。優(yōu)選使用根據(jù)EP-A-896029、EP-A-1302444、EP-A-1304332和EP-A-1473296制備的粒狀增稠劑。在制備疏水的粒狀增稠劑時(shí),在甲硅垸基化或疏水化操作中,另外可以采用壓實(shí)的方法,如在真空抽氣下抽取空氣或氣體來(lái)壓實(shí),利用合適的真空方法,如利用機(jī)械方法壓實(shí),例如壓輥(pressedroller)、球磨機(jī)、磨輪式輾機(jī)、蝸輪壓實(shí)機(jī)和壓塊機(jī)。在制備疏水粒狀增稠劑時(shí),在甲硅垸基化或疏水化操作中,另外還可以采用解聚集的方法,如銷(xiāo)盤(pán)磨(pi皿ed-diskmills)或磨/分級(jí)設(shè)備??梢允褂梦磯簩?shí)的二氧化硅(其堆積密度為小于60克/升),或者壓實(shí)的二氧化硅(其堆積密度為大于60克/升)。堆積密度可以根據(jù)DINENISO787-11來(lái)測(cè)定。優(yōu)選堆積密度(根據(jù)DINENISO787-11來(lái)測(cè)定)大于60克/升的粒狀增稠劑,更優(yōu)選為大于120克/升,非常尤其優(yōu)選為大于250克/升,特別優(yōu)選為大于500克/升的粒狀增稠劑。優(yōu)選的粒狀增稠劑是形成孔隙率大于0.5的聚集體的那些增稠劑,特別是孔隙率大于0.8的,特別是孔隙率大于0.9的,更特別是孔隙率大于0.95的那些增稠劑。聚集體的孔隙率s定義為£=1_體積附4/體積物體其中體積《=粒狀增稠劑的體積,以及其中體積物體=聚集體的總體積??障堵蔱可以用壓汞法測(cè)定或用惰性氣體(如氦氣或氬氣)通過(guò)測(cè)量聚集體的空體積(體積fi)來(lái)測(cè)定孔隙率,其中s^體積空/體積物體。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,粒狀增稠劑是納米顆粒。根據(jù)本發(fā)明,粒狀增稠劑和液體中顆粒結(jié)合的聚合物優(yōu)選形成膠體懸浮體。"粒狀增稠劑的膠體懸浮體"此處指懸浮體的透明度(測(cè)定的是透射光,換言之,不是吸收光)不小于不含顆粒的液體或交聯(lián)組合物的透明度的50%,優(yōu)選為小于25%,更優(yōu)選為小于10%。根據(jù)本發(fā)明,粒狀增稠劑優(yōu)選以膠體分布在懸浮體中。懸浮體中的粒狀增稠劑的膠體分布由懸浮體的高透明度來(lái)顯示。以包括粒狀增稠劑的非本發(fā)明的液體或懸浮體計(jì)或以此處制備的交聯(lián)的組合物計(jì),透明度優(yōu)選為大于50%,更優(yōu)選為大于75%,尤其優(yōu)選為大于90%。本發(fā)明的懸浮體或分散體用下述的方法制備。根據(jù)本發(fā)明,粒狀增稠劑通過(guò)混合和分散至單體、低聚物、聚合物或樹(shù)脂中來(lái)加入進(jìn)去,因此是分散和懸浮的,優(yōu)選在剪切能量作用下進(jìn)行,如機(jī)械或超聲剪切;例如,溶解器用于初步分散,也用于主要分散。在溶解器中,通過(guò)盤(pán)表面和研磨材料之間速度的不同來(lái)獲得分散作用。在正常的油漆(25'C時(shí)粘度為10至50Pa+S)研磨料的情況下,使用細(xì)齒磨盤(pán);在高粘度(25"C時(shí)粘度達(dá)到100Pa*S)介質(zhì)的情況下,使用粗齒磨盤(pán)。外圍速度優(yōu)選為10至25毫米/秒和分散時(shí)間優(yōu)選為15至40分鐘。溶解器的制造商為,例如W.NiemannGmbH&CoKG,VMA-GetzmannGmbH或NetschGmbH。對(duì)初步分散和主要分散以及無(wú)塵粉末加入的替代是由機(jī)器形成的,該機(jī)器根據(jù)ROTOR-STATOR原理在液流和分散中采用空吸真空。定子中槽的設(shè)定可以適用于特定的任務(wù)。制造商的一個(gè)例子是Y-Strahl公司。下列物品用于分散,例如3個(gè)輥,更特別用于糊狀印刷油墨的制造;球磨機(jī),其根據(jù)對(duì)研磨料設(shè)定的比例采用鋼球和陶瓷球(直徑20-30毫米);以及攪拌球磨機(jī)。攪拌球磨機(jī)的說(shuō)明在裝填砂子或磨珠的研磨容器中,有一個(gè)帶有磨盤(pán)的旋轉(zhuǎn)攪拌器軸。例如研磨料通過(guò)研磨容器從下方泵入,或在水平磨的情況中則從端面(endface)泵入。使用的研磨介質(zhì)通常是砂子、硬玻璃珠和優(yōu)選0.1至3.0毫米的陶瓷研磨珠。在這些裝配中,研磨料的粘度一般在25°C時(shí)為0.5至4P^S。例如優(yōu)選使用以超聲波分散的裝配,如超聲指,聲譜顯示儀,具有一個(gè)或多個(gè)超聲波轉(zhuǎn)換器或一個(gè)或多個(gè)聲導(dǎo)桿或一個(gè)或多個(gè)超聲波角(在連續(xù)流中能不連續(xù)或連續(xù)操作)的超聲波盒。特別優(yōu)選的分散裝配,如HIGHPRESSUREHOMOGENIZERS禾卩WETJETMILLS,通過(guò)高至大于101()焦耳/立方米的增加的能量密度輸入提供了可以獲得最佳的分散輸出和,特別是本發(fā)明的懸浮體的可能性。進(jìn)一步優(yōu)選的例子是通過(guò)劇烈攪拌將能量輸入至待分散材料的分散裝配,如使用RedDevils或高速混合器(SpeedMixers)或行星式混合器或行星式溶解器,或例如25。C時(shí)粘度大于10P^S的高粘度系統(tǒng),如使用壓制機(jī)、混煉機(jī)、內(nèi)部混合器和擠出機(jī),如單螺桿擠出機(jī)和雙螺桿擠出機(jī)。根據(jù)本發(fā)明,可以優(yōu)選一種或兩種以上方法的組合,且通過(guò)這種方法可以分散和懸浮粒狀增稠劑。根據(jù)本發(fā)明,上述分散的結(jié)果是低聚物、聚合物或樹(shù)脂被化學(xué)吸附地(優(yōu)選為"原位")結(jié)合在粒狀增稠劑上,換言之,在低聚物、聚合物或樹(shù)脂和粒狀增稠劑間反生了化學(xué)反應(yīng),或低聚物、聚合物或樹(shù)脂物理吸附地結(jié)合在粒狀增稠劑上。根據(jù)本發(fā)明,液體中粒狀增稠劑的懸浮體是穩(wěn)定的。穩(wěn)定在此是指在大于100小時(shí)的時(shí)間后,作為粒狀增稠劑的總質(zhì)量的一部分,有小于10%,優(yōu)選小于5%,更優(yōu)選小于1%的粒狀增稠劑的沉降。根據(jù)另一種測(cè)量方法,穩(wěn)定在此指沒(méi)有凝膠化、沒(méi)有硬的稠度或沒(méi)有皺硬化。沒(méi)有凝膠化可以由流動(dòng)性的存在來(lái)確定,甚至在很少的或沒(méi)有外部剪切作用力下。沒(méi)有硬的稠度,換言之流動(dòng)性,指甚至在低的剪切應(yīng)力下,粘性組分,粘彈性懸浮體的損耗模量G",大于彈性體組分,粘彈性懸浮體的儲(chǔ)能模量G'優(yōu)選在剪切應(yīng)力小于1Pa或變形小于1%的條件下進(jìn)行沒(méi)有皺硬化指相對(duì)粘度il柳產(chǎn)riAlQ小于100,優(yōu)選為小于50,更優(yōu)選為小于IO,非常優(yōu)選為小于5,特別優(yōu)選為小于3,突出地優(yōu)選為小于2,和在溫度4(TC儲(chǔ)存至少1周,優(yōu)選為至少4周,更優(yōu)選為至少3個(gè)月,非常優(yōu)選為至少6個(gè)月,特別優(yōu)選為至少12個(gè)月,相對(duì)粘度T!,產(chǎn)V,以小于io的因子變化,優(yōu)選以小于10的因子變化,優(yōu)選以小于5的因子變化,更優(yōu)選以小于2.5的因子變化,以及非常特別優(yōu)選以小于1.5的因子變化。根據(jù)本發(fā)明,液相是在-12(TC至500。C的溫度及0.001秒"至1000000秒—'的剪切速度下具有0.1至100OOOPa的粘度的液體材料。根據(jù)本發(fā)明,液相可以包括,優(yōu)選地,溶劑,如惰性和活性的,極性和非極性的,質(zhì)子或非質(zhì)子溶劑。純的溶劑25。C時(shí)可具有小于100mPa的粘度,優(yōu)選為小于10mPa,更優(yōu)選為小于2mPa。活性溶劑的例子優(yōu)選為活性稀釋劑,如單苯乙烯;如單丙烯酸酯,例如垸基丙烯酸酯(如丙烯酸甲酯);如烷基烷基丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸甲酯,或甲基丙烯酸己酯;或低聚垸基垸基丙烯酸酯;或縮水甘油醚,例如烯丙基縮水甘油醚。惰性和非極性溶劑的例子優(yōu)選為脂肪烴,如環(huán)狀的、線性的和支化的飽和烴,如己烷(如正己烷,或環(huán)己垸),或癸垸(如正癸烷),和環(huán)狀的、線性的和支化的不飽和烴,如己烯,以及芳香烴如苯、甲苯、二甲苯,及烴的混合物,如汽油,如輕質(zhì)汽油,如高沸點(diǎn)烴。質(zhì)子溶劑的一個(gè)例子是水。質(zhì)子溶劑的進(jìn)一步的例子優(yōu)選為醇,如烷基醇,例如甲醇、乙醇、丙醇(如正丙醇和異丙醇)和丁醇。極性和非質(zhì)子溶劑的例子優(yōu)選為酮,如丙酮,甲基乙基酮,甲基異丁基酮,醚(如乙醚,四氫呋喃,二氧六環(huán))和酰胺,如二甲基甲7根據(jù)本發(fā)明,液相可以優(yōu)選地包括聚合物、低聚物或樹(shù)脂,獨(dú)自地包括其中的一種或包括其任何希望的混合物。根據(jù)本發(fā)明,液相可以包括兩種或兩種以上聚合物,兩種或兩種以上低聚物和兩種或兩種以上樹(shù)脂,包括其中的一種或包括其任何希望的混合物。聚合物是由大于3個(gè)的單體亞單元形成的化合物。聚合物、低聚物和樹(shù)脂的分子量?jī)?yōu)選為100至10000000摩爾/克,要求優(yōu)選為500至50000摩爾/克,非常優(yōu)選為500至5000摩爾/克。聚合物、低聚物和樹(shù)脂可優(yōu)選為線性的、環(huán)狀的、或支化的,或可以是聚合物的混合物。聚合物的例子優(yōu)選為有機(jī)硅化合物,如有機(jī)(聚)硅垸,有機(jī)(聚)硅氧烷,例如二垸基聚硅氧烷,聚二甲基硅氧垸,和它們的共聚物,如聚二甲基硅氧烷-聚氨酯共聚物,可以是a,co-氨基封端的聚二甲基硅氧烷和烷基異氰酸酯(Wacker-ChemieGmbH有售,商品名為Geniomer)的反應(yīng)產(chǎn)物,如有機(jī)(聚)硅氮烷和有機(jī)(聚)碳硅垸;聚烯烴,如聚乙烯和聚丙烯,例如取代的聚烯烴,如甲硅烷基封端的聚異丁烯;聚氨酯,多元醇(polyols),如含羥基的聚酯,含羥基的聚醚,甲基二甲氧基甲硅烷基丙基封端的聚丙烯醇(例如,KanekaCorp.(日本)有售的"MS聚合物"),含羥基的聚丙烯酸酯;聚異氰酸酯,如脂族的或芳香的聚異氰酸酯,異氰酸酯封端的聚氨酯的預(yù)聚物(由多元醇與過(guò)量的聚異氰酸酯反應(yīng)制備),以及它們的甲硅烷基封端的衍生物(例如,德國(guó)ByyerAG公司有售的商品DESMOSEAL⑧);(聚)環(huán)氧化物,如雙酚A和雙酚F類(lèi)環(huán)氧化物,包括含氧縮水甘油基(glycidyloxy)官能團(tuán)的單體、低聚和聚合的化合物,如基于雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚,環(huán)氧酚醛樹(shù)脂類(lèi)材料和樹(shù)脂,環(huán)氧-醇酸樹(shù)脂,環(huán)氧丙烯酸酯,脂族環(huán)氧化物(如線性的烯烴基雙縮水甘油醚和環(huán)脂族的縮水甘油酯,如3,4-環(huán)氧環(huán)己基3,4-環(huán)氧環(huán)己烷碳酸酯,和芳香環(huán)氧化物,如對(duì)氨基苯酚的三縮水甘油醚和亞甲基二苯胺的三縮水甘油醚;(聚)胺,如環(huán)狀的和線性的胺,如六亞甲基二胺,芳香胺,如4,4'-亞甲基雙(2,6-二甲基苯胺),雙(2-氨烷基)聚環(huán)氧垸,如雙(2-氨丙基)聚丙二醇,和Jeffamines(氨官能化的聚環(huán)氧丙烷),(聚)酰胺基胺,(聚)硫醇,(聚)羧酸,(聚)羧酸酐;丙烯酸酯及其酯,如丙烯酸縮水甘油酯,丙烯酸烷基酯及其酯,甲基丙烯酸酯及其酯,形成聚硫化物的聚合物和聚硫化物,如硫塑料(例如,TorayThiokolCo.Ltd.有售的商品Thiokol)。聚合物的進(jìn)一步的例子優(yōu)選為成膜聚合物。成膜聚合物的優(yōu)選例子是物理干燥的油漆粘合劑(paintbinder),如聚氯乙烯及其共聚物,聚丙烯酸酯及其共聚物,聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇縮丁醛及其共聚物,瀝青,烴樹(shù)脂,氯橡膠,環(huán)化橡膠,聚氨酯,環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂-聚酯。本發(fā)明優(yōu)選的是活性聚合物、活性低聚物和活性樹(shù)脂。優(yōu)選的例子是可用作油漆和清漆、粘合劑和密封劑或例如用作彈性體和塑料聚合物的粘合劑的活性聚合物、預(yù)聚物、活性母體和聚合物,其能夠彼此或與粒狀增稠劑相互作用、反應(yīng)或交聯(lián)。優(yōu)選的活性聚合物是樹(shù)脂和用于制備樹(shù)脂和彈性體的固化劑體系(curing-agentsystems),如用于環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧彈性體,如用于聚氨酯樹(shù)脂和聚氨酯彈性體,如用于(聚)硅氧垸(silicone)樹(shù)脂和(聚)硅氧垸彈性體,如用于丙烯酸酯、聚烯烴、聚碳酸酯、聚砜、聚硫化物(polysulfide)和聚酰胺。本發(fā)明優(yōu)選用于制備表面修飾劑和粘合劑及密封劑領(lǐng)域的交聯(lián)體系的活性聚合物、低聚物和樹(shù)脂。聚合物和活性聚合物的例子優(yōu)選為有機(jī)聚合物,如加成聚合物,如聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯基酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮醛、聚氯乙烯、多氟化的聚乙烯,用單體開(kāi)始的組分如甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸丁酯,丙烯酸乙基己酯,丙烯酸羥基乙酯,甲基丙烯酸羥基乙酯,甲基丙烯酸羥基丙酯,丙烯酸,苯乙烯。聚合物和活性聚合物的例子優(yōu)選為有機(jī)聚合物,如縮聚樹(shù)脂,如無(wú)油飽和聚酯和油改性的聚酯樹(shù)脂,如脂肪油,短油、中油、長(zhǎng)油醇酸樹(shù)脂,厚油(standoils)及其組合,以及改性的醇酸樹(shù)脂,如苯乙烯改性的醇酸樹(shù)脂,丙烯酸酯改性的醇酸樹(shù)脂,(聚)硅氧垸(silicone)改性的醇酸樹(shù)脂,氨基甲酸酯改性的醇酸樹(shù)脂,環(huán)氧樹(shù)脂改性的醇酸樹(shù)脂,如氧化干燥的油漆粘合劑,如短油、中油和高油的醇酸樹(shù)脂,厚油及其組合,以及聚酯。聚合物和活性聚合物的例子優(yōu)選為有機(jī)聚合物,如化學(xué)或反應(yīng)性地干燥的油漆粘合劑,如聚氨酯,如1-組分和2-組分聚氨酯,如環(huán)氧樹(shù)脂體系,如2-組分環(huán)氧樹(shù)脂體系,如可與胺交聯(lián)的環(huán)氧化物和可與異氰酸酯交聯(lián)的環(huán)氧化物。聚合物和活性聚合物的例子優(yōu)選為含硅的聚合物,如聚硅氧垸,如聚有機(jī)硅氧垸,如平均具有大于3個(gè)二垸基甲硅烷氧基單體的線性的或環(huán)狀的二烷基硅氧烷。二垸基硅氧垸優(yōu)選為二甲基硅氧烷。優(yōu)選含有下列端基的線性聚二甲基硅氧垸三甲基甲硅烷氧基(trimethylsiloxy),二甲基羥基甲硅烷氧基,二甲基氯甲硅垸氧基,甲基二氯甲硅烷氧基,二甲基甲氧基甲硅烷氧基,甲基二甲氧基甲硅烷氧基,二甲基乙氧基甲硅烷氧基,甲基二乙氧基甲硅垸氧基,dimethylacethoxysiloxy,methyldiacethoxysiloxy禾P二甲基,圣基甲硅基,更特別地為三甲基甲硅垸氧基或二甲基羥基甲硅烷氧基端基。所述的聚二甲基硅氧垸優(yōu)選25。C時(shí)粘度為20至10000000mPas,更優(yōu)選為100000mPas至10000000mPas,非常優(yōu)選為1000000至10000000mPas。有機(jī)硅氧烷的進(jìn)一步的例子優(yōu)選為(聚)硅氧垸樹(shù)脂,特別是含有烷基R是甲基(CH3)的(聚)硅氧烷樹(shù)脂,和特別優(yōu)選含有R3Si01/2和Si04,2單元的(聚)硅氧烷樹(shù)脂,或含有RSi03,2和任選的R2Si02/2單元的(聚)硅氧烷樹(shù)脂,R為氫或飽和或不飽和的,未取代或取代的含有1至12個(gè)碳原子的烴基。這些有機(jī)硅氧垸在每種情況下可以是單一種類(lèi)或者至少兩種所述化合物的混合物。聚合物的例子優(yōu)選為(聚)硅氧垸油,如有機(jī)官能化的硅氧垸油,尤其優(yōu)選為氨烷基官能化的聚硅氧烷、聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷。聚合物的例子是硅氧烷樹(shù)脂,尤其優(yōu)選為有機(jī)官能化的硅氧烷樹(shù)脂,特別優(yōu)選為氨垸基官能化的硅氧烷樹(shù)脂。優(yōu)選的例子是硅氧烷共聚物,和包括有機(jī)聚硅氧垸和不含硅原子的聚合物的混雜體系。本發(fā)明優(yōu)選的例子是熱塑性硅氧垸彈性體,其由3-氨烷基二烷基甲硅烷氧基(如3-氨丙基二甲基甲硅垸氧基)CC,G)-末端封端,以線性的a,co-封端的OH-聚二甲基硅氧烷的初始OH端基計(jì),末端封端程度大于90%,優(yōu)選大于95%,更優(yōu)選大于99%,以及封端的a,co-封端氨烷基硅氧烷與垸基二異氰酸酯的接下來(lái)的反應(yīng)制備。熱塑性的聚硅氧垸彈性體的硅氧烷分?jǐn)?shù)優(yōu)選為大于80重量%,更優(yōu)選為大于90重量%,和優(yōu)選在25"C時(shí)為固體以及在ll(TC時(shí)粘度為10000至100000Pa斯卡。聚二甲基硅氧烷的進(jìn)一步的例子優(yōu)選為用于制備硅橡膠的聚合物,如用于制備1-組分或2-組分硅氧垸彈性體的聚合物(其在不潮濕的環(huán)境下能穩(wěn)定貯存但暴露于水或潮濕中發(fā)生硬化和固化),或用于制備l-組分或2-組分硅氧垸彈性體的聚合物,其在升高溫度時(shí)(如80至20(TC)是可過(guò)氧化交聯(lián)的,例如通過(guò)飽和和/或不飽和垸基的連接,或通過(guò)烯烴的C=C雙鍵和硅-氫基團(tuán)Si-H的加成反應(yīng)交聯(lián),優(yōu)選在催化劑的作用下(如鉑、鈀或釕)、在室溫下或10至15(TC的條件下反應(yīng)。含有可縮合基團(tuán)的硅氧垸的例子包括優(yōu)選地含有通式Si04/2、R3Si01/2、R2Si02/2和RSi03/2單元的有機(jī)聚硅氧垸,其中R是氫或飽和或不飽和的,未取代或取代的含有1至12個(gè)碳原子的烴基。硅氧烷樹(shù)脂的例子優(yōu)選為那些包括RSi03/2、R3SiO^和RsiO^單元的硅氧垸樹(shù)脂的任何希望的混合物,其中R是氫或飽和或不飽和,未取代或取代的含有1至12個(gè)碳原子的烴基,優(yōu)選摩爾質(zhì)量為100至20000克/摩爾,和在25。C時(shí)粘度為50至50000mPa,或者,如果硅氧烷樹(shù)脂是固體,為硅氧垸樹(shù)脂在惰性溶劑(如甲苯、四氫呋喃、甲基乙基酮或異丙醇)中的0.1%至50%重量濃度的溶液的粘度,在溫度25。C時(shí)為50至50000mPa。優(yōu)選的例子是甲基硅氧烷樹(shù)脂和苯基硅氧垸樹(shù)脂和甲基苯基硅氧烷樹(shù)脂。優(yōu)選具有伯、仲和叔氨垸基官能團(tuán)和具有0.5至10的胺值和分子量為250至20000摩爾/克的硅氧垸樹(shù)脂。本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的活性聚合物的例子優(yōu)選為硅垸封端的、硅烷官能化的和有機(jī)硅垸改性的聚合物,如含有單、二或三烷氧基硅烷基(封端或連接在鏈上)的聚合物。它們的例子是通過(guò)氨烷基-垸氧基硅烷和單、二和/或多異氰酸酯制備的硅烷封端的聚合物,或通過(guò)甲基丙烯氧基垸基硅烷和丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯的共聚反應(yīng)制備的硅烷封端的聚合物,包括通過(guò)與其它的烯烴(如苯乙烯、如單苯乙烯)共聚反應(yīng)制得的垸氧基硅垸官能化的多元醇、或那些通過(guò)垸氧基硅垸與多元醇(如用于制備聚氨酯類(lèi)的聚丙烯酸酯一多元醇、聚酯多元醇或聚醚多元醇)反應(yīng)制得的垸氧基硅烷官能化的多元醇。聚丙烯酸酯一多元醇的硅烷封端可以受與甲基丙烯酰氧(methacryloyoxy)官能化的烷氧基硅烷(如3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷),或優(yōu)選地與1-甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅垸的共聚反應(yīng)的影響。聚異氰酸酯的硅烷封端受與氨基官能化的烷氧基硅烷(如3-氨基丙基三甲氧基硅烷),或優(yōu)選地與1-哌嗪基甲基三甲氧基硅烷的反應(yīng)的影響。本發(fā)明的活性聚合物的進(jìn)一步優(yōu)選的例子是優(yōu)選的環(huán)氧官能化的或含氧縮水甘油基官能化的單體、低聚物或聚合物,如環(huán)氧樹(shù)脂,如雙酚A的二縮水甘油醚、使用的用來(lái)制造環(huán)氧粘合劑、環(huán)氧復(fù)合材料、玻璃纖維增強(qiáng)的環(huán)氧聚合物和環(huán)氧表面涂層的這類(lèi)環(huán)脂肪族的環(huán)氧化物。環(huán)氧化物的例子優(yōu)選為環(huán)氧樹(shù)脂,如液體、半固態(tài)和固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂,由例如粘合劑、雙酚A和/或雙酚F,以及苯酚酚醛樹(shù)脂縮水甘油醚、甲酚酚醛樹(shù)脂縮水甘油醚、環(huán)脂肪族的縮水甘油基化合物,和環(huán)氧化的環(huán)烯烴,和基于脂肪族胺的固化劑(如基于聚醚聚胺、亞烷基二胺(如亞丙基二胺)的多官能胺)、或環(huán)脂肪族的胺、多氨基酰胺,Mannich堿、環(huán)氧加合物、硫醇和酸酐組成的環(huán)氧樹(shù)脂。環(huán)氧化合物進(jìn)一步的例子優(yōu)選為環(huán)脂肪族的環(huán)氧化物和亞垸基雙縮水甘油醚,如<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>雙酚A基二縮水甘油醚,如<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>n優(yōu)選為O至lO,更優(yōu)選為0至5。環(huán)氧酚酸樹(shù)脂的例子,如下述通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>雙官能化的環(huán)氧化合物,如環(huán)脂肪族的環(huán)氧化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>三官能化的環(huán)氧化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>四官能化的環(huán)氧化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>本發(fā)明的活性聚合物的進(jìn)一步優(yōu)選的例子優(yōu)選為氨基官能化的聚合物、低聚物或單體,如使用的這種氨官能化的聚醚,如Jeffamines,例如可以用于制備彈性和半彈性的環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑、環(huán)氧復(fù)合材料、玻璃纖維增強(qiáng)的環(huán)氧聚合物、和環(huán)氧表面涂層,例如固化劑?;钚源浜衔锏牧硪粌?yōu)選的例子優(yōu)選為含有氨基的單體、低聚物、例如用于環(huán)氧體系的固化劑或用于聚氨酯體系的固化劑,或用于濕交聯(lián)1-組分聚硅氧垸粘合劑和密封劑的固化劑,或平整(leveling)和流體助劑(例如在涂層系統(tǒng)中用作添加劑),或它們的其它混合物。聚合物另一優(yōu)選的例子優(yōu)選為不飽和的聚酯樹(shù)脂,其由二、三和單或多官能化的羧酸及其酸酐形成,如鄰苯二甲酸酐、間苯二酸、對(duì)苯二酸、六氫化鄰苯二甲酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、六化對(duì)苯二甲酸、己二酸、馬來(lái)酸、反式丁烯二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、二聚脂肪酸、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐、1,4-環(huán)己烷基二羧酸(1,4-cyclohexanedicarboxylic)、二甲醇基丙酸、和單或多官能化醇,如多元醇,如乙二醇、1,2-丙二醇、1,5-戊二醇、二甘醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、三甲基戊二醇、1,4-環(huán)己垸基二甲醇、三環(huán)癸烷基二甲醇、三甲醇基丙垸、甘油、季戊四醇、氫化的雙酚A、雙酚A雙羥基乙基醚,和它們與丙烯酸單體、垸氧基硅氧垸和烷氧基聚硅氧烷的改性產(chǎn)物。例子是氨基甲醛樹(shù)脂,如脲醛樹(shù)脂、三聚氰胺甲酸樹(shù)脂和苯胍胺甲醛樹(shù)脂(benzoguanamineresin),它們由氨化合物制備成,如芳香胺、羧酰胺、氰胺、胍胺、胍二胺、脲、磺酸胺、磺酰胺、硫脲、三嗪(蜜胺樹(shù)脂)、氨基甲酸乙酯、和羧基化合物,如acetalaldehyde、丙酮、butyralaldehyde、甲醛(formaldehyde)、乙二醛、丙醛和trichloracetalaldehyde。進(jìn)一步的例子是酚醛樹(shù)脂。本發(fā)明的聚合物和活性聚合物的另一優(yōu)選的例子優(yōu)選為多加成樹(shù)脂,如聚氨酯,例如2-組分聚氨酯、1-組分聚氨酯、1-組分濕固化的聚氨酯,它們由預(yù)聚物得到,如聚異氰酸酯,由基本的產(chǎn)品制成,如芳香二異氰酸酯,如甲苯二異氰酸酯、甲烷二苯基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、脂肪族的二異氰酸酯,如六亞甲基二異氰酸酯、或己基二異氰酸酯,環(huán)脂肪族的二異氰酸酯,和每個(gè)所列的二異氰酸酯、嵌段或保護(hù)的聚異氰酸酯(基于通常的嵌段劑如丙二酸酯和乙酰乙酸酯、仲胺、丁酮肟、酚、己內(nèi)酰胺和乙醇)的異構(gòu)體混合物。本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中,懸浮體優(yōu)選地包括至少一種物理吸附結(jié)合在一種或兩種以上粒狀增稠劑上的聚合物。在粒狀增稠劑的表面上,聚合物優(yōu)選地通過(guò)范德華力物理吸收地結(jié)合,如London變偶極或色散能、Debye偶極、Keesom誘導(dǎo)偶極、氫鍵,一方面,更特別地優(yōu)選在-OH、-NH、-SH、-CO、-F、-C1基團(tuán)之間,和一方面在-OH、-NH、-SH基團(tuán)之間,以及配位、離子或離子化、基于Lewis酸的鍵,基于Bransted酸的鍵,和親電和親核基團(tuán)間的相互作用。特別優(yōu)選地,結(jié)合在粒狀增稠劑上的聚合物優(yōu)選地包括羧基,其可以末端和/或未定地結(jié)合的形式出現(xiàn)在聚合物里;優(yōu)選的例子是聚酯,其優(yōu)選地包括處于接近不飽和烯基的共軛位置的這類(lèi)羧基;進(jìn)一步優(yōu)選的例子是含有氧醚原子的聚合物,其表現(xiàn)出親核性或弱堿性。在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,優(yōu)選地粘附在粒狀增稠劑上的懸浮體聚合物含有堿性(basic)氧原子。這種聚合物的例子是聚醚(polyalkyleneoxide),多元醇、聚酯。優(yōu)選的例子是聚酯,例如那些可以與蜜胺交聯(lián)的聚酯。聚合物進(jìn)一步優(yōu)選的例子是多元醇,如聚酯多元醇,聚丙烯酸酯多元醇,聚醚多元醇,這類(lèi)化合物例如可以用來(lái)制備l-和2-組分聚氨酯。物理吸附在粒狀增稠劑上的聚合物的特別優(yōu)選的例子是油漆添加劑和流體控制劑,如聚醚改性的聚二烷基硅氧垸,特別優(yōu)選聚二甲基硅氧垸。優(yōu)選的例子是(X,CO-封端的、或懸鏈的、或線性的或支化的、或共聚物、或嵌段聚合物或嵌段共聚物、聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷,通過(guò)亞丙基連接,亞丙基的一個(gè)碳原子連接在硅氧垸的Si原子上,亞丙基的另一個(gè)C原子連接在聚醚的氧原子上。聚醚改性的聚二烷基硅氧垸的粘度優(yōu)選在25"C時(shí)為100至100000mPa,特別優(yōu)選為500至5000mPa,并且使用量以粒狀增稠劑計(jì)優(yōu)選為0.1至10重量%,特別優(yōu)選為0.5至2.5重量%。懸浮體優(yōu)選地含有大于3重量%,更優(yōu)選大于12重量%,特別優(yōu)選大于15重量%,非常特別優(yōu)選大于18重量%的粒狀增稠劑,優(yōu)選BET比表面積大于150平方米/克的熱解法二氧化硅。如果粒狀增稠劑是BET比表面積小于150平方米/克的熱解法二氧化硅,那么懸浮體含有大于20重量%,特別優(yōu)選為大于30重量%,非常特別優(yōu)選為大于40重量%的熱解法二氧化硅。在此情況下的相對(duì)粘度n相對(duì)小于100,優(yōu)選為小于50,更優(yōu)選為小于IO,非常優(yōu)選為小于5,特別優(yōu)選為小于3,以及非常特別優(yōu)選為小于2。在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中,懸浮體優(yōu)選地包括至少一種化學(xué)吸附地結(jié)合在一種或兩種以上粒狀增稠劑上的聚合物。懸浮體優(yōu)選地包括至少一種聚合物,其化學(xué)吸附結(jié)合在所述的粒狀增稠劑上,這種粒狀增稠劑通過(guò)部分或全部表面改性連接上與聚合物反應(yīng)的表面基團(tuán)。懸浮體優(yōu)選地包括至少一種聚合物,其化學(xué)吸附結(jié)合在所述的粒狀增稠劑上,這種粒狀增稠劑通過(guò)部分或全部甲硅垸基化連接上有機(jī)官能化的甲硅烷氧基,其與聚合物進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),例如根據(jù)EP-A-896029,EP-A-1302444,EP-A-1304332,和EP-A-1473296進(jìn)行制備。在粒狀增稠劑的表面上,聚合物可以通過(guò)每個(gè)聚合物分子至少一個(gè)鍵進(jìn)行化學(xué)吸附結(jié)合,優(yōu)選通過(guò)每個(gè)分子兩個(gè)或兩個(gè)以上鍵。本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中,懸浮體包括不同種聚合物,其優(yōu)選地物理吸附和化學(xué)吸附地,或這些連接的混合作用結(jié)合在一種或兩種以上増稠劑上。結(jié)合在粒狀增稠劑上的聚合物可以通過(guò)用聚合物表面改性粒狀增稠劑來(lái)進(jìn)行制備。根據(jù)本發(fā)明,結(jié)合在粒狀增稠劑上的聚合物可以優(yōu)選地通過(guò)用聚合物"原位"表面改性增稠劑來(lái)進(jìn)行制備。用聚合物"原位"表面改性粒狀增稠劑此處指粒狀增稠劑分散在聚合物中,或在聚合物混合物中或在聚合物/溶劑混合物中,和在分散過(guò)程中或在分散后,聚合物化學(xué)吸附或物理吸附結(jié)合在粒狀增稠劑上。本文中化學(xué)吸附與物理吸附結(jié)合的特征區(qū)別在于單分子結(jié)合點(diǎn)的結(jié)合能;在70千卡/摩爾以下,結(jié)合是物理吸附結(jié)合,而在70千卡/摩爾以上,結(jié)合是化學(xué)吸附結(jié)合。根據(jù)本發(fā)明,聚合物在懸浮體中優(yōu)選通過(guò)高剪切能量的分散與粒狀增稠劑結(jié)合,如上所述通過(guò)高剪切能量的用于制備本發(fā)明的懸浮體,用于制備任選的活性粒狀增稠體,例如其可以含有活性有機(jī)官能化的甲硅烷氧基或烷基甲硅垸氧基,可以根據(jù)EP-A-896029,EP-A-].302444,EP-A-1304332和EP-A-1473296在任選活性聚合物中制備,如上所述,例如在下方活性聚合物之上。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選存在大于io份的聚合物結(jié)合至100份的粒狀增稠劑,優(yōu)選大于20份,更優(yōu)選大于50份,和特別優(yōu)選為大于100份的聚合物。根據(jù)本發(fā)明,懸浮體優(yōu)選地包括至少一種化學(xué)吸附結(jié)合在這些粒狀增稠劑上的聚合物,這種粒狀增稠劑優(yōu)選地含有環(huán)氧基、氨基、巰基、丙烯酸酯基、異氰酸酯基、保護(hù)的異氰酸酯基、羧酸酐基或甲醇基,其可以與聚合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。在本文中每個(gè)分別的化學(xué)基團(tuán)可以單獨(dú)存在或以任何希望的彼此組合出現(xiàn)。本發(fā)明懸浮體進(jìn)一步優(yōu)選的例子優(yōu)選為環(huán)氧基官能化的粒狀增稠劑,更優(yōu)選為二氧化硅,特別優(yōu)選為熱解法二氧化硅,其懸浮在含有氨基的單體、低聚物、聚合物和樹(shù)脂中,例如用于環(huán)氧體系的固化劑,或用于聚氨酯體系的固化劑,或用于濕交聯(lián)1-組分硅氧烷粘合劑和密封劑的固化劑,或涂層體系中平整和流體助劑(例如用作添加劑),或它們的混合物(如上文所述),其中根據(jù)本發(fā)明,聚合物的伯氨基(-NH2)或仲氨基(-NH)與粒狀增稠劑的表面結(jié)合的環(huán)氧基之間存在化學(xué)反應(yīng),優(yōu)選為"原位"化學(xué)反應(yīng)。優(yōu)選地,粒狀增稠劑,優(yōu)選熱解法二氧化硅,含有0.1至50,特別優(yōu)選為1至20,更特別優(yōu)選為5至15重量%的表面結(jié)合的環(huán)氧基,優(yōu)選為縮水甘油基垸基甲硅垸氧基或glycididyloxylalkylsiloxygroup。粒狀增稠劑優(yōu)選地包括環(huán)氧基表面官能化的金屬氧化物或二氧化硅,優(yōu)選為熱解法二氧化硅,例如EP-A-896029,EP-A-1302444,EP-A-1304332和EP-A-1473296進(jìn)行制備。本發(fā)明的懸浮體優(yōu)選地包括粒狀增稠劑,如優(yōu)選為金屬氧化物,更優(yōu)選為二氧化硅,特別優(yōu)選為熱解法二氧化硅,其利用環(huán)氧基完全或部分表面官能化;換言之,僅有10至90%,優(yōu)選為25至75%的表面和表面硅烷醇基與環(huán)氧硅烷反應(yīng)。本發(fā)明的懸浮體優(yōu)選地包含至少3重量%,優(yōu)選為3至50,更優(yōu)選為3至25,特別優(yōu)選為10至20重量%的粒狀增稠劑,優(yōu)選為熱解法二氧化硅。粒狀增稠劑,優(yōu)選熱解法二氧化硅的分散在溶劑的存在時(shí),相對(duì)于包括聚合物和粒狀增稠劑的體系以0.1至10的比例進(jìn)行;分散也可以在沒(méi)有溶劑的情況下進(jìn)行,對(duì)于密封劑和粘合劑體系,優(yōu)選不用溶劑,對(duì)于涂層體系,優(yōu)選使用溶劑。本發(fā)明的懸浮體優(yōu)選包括以含有氨基的聚合物計(jì)大于5,優(yōu)選大于10,特別優(yōu)選大于15,和非常特別優(yōu)選大于18重量%的粒狀增稠劑,優(yōu)選為金屬氧化物,特別優(yōu)選為二氧化硅,非常特別優(yōu)選為熱解法二氧化硅,其被環(huán)氧基表面官能化,且其BET比表面積大于150平方米/克。本發(fā)明的懸浮體優(yōu)選包括以含有氨基的聚合物計(jì)大于10,優(yōu)選大于15,特別優(yōu)選大于25,和非常特別優(yōu)選大于35重量%的粒狀增稠劑,優(yōu)選為金屬氧化物,特別優(yōu)選為二氧化硅,非常特別優(yōu)選為熱解法二氧化硅,其被環(huán)氧基表面官能化,且其BET比表面積大于150平方米/克。在這種情況下,本發(fā)明的懸浮體的相對(duì)粘度T1柳產(chǎn)VT1()優(yōu)選為小于100,更優(yōu)選為小于50,特別優(yōu)選為小于IO,非常特別優(yōu)選為小于5,特別優(yōu)選為小于3,和突出地優(yōu)選為小于2??梢詮谋景l(fā)明的懸浮體中分離出來(lái)的粒狀增稠劑,優(yōu)選為熱解法二氧化硅,優(yōu)選碳含量為大于2,更優(yōu)選為3至50,和特別優(yōu)選為5至50重量%??梢詮谋景l(fā)明的懸浮體中分離出來(lái)的粒狀增稠劑,優(yōu)選為熱解法二氧化硅,在這種情況下其可提取量(優(yōu)選為利用四氫呋喃可以提取的組分的量)大于5,優(yōu)選為5至100,和特別優(yōu)選為10至50重量%。特別優(yōu)選本發(fā)明的懸浮體包括至少一種含有環(huán)氧基的聚合物,而且粒狀增稠劑優(yōu)選地含有氨基、巰基、羧酸酐基和甲醇基,各個(gè)基團(tuán)可以單獨(dú)存在或以任何希望的彼此組合存在,其化學(xué)吸附結(jié)合在聚合本發(fā)明的懸浮體特別優(yōu)選地包括粒狀增稠劑,其優(yōu)選地用氨基官能化,更優(yōu)選氨烷基官能化,環(huán)氧基官能化或含氧的縮水甘油基官能化的單體、低聚物或聚合物(如環(huán)氧樹(shù)脂)通過(guò)反應(yīng)部分或完全地,優(yōu)選在"原位"操作中結(jié)合到這種粒狀增稠劑上。根據(jù)本發(fā)明,這可以實(shí)施,例如通過(guò)將氨基官能化的二氧化硅,優(yōu)選氨基官能化的熱解法二氧化硅混合在環(huán)氧基官能化的單體、低聚物、聚合物或樹(shù)脂中進(jìn)行,并參考本發(fā)明懸浮體的上述制備方法操作分散體,優(yōu)選在高剪切能量下進(jìn)行(如上所述),或用一個(gè)或多個(gè)上述方法的組合,從而分散和懸浮二氧化硅,并在這種情況下,根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選上述環(huán)氧單體、環(huán)氧低聚物、環(huán)氧聚合物或環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基團(tuán)與粒狀增稠劑(優(yōu)選熱解法二氧化硅)的氨基進(jìn)行"原位"化學(xué)反應(yīng);換言之,一個(gè)典型的環(huán)氧-胺交聯(lián)反應(yīng)。優(yōu)選地,粒狀增稠劑,優(yōu)選為熱解法二氧化硅,在這種情況下含有1至50重量%,特別優(yōu)選為1至20重量%,更特別優(yōu)選為5至15重量%的表面結(jié)合的氨基,如氨烷基硅氧烷基,如伯氨基(-NH2)和仲氨基(-NH)。在本文中特別優(yōu)選粒狀增稠劑,優(yōu)選金屬氧化物,特別優(yōu)選熱解法二氧化硅,其用氨基部分表面官能化;換言之,僅有10至卯%,優(yōu)選為25至75%的表面,優(yōu)選表面硅垸醇基團(tuán)與氨基硅烷反應(yīng)。懸浮體含有大于3重量%,優(yōu)選為3至50重量%,更優(yōu)選為3至25重量%,特別優(yōu)選為10至20重量%的粒狀增稠劑,優(yōu)選為熱解法二氧化硅。粒狀增稠劑,優(yōu)選熱解法二氧化硅的分散。這可以在溶劑存在時(shí)進(jìn)行,相對(duì)于聚合物和粒狀增稠劑的質(zhì)量以0.1至10的比率進(jìn)行;分散也可以在沒(méi)有溶劑的情況下進(jìn)行,對(duì)密封劑和粘合劑體系優(yōu)選不用溶劑,對(duì)于涂層體系優(yōu)選使用溶劑。優(yōu)選包括至少一種聚合物的本發(fā)明懸浮體,其含有甲醇基(carbind)或異氰酸酯基,并且其含有粒狀增稠劑,其含有硅垸醇基和硅氧垸基,各個(gè)基團(tuán)可以單獨(dú)存在或以任何希望的彼此組合存在,這些基團(tuán)物理結(jié)合聚合物。本發(fā)明的懸浮體優(yōu)選地包括粒狀增稠劑,其含有硅垸醇基和硅氧烷基,且單體、低聚物或聚合物(多元醇,如丙烯酸酯多元醇、聚酯多元醇和聚醚多醇)可以物理結(jié)合在粒狀增稠劑上。這可以根據(jù)本發(fā)明來(lái)進(jìn)行,例如通過(guò)將含有硅垸醇基和硅氧垸基的粒狀增稠劑(如熱解法二氧化硅的)混合和分散入一種或兩種以上多元醇中進(jìn)行,優(yōu)選在高剪切能量下進(jìn)行(如上所述),或用一個(gè)或多個(gè)上述方法的組合,從而分散和懸浮增稠劑。懸浮體包含大于3重量%,優(yōu)選3至50,更優(yōu)選3至25重量%,特別優(yōu)選10至20重量%的粒狀增稠劑,優(yōu)選為熱解法二氧化硅。粒狀增稠劑(優(yōu)選熱解法二氧化硅)的分散可以在溶劑存在時(shí)進(jìn)行,相對(duì)于聚合物和粒狀增稠劑的質(zhì)量以0.1至10的比率進(jìn)行;分散也可以在沒(méi)有溶劑的情況進(jìn)行,對(duì)密封劑和粘合劑體系優(yōu)選不使用溶劑,對(duì)于涂層體系優(yōu)選使用溶劑。本發(fā)明的懸浮體優(yōu)選地包括至少一種含有異氰酯基的聚合物,并且其中粒狀增稠劑含有硅烷醇、硅氧烷、氨基和甲醇基,每個(gè)分別的基團(tuán)可以單獨(dú)存在或以任何希望的彼此組合存在,這些基團(tuán)化學(xué)吸附性地結(jié)合在聚合物上。本發(fā)明的懸浮液特別優(yōu)選地包括粒狀增稠劑,其利用氨基官能化,更優(yōu)選氨垸基官能化,并且異氰酸酯官能化或保護(hù)的異氰酸酯官能化的單體、低聚物或聚合物,如用于制備1-和2-組分聚氨酯的異氰酸酯官能化的聚合物,通過(guò)反應(yīng)(優(yōu)選"原位"操作)部分或完全地結(jié)合到這種粒狀增稠劑上。這可以根據(jù)本發(fā)明來(lái)進(jìn)行,例如通過(guò)將氨基官能化的二氧化硅,優(yōu)選為氨烷基官能化的熱解法二氧化硅,混合和分散入一種異氰酸酯官能化的單體、低聚物、聚合物或樹(shù)脂中進(jìn)行,優(yōu)選在高剪切能量下進(jìn)行(如上所述),或用一個(gè)或多個(gè)上述方法的組合,從而分散和懸浮增稠劑,根據(jù)本發(fā)明,上述的異氰酸酯單體、異氰酸酯低聚物、異氰酸酯聚合物或異氰酸酯樹(shù)脂的異氰酸酯基與粒狀增稠劑(優(yōu)選根據(jù)EP-A-1304332制備熱解法二氧化硅)的氨基發(fā)生化學(xué)反應(yīng),優(yōu)選發(fā)生"原位"反應(yīng),換言之,例如,一個(gè)典型的異氰酸酯-胺或氨基甲酸乙酯的交聯(lián)反應(yīng)。優(yōu)選地,粒狀體增稠劑(優(yōu)選熱解法二氧化硅)在這種情況下含有1至50重量%,特別優(yōu)選1-20重量%,更特別優(yōu)選5-15重量%的表面結(jié)合的氨基,如氨基烷基硅氧烷基,如伯氨基(-NH2)和仲氨基(-NH)。在本文中特別優(yōu)選粒狀增稠劑,優(yōu)選金屬氧化物,特別優(yōu)選熱解法二氧化硅,其用氨基部分表面官能化;換言之,僅有10至90%,優(yōu)選為25至75%的表面,優(yōu)選表面硅烷醇與氨基硅烷反應(yīng)。懸浮體優(yōu)選地含有3至50重量%,更優(yōu)選為3至25重量%,特別優(yōu)選為10至20重量%的粒狀增稠劑,優(yōu)選為熱解法二氧化硅。粒狀增稠劑的分散,優(yōu)選為熱解法二氧化硅的分散,可以在溶劑存在時(shí)進(jìn)行,相對(duì)于聚合物和粒狀增稠劑的質(zhì)量以0.1至10的比率進(jìn)行;分散也可以在沒(méi)有溶劑的情況進(jìn)行,對(duì)密封劑和粘合劑體系優(yōu)選不使用溶劑,對(duì)于涂層體系優(yōu)選使用溶劑。本發(fā)明的懸浮體優(yōu)選地包括至少一種優(yōu)選地含有氨基的聚合物和粒狀增稠劑,其含有硅垸醇、甲醇基和羧酸基,各個(gè)基團(tuán)可以單獨(dú)存在或以任何希望的彼此組合存在,這些基團(tuán)可以物理結(jié)合聚合物。本發(fā)明優(yōu)選的是一種包含粒狀增稠劑的懸浮體,其優(yōu)選地含有酸基,如酸式金屬、半金屬和非金屬氫氧化物基團(tuán),如-OH基,如B-OH、P-OH、Al-OH、Si-OH、Ge-OH、Zr-OH基,特別優(yōu)選二氧化硅表面的硅垸醇基(Si-OH),更特別優(yōu)選熱解法二氧化硅表面的硅烷醇基,并且包括聚合物,其結(jié)合在粒狀增稠劑的表面且含有堿性基團(tuán)(basicgroups)如胺,如伯、仲和叔胺,如含有氨基的聚合物,如伯、仲或叔胺,如烯烴基-二、三和多元胺,如含有氨基的聚醚,如Jeffamines,或脂肪族的或芳基脂肪族的聚胺和polyamidiamines,氨基硅氧烷,如線性的和支化的氨基硅氧烷,如液體或固體的氨基硅氧垸,如氨基硅氧烷聚合物或氨基硅氧垸樹(shù)脂,例如含有末端烷基氨基或在鏈中結(jié)合在Si原子上的垸基氨基(如2-氨基乙基-3-氨基丙基,3-氨基丙基或1-氨基甲基)的聚二甲基硅氧烷,25'C時(shí)的粘度為500-5000mPa和胺值為0.5至10。本發(fā)明特別優(yōu)選的是伯、仲和叔氨基醇及其與單、二和多元羧酸形成的酯。氨基醇的優(yōu)選例子是環(huán)氨基醇,如哌啶醇,如4-哌啶醇。羧酸優(yōu)選的例子是含有2至24個(gè)碳原子的二元羧酸,特別優(yōu)選為4至12個(gè)碳原子的二元羧酸。非常特別優(yōu)選癸二酸哌啶酯,例如哌啶酯化的a,o)-二元羧酸,特別優(yōu)選為雙-l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶癸二酸酯或甲基-l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶癸二酸酯),及其混合物,其可以用作液體的通用光穩(wěn)定劑(HALS:受阻胺(hinc3ered-amine)光穩(wěn)定劑))。本發(fā)明優(yōu)選的是一種含有粒狀增稠劑(特別優(yōu)選為熱解法二氧化硅,優(yōu)選具有SiOH基的粒狀增稠劑)的懸浮體,并且包括結(jié)合在粒狀增稠劑上的含有堿性基團(tuán)的聚合物,如氨基聚硅氧垸,如具有末端垸基氨基或結(jié)合在鏈中的Si原子上的烷基氨基(如2-氨基乙基-3-氨基丙基,3-氨基丙基或l-氨基乙基)的聚二甲基硅氧垸,其粘度在25。C時(shí)為500至5000mPa和胺值為0.5至10。本發(fā)明的懸浮體優(yōu)選地包括至少一種含有羧基的聚合物和含有氨基的粒狀增稠劑,各個(gè)基團(tuán)可以單獨(dú)存在或也以任何希望的彼此組合存在,它們可以物理結(jié)合聚合物。本發(fā)明的懸浮體優(yōu)選地包括含有堿性基團(tuán)的粒狀增稠劑,和結(jié)合在粒狀增稠劑上且含有羧基的聚合物。本發(fā)明一個(gè)特別優(yōu)選的含有堿性基團(tuán)的粒狀增稠劑的例子在該文中優(yōu)選為金屬氧化物,更優(yōu)選為二氧化硅,特別優(yōu)選為熱解法二氧化硅,其用氨垸基甲硅垸氧基部分表面功能化;換言之,其中僅有10至卯%,優(yōu)選為整個(gè)表面的25至75%被甲硅烷基化,優(yōu)選其中10%至90%,優(yōu)選為25至75%的未處理的二氧化硅的表面硅烷醇基被氨垸基甲硅烷氧基取代的那些。優(yōu)選的例子是粒狀增稠劑,如優(yōu)選的金屬氧化物,如二氧化硅,更優(yōu)選為熱解法二氧化硅,其被氨烷基官能化,可以根據(jù)EPA896029,EPA1302444、EPA1304332和EPA1473296進(jìn)行制備。本發(fā)明含有酸基的聚合物的優(yōu)選例子優(yōu)選為末端和側(cè)鏈或僅側(cè)鏈或僅末端含有酸羧基(-COOH)聚合物,如聚丙烯酸酯,如聚烷基丙烯酸烷基酯,如聚酯,或含有弱酸羥基(-OH)(如醇和多元醇中的甲醇基(-C-OH))的聚合物,如聚酯,更特別優(yōu)選那些含有可測(cè)量的游離羧基(-COOH)的聚合物,例如用于制備1-組分和2-組分聚氨酯(可用于表面涂層、粘合劑和密封劑、玻璃纖維增強(qiáng)塑料)的那些聚合物,更特別優(yōu)選酸值(根據(jù)DIN53402或ISO3682)大于1毫升/克的那些聚合物,優(yōu)選為大于5毫升/克,特別優(yōu)選為大于10毫升/克,非常特別優(yōu)選為大于20毫升/克,更特別優(yōu)選為大于50毫升/克。本發(fā)明的懸浮體優(yōu)選地含有大于1重量%的含有羧基的聚合物,其中該聚合物具有大于1毫升/克的酸值和大于5重量%,優(yōu)選為大于10重量%,特別優(yōu)選為大于15重量%,和非常特別優(yōu)選為大于18重量%的用氨烷基甲硅烷氧基表面官能化的粒狀增稠劑,如優(yōu)選為金屬氧化物,更優(yōu)選為二氧化硅,特別優(yōu)選為熱解法二氧化硅,可以根據(jù)EP-A-1304332進(jìn)行制備,其BET比表面積為大于150平方米/克。本發(fā)明的懸浮體優(yōu)選地包含25重量%和特別優(yōu)選為大于35重量%的熱解法二氧化硅,所述熱解法二氧化硅的BET比表面積小于150平方米/克。優(yōu)選的懸浮體包括至少一種含有硅烷醇基和硅氧垸基的聚合物,并且包括含有硅垸醇基、硅氧垸基和烷基甲硅垸氧基的粒狀增稠劑,各個(gè)基團(tuán)可以單獨(dú)存在,或以任何希望的彼此組合存在,其可以化學(xué)吸附結(jié)合聚合物。本發(fā)明懸浮體的一個(gè)優(yōu)選的例子優(yōu)選為聚硅氧烷,更優(yōu)選為聚烷基硅氧烷,特別優(yōu)選為聚二甲基硅氧烷,其含有粒狀增稠劑,優(yōu)選為熱解法二氧化硅,其可以用聚硅氧垸,優(yōu)選用聚烷基硅氧烷,更優(yōu)選用聚二甲基硅氧垸接枝。優(yōu)選地,這可以通過(guò)聚二甲基硅氧垸的縮聚反應(yīng)或加聚反應(yīng)結(jié)合在熱解法二氧化硅上來(lái)進(jìn)行;這可以通過(guò)堿性催化劑(例如胺或氨)進(jìn)行。這可以進(jìn)行,例如通過(guò)熱驅(qū)動(dòng)反應(yīng)來(lái)進(jìn)行,在這種情況下溫度大于15(TC,優(yōu)選大于20(TC,反應(yīng)時(shí)間大于5個(gè)小時(shí)是必須的,或優(yōu)選為溫度大于25(TC,特別優(yōu)選大于30(TC,反應(yīng)時(shí)間小于1小時(shí)。反應(yīng)的最小反應(yīng)時(shí)間為不低于15分鐘,和最大的溫度值為大于40(TC,優(yōu)選不大于35(TC,不應(yīng)該超過(guò)這個(gè)溫度。另一個(gè)優(yōu)選的化學(xué)反應(yīng)可以在溫度大于IO(TC和氧含量大于1體積%的條件下氧化進(jìn)行;一個(gè)優(yōu)選的對(duì)工藝有利(processreasons)的化學(xué)反應(yīng)是在溫度大于-4(TC和平均剪切速率大于1000S"及局部剪切速率大于10000S"下機(jī)械化學(xué)誘導(dǎo)的反應(yīng)。這可以通過(guò)用高剪切裝配懸浮和分散二氧化硅來(lái)進(jìn)行,所述高剪切裝配在懸浮體的全局或局部都引入非常高的剪切能量,如混合渦輪,如高速混煉機(jī)或如輥,.如2-輥磨機(jī),優(yōu)選摩擦力大于1.01,或如3-輥磨機(jī)。用這種方法得到的本發(fā)明的懸浮體顯示出流動(dòng)性和低硬度,其填充程度達(dá)到粒狀增稠劑的50重量%。粒狀增稠劑,優(yōu)選為熱解法二氧化硅,其聚二甲基硅氧烷含量?jī)?yōu)選為大于10,優(yōu)選為大于25,特別優(yōu)選為大于33,更特別優(yōu)選為大于50重量%,通過(guò)大于3.3的碳含量來(lái)測(cè)定,優(yōu)選大于8,特別優(yōu)選大于11,更特別優(yōu)選大于50重量%。為了達(dá)到分析的目的,可優(yōu)選用提取法或溶解法和離心沉降或溶解及離心分離進(jìn)行測(cè)定,以及接下來(lái)分離出的粒狀增稠劑(優(yōu)選為熱解法二氧化硅)的測(cè)量,例如測(cè)定碳含量,使用元素分析方法??蓛?yōu)選至少使用本發(fā)明的懸浮體制備表面修飾劑、粘合劑和密封劑??蓛?yōu)選至少使用本發(fā)明的懸浮體制備合成的或天然的、未硫化的或硫化的橡膠。優(yōu)選地,本發(fā)明的懸浮體可以用來(lái)制備表面修飾劑,更優(yōu)選為耐劃痕的表面修飾劑和那些具有改善的表面力學(xué)性能的表面修飾劑,用來(lái)制備粘合劑和密封劑,優(yōu)選用來(lái)制備高強(qiáng)度和高抗沖強(qiáng)度的粘合劑和密封劑。驚奇地,用這種方法可以使用在工業(yè)上可以大量買(mǎi)到和可以便宜地制備的粒狀增稠劑,如沉淀二氧化硅和熱解法二氧化硅,熱解法氧化鋁和二氧化鈦,作為高填充量的補(bǔ)強(qiáng)填料,其具有較好的補(bǔ)強(qiáng)效應(yīng)并且同時(shí)具有低的粘度,因此本發(fā)明的懸浮體具有好的性價(jià)比,且加工簡(jiǎn)單。本發(fā)明的懸浮體可以優(yōu)選地用于表面修飾劑、粘合劑和密封劑的制備,具有高的粒狀增稠劑填充量及低的粘度和優(yōu)異的加工性能。本發(fā)明的懸浮體可以優(yōu)選地用于過(guò)氧化交聯(lián)或加成交聯(lián)的硅橡膠的制備,所述的硅橡膠用熱解法二氧化硅高度地填充,且具有高強(qiáng)度、高模量、高切口強(qiáng)度和交聯(lián)組合物的高彈性,同時(shí)具有優(yōu)異的加工性能,如未交聯(lián)組合物的流動(dòng)性。本發(fā)明的懸浮體可以優(yōu)選地用于高強(qiáng)度和/或彈性的涂層、環(huán)氧化物類(lèi)粘合劑和密封劑的制備,其具有高強(qiáng)度、高模量、高斷裂能、和高抗沖強(qiáng)度,用環(huán)氧化物作為粘合劑和用Jeffamines、聚合的胺、脂肪族胺和芳香胺作為固化劑。本發(fā)明的懸浮體可以優(yōu)選地用于由2-組分聚氨酯制備高硬度和/或彈性表面涂層,用多元醇作為粘合劑和異氰酸酯作為固化劑,以形成具有高光澤、低表面磨耗和高透明度的表面涂層,同時(shí)具有光澤損失低于50%的優(yōu)異耐劃痕性能和高的耐化學(xué)性。實(shí)施例1含有9.5重量%的固體熱解法二氧化硅的透明的2-組分聚氨酯面涂的制備將92.5克含有羥基的丙烯酸酯樹(shù)脂(酸值為9至12毫克/克,OH值為4.2。/。(以粘合劑固體計(jì)),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg二34i:,平均分子量為1900克/摩爾)用溶劑調(diào)制成固體含量為52.5重量%,加入47.5重量%的芳香烴、乙二醇醚酯(glycoletherester)、乙酸丁酯的溶劑混合物,其粘度在T二25。C時(shí)為450mPa。然后,按比例加入7.5克的BET比表面積為50平方米/克的親水性熱解法二氧化硅(可從Wacker-ChemieGmbH,D得到,商品名HDKD05),同時(shí)用溶解器攪拌。然后通過(guò)珠磨機(jī)分散這批料至0至5微米的試驗(yàn)分辨率極限的細(xì)度計(jì)值。熱解法二氧化硅含量以固體計(jì)為13.4重量%。然后100份的該批料與6.8份的上述含有羥基的丙烯酸樹(shù)脂、和2份的98%的乙酸丁酯和0.6份的1%濃度二月桂酸二丁基錫溶液(在98%的乙酸丁酯中)進(jìn)行混合,然后該整批料,在這種情況下粘合劑組分,與HDI三聚體型(六亞甲基二異氰酸酯的三聚體)的聚異氰酸酯(作為固化劑)進(jìn)行混合,分子量為505克/摩爾,異氰酸酯(NCO)含量以固體計(jì)為22重量%,100重量%的固體,和粘度在T^25。C時(shí)為2000mPa,粘合劑與固化劑的混合比為100至23。這種粘合劑和固化劑最后的混合物具有下列特性-OH與-NCO化學(xué)計(jì)量比為1:1,配方固體為64重量%,和固體中的熱解法二氧化硅為9.5重量%。得到一種優(yōu)異的流體體系,其具有非常低的絕對(duì)粘度,低的相對(duì)粘度,低的結(jié)構(gòu)粘度,幾乎沒(méi)有觸變,接近牛頓流體行為,因此是突出的油漆體,能作為面涂具有好的配方性能和加工性能的基礎(chǔ)。配方的流變學(xué)數(shù)據(jù)由UDS200錐/板式流變計(jì)(來(lái)自Physica,D)測(cè)定,列于表1和2中。實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1的步驟,但使用BET比表面積為125平方米/克的親水性熱解法二氧化硅(可從Wacker-ChemieGmbH,D得到,商品名為HDKS13)代替BET比表面積為50平方米/克的親水性熱解法二氧化硅(可從Wacker-ChemieGmbH,D得到,商品名HDKD05)。得到的是一種優(yōu)異的流體體系,其具有非常低的絕對(duì)粘度,低的相對(duì)粘度,低的結(jié)構(gòu)粘度,幾乎沒(méi)有觸變,接近牛頓流體行為,因此是突出的油漆體,能作為面涂具有好的配方性能和加工性能的基礎(chǔ)。配方的流變學(xué)數(shù)據(jù)由UDS200錐/板式流變計(jì)(來(lái)自Physica,D)測(cè)定,列于表1和2中。實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例1的步驟,但使用BET比表面積為150平方米/克的親水性熱解法二氧化硅(可從Wacker-ChemieGmbH,D得到,商品名HDKV15)代替BET比表面積為50平方米/克的親水性熱解法二氧化硅(可從Wacker-ChemieGmbH,D得到,商品名HDKD05)。得到的是一種優(yōu)異的流體體系,其具有非常低的絕對(duì)粘度,低的相對(duì)粘度,低的結(jié)構(gòu)粘度,幾乎沒(méi)有觸變,接近牛頓流體行為,因此是突出的油漆體,能作為面涂具有好的配方性能和加工性能的基礎(chǔ)。配方的流變學(xué)數(shù)據(jù)由UDS200錐/板式流變計(jì)(來(lái)自Physica,D)測(cè)定,列于表1禾卩2中。實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例1的步驟,但使用BET比表面積為200平方米/克的親水性熱解法二氧化硅(可從Wacker-ChemieGmbH,D得到,商品名為HDKN20)代替BET比表面積為50平方米/克的親水性熱解法二氧化硅(可從Wacker-ChemieGmbH,D得到,商品名為HDKD05)。得到的是一種優(yōu)異的流體體系,其具有非常低的絕對(duì)粘度,低的相對(duì)粘度,低的結(jié)構(gòu)粘度,幾乎沒(méi)有觸變,接近牛頓流體行為,因此是突出的油漆體,能作為面涂具有好的配方性能和加工性能的基礎(chǔ)。配方的流變學(xué)數(shù)據(jù)由UDS200錐/板式流變計(jì)(來(lái)自Physica,D)測(cè)定,列于表1和2中。實(shí)施例5重復(fù)實(shí)施例1的步驟,但使用BET比表面積為300平方米/克的親水性熱解法二氧化硅(可從Wacker-ChemieGmbH,D得到,商品名為HDKT30)代替BET比表面積為50平方米/克的親水性熱解法二氧化硅(可從Wacker-ChemieGmbH,D得到,商品名為HDKD05)。得到的是一種非常容易流動(dòng)的系統(tǒng),其具有非常低的絕對(duì)粘度,低的相對(duì)粘度,低的結(jié)構(gòu)粘度,幾乎沒(méi)有觸變,接近牛頓流體行為,因此是突出的油漆體,能作為面涂具有好的配方性能和加工性能的基礎(chǔ)。配方的流變學(xué)數(shù)據(jù)由UDS200錐/板式流變計(jì)(來(lái)自Physica,D)測(cè)定,列于表1和2中。表l:實(shí)施例1-5的絕對(duì)粘度[mPas]<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>實(shí)施例6用實(shí)施例1至5的各分批料,用刮刀式涂膠機(jī)在玻璃上涂成干膜厚度為40微米的涂層,然后在室溫下貯存30分鐘進(jìn)行干燥,接著在溫度為13(TC的動(dòng)力空氣烘箱中貯存并固化30分鐘。然后再在室溫下貯存24小時(shí),因而制成了這些漆膜,根據(jù)ASTMD1003以透射的方式測(cè)定其透明性、霧度和透明度。除了實(shí)施例l,HDKD05,獲得的是高度透明的清漆涂層。HDKD05具有大于50納米的初級(jí)顆粒,因此即使均一的膠體分散體只能得到較低的透明度。漆體(paintbody)的高透明度表明熱解法二氧化硅的較好和均勻的膠體分散體。測(cè)量非常光澤的漆表面,確定清漆涂層優(yōu)異的低粘度特性和流動(dòng)性。漆膜的高光滑度表明面涂由于其低粘度具有很好的加工性能,如實(shí)施例1至5所述。表3ASTMD1003以透射的方式測(cè)定透明性、霧度和透明度Transp.:透明性<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>實(shí)施例7具有15重量%的熱解法二氧化硅固體的透明2-組分聚氨酯面涂的制備61.1克含有羥基的丙烯酸酯樹(shù)脂(酸值為9至12毫克/克,OH數(shù)量為4.2%(以粘合劑固體計(jì)),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg=34°C,平均分子量為1900克/摩爾)用溶劑調(diào)制成固體含量為52.5重量%,加入47.5重量%的由芳香烴、乙二醇醚酯(glycoletherester)、乙酸丁酯的組成的溶劑,其粘度在丁=25"時(shí)為450mPa。將這分批料與24.8克的SolvessolOO比98%的乙酸丁酯為70:30的溶劑混合物一起引入至分批容器中。按比例加入10.9克的BET比表面積為300平方米/克的熱解法二氧化硅(其可從Wacker-ChemieGmbH得到,商品名為HDKT30),同時(shí)用溶解器攪拌。然后通過(guò)珠磨機(jī)分散該批料至0至5微米的細(xì)度計(jì)試驗(yàn)分辨極限的細(xì)度計(jì)值。然后將制得的該整個(gè)批料與0.5克癸二酸哌啶酯(75重量%的雙-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯和25重量%的甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯)(其可以從CibaSpecialtyChemicals,CH獲得,商品名Tinuvin292)(—種液體的普通光穩(wěn)定劑(HALS:受阻胺光穩(wěn)定劑))和1.0克在98%的乙酸丁酯中的1%濃度的二丁基錫二月桂酸酯溶液,以及0.7克基于聚環(huán)氧乙垸改性的聚二甲基硅氧垸的非離子表面活性劑(密度為1.04千克/升,從Byk-Chemie,D可以得到,商品名為BYK331,作為98%的乙酸丁酯中的10%濃度溶液),以及10.1克上述的含有羥基的丙烯酸酯樹(shù)脂進(jìn)行混合,然后與3.0克的SolvessolOO比98%的乙酸丁酯為70:30的溶劑混合物進(jìn)行配制。然后該整個(gè)批料,以100:18.5的混合比與HDI三聚體型的聚異氰酸酯(作為固化劑)迸行混合,分子量為505克/摩爾,NCO含量以固體計(jì)為22重量%,100重量%的固體,和粘度在丁=25°(:時(shí)為2000mPa。這整個(gè)體系可用下列參數(shù)來(lái)表征-OH與-NCO化學(xué)計(jì)量反應(yīng)為1:1,配方固體含量為54重量%,和固體中的熱解法二氧化硅HDK⑧T30為15重量%。得到一種優(yōu)異的流體體系,其具有非常低的絕對(duì)粘度,低的相對(duì)粘度,非常低的結(jié)構(gòu)粘度,非常低的觸變,接近牛頓流體行為,因此是突出的漆體,能作為面涂具有好的配方性能和加工性能的基礎(chǔ)。實(shí)施例7的流變學(xué)數(shù)據(jù)由UDS200錐/板式流變計(jì)(來(lái)自Physica,D)測(cè)定,列于表3中。表3:實(shí)施例7的絕對(duì)粘度[mPas]粘度:在25'C時(shí)的絕對(duì)粘度<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>用實(shí)施例7的批料,用刮刀式涂膠機(jī)在玻璃上涂成干膜厚度為35微米的涂層,然后在室溫下貯存和干燥30分鐘后,在溫度為13(TC的動(dòng)力空氣烘箱中貯存并固化30分鐘。然后再在室溫下貯存24小時(shí),根據(jù)ASTMD1003以透射的形式測(cè)定這些膜。漆體的高透明度表明熱解法二氧化硅的較好的和均勻的膠體分散體。測(cè)量非常光澤的漆表面,確定清漆涂層優(yōu)異的低粘度性能和流動(dòng)性。表4根據(jù)ASTMD1003以透射的方式測(cè)定實(shí)施例8<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>用Peter-Dahn磨耗試驗(yàn)機(jī)來(lái)測(cè)定實(shí)施例8的固化漆膜的表面的耐劃痕性。為了這個(gè)目的,將1000克的重量加在ScotchBrite2297/3MScotch-BriteCF-HPS-SFN(軟)磨耗的無(wú)紡墊片(面積為45"5毫米)上。用這種加上重量的墊片在漆膜樣品上總共劃40次。在漆膜劃痕試驗(yàn)開(kāi)始前和結(jié)束后,用Byk的Microgloss20。光澤計(jì)測(cè)量涂層的光澤。涂層的耐劃痕性的測(cè)定是測(cè)量相對(duì)于初始值的光澤損失。表5:實(shí)施例8的光澤損失<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>實(shí)施例10具有15重量%的熱解法二氧化硅固體的透明2-組分聚氨酯面涂的制備62.1克含有羥基的丙烯酸酯樹(shù)脂(酸值為9至12毫克/克,OH值為4.2%(以粘合劑固體計(jì)),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg=34°C,和平均分子量為1900克/摩爾)用溶劑調(diào)制成固體含量為52.5重量%,加入47.5重量%的含有芳香烴、乙二醇醚酯、乙酸丁酯的溶劑,其粘度在丁=25°。時(shí)為450mPa。將這批料與24.8克的Solvesso100比98%的乙酸丁酯為70:30的溶劑混合物引入至分批容器中。按比例將10.9克氨垸基改性的熱解法二氧化硅(可從Wacker-ChemieGmbH,D得到,商品名HDKH30RA,其氨丙基二甲基甲硅烷氧基的含量為0.09摩爾/克,并且能夠例如根據(jù)EP-A-1304332制備,其碳含量為5重量%和氮含量為1重量%,兩者都用元素分析法進(jìn)行測(cè)定(以BET比表面積為300平方米/克的親水性熱解法二氧化硅計(jì),HDK從Wacker-ChemieGmbH,D得到,商品名為HDK⑧T30),加入這批料中,同時(shí)用溶解器攪拌。然后通過(guò)珠磨機(jī)分散這批料至0至5微米的細(xì)度計(jì)試驗(yàn)的分辨率極限的細(xì)度計(jì)值。然后將制得的整個(gè)該批料與0.5克癸二酸哌啶酯(75重量%的雙-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯和25重量%的甲基-l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯的混合物)(可以從CibaSpecialtyChemicals,CH獲得,商品名為T(mén)inuvin292)(—種液體的普通光穩(wěn)定劑(HALS:受阻胺光穩(wěn)定劑))和1.0克在98%的乙酸丁酯中的1%濃度二丁基錫二月桂酸酯的溶液,以及0.7克基于聚環(huán)氧乙烷改性的聚二甲基硅氧烷的非離子表面活性劑(密度為1.04千克/升,從Byk-Chemie,D可以得至lJ,商品名為BYK⑧331,作為98%的乙酸丁酯中的10%濃度的溶液),以及10.1克上述的含有羥基的丙烯酸酯樹(shù)脂進(jìn)行混合,然后與3.0克的SolvessolOO比98%的乙酸丁酯為70:30的溶劑混合物進(jìn)行配制。然后該粘合劑組分的整個(gè)批料,以100:18.5的混合比與作為固化劑的HDI三聚體型的聚異氰酸酯進(jìn)行混合,分子量為505克/摩爾,NCO含量以固體計(jì)為22重量%,100重量%的固體,和粘度在T=25°C時(shí)為2000mPa。該整個(gè)體系可用下列參數(shù)來(lái)表征-OH與一NCO化學(xué)計(jì)量反應(yīng)為1:1,配方固體含量為54重量%,和固體中的熱解法二氧化硅1"^^@為15重量%。得到一種優(yōu)異的流體體系,其具有非常低的絕對(duì)粘度,低的相對(duì)粘度,非常低的結(jié)構(gòu)粘度,幾乎沒(méi)有觸變,接近牛頓流體行為,因此是突出的漆體,能作為面涂具有好的配方性能和加工性能的基礎(chǔ)。實(shí)施例10的流變學(xué)數(shù)據(jù)由UDS200錐/板式流變計(jì)(來(lái)自Physica,D)測(cè)定,列于表5中。表5:實(shí)施例10的絕對(duì)粘度[mPas]粘度:在25"C時(shí)的絕對(duì)粘度<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>該測(cè)量是用錐/板式流變計(jì)測(cè)定的。實(shí)施例11利用批料,用刮刀式涂膠機(jī)在玻璃上涂成干膜厚度為35微米的涂層,然后在室溫下貯存30分鐘后,接著在溫度為130。C的動(dòng)力空氣烘箱jfc存30分鐘。然后再在室溫下貯存24小時(shí),根據(jù)ASTMD1003以透射的形式測(cè)定這些膜。漆體(paintbody)的高透明度表明熱解法二氧化硅的較好和均勻的膠體分散體。測(cè)量非常光澤的漆表面,確定清漆涂層優(yōu)異的低粘度特性和流動(dòng)性。表6根據(jù)ASTMD1003以透射的方式測(cè)定實(shí)施例11Transp.:透明性NoHDK:不含有熱解法二氧化硅<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>實(shí)施例12用Peter-Dahn磨耗試驗(yàn)機(jī)來(lái)測(cè)定實(shí)施例11的固化漆膜的表面耐劃痕性。為了這個(gè)目的,將1000克的重量加在ScotchBrite2297/3MScotch-BriteCF-HPS-SFN(軟)磨耗的無(wú)紡墊片(面積為45M5毫米)上。用這種加上重量的墊片在漆膜樣品上總共劃40次。在漆膜劃痕試驗(yàn)開(kāi)始前和結(jié)束后,用Byk的Microgloss20°光澤計(jì)測(cè)量涂層的光澤。涂層的耐劃痕性的測(cè)定是測(cè)量相對(duì)于初始值的光澤損失。表7:實(shí)施例ll的光澤損失<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>13ch、V。-0jP和h:,^pJ^",To[DGEBA:來(lái)自DowChemicals,商品名為DowDER330,或來(lái)自Shell,商品名為Epikote828,聚合指數(shù)(polymerizationindex)n=0.15和數(shù)均分子量為Mn=340+284.n=382.6克/摩爾,其在50'C的溫度下預(yù)熱2小時(shí)可以液化,將其添加和摻入25克的氨垸基改性的熱解法二氧化硅,其可以自Wacker-ChemieGmbH,D,獲得,商品名為HDKH30RA,其中的氨丙基二甲基甲硅垸氧基含量為0.09摩爾/克,并且可以例如根據(jù)EP-A-1304332進(jìn)行制備,其碳含量為5重量%和氮含量為1重量%,兩者都用元素分析法進(jìn)行確定(以BET比表面積為300平方米/克的親水性熱解法二氧化硅HDK計(jì),從Wacker-ChemieGmbH,D得到,商品名為HDKT30),并且混合物用RayneriTurbotest33/300P溶解器逬行分散。在進(jìn)一步加入二氧化硅前,二氧化硅逐漸地通過(guò)計(jì)量加入至液相,并且首先用500轉(zhuǎn)/分鐘的混合機(jī)的轉(zhuǎn)速進(jìn)行分散,然后在3300轉(zhuǎn)/分鐘的更高的轉(zhuǎn)速下分散數(shù)分鐘,即外部盤(pán)的轉(zhuǎn)速大約為11米/秒。當(dāng)所有的二氧化硅加入并分散,將該批料在3300轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下分散1小時(shí)。熱解法二氧化硅的分散可能會(huì)將組合物加熱到60至80°C。分散的質(zhì)量通過(guò)光學(xué)顯微鏡,和通過(guò)粘度的測(cè)量用細(xì)度計(jì)進(jìn)行監(jiān)測(cè),直至其值接近0微米。最后,然后將混合物在真空反應(yīng)中脫氣30分鐘并在8(TC的溫度下緩慢攪拌1小時(shí)。實(shí)施例14重復(fù)實(shí)施例13的步驟,但是用450克的DGEBADowDER330代替475克的DGEBADowDER330,和用50克的熱解法二氧化硅HDKH30RA代替25克的熱解法二氧化硅HDKH30RA。實(shí)施例15重復(fù)實(shí)施例13的步驟,但是用425克的DGEBADowDER330代替475克的DGEBADowDER330,和用75克的熱解法二氧化硅HDKH30RA代替25克的熱解法二氧化硅HDKH30RA。表8實(shí)施例13、14和15的懸浮體的混合比在環(huán)氧DGEBADER330中的二氧化硅HDKH30RA懸浮體<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>官能度e=l的環(huán)氧單元和官能度a=2的伯胺反應(yīng)導(dǎo)致環(huán)氧樹(shù)脂DGEBA和氨垸基官能化二氧化硅HDKH30RA間的化學(xué)吸附和化學(xué)結(jié)合的形成。官能化學(xué)計(jì)量比定義為氨基氫原子與環(huán)氧官能的比率懸浮體包含的二氧化硅可以用以下方法分離將實(shí)施例13、14和15的2.5克環(huán)氧樹(shù)脂-和-二氧化硅懸浮體溶解于50毫升的四氫呋喃,然后在實(shí)驗(yàn)室離心機(jī)中以5000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速進(jìn)行離心分離,清洗沉淀并純化(將其加入四氫呋喃并離心分離移去游離的未結(jié)合的環(huán)氧樹(shù)脂,這樣進(jìn)行5次),并從未結(jié)合的環(huán)氧樹(shù)脂中分離出來(lái),干燥,和分析。用這種方法從懸浮體中分離出來(lái)的這種二氧化硅的碳含量為41重量%,以及熱重量分析法(至550°C,空氣氣氛中)測(cè)定質(zhì)量損失為42重量%。這對(duì)應(yīng)于二氧化硅HDK⑧H30RA的L7摩爾的氨基氫基與環(huán)氧樹(shù)脂的1摩爾的環(huán)氧基的平均反應(yīng)。1H-NMR、13C-NMR和紅外光譜表明氨烷基官能化二氧化硅HDKH30RA與環(huán)氧樹(shù)脂DGEBA發(fā)生了表面反應(yīng)。在實(shí)施例13、14和15中,元素分析得出比率r^a/e二約0.85,表明了環(huán)氧樹(shù)脂DGEBA對(duì)氨烷基官能化二氧化硅HDKH30RA的化學(xué)吸附結(jié)合,其在混合物的原位條件下發(fā)生。官能度e=l的環(huán)氧單元和官能度a=2的伯胺反應(yīng)導(dǎo)致環(huán)氧樹(shù)脂DGEBA和氨烷基官能化二氧化硅HDKH30RA間的化學(xué)吸附和化學(xué)結(jié)合的形成。官能化學(xué)計(jì)量比定義為氨基氫原子與環(huán)氧官能的比率將450克的液體雙(2-氨丙基)聚丙二醇D2000,通式和鏈長(zhǎng)r^33.1和摩爾量為Mn二2000克/摩爾),添加和摻進(jìn)50克的親水性熱解法二氧化硅(可以自Wacker-ChemieGmbH獲得,商品名為HDKT30),并且混合物用RayneriTurbotest33/300P溶解器進(jìn)行分散,或使用齒盤(pán)直徑為65毫米的高速變速攪拌機(jī)。在進(jìn)一步加入二氧化硅前,二氧化硅逐漸地通過(guò)計(jì)量加入至液相,并且首先用500轉(zhuǎn)/分鐘的混合機(jī)的速率進(jìn)行分散,然后在3300轉(zhuǎn)/分鐘的更高的轉(zhuǎn)速下分散數(shù)分鐘,即外部盤(pán)的轉(zhuǎn)速大約為11米/秒。當(dāng)所有的二氧化硅加入并分散,將該批料在3300轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下分散1小時(shí)。熱解法二氧化硅的分散可能會(huì)將組合物加熱到多達(dá)60至80°C。分散的質(zhì)量通過(guò)光學(xué)顯微鏡,和通過(guò)粘度的測(cè)量用細(xì)度計(jì)進(jìn)行監(jiān)測(cè),直至其值接近O微米。最后,然后將混合物在真空反應(yīng)器中脫氣30分鐘并在8(TC的溫度下緩慢攪拌1小時(shí)。(來(lái)自Huntsman,商品名為Jeffamine實(shí)施例17重復(fù)實(shí)施例16的步驟,但是用400克的JeffamineD200(^代替450克的JeffamineD200(f,和用100克的熱解法二氧化硅HDKT30代替50克的熱解法二氧化硅HDKT30。表9:分散體的混合比JeffamineD200(f中的二氧化硅HDK⑧T30重量%HDKT30的質(zhì)JeffamineD2000的HDKT30量[g]質(zhì)量[g]1050450實(shí)施例1620100400實(shí)施例17~~包含在懸浮體中的二氧化硅可以用以下方法分離將根據(jù)實(shí)施例16和17的2.5克環(huán)氧樹(shù)脂-和-二氧化硅懸浮體溶解于50毫升的四氫呋喃,然后在實(shí)驗(yàn)室離心機(jī)中以5000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速進(jìn)行離心分離,清洗沉淀并純化(將其加入四氫呋喃并離心分離移去游離的未結(jié)合的環(huán)氧樹(shù)脂這樣進(jìn)行5次),并從未結(jié)合的環(huán)氧樹(shù)脂中分離出來(lái),干燥,和分析。在實(shí)施例16和17中,元素分析得出Jeffamine物理吸附結(jié)合在親水二氧化硅HDKT30上的碳含量為大于20重量%。實(shí)施例18實(shí)施例13、14和15的組合物用固體氨基固化劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>4,4,-亞甲基雙-2,6-二乙基苯胺,MDEA(摩爾量M『310克/摩爾,例如可以從Lonza獲得)進(jìn)行交聯(lián)。為了這個(gè)目的,將MDEA在9(TC下加熱,從而使之液化,并將其混合進(jìn)實(shí)施例13、14和15的組合物中去,并將混合物引入塑模中。在這種情況下DGEBA與MDEA的比例為71.17:28.83。交聯(lián)在程控爐中進(jìn)行135'C下4小時(shí),接著在19(TC下后交聯(lián)(aftercrosslinking)4小時(shí)。與不含熱解法二氧化硅的組合物相比,含有熱解法二氧化硅HDKH30RA的交聯(lián)的組合物顯示出顯著增大的強(qiáng)度,包括沖擊強(qiáng)度。實(shí)施例19實(shí)施例16和17的組合物用DGEBADowDER330交聯(lián)。為了這個(gè)目的,將DGEBA在5(TC下加熱,從而使之液化,并將其混合進(jìn)實(shí)施例16和17的組合物中去,并將混合物引入塑模中。在這種情況下DGEBADOWDER330與JeffamineD2000⑧的比例為27.67:72.33。交聯(lián)在程控爐中進(jìn)行12(TC下4小時(shí),接著在15(TC下后交聯(lián)4小時(shí)。與不含熱解法二氧化硅的組合物相比,含有熱解法二氧化硅HDKT30的交聯(lián)的組合物顯示出顯著增大的強(qiáng)度和彈性。實(shí)施例20將1千克氨烷基改性的熱解法二氧化硅,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>Wacker(可以從Wacker-ChemieGmbH,D獲得,商品名為HDKH30RA,其氨丙基二甲基甲硅烷氧基含量為0.09摩爾/克,并且能夠例如,根據(jù)EP-A-1304332進(jìn)行制備,它的碳含量為5重量%和氮含量為1重量%,兩者都用元素分析法進(jìn)行確定(以BET比表面積為300平方米/克的親水性熱解法二氧化硅HDK計(jì),從Wacker-ChemieGmbH,D得到,商品名為HDKT30))在45分鐘內(nèi)加入至9千克的液體環(huán)氧樹(shù)脂雙酚A二縮水甘油醚(DGEBA:雙酚A的二縮水甘油醚),例如可以從DowChemicals獲得,商品名為DowDER330,或從Shell獲得,商品名為Epikote828,聚合指數(shù)為n=0.15和摩爾量為Mn=340+284.n=382.6克/摩爾,使用行星式溶解器;在這個(gè)步驟中溫度限制在6(TC;結(jié)果得到相對(duì)粘度為3.2的組合物。包含在懸浮體中的二氧化硅可以用以下方法分離將2.5克環(huán)氧樹(shù)脂-和-二氧化硅懸浮體溶解于50毫升的四氫呋喃,然后在實(shí)驗(yàn)室離心機(jī)中以5000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速進(jìn)行離心分離,清洗沉淀并純化(將其加入四氫呋喃并離心分離移去游離的未結(jié)合的環(huán)氧樹(shù)脂這樣進(jìn)行5次),并從未結(jié)合的環(huán)氧樹(shù)脂中分離出來(lái),干燥,和分析。用這種方法從懸浮體中分離出來(lái)的這種二氧化硅的碳含量為41重量%,以及熱重量分析法(至55(TC,空氣氣氛中)測(cè)定質(zhì)量損失為42重量%。這對(duì)應(yīng)于二氧化硅HDKH30RA的1.7摩爾的氨基氫基與環(huán)氧樹(shù)脂的1摩爾的環(huán)氧基的平均反應(yīng)。權(quán)利要求1、一種懸浮體,其特征在于,以不含聚合物的純粒狀增稠劑組合物計(jì),其含有至少3重量%的粒狀增稠劑,數(shù)量為至少5重量%的至少一種聚合物,所述聚合物結(jié)合在懸浮體中的所述粒狀增稠劑上,并且如果需要,其中存在游離于懸浮體中的至少另外一種聚合物或其它的兩種或兩種以上聚合物,其中相對(duì)粘度η/η0小于100,其中η和η0在相同溫度及在25℃下測(cè)定,在40℃的溫度下貯存至少1周,相對(duì)粘度η/η0以小于10的因子變化,并且包括液相,以總的液相計(jì),所述液相含有0-80重量%的溶劑或在25℃時(shí)粘度小于100mPas的低分子量的可交聯(lián)組分,以總的液相計(jì),所述液相含有10-100重量%的聚合物組分或兩種或兩種以上物理或化學(xué)可交聯(lián)的聚合物的混合物。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的懸浮體,其中所述的粒狀增稠劑是金屬氧化物、金屬碳酸鹽和聚合顆粒。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的懸浮體,其中所述的金屬氧化物是二氧化硅顆粒、硅石顆粒、氧化鋁顆粒、二氧化鈦顆粒、二氧化鋯顆粒。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的懸浮體,其中所述的二氧化硅顆粒是熱解法二氧化硅。5、根據(jù)權(quán)利要求l-4所述的懸浮體,其特征在于至少一種聚合物物理吸附地結(jié)合在所述的粒狀增稠劑上。6、根據(jù)權(quán)利要求1-5所述的懸浮體,其特征在于至少一種聚合物化學(xué)吸附地結(jié)合在所述的粒狀增稠劑上。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的懸浮體,其特征在于至少一種聚合物化學(xué)吸附地結(jié)合在所述的粒狀增稠劑上,且這種粒狀增稠劑通過(guò)部分或完全的表面改性具有與聚合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的表面基團(tuán)。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的懸浮體,其特征在于具有表面基團(tuán)的粒狀增稠劑的部分或完全的表面改性是有機(jī)官能化的甲硅烷氧基的硅烷基化。9、根據(jù)權(quán)利要求7和8所述的懸浮體,其特征在于至少一種聚合物化學(xué)吸附地結(jié)合在所述的粒狀增稠劑上,且所述粒狀增稠劑含有有機(jī)官能化的環(huán)氧、氨基、疏基、丙烯酸酯、異氰酸酯、甲醇基團(tuán)和羧酸酐基團(tuán),所述基團(tuán)可以與聚合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。10、根據(jù)前述一項(xiàng)或多項(xiàng)權(quán)利要求所述的懸浮體,其特征在于至少一種聚合物包含環(huán)氧基,而且其中粒狀增稠劑含有氨基、疏基、羧酸酐和甲醇基,各個(gè)基團(tuán)可以單獨(dú)存在或以任何希望的彼此組合存在,所述基團(tuán)可以化學(xué)吸附地結(jié)合在聚合物上。11、根據(jù)前述一項(xiàng)或多項(xiàng)權(quán)利要求所述的懸浮體,其特征在于至少一種聚合物包含異氰酸酯基,并且其中粒狀增稠劑含有硅烷醇、氨基和甲醇基,各個(gè)基團(tuán)可以單獨(dú)存在或以任何希望的彼此組合存在,所述基團(tuán)可以化學(xué)吸附地結(jié)合在聚合物上。12、根據(jù)前述一項(xiàng)或多項(xiàng)權(quán)利要求所述的懸浮體,其特征在于至少一種聚合物包含氨基,并且其中粒狀增稠劑含有硅垸醇、甲醇、羧酸基,各個(gè)基團(tuán)可以單獨(dú)存在或以任何希望的彼此組合存在,所述基團(tuán)可以物理吸附地結(jié)合在聚合物上。13、根據(jù)前述一項(xiàng)或多項(xiàng)權(quán)利要求所述的懸浮體,其特征在于至少一種聚合物包含羧酸基,并且其中粒狀增稠劑含有氨基,各個(gè)基團(tuán)可以單獨(dú)存在或以任何希望的彼此組合存在,所述基團(tuán)可以物理吸附地結(jié)合在聚合物上。14、根據(jù)前述一項(xiàng)或多項(xiàng)權(quán)利要求所述的懸浮體,其特征在于至少一種聚合物包含甲醇或異氰酸酯基,并且其中粒狀增稠劑含有硅烷醇基和硅氧烷基,各個(gè)基團(tuán)可以單獨(dú)存在或以任何希望的彼此組合存在,所述基團(tuán)可以物理吸附地結(jié)合在聚合物上。15、根據(jù)權(quán)利要求1至4和6所述的懸浮體,其特征在于至少一種聚合物包含硅烷醇基或硅氧烷基,各個(gè)基團(tuán)可以單獨(dú)存在或以任何希望的彼此組合存在,并且其中粒狀增稠劑含有硅烷醇基、硅氧烷基和垸基甲硅烷氧基,各個(gè)基團(tuán)可以單獨(dú)存在或以任何希望的彼此組合存在,所述基團(tuán)可以化學(xué)吸附地結(jié)合在聚合物上。16、一種表面修飾劑、粘合劑或密封劑,其至少用前述一項(xiàng)或多項(xiàng)權(quán)利要求所述的懸浮體制備而成。17.一種合成或天然的、未硫化或硫化的橡膠,其至少用權(quán)利要求15所述的懸浮體制備而成。全文摘要一種懸浮體,以不含聚合物的純粒狀增稠劑計(jì),其含有至少3重量%的粒狀增稠劑,數(shù)量為至少5重量%的聚合物,所述聚合物結(jié)合在懸浮體中的所述粒狀增稠劑上,任選存在至少另外一種聚合物或其它的兩種或兩種以上聚合物游離于懸浮體中,其中相對(duì)粘度η/η<sub>0</sub>小于100,其中η和η<sub>0</sub>在相同溫度和25℃的溫度下測(cè)定,在40℃的溫度下貯存至少1周,相對(duì)粘度η/η<sub>0</sub>以小于10的因子變化,并且包括液相,以總液相計(jì),其含有0-80重量%的溶劑或在25℃時(shí)粘度小于100mPas的低分子量的可交聯(lián)組分,以總液相計(jì),其含有10-100重量%的聚合物組分或兩種或兩種以上物理或化學(xué)可交聯(lián)的聚合物的混合物。文檔編號(hào)C09D7/00GK101233182SQ200680027638公開(kāi)日2008年7月30日申請(qǐng)日期2006年7月4日優(yōu)先權(quán)日2005年7月28日發(fā)明者H·巴塞爾,M·德雷爾,T·戈特沙爾克-高迪希申請(qǐng)人:瓦克化學(xué)有限公司
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