專利名稱：：作為固態(tài)支持基體的離子液體再生纖維素復(fù)合材料的制作方法作為固態(tài)支持基體的離子液體再生纖維素復(fù)合材料本申請要求享受2005年6月29日提交的美國臨時申請No.60/694，902的優(yōu)先權(quán)，該臨時申請全文以引用的方式納入本申請。
技術(shù)領(lǐng)域：
本申請公開的主題總體上涉及纖維素復(fù)合材料和使用離子液體制備這種復(fù)合材料的方法。還公開了使用本申請所述的纖維素復(fù)合材料的方法。
背景技術(shù)：
：包埋材料(entrappedmaterial)是指在環(huán)境中其自由移動(例如離解、溶解或擴(kuò)散)的能力受到一定限制的物質(zhì)。包埋材料的一些實(shí)例為被包封在微膠嚢中的生物活性劑、被包覆在基體上的反應(yīng)活性劑、共價連接在小珠上的酶，或者纏結(jié)于凝膠或纖維基體中的大分子。包埋材料具有多種用途，例如用作控釋體系、結(jié)構(gòu)修飾劑以及傳感劑或反應(yīng)物，因此包埋材料和其制備方法是一個重要的研究領(lǐng)域。一般而言，包埋材料制成膜、涂料或膠嚢形式?，F(xiàn)有的制造這些材料的方法包括乳液聚合、界面聚合、溶解、乳化、膠凝、噴霧干燥、真空涂覆以及多孔顆粒上的吸附。這些方法中所用的常規(guī)材料包括聚合物、水膠體、糖、蠟、脂肪、金屬和金屬氧化物。考慮到包埋液體材料的控釋特性，眾所周知其可用于膜、涂料、膠嚢等。例如，控釋材料已被用于制備印藝材料、藥物、食品和農(nóng)藥制劑。在農(nóng)業(yè)中，控釋技術(shù)提高了除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、殺細(xì)菌劑和肥料的效力。非農(nóng)業(yè)用途包括包封的染料、墨水、藥物、調(diào)味劑和芳香劑。控釋材料最常見的形式是被包覆的液滴或微膠嚢，被包覆的固體__包括多孔的和無孔的顆粒，以及被包覆的固體顆粒聚集體。在某些情況下，需要一種水溶性包封薄膜，該水溶性包封薄膜在膠嚢與水接觸時釋放出被包封的材料。還設(shè)計有當(dāng)膠嚢被外力破壞時或被降解時釋放出包埋材料的其他包封形式。另一些包封形式具有多孔的性質(zhì)，并且通過孔經(jīng)擴(kuò)散作用以緩慢的速度將包埋材料釋放到周圍的介質(zhì)中。對于其它材料，通過將其溶解在與一種表面活性劑混合的有機(jī)溶劑中，將其制成濃縮乳劑或油性制劑。在固體形式中，殺蟲劑被制成可濕粉塵形式或顆粒形式的硅藻土上。'"''''"'一酶和蛋白質(zhì)已成為常見的用于包埋的材料。例如，酶在固體栽體上的包埋已作為一種用于將蛋白質(zhì)穩(wěn)定化和催化劑從反應(yīng)體系中的分離以及回收的簡單方法4皮深入研究(Gemeiner，在f力z/邁e五;^/刀eer//^中，Gemeiner編，EllisHorwoodSeriesinBiochemistryandBiotechnology,EllisHorwoodLimited:WestSussex,莢國，1992，第158—179頁；Mulder,5as7cPr/zzc/p/eso/*#e/6ra/jerecAno/ogy，Kl謂rAcademicPublishers:Dordrecht,1991)。將酶包埋在固態(tài)載體上能夠提高其對pH和溫度的穩(wěn)定性并幫助酶與反應(yīng)混合物分離，也可形成應(yīng)用于傳感器的酶電極。有四種主要的用于將酶和其他蛋白質(zhì)固定化的方法吸附、共價結(jié)合、包埋和膜封閉。常用于這些目的的材料包括二氧化硅、聚苯胺、聚丙烯酸酉旨類、幾丁質(zhì)和纖維素(Gemeiner,在f/zz/邁ef/7^7/7eer//^中，Gemeiner編，EllisHorwoodSeriesinBiochemistryandBiotechnology,EllisHorwoodLimited:WestSussex,英國，1992,第158—179頁；Krajewska，A/zrec力/o/2004，35:126—139)。酶在凝膠或纖維中的包埋一般用于涉及低分子量的底物和產(chǎn)物的方法中。在藻酸鈣中進(jìn)行包埋也用于微生物細(xì)胞、動物細(xì)胞和植物細(xì)胞的固定化。對于蛋白質(zhì)和其他生物分子的包埋，使用親水的并且可濕的纖維素是有益的，因?yàn)榕c疏水性材料相比其可幫助形成一種相容的環(huán)境(Tiller等人，^.We由o/J///腸c力e邁1999，30:155-162;Sakai，/#eiz^r5^/1994，96:91-130)。此外，纖維素堅(jiān)固，在生理?xiàng)l件下無化學(xué)活性，并且無毒，這些特點(diǎn)都對蛋白質(zhì)的存活很重要并且有益于工業(yè)處理。一種酶固定化的方法使用多糖活化，其中纖維素小珠在堿性環(huán)境下與溴化氰反應(yīng)。然后所生成的中間體與可溶性酶共價偶聯(lián)。也可通過形成一種酶和乙酸纖維素在二氯甲烷中的乳狀液，然后再擠出纖維，從而將酶包埋在乙酸纖維素纖維中。在其他實(shí)例中，可通過纖維素的溶解和再生而將材料包埋。然而，包括銅銨法和黃原酸酯法的常規(guī)的纖維素溶解方法，通常麻煩或昂貴并且需要使用非常規(guī)的溶劑，這些溶劑一般具有高離子強(qiáng)度并且在相對嚴(yán)苛的環(huán)境下使用。(Kirk-0thmer，五"cyc/o/e^r.ao尸C力e邁/ca/rec力/o/o^F，第四版1993，第5巻，第476-563頁。)所述溶劑包括二硫化碳、^甲基嗎啉-^氧化物(NMMN0)、《^二曱基乙酰胺和氯化鋰的混合物(DMAC/LiCl)、二甲基咪唑啉酮/LiCl、濃無才幾鹽水溶液(例如ZnCl/H2。、Ca(SCN)2/H20)、濃無機(jī)酸(例如H2S04/H3P04)或熔融的水合鹽(例如LiC10廣3H20、NaSCN/KSCN/LiSC線0)。這些纖維素溶解方法使纖維素聚合物骨架斷裂，得到每個分子中平均含有約500至約600個葡萄糖單元的再生產(chǎn)物，而不是原始的較大數(shù)值每個分子中含有約1500個或更多個葡萄糖單元。此外，這些方法，例如用于形成人造絲的方法，通過形成黃原膠酯中間體而進(jìn)行，并且易于留下一些剩余的衍生(連接了取代基)葡萄糖殘基，如在含有黃原酸酯基團(tuán)的纖維素中一樣。美國專利No.5，792，399公開了用纖維素的f曱基嗎啉-薩氧化物(NMMN0)溶液制備含有聚乙烯亞胺(PEI)的再生纖維素。該專利公開了應(yīng)在溶解前使用纖維素酶進(jìn)行預(yù)處理以降低纖維素的分子量。此外，其還公開了NMMN0在溶解過程所用的溫度下分解生成作為降解產(chǎn)物的y^曱基嗎啉，所述^曱基嗎啉可從纖維素溶液中蒸汽蒸餾掉。據(jù)說PEI的存在可降低NMMN0的分解。可提供溶解的纖維素的其他方法通過形成一種擬保持連接在纖維素上的取代基而實(shí)現(xiàn)，例如形成纖維素酯例如乙酸酯和丁酸酯的情況下，或者在將羧曱基、曱基、乙基、C廣C32-羥烷基(羥乙基或羥丙基)或類似基團(tuán)加入纖維素聚合物的情況下。這類衍生物(取代基)的形成也通常導(dǎo)致纖維素聚合度的降低，從而使形成的產(chǎn)物與用于其制備的纖維素相比每個分子中含有較少的葡萄糖單元?；诖吮尘埃芏嘈纬砂癫牧系倪^程都具有多種問題，例如乳化中所用的有機(jī)溶劑和可濕性粉劑形成的粉塵對環(huán)境的污染，以及去除不想要的副產(chǎn)物所產(chǎn)生的成本。并且，在這類組合物中使用纖維素通常伴有多種缺點(diǎn)，最主要的是需要進(jìn)行大量的化學(xué)活化和官能化以將生物分子連接在表面上(Klemm等人，Co邁/7re力e/7s/re6W7w/oseC力e邁/"iy，WileyVCH:Chichester,1998;第2巻；Chesney等人，Cree/C力e邁2000，2:57-62;St6llner等人，細(xì)/2001，304:157—165)。涉及纖維素溶解的方法可能會遭遇纖維素骨架斷裂、對不常見溶劑和附加步驟的需求以及不希望的纖維素衍生化。此外，為使這些制劑具有長期殘留有效性，可能需要遠(yuǎn)高于常規(guī)應(yīng)用中所使用的包埋材料的量，該增加的量可能影響環(huán)境或?qū)е掳踩珕栴}。由于制備這類包埋材料可能在技術(shù)上較為困難并且對環(huán)境有害，因此非常需要能夠減少或簡化包埋過程的方法。還需要能夠有效地代替濃縮乳劑、界面聚合粉劑或可濕性粉劑且使用安全的優(yōu)良制劑。并且，對于經(jīng)過長時期仍保持高度有效性的制劑，非常需要能夠使用纖維素材料的方法和制劑。本申請公開了符合這些以及其他要求的組合物和方法。
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)所公開的材料、化合物、組合物、制品、設(shè)備和方法的目的，如本申請中所具體體現(xiàn)和寬泛描述的一樣，所公開的主題一方面涉及化合物和組合物以及制備和使用這類化合物和組合物的方法。另一方面，所公開的主題涉及纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料。還公開了包括使用離子液體的用于制造所公開的復(fù)合材料的方法。在再一個方面，所公開的主題涉及由所公開的復(fù)合材料制備的制品。其他優(yōu)點(diǎn)一部分在以下描述中給出，一部分通過以下描述變得顯而易見，或者可在對以下所描述的方面的實(shí)踐中獲知。以下所述的優(yōu)點(diǎn)可通過所附權(quán)利要求特別指出的元素和結(jié)合來實(shí)現(xiàn)和獲得。應(yīng)理解前述一般描述和以下具體描述僅是示例性和解釋性的而非限制性的。附圖被納入本說明書中并構(gòu)成本說明書的一部分，其示例說明了以下所述的幾個方面。圖l是具有伸出的伯胺的纖維素-聚胺薄膜的圖示。圖2是對B(上)和離子液體(IL)再生纖維素(下)的XPS譜圖中的Nls峰的一對Peakfit分析圖。每個圖中的藍(lán)色峰代表每個薄膜表面上的N0x(或咪唑鎗)基團(tuán)，紅色峰代表冊3基團(tuán)，綠色峰代表NH2基團(tuán)。圖3是纖維素復(fù)合材料的一組SEM圖像。圖A:纖維素-聚賴氨酸氫溴酸鹽；B:纖維素-BSA;C:纖維素-JEFFAMINED-230;D:纖維素-JEFFAMINET-403;E:纖維素-JEFFAMINED-2000;F:纖維素-JEFFAMINET-5000;G:纖維素-PEI(直鏈)；Ha:纖維素-PEI(支鏈)，平滑部分；Hb:纖維素-PEI(支鏈)，粗糙(textured)部分。圖4是市售的Novozym435(左)和B-固定化的脂肪酶小珠(右)的一對顯微鏡圖像。兩張照片中的刻度(scale)均等于300Mm。圖5是帶有伸出的伯胺和包埋的酶(顯示為漆酶)的纖維素-聚胺小珠的圖示。具體實(shí)施方式本申請中所述的材料、化合物、組合物、制品、設(shè)備和方法可通過參照以下對所公開主題的具體方面的詳細(xì)描述和其中所包括的實(shí)施例以及附圖而更容易地理解。在公開和描述本發(fā)明的材料、化合物、組合物、制品、設(shè)備和方法之前，應(yīng)理解以下所述的方面不限于具體的合成方法或具體試劑，因?yàn)槠洚?dāng)然是可以改變的。還應(yīng)理解本申請所使用的術(shù)語只是為了描述具體方面而不欲作為限制。并且，在本說明書中引用了多份出版物。這些出版物全文所公開的內(nèi)容以引用的方式納入本申請，以更充分地描述所公開的主題所涉及領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)。對于進(jìn)行引用的句子中所論述、包含在參考文獻(xiàn)中的內(nèi)容，也逐一地明確地以引用的方式納入本申請。一疾定乂在本說明書和其后的權(quán)利要求中引用了一些術(shù)語，這些術(shù)語應(yīng)定義為具有以下含義本說明書中和本說明書的權(quán)利要求中，詞語"包括"意指包括但不限于，不意圖排除例如其他添加劑、組分、整數(shù)或步驟。在本說明書和所附的權(quán)利要求中使用的單數(shù)形式"一"、"一個"和"該"包括復(fù)數(shù)形式的被指物，除非上下文另有指明。因此，例如提及"一種組合物"包括兩種或多種該組合物的混合物，提及"一種試劑"包括兩種或多種該試劑的混合物，提及"該組分"包括兩種或多種該組"任選"或"任選地，，意指其后所述的事件或情形可以存在或可不存在，并且該描述包括該事件或情形存在的情況以及該事件或情形不存在的情況。例如，"L是一種任選的連接體"意指L可以存在于或可不存在于該復(fù)合材料中，并且該描述包括L存在的復(fù)合材料(例如將第一種活性物質(zhì)連接至第二種活性物質(zhì))和L不存在的、其中第一種活性物質(zhì)和第二種活性物質(zhì)直接相連的復(fù)合材料。本申請中，范圍可表示為從"約"一個具體數(shù)值，并且/或者到"約，，另一個具體數(shù)值。當(dāng)表示這樣一個范圍時，另一方面包括從該具體數(shù)值并且/或者到另一具體數(shù)值。類似地，當(dāng)通過使用先行詞"約"將數(shù)值表示為近似值時，應(yīng)理解為具體數(shù)值構(gòu)成另外一個方面。還應(yīng)理解的是每個范圍的端值無論是與另一端值之間有關(guān)還是獨(dú)立于另一端值，都是有意義的。還應(yīng)理解的是本申請中公開了多個數(shù)值，并且每個數(shù)值除了其本身以外，"約"該數(shù)值也被本申請公開。例如，如果公開了數(shù)值"10",則也公開了"約10"。還應(yīng)理解的是當(dāng)一個數(shù)值被公開時，"小于或等于"該數(shù)值、"大于或等于該數(shù)值"以及數(shù)值間可能的范圍也被公開，這可由本領(lǐng)域技術(shù)人員適當(dāng)?shù)乩斫?。例如，如果公開了數(shù)值"10"，則"小于或等于10"以及"大于或等于10"也被公開。還應(yīng)理解的是在本申請中，數(shù)值以多種不同的形式給出，該數(shù)值可代表末端值和起始值以及數(shù)值點(diǎn)的任意組合的范圍。例如，如果一個具體數(shù)值點(diǎn)"10"和一個具體數(shù)值點(diǎn)"15"被公開，應(yīng)理解為大于、大于或等于、小于、小于或等于以及等于10和15以及10至15祐:i人為/^開。還應(yīng)理解兩個具體單元之間的每個單元也被公開。例如，如果公開了10和15,則11、12、13和14也#/>開。說明書和其權(quán)利要求中所提到的組合物中一種具體元素或組分的重量份指該重量份所表示的元素或組分與該組合物中的任何其他元素或組分或者制品之間的重量關(guān)系。因此，在一種含有2重量份的組分X和5重量份的組分Y的化合物中，X和Y以重量比2:5存在，并且無論該化合物中是否含有其他組分均以此比例存在。除非有相反的明確表述，一種組分的重量百分比(重量％)基于包含該組分的制劑或組合物的總重。"包埋"表示對一個分子的自由移動的永久或暫時限制。該術(shù)語并不意P未著移動限制的一種特定方式或方法，例如，一個被包埋的分子可以是化學(xué)連接或束綽在一個小珠上、物理包封或纏結(jié)在一種基體中、通過離子或靜電吸引到一個顆粒上、通過氫鍵鍵合包埋或者通過磁力被限制在其自由移動范圍內(nèi)。并且，這些術(shù)語也不意味著一個特定程度的移動限制。例如，一種被包埋的化合物可以在其移動范圍或擴(kuò)散能力上只受輕微的限制，或者也可在移動能力上受到顯著的限制。本申請中使用的包埋與包封、連接、結(jié)合、粘著、吸附、吸收、固定化、限制、在其中分布、嵌入和纏結(jié)同義。化夢定乂本申請中使用的術(shù)語"取代，，擬包括有機(jī)化合物所有允許的取代基。在一個較寬泛的方面，允許的取代基包括有機(jī)化合物的無環(huán)的和環(huán)狀的、有支鏈的和無支鏈的、碳環(huán)的和雜環(huán)的以及芳香的和非芳香性的取代基。示例性的取代基包括例如以下所述取代基。對于合適的有機(jī)化合物，允許的取代基可以是一個或多個、相同的或不同的。為了本公開內(nèi)容的目的，雜原子例如氮原子可以具有氫取代基和/或本申請所述的有機(jī)化合物的可滿足該雜原子化合價的任何允許的取代基。本公開內(nèi)容不欲以任何方式受有機(jī)化合物的允許取代基的限制。并且，術(shù)語"取代"和"用……取代，，包括以下隱含條件，即該取代符合被取代原子和取代基的允許化合價，并且該取代獲得一種穩(wěn)定的化合物，例如一種不會自發(fā)通過重排、環(huán)化、消去等而發(fā)生轉(zhuǎn)變的化合物。本申請中使用"A1"、"A2，，、"A3，，和"A4，，作為一般符號代表各種具體取代基。這些符號可以是任何取代基，并不限于本申請所公開的取代基，并且當(dāng)它們在一種情況下被定義為某些取代基時，在另一種情況下它們可被定義為某些其他取代基。本申請所用的術(shù)語"烷基"是具有1至24個碳原子的有支鏈的或無支鏈的飽和烴基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、二十烷基、二十四烷基等。烷基基團(tuán)也可以是被取代的或未被取代的。烷基基團(tuán)可用一個或多個以下基團(tuán)取代，所述基團(tuán)包括但不限于烷基、卣代烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、醛、氨基、羧酸、酯、醚、囟素、羥基、酮、硝基、曱硅烷基、硫-氧基團(tuán)、磺酰基、砜、亞砜或石危醇，如下所述。在本說明書中，"烷基"一般用于指代未被取代的烷基基團(tuán)和被取代的烷基基團(tuán)；但是，本申請中也通過確定烷基上的具體取代基具體提及被取代的烷基基團(tuán)。例如，術(shù)語"卣代烷基"具體指代一種被一個或多個由素例如氟、氯、溴或碟取代的烷基。術(shù)語"烷氧基烷基"具體指代一種用一個或多個烷氧基取代的烷基，如下所述。術(shù)語"烷基氨基"具體指代一種用一個或多個氨基取代的烷基，如下所述，等等。當(dāng)"烷基"用于一種情況中并且一個具體術(shù)語例如"烷基醇"用于另一種情況中時，并不意味著術(shù)語"烷基"不指代具體術(shù)語例如"烷基醇"等。這種作法也適用于本申請所述的其他基團(tuán)。即，當(dāng)術(shù)語例如"環(huán)烷基，，指代未被取代的和被取代的環(huán)烷基部分時，被取代的部分還可在本說明書中具體指明；例如，一個具體的被取代的環(huán)烷基可被稱為例如一個"烷基環(huán)烷基"。類似地，一個取代的烷氧基可被具體稱為例如一個"卣代烷氧基"，一個具體的被取代的烯基可被稱為例如一個"烯基醇"，等等。同樣，使用一般術(shù)語例如"環(huán)烷基"和具體術(shù)語例如"烷基環(huán)烷基"并不意味著該一般術(shù)語不包括該具體術(shù)語。本申請中使用的術(shù)語"烷氧基"是一個通過單個末端醚鍵連接的烷基；即，一個"烷氧基"基團(tuán)可定義為-0A1，其中A'為上述定義的烷基。本申請中使用的術(shù)語烷氧基烷基是一個含有一個烷氧基取代基的烷基，并且可被定義為-A1-0-A2，其中人1和人2為烷基。本申請中使用的術(shù)語"烯基"是一個具有2至24個碳原子并且結(jié)構(gòu)式中含有至少一個碳碳雙鍵的烴基。不對稱結(jié)構(gòu)例如(AW)C-C(AY)應(yīng)包括A異構(gòu)體和Z異構(gòu)體。這可以在其中存在不對稱烯烴的本申請的結(jié)構(gòu)式中推定，或者可由雙鍵符號C=C明確顯示出來。烯基基團(tuán)可被一個或多個以下基團(tuán)取代，所述基團(tuán)包括但不限于烷基、卣代烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、醛、氨基、羧酸、酯、醚、鹵素、羥基、酮、硝基、曱珪烷基、硫-氧基團(tuán)、磺?；?、砜、亞砜或硫醇，如下所述。本申請中使用的術(shù)語"炔基"是一個具有2至24個碳原子并且結(jié)構(gòu)式中含有至少一個碳碳三鍵的烴基。所述炔基可被一個或多個以下基團(tuán)取代，所述基團(tuán)包括但不限于烷基、囟代烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、醛、氨基、羧酸、酯、醚、鹵素、羥基、酮、硝基、甲硅烷基、硫-氧基團(tuán)、磺?；㈨?、亞砜或硫醇，如下所述。本申請中使用的術(shù)語"芳基，，為一個含有任何碳基芳族基團(tuán)的基團(tuán)，所述碳基芳族基團(tuán)包括但不限于苯、萘、苯基、聯(lián)苯基、苯氧基苯等。術(shù)語"芳基"還包括"雜芳基"，雜芳基定義為一個含有一個在芳族基團(tuán)環(huán)中包括至少一個雜原子的芳族基團(tuán)的基團(tuán)。雜原子的實(shí)例包括但不限于氮、氧、硫和磷。同樣，術(shù)語"非雜芳基"也包括于術(shù)語"芳基"中，其定義了一個含有不包括雜原子的芳族基團(tuán)的基團(tuán)。所述芳基可被取代或不被取代。所述芳基可被一個或多個下述基團(tuán)取代，所述基團(tuán)包括但不限于烷基、面代烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、醛、氨基、羧酸、酯、醚、囟素、羥基、酮、硝基、曱硅烷基、硫-氧基團(tuán)、磺酰基、砜、亞砜或疏醇，如本申請所述。術(shù)語"聯(lián)芳基"是芳基的一種特殊類型，其包括在芳基的定義中。聯(lián)芳基指兩個通過一個稠合環(huán)結(jié)構(gòu)連接在一起的芳基，例如在萘中；或者兩個通過一個或多個碳碳鍵連接的芳基，例如在聯(lián)苯基中。本申請中使用的術(shù)語"環(huán)烷基，，是一種由至少三個碳原子組成的非芳香碳基環(huán)。環(huán)烷基的實(shí)例包括但不限于環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。術(shù)語"雜環(huán)烷基"指其中至少一個環(huán)碳原子被一個雜原子代替的如上定義的環(huán)烷基，所述雜原子例如但不限于氮、氧、硫或磷。所述環(huán)烷基和雜環(huán)烷基可被取代或不被取代。所述環(huán)烷基和雜環(huán)烷基可被一個或多個下述基團(tuán)取代，所述基團(tuán)包括但不限于烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、醛、氨基、羧酸、酯、醚、卣素、羥基、酮、硝基、曱硅烷基、硫-氧基團(tuán)、磺?；?、砜、亞砜或硫醇，如本申請所述。本申請中使用的術(shù)語"環(huán)烯基"是一種由至少三個碳原子組成并含有至少一個雙鍵即C=C的非芳香碳基環(huán)。環(huán)烯基的實(shí)例包括但不限于環(huán)丙烯基、環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)戊二烯基、環(huán)己烯基、環(huán)己二烯基等。術(shù)語"雜環(huán)烯基"是定義如上的環(huán)烯基的一種類型，并被包括在術(shù)語"環(huán)烯基，，的含義中，其中至少一個環(huán)碳原子被一個雜原子代替，所述雜原子例如但不限于氮、氧、硫或磷。所述環(huán)烯基和雜環(huán)烯基可被取代或可不被取代。所述環(huán)烯基和雜環(huán)烯基可被一個或多個以下基團(tuán)取代，所述基團(tuán)包括但不限于烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、醛、氨基、羧酸、酯、醚、囟素、羥基、酮、硝基、甲硅烷基、硫-氧基團(tuán)、碌酰基、砜、亞砜或?yàn)榍?，如本申請所述。本申請中使用的術(shù)語"環(huán)狀基團(tuán)"指芳基、非芳基(即環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、環(huán)烯基和雜環(huán)烯基)或二者。所述環(huán)狀基團(tuán)具有一個或多個可被取代或可不被取代的環(huán)體系。一個環(huán)狀基團(tuán)可含有一個或多個芳基、一個或多個非芳基，或者含有一個或多個芳基與一個或多個非芳基。本申請中使用的術(shù)語"醛"用式-C(O)H表示。本申請中的"C(0)"是C-O的一種縮寫形式。本申請中使用的術(shù)語"胺"或"氨基"用式naVa3表示，其中a1、入2和A'可獨(dú)立地為上述的氫、烷基、由代烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基。本申請中使用的術(shù)語"羧酸"用式-C(0)0H表示。本申請中使用的"羧酸鹽"用式-C(0)0—代表。本申請中使用的術(shù)語"酯"用式-0C(0)A'或-C(0)0A'表示，其中A1可為上述的烷基、卣代烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基。本申請中使用的術(shù)語"醚"用式A力A'表示，其中A1和A2可獨(dú)立地為上述的烷基、囟代烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基。本申請中使用的術(shù)語"酮"用式At(0)A'表示，其中Ai和A'可獨(dú)立地為上述的烷基、卣代烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基。本申請中使用的術(shù)語"鹵代"指卣素氟、氯、溴和碘。本申請中使用的術(shù)語"羥基"用式-OH表示。本申請中使用的術(shù)語"硝基"用式-冊2表示。本申請中使用的術(shù)語"曱硅烷基"用式-SiAVA3表示，其中A1、A2和As可獨(dú)立地為上述的氫、烷基、面代烷基、垸氧基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基。本申請中使用的術(shù)語"硫-氧基團(tuán)"用式-S(0)A1、-S(0)A1、-OS(0)2A1或-0S(0)20A'表示，其中A'可為上述的氫、烷基、囟代垸基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基。本說明書中，"S(0)"是S-0的縮寫形式。本申請中使用的術(shù)語"磺?；?指用式-S(0),表示的硫-氧基團(tuán)，其中Ai可為上述的氫、烷基、卣代烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基。本申請中使用的術(shù)語"磺?；被?或"氨磺酰"用式-S(0)2冊-表示。本申請中使用的術(shù)語"砜，，用式A、(0)^表示，其中A'和A'可獨(dú)立地為上述的烷基、卣代烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基。本申請中使用的術(shù)語"亞砜，，用式A'S(0)A^表示，其中A'和A'可獨(dú)立地為上述的烷基、卣代烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基或雜環(huán)烯基。本申請中使用的術(shù)語"疏醇"用式-SH表示。本申請中使用的"R1，，、"R2，，、"R3，，、"Rn，，可獨(dú)立地具有以上列出的一個或多個基團(tuán)，其中n為一個整數(shù)。例如，如果W為一個直鏈烷基，則該烷基的其中一個氫原子可任選被一個羥基、一個烷氧基、一個烷基、一個卣代等代替。根據(jù)所選擇的基團(tuán)，第一個基團(tuán)可被包含在第二個基團(tuán)中；或者，第一個基團(tuán)可側(cè)連(pendant)(即連接)在第二個基團(tuán)上。例如，短語"一個包括一個氨基的烷基，，表示氨基可被包含在該烷基的骨架中?；蛘撸摪被蛇B接在該烷基的骨架上。所選基團(tuán)的性質(zhì)將決定第一個基團(tuán)是否被包含在或連接在第二個基團(tuán)上。除非相反地說明，帶有僅表示為實(shí)線而非楔形或虛線的化學(xué)鍵的結(jié)構(gòu)式考慮到每種可能的異構(gòu)體，例如每種對映異構(gòu)體和非對映體，以及異構(gòu)體的混合物，例如一種外消旋的或scalemic混合物?，F(xiàn)詳細(xì)給出所公開的材料、化合物、組合物、制品和方法的具體方面，其實(shí)例在所附的實(shí)施例和附圖中加以說明。//存和遂合參本申請中公開的某些材料、化合物、組合物和組分可商購獲得或使用本領(lǐng)域技術(shù)人員通常已知的方法容易地合成。例如，在制備本發(fā)明所7>開的化合物和組合物時<吏用的原料和試劑可由市售供應(yīng)商例如AldrichChemica1Co.，(Milwaukee，Wis.)、Acros0rganics(MorrisPlains,N.J.)、FisherScientific(PiUsburgh，Pa.)或Sigma(St.Louis,Mo.)處獲得；或者按文獻(xiàn)中所述步驟通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法進(jìn)行制備，所述文獻(xiàn)例如FieserandFieser，sReagentsforOrganicSynthesis,1-17巻(JohnWileyandSons,1991);Rodd，sChemistryofCarbonCompounds,l-5巻及增補(bǔ)本(ElsevierSciencePublishers,1989);OrganicReactions,1-40巻(JohnWileyandSons,1991);March'sAdvancedOrganicChemistry,(JohnWileyandSons,第4版)；及Larock，sComprehensiveOrganicTransformations(VCHPublishersInc.,1989)。并且，本發(fā)明公開了可用于所公開方法和組合物、可與所公開方法和組合物結(jié)合使用、可用于制備所z^開方法和組合物或由所z〉開方法和組合物制得的材料、化合物、組合物及組分。本發(fā)明公開了這些材料以及其它材料，并且應(yīng)當(dāng)理解的是在公開這些材料的組合、子集、相互作用以及組等時，盡管可能不明確地具體提及這些化合物中的每一個不同的個體、組合及排列，但每一個都是本發(fā)明所具體考慮和描述的。例如，如果/>開了一種組合物并且論述了可對該組合物中的多個組分進(jìn)行的多種改變，則每種可能的組合及排列都是具體考慮的，除非明確指出不予考慮。因此，如果公開了一組組分A、B和C及一組組分D、E和F以及一個組合物實(shí)例A-D，則即使沒有單獨(dú)引述每一個組合，每一個組合也是被單個及共同考慮的。因此，在此實(shí)例中，組合A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E及C-F的每一個都被具體考慮并且應(yīng)認(rèn)為由A、B和C;D、E和F;及示例性組合A-D的公開而公開。同樣地，上述組合的任意子集或結(jié)合也被具體考慮和公開。因此，例如，子組A-E、B-F和C-E也被具體考慮并且應(yīng)認(rèn)為由A、B和C;D、E和F;及示例性組合A-D的公開而公開。該概念適用于本公開內(nèi)容的所有方面，包括但不限于制備和使用所公開組合物的方法中的步驟。因此，如果具有多個可實(shí)施的附加步驟，應(yīng)該理解為，每個所述附加步驟均可與本發(fā)明所^〉開方法的任何具體方面或方面的組合一起實(shí)施，并且每個所述組合都被具體考慮并且應(yīng)認(rèn)為被公開。一方面，本申請公開了一種纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料，它含有一種再生纖維素基體、基本均勻分布于該再生纖維素基體中的第一活性物質(zhì)、一種連接體以及第二活性物質(zhì)。在所公開的復(fù)合材料中，所述連接體可鍵合于第一活性物質(zhì)和第二活性物質(zhì)上，從而將它們連接起來。這樣，第二活性物質(zhì)可附著或連接于再生纖維素上。這種復(fù)合材料可具有廣泛的用途，如本申請所述。例如，根據(jù)具體的活性物質(zhì)，所公開的復(fù)合材料可用于防護(hù)性服裝、繃帶、紙以及需要或希望使用官能化纖維素的任何其他應(yīng)用中。再生纖維素而言，所述再生纖維素可通過將一種原^纖維素溶解在一、種離子液體中并然后向該溶液中加入一種液態(tài)非溶劑(即一種基本不溶解該原料纖維素但可與該離子液體混溶的液體)而制備。該原料纖維素可以是任何纖維素材料。適合的原料纖維素的實(shí)例包括但不限于纖維狀纖維素、木漿、紙、棉絨、棉花等，包括其混合物。這產(chǎn)生再生纖維素，所述再生纖維素在很多情況下具有與用于制備它們的原料纖維素基本相同的分子量。"基本相同的分子量"的意思是原料纖維素與再生纖維素之間的分子量之差小于原料纖維素分子量的約25%、20%、15%、10%、5%、1%或?yàn)?%。此外，所述再生纖維素與原料纖維素相比取代基的量可以基本不增加。"取代基的量基本不增加"的意思是再生纖維素上的取代基數(shù)量(例如存在于纖維素上的羥基被酯化或烷基化后的官能度)——通常稱為取代度或"D.S,，，--J、于、等于或以O(shè).1、0.5、1、5、10、15、20、25、30或35%的量大于原料纖維素的取代基數(shù)量。并且，所公開復(fù)合材料的再生纖維素組分可基本不含有被包埋的離子液體降解產(chǎn)物。"基本不含有被包埋的離子液體降解產(chǎn)物"的意思是所述再生纖維素可含有小于其重量的約25%、小于約20%、小于約15%、小于約10%、小于約5%、小于約3%、小于約2%、小于約1/、小于約0.5%或約0%的被包埋的離子液體降解產(chǎn)物。第一活性物質(zhì)所公開纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料的第一活性物質(zhì)組分可基本均勻地分布在再生纖維素基體中。"基本均勻"的意思是在至少一立方英寸體積的再生纖維素中進(jìn)行平均；在微觀尺度上，可以存在其中分布有第一活性物質(zhì)的體積，以及其他一些沒有笫一活性物質(zhì)分布的再生纖維素體積。將第一活性物質(zhì)基本均勻地分布或包埋于再生纖維素基體中的適合方法在本申請中描述。還考慮到，一種以上的本申請所述第一活性物質(zhì)可用于所公開的復(fù)合材料和方法。一般而言，第一活性物質(zhì)可以是任何可分布在再生纖維素基體中并且可與一種連接體相偶聯(lián)(例如連接或附著)的物質(zhì)，其實(shí)例描述于本申請中。第一活性物質(zhì)與連接體的偶聯(lián)可通過任何的可在該第一活性物質(zhì)和該連接體之間形成一個鍵的反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)。例如，該第一活性物質(zhì)可以具有一個或多個能與該連接體上的一個或多個親核官能團(tuán)反應(yīng)成鍵的親電官能團(tuán)。或者，所述第一活性物質(zhì)可具有一個或多個可與該連接體上的一個或多個親電官能團(tuán)反應(yīng)成鍵的親核官能團(tuán)。"親核官能團(tuán)"的意思是任何含有或能夠含有一個富電子原子的部分；本申請公開了親核官能團(tuán)的實(shí)例。"親電官能團(tuán)"的意思是任何的含有或能夠含有一個缺電子原子的部分；本申請也公開了親電官能團(tuán)的實(shí)例。本申請公開了第一活性物質(zhì)、第二活性物質(zhì)以及連接體和將它們相連接的方法的具體實(shí)例。在一個具體的實(shí)例中，第一活性物質(zhì)可以是一種含有一個或多個親核官能團(tuán)的聚合物，所述親核官能團(tuán)可與連接體上的一個親電基團(tuán)反應(yīng)成鍵。應(yīng)理解，當(dāng)一個親核官能團(tuán)與一個親電官能團(tuán)反應(yīng)后，所述親核官能團(tuán)可能不再具有親核性。從這個意義上來說，在某些實(shí)例中，所公開的復(fù)合材料在第一活性物質(zhì)上可不具有親核官能團(tuán)；即親核官能團(tuán)已與連接體上的親電官能團(tuán)結(jié)合，并且不再具有親核性或不具有和以前一樣的親核性。然而，在此公開內(nèi)容中，指稱各個官能團(tuán)成鍵前的狀態(tài)。例如，在本申請所公開的一種復(fù)合材料中，可以說第一活性物質(zhì)具有一個胺，并且連接體具有一個醛；即使在所公開的復(fù)合材料中，該第一活性物質(zhì)的胺官能團(tuán)由于與該連接體的醛官能團(tuán)成鍵形成一個亞胺而不存在。這種作法用于通篇中提及活性物質(zhì)和連接體時?？纱嬖谟诘谝换钚晕镔|(zhì)上的親核官能團(tuán)的實(shí)例包括但不限于胺、酰胺和羥基基團(tuán)。在某些方面，第一活性物質(zhì)上可存在一個或多個不同的親核基團(tuán)。聚合胺(polymericamine)在一個具體的實(shí)例中，第一活性物質(zhì)可以是一種聚合胺(即一種包括一個或多個胺基團(tuán)的聚合物)。在這種情況下，胺充當(dāng)可與連接體上的一個親電部分反應(yīng)的親核官能團(tuán)(例如分別與醛或酯反應(yīng)形成一個亞胺或酰胺鍵)。在另一個實(shí)例中，所述聚合胺可為一種基于氨基酸的聚合物。本申請使用的"氨基酸"意為形成多肽的二十種常見氨基酸。此外，它還包括均天然存在的不太常見的成分，例如但不限于曱酰曱疏氨酸和硒代胱氨酸、常見氨基酸的類似物以及氨基酸或氨基酸官能團(tuán)的模擬物。本申請論述了這些物質(zhì)和其他分子的非限制性實(shí)例。適合的基于氨基酸的聚合物為"肽"，肽為一類由化學(xué)連接的氨基酸組成的化合物。一般而言，氨基酸通過酰胺鍵(C0NH)化學(xué)連接在一起；但氨基酸可通過本領(lǐng)域已知的其他化學(xué)鍵連接在一起。例如，氨基酸可通過胺鍵相連。本申請中使用的"肽"包括氨基酸的低聚物以及較小的和較大的肽(例如蛋白質(zhì))。應(yīng)理解有許多適用作所述第一活性物質(zhì)的基于氨基酸的聚合物。例如，有許多具有與常見氨基酸不同的官能取代基的D-氨基酸或L-氨基酸。天然存在的肽的反向立體異構(gòu)體以及肽類似物的立體異構(gòu)體也是適合的。此外，可將第一活性物質(zhì)制成與肽類似，但不通過天然的肽鍵相連接。例如，氨基酸或氨基酸類似物的鍵可包括-CH2NH-、-CH2S-、-CH2CH2-、-CH=CH-(順式和反式)、-C0CH2-、-CH(OH)CH2-以及-CH2S0-。這些結(jié)構(gòu)和其他結(jié)構(gòu)可見于Spatola,ChemistryandBiochemistryofAminoAcids,Peptides,andProteins,B.Weinstein編，MarcelDekker，NY，第267頁，1983;Spatola，VegaData,PeptideBackboneModifications第1巻第3期，1983(綜述)；Morley，rre油戶力ar邁1980，463-68;Hudson等人，/尸e/^戶r"1979，14:177-185(-CH2NH-、—CH2CH2—);Spatola等人，Sc/1986，38:1243-1249(-CH2S-);Hann，/C/e邊Soc戶erh./z7>a/7;y/1982,307-314(-CH=CH-，順式和反式)；Almquist等人，/C力e邁1980，23:1392-1398(-C(0)CH2-);Jennings-White等人，7Wra力^/ro"e〃1982，23:2533(-C(0)CH廣)；Szelke等人，歐洲申請?zhí)朎P45665CA(-CH(OH)CH2-);Holladay等人，r",a力e^ro/Ze〃1983，24:4401-4404(-C(0H)CH廣)；以及Hruby，"尸e1982,31:189-199(-CH2S-);至少就它們關(guān)于氨基酸類似物的教導(dǎo)的部分而言，將它們逐一以引用的方式納入本申請。應(yīng)理解肽類似物可在相連接的胺和酸官能團(tuán)之間具有一個以上的原子，例如P-氨基丙酸、Y-氨基丁酸等。這些類似物也被考慮在術(shù)語聚合胺和肽的含義之內(nèi)。此外，所公開的第一活性物質(zhì)可為肽的一種衍生物或變體。肽的變體和衍生物是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的，并且可涉及氨基酸序列的改變。例如，氨基酸序列的改變通常屬于以下三類中的一類或多類取代、插入和缺失變體。插入包括氨基和/或羧基末端融合以及序列內(nèi)插入單個或多個氨基酸殘基。缺失的特征在于從蛋白質(zhì)序列中除去一個或多個氨基酸殘基。取代、缺失、插入或其任何組合可互相結(jié)合以獲得一個最終結(jié)構(gòu)。并且，一種合適的第一活性物質(zhì)可為一種含有某種翻譯后衍生化的肽。例如，#末端胺的乙?；駽末端羧基的酰胺化。還可以使用連接到其他分子(例如結(jié)合物(conjugate))上的肽和蛋白質(zhì)。例如，碳水化合物(例如糖蛋白)可連接到蛋白質(zhì)或肽上。這樣的肽和蛋白質(zhì)的衍生物、變體和類似物被考慮在術(shù)語聚合胺、基于氨基酸的聚合物以及肽的含義中，并且均適用作第一活性物質(zhì)。適用作第一活性物質(zhì)的基于氨基酸的聚合物的一些具體實(shí)例包括但不限于聚賴氨酸、蛋白質(zhì)(例如酶)和肽，包括其混合物。一些具體實(shí)例包括但不限于乳糖酶、卣代胺、淀粉酶、蜂膠、乳清蛋白、二氧氯(dioxychlor)、乳鐵蛋白和蜜蜂花。用于制備這樣的基于氨基酸的聚合物、肽和蛋白質(zhì)的方法是公知起。例如,、可使用現(xiàn)有的實(shí)驗(yàn)室設(shè)備運(yùn)用Fm:c(9-藥i曱氧基羰基)或Boc(叔丁氧基羰基)化學(xué)方法化學(xué)合成肽或多肽。(AppliedBiosystems，Inc.,FosterCity，CA)。本領(lǐng)域技術(shù)人員可容易地認(rèn)識到所公開第一活性物質(zhì)相應(yīng)的肽或多肽可通過標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)反應(yīng)合成。例如，可以合成肽或多肽并且不從其合成樹脂上切下，同時可以合成肽或蛋白質(zhì)的其他片段并隨后從樹脂上切下，從而暴露出一個在另一個片段上功能性封閉(functionallyblocked)的末端基團(tuán)。通過肽縮合反應(yīng)，這兩個片段可通過在它們各自的羧基端基和氨基端基處形成的肽鍵共價連接，以形成一種抗體或其片段。(Grant,SyntheticPeptides:AUserGuide.W.H.FreemanandCo.，NY，1992;Bodansky和Trost編PrinciplesofPeptideSynthesis.Springer-VerlagInc.,NY,1993;至少就涉及肽合成的材料部分而言，將這些文獻(xiàn)以引用的方式納入本申請中)?；蛘?，第一活性物質(zhì)肽或多肽可獨(dú)立地在體內(nèi)合成。一旦4皮分離出來，如果需要，獨(dú)立的肽或多肽可連接起來，以通過簡單的肽縮合反應(yīng)形成肽或其片段。例如，克隆或合成的肽片段的酶促連接反應(yīng)可以使得相對較短的肽片段相互連接產(chǎn)生較大的肽片段、多肽或完整的蛋白質(zhì)域(Abrahmsen等人，Biochemistry1991，30:4151;至少就其關(guān)于肽和蛋白質(zhì)合成的教導(dǎo)而言，將其以引用的方式納入本申請)。或者，可以使用合成肽的天然化學(xué)連接反應(yīng)，由較短的肽片段通過合成構(gòu)造較大的肽或多肽。(參見例如Dawson等人，5We/ce1994，266:776-9;Baggiolini等人，尸AAyZe〃1992，307:97—101;Clark-Lewis等人，/1994，269:16075;Clark-Lewis等人，A/oc力e邁/s"y1991，30:3128;Rajarathnam等人，A2.oc力e/s/"ry1994，33:6623-6630;至少就其關(guān)于肽和蛋白質(zhì)合成的教導(dǎo)而言，將其全部以引用的方式納入本申請)?；蛘?，未被保護(hù)的肽片段可被化學(xué)連接，連接的位置處由化學(xué)連接反應(yīng)而產(chǎn)生的在肽片段之間形成的鍵是非天然(非肽類)鍵(Schnolzer等人,Science1992，256:221;至少就其關(guān)于肽和蛋白質(zhì)合成的教導(dǎo)而言，將其以引用的方式納入本申請)。此方法已用于合成蛋白域的類似物以及大量具有完全生物活性的相對較純的蛋白質(zhì)(deLisleMilton等人，TechniquesinProteinChemistryIV.AcademicPress,NY，第257-67頁，1992;至少就其關(guān)于肽和蛋白質(zhì)合成的教導(dǎo)而言，將其以引用的方式納入本申請)。市售的基于氨基酸的聚合物、肽和蛋白質(zhì)也適用作本申請所公開復(fù)合材料中的第一活性物質(zhì)。此外，從各種體系和物質(zhì)中分離出的基于氨基酸的聚合物也可使用。聚合胺的其他適合的實(shí)例為含有一個或多個胺官能團(tuán)的基于烯經(jīng)的聚合物。很多這種聚胺可商購獲得或可通過本領(lǐng)域已知的方法制備?？捎米魉_的纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料中的第一活性物質(zhì)的聚胺的適合實(shí)例包括但不限于聚乙烯胺和聚亞烷基亞胺，例如聚乙烯亞胺。聚合胺的其他實(shí)例為通過一種二胺單體與一種二酸或二酯單體縮合而制備的聚酰胺。這樣的聚酰胺在本領(lǐng)域中公知并可商購獲得?；蛘?，聚酰胺可通過一種含有一個胺和一個酸或酯官能團(tuán)的單體的自縮合而制備，或者通過一種環(huán)狀酰胺(即內(nèi)酰胺)例如己內(nèi)酰胺的開環(huán)反應(yīng)而制備。尼龍是這種聚酰胺的常見實(shí)例。適合的聚合胺的另一種實(shí)例是聚醚胺。聚醚胺含有連接到聚醚骨架末端的伯氨基。所述聚醚骨架一般基于l，2-環(huán)氧丙烷(P0)、環(huán)氧乙烷(EO)或混合的EO/PO。一方面，所述聚醚胺可為聚氧烷撐胺。這樣的聚醚胺可從HuntsmanPerformanceProducts(SaltLakeCity,UT)商購得到，名為JEFFAMINE。JEFFAMINE可具有單胺、二胺和三胺，并且可具有范圍最高達(dá)5，000的多種分子量。其他的含有親核官能團(tuán)的聚合物在含有一種親核官能團(tuán)的第一活性物質(zhì)的另一個合適的實(shí)例中，所述第一活性物質(zhì)可為一種聚合醇(即一種含有一個或多個羥基的聚合物)。所述羥基可與連接體上的親電基團(tuán)反應(yīng)成鍵(例如與卣素、醛或酯反應(yīng))。一種適合的聚合醇是聚乙烯醇，其可商購獲得或可通過聚乙酸乙烯酯的水解而制備。在所公開纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料的另一方面，所述第一活性物質(zhì)可為一種含有一個或多個親電官能團(tuán)的聚合物，所述親電官能團(tuán)可與連接體上的親核基團(tuán)反應(yīng)成鍵。適合的可使用的親電官能團(tuán)的實(shí)例包括但不限于酯、醛、酐和卣素基團(tuán)。應(yīng)考慮到該第一活性物質(zhì)上可存在一個或多個不同的親電基團(tuán)。在含有一個親電官能團(tuán)的第一活性物質(zhì)的一個實(shí)例中，所述第一活性物質(zhì)可為一種聚酯或一種聚酸(即一種分別含有一個或多個酯或酸基團(tuán)的聚合物)。聚酯和聚酸是公知的，并且可商購獲得或通過本領(lǐng)域已知的方法獲得。聚酯的適合的實(shí)例包括但不限于聚亞烷基對苯二酸酯。聚酸的適合的實(shí)例包括的不限于聚(曱基)丙烯酸酯和聚馬來酸，包括其混合物和共聚物。第二活性物質(zhì)所公開的纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料還含有第二活性物質(zhì)。所述第二活性物質(zhì)可通過一種連接體與第一活性物質(zhì)連接?；蛘撸龅诙钚晕镔|(zhì)可直接與第一活性物質(zhì)連接。這樣，所公開的復(fù)合材料具有通過第一活性物質(zhì)連接或附著于再生纖維素基體上的第二活性物質(zhì)，所述第一活性物質(zhì)分布于再生纖維素中。如以上針對第一活性物質(zhì)所述，第二活性物質(zhì)可為任何的能夠與連接體連接(例如鍵合或附著)的化合物，所述第二活性物質(zhì)在本申請中進(jìn)行說明。第二活性物質(zhì)與連接體的連接可通過任何的能夠在第二活性物質(zhì)和連接體之間成鍵的反應(yīng)來完成。例如，第二活性物質(zhì)可具有一個或多個能與連接體上的一個或多個親核官能團(tuán)反應(yīng)成鍵的親電官能團(tuán)。或者，第二活性物質(zhì)可具有一個或多個可與連接體上的一個或多個親電官能團(tuán)反應(yīng)成鍵的親核官能團(tuán)。第一活性物質(zhì)(和第二活性物質(zhì))和連具有親核官能團(tuán)的第二活性物質(zhì)可為任何的以上針對第一活性物質(zhì)所述的化合物。例如，第二活性物質(zhì)可為聚合胺、基于氨基酸的聚合物、肽、蛋白質(zhì)、聚酰胺、聚合醇等，包括其混合物。這樣的分子含有能與連接體上的親電基團(tuán)反應(yīng)的親核性的胺或醇基團(tuán)。或者，第二活性物質(zhì)可含有以上針對第一活性物質(zhì)所述的親電基團(tuán)。例如，第二活性物質(zhì)可含有可與連接體上的親核基團(tuán)反應(yīng)的酯或醛或由素。因此，本申請所公開的任一種第一活性物質(zhì)都適合用作第二活性物質(zhì)。并且，在某些情況下，第二活性物質(zhì)是與第一活性物質(zhì)相同的化合物。在其他情況下，第二活性物質(zhì)和第一活性物質(zhì)是不同的化合物。此外，第二活性物質(zhì)可以是任何的具體特性或性質(zhì)是與復(fù)合材料連接(即通過第一活性物質(zhì)和連接體)所需要的物質(zhì)。在很多——盡管不是全部——情況下，第二活性物質(zhì)可具有某些需要的生物或化學(xué)性質(zhì)，這些性質(zhì)在所公開的復(fù)合材料中是顯然的，在所述復(fù)合材料中第二活性物質(zhì)與包埋在再生纖維素基體中的第一活性物質(zhì)連接。不欲受理論的限制，現(xiàn)認(rèn)為由于第二活性物質(zhì)與第一活性物質(zhì)通過連接體連接，因此其離開再生纖維素基體一定距離。這可以使第二活性物質(zhì)更自由地移動，從而提高其與其他物質(zhì)相互作用的能力。在某些具體實(shí)例中，如果需要纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料具有抗細(xì)菌性質(zhì)，則可以使用抗菌的第二活性物質(zhì)。在另一個實(shí)例中，如果需要纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料具有抗病毒性質(zhì)，則可以使用抗病毒的第二活性物質(zhì)。也可以使用不同類型的(例如兩種或多種)第二活性物質(zhì)以將多種性質(zhì)賦予所公開的復(fù)合材料。所述情況的一個實(shí)例是一種抗菌的和一種抗病毒的第二活性物質(zhì)存在于所公開的復(fù)合材料中。并且，考慮到第一活性物質(zhì)也可具有對第二活性物質(zhì)的性質(zhì)進(jìn)行補(bǔ)充的所需性質(zhì)(例如生物性質(zhì)或化學(xué)性質(zhì))。適合的第二活性物質(zhì)的一些實(shí)例包括但不限于抗菌劑、抗病毒劑、除草劑、殺蟲劑、殺菌劑、微生物細(xì)胞、對動物或昆蟲的驅(qū)避劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、月巴料、調(diào)p木或香p木纟且合物(odorcomposition)、催4匕劑、光敏劑、指示劑、染料以及UV吸附劑，或其混合物。在一個具體的實(shí)例中，所述第二活性物質(zhì)可為一種抗菌劑。抗菌劑的合適的實(shí)例包括但不限于醋氨苯砜(Acedapsone);醋胺磺氨苯砜鈉(AcetosulfoneSodium);阿來霉素(Alamecin);己聯(lián)雙辛胍(Alexidine);美西林(Amdinoci11in);匹美西林(Amdinoci11inPivoxil);阿米環(huán)素(Amicycline);氨氟派酸(Amifloxacin);氨氟旅酸甲磺酸鹽(AmifloxacinMesylate);阿米卡星(Amikacin);石克酸阿米卡星(AmikacinSulfate);對氨水楊酸(Aminosalicylicacid);對氨基水楊酸鈉(Aminosalicylatesodium);阿莫西林(Amoxicillin);安福霉素(Amphomycin);氨節(jié)西林(Ampici11in);氨千青霉素鈉(AmpicillinSodium);阿中白西林納(Apalci11inSodium);阿布拉審素(Apramycin);門冬托星(Aspartocin);碗酸阿司米星(AstromicinSulfate);卑霉素(Avilamycin);阿佛帕星(Avoparcin);阿奇霉素(Azithromycin);阿洛西林(Azlocillin);阿洛西林鈉(Azloci11inSodium);鹽酸卡巴西林(Bacampici11inHydrochloride);桿菌肽(Bacitracin);桿菌肽亞曱基二7jc楊酸酉旨(BacitracinMethyleneDisalicylate)，桿菌肽鋅(BacitracinZinc);班貝霉素(Bambermycins);苯酰胺水楊酸鉤(BenzoylpasCalcium);去氧紅霉素(Berythromycin);硫酸倍他霉素(BetamicinSulfate);比阿培南(Biapenem);皮尼拉霉素(Biniramycin);鹽酸苯柳胺酉旨(BiphenamineHydrochloride);疏酸鎂雙巰氧p比咬(BispyrithioneMagsulfex)氨羥丁卡鈉霉素(Butikacin);疏酸丁胺菌素(ButirosinSulfate)j石危酸巻曲霉素(CapreomycinSulfate);卡巴多司(Carbadox)、羧千基青霉素雙鈉鹽(CarbenicillinDisodium);卡茚西林鈉(Carbenici11inIndanylsodium);羧千苯青霉素鈉(Carbenici11inPhenylSodium);羧千西林鉀(Carbenici11inPotassium);卡盧莫南鈉(CarumonamSodium);頭孢克洛(Cefaclor);頭孢羥氨千(Cefadroxil);頭孢羥唑(Cefamandole);頭孢孟多曱酯鈉(CefamandoleNafate);頭孢孟多酯鈉(CefamandoleSodium);頭孢派羅(Cefaparole);頭孢曲秦(Cefatrizine);頭孢氟唑鈉(CefazaflurSodium);頭孢唾啉(Cefazolin);頭孢哇淋鈉(CefazolinSodium);頭孢拉宗(Cefbuperazone);頭孢地尼(Cefdinir);頭孢平(Cefepime);鹽酸頭孢平(CefepimeHydrochloride);頭孢替考(Cefetecol);頭孢克lf(Cefixime);鹽酸頭孢曱肝(CefmenoximeHydrochloride);頭孢美哇(CefmeUzole);頭孢美哇鈉(CefmetazoleSodium);頭孢尼西單鈉(CefonicidMonosodium);頭孢尼西鈉(CefonicidSodium);頭抱旅酮鈉(CefoperazoneSodium);頭孢雷特(Ceforanide);頭孢氨噢將鈉(CefotaximeSodium);頭孢雙硫喳曱氧(Cefotetan);頭孢替坦二鈉(CefotetanDisodium);鹽酸頭孢替安(CefotiamHydrochloride);頭孢西丁(Cefoxitin);頭孢西丁鈉(CefoxitinSodium);頭孢咪唑(Cefpimizole);頭孢咪哇鈉(CefpimizoleSodium);頭孢匹胺(Cefpiramide);頭孢匹胺鈉(CefpiramideSodium);石克酸頭孢匹羅(CefpiromeSulfate);頭抱泊將酉旨(Cefpodoxi邁eProxetil);頭抱羅齊(Cefprozil);頭孢沙定(Cefroxadine);頭孢磺咬鈉(CefsulodinSodium);頭孢他咬(Ceftazidime);頭孢布坦(Ceftibuten);頭孢峻將鈉(CeftizoximeSodium);頭孢曲松鈉(CeftriaxoneSodium);頭孢氨吹坊(Cfuroxime);頭孢吹辛酉旨(CefuroximeAxeti1);頭孢吹辛匹賽酉旨(CefuroximePi雨etil);頭孢吹辛鈉(CefuroximeSodium);頭孢乙氰鈉(CephacetrileSodium);頭孢氨芐(Cephalexin);鹽酸頭孢氨千(CephalexinHydrochloride)5頭孢甘酸(Cephaloglycin)^頭孢噢咬(Cephaloridine);頭孢蓬汾鈉(CephalothinSodium);頭孢p比疏鈉(CephapirinSodium);頭孢拉定(Cephradine)5鹽酸四環(huán)林(CetocyclineHydrochloride))去硝乙酰氯霉素(Cetophenicol)5氯霉素(Chloramphenicol);無味氯霉素(ChloramphenicolPalmitate);氯霉素泛酸鹽復(fù)鹽(ChloramphenicolPantothenateComplex);琥銷氯霉素(ChloramphenicolSodiumSuccinate);氨基苯磷酸氯己定(ChlorhexidinePhosphanilate)5氯二甲酚(Chloroxylenol)5二硫酸金霉素(ChlortetracyclineBisulfate);鹽酸金霉素(ChlortetracyclineHydrochloride);西諾沙星(Cinoxacin);環(huán)丙沙星(Ciprofloxacin);鹽酸環(huán)丙沙星(CiprofloxacinHydrochloride);西羅里霉素(Cirolemycin);克拉霉素(Clarithromycin)5鹽酸克林沙星(CIinafloxacinHydrochloride)5克林霉素(Clindamycin);鹽酸克林霉素(Clindamycin30Hydrochloride);鹽酸氯林可霉素棕櫚酸酯(ClindamycinPalmitateHydrochloride);氯林可霉素磷酸酯(ClindamycinPhosphate);氯法齊明(Clofazimine);千星鄰氯青霉素(Cloxaci11inBenzathine);氯哇西林鈉(CloxacillinSodium);氯羥壹啉(Cloxyquin);多粘菌素E甲磺酸鈉(ColistimethateSodium);疏酸多粘菌素E(ColistinSulfate);庫馬霉素(Coumermycin);庫馬霉素鈉(CoumermycinSodium);環(huán)青霉素(Cyclaci11in);環(huán)絲氨酸(Cycloserine);達(dá)福普汀(Dalfopristin);氨苯砜(Dapsone);達(dá)帕托霉素(Daptomycin);去甲金霉素(Demeclocycline);鹽酸去甲金霉素(DemeclocyclineHydrochloride);去甲環(huán)素(Demecycline);地奴真菌素(Denofungin);雙氨藜蘆咬(Diaveridine);雙氯青霉素(Dicloxaci11in);雙氯青霉素鈉(Dicloxaci11inSodium);硫酸雙氳鏈霉素(DihydrostreptomycinSulfate);雙硫氧p比咬(Dipyrithione);地紅霉素(Dirithromycin);多西環(huán)素(Doxycycline);強(qiáng)力霉素鉤(DoxycyclineCalcium);多西環(huán)素磷酸復(fù)合物(DoxycyclineFosfatex);鹽酸多西環(huán)素(DoxycyclineHyclate);氧呔全酸鈉(DroxacinSodium);依諾沙星(Enoxacin);依匹西林(Epicillin);鹽酸表四環(huán)素(EpitetracyclineHydrochloride);紅霉素(Erythromycin);紅霉素阿西曲酯(ErythromycinAcistrate);依托紅霉素(ErythromycinEstolate);琥乙紅霉素(ErythromycinEthylsuccinate);葡庚糖酸紅霉素(ErythromycinGluceptate);乳糖酸紅霉素(ErythromycinUctobionate)，紅霉素丙酸酉旨(ErythromycinPropionate);紅霉素硬脂酸酯(ErythromycinStearate);鹽酸乙胺丁醇(EthambutolHydrochloride);乙硫煙胺(Ethionamide);氟羅沙星(Fleroxacin);氟氯青霉素(Floxacillin);3-氟丙氨酸(Fludalanine);氟喹酸(Flumequine);磷霉素(Fosfomycin);磷霉素氨丁三醇(FosfomycinTromethamine);吹莫克西林(F畫xici11in);氯化吹嚷咪峻(FurazoliumChloride);吹嚷咪峻酒石酸酉旨(FurazoliumTartrate);夫西地酸鈉(FusidateSodium);夫西地酸(FusidicAcid):石克酸慶大霉素(GentamicinSulfate);格洛莫南(Gloximonam);短桿菌肽(Gramicidin);氯丙炔碟(Haloprogin);海他西林(Hetaci11in);海他西林鉀(HetacillinPotassium);?？宋鞫?Hexedine);依巴氟沙星(Ibafloxacin);亞胺培南(Imipenem);異康喳(Isoconazole);異帕米星(Isepamicin);異煙肼-利福平-田比喚酰胺(Isoniazid);吉他審素(Josamycin);為乾酸卡那霉素(KanamycinSulfate);吉他霉素(Kitasamycin);左S走p夫嗎哇酉同(Levofuraltadone);苯氧丙基青霉素鐘(Levopropylci11inPotassium);來西索霉素(Lexithromycin);林可霉素(Lincomycin);鹽酸林可霉素(LincomycinHydrochloride);洛美沙星(Lomefloxacin);鹽酸洛美沙星(LomefloxacinHydrochloride);洛美沙星曱磺酸酯(LomefloxacinMesylate);氯拉卡比(Loracarbef);磺胺米隆(Mafenide);氯曱烯土霉素(Meclocycline);氯甲烯土霉素磺基水楊酸酯(MeclocyclineSulfosalicylate);巨霉素磷酸二氬鉀(MegalomicinPotassiumPhosphate);甲全氧(Mequidox);美羅培南(Merope羅)；美他環(huán)素(Methacycline);鹽酸曱烯土霉素(MethacyclineHydrochloride);烏洛托品(Methenamine);馬尿酸烏洛托品(MethenamineHippurate);扁桃烏托(Methe誦ineMandelate);曱氧苯青霉素鈉(Methici11inSodium);美替普林(Metioprim);鹽酸曱硝峻(MetronidazoleHydrochloride);甲硝哇磷酸西旨(MetronidazolePhosphate);美洛西林(Mezlocillin);美洛西林鈉(Mezloci11inSodium);米諾環(huán)素(Minocycline);鹽酸米諾環(huán)素(MinocyclineHydrochloride);鹽酸米林可審素(MirincamycinHydrochloride);莫能菌素(Monensin);莫能菌素鈉(MonensinSodium);萘夫西林鈉(Nafci11inSodium);萘咬酮酸鈉(NalidixateSodium);萘咬酸(NalidixicAcid);Natainycin;妥布霉素(Nebramycin);妥布霉素棕櫚酸酯(NeomycinPalmitate);石克酸妥布霉素(NeomycinSulfate);妥布霉素十一烯酸酯(NeomycinUndecylenate);硫酸奈替米星(NetilmicinSulfate);中性霉素(Neutramycin);Nifuiradenej硝吹氨氧腙(Nifuraldezone)^硝呋拉太(Nifuratel);呋喃氮酮(Nifuratrone);硝呋羥乙咪酮(Nifurdazil);硝呋曱咪酮(Nifurimide);硝吹他醇(Nifiupirinol);呋喃全胺醇(Nifurquinazol);硝'吹嚷峻(Nifurthiazole);硝基四環(huán)素(Nitrocycline);吹喃妥因(Nitrofurantoin);二硝苯曱酰胺(Nitromide);諾氟沙星(Norfloxacin);新生霉素鈉(NovobiocinSodium);氧氟沙星(Ofloxacin);Onnetoprim;苯哇西林鈉(OxacillinSodium);肝莫南(0ximonam);肝莫南納(OximonamSodium);奧索利酸(OxolinicAcid);土霉素(Oxytetracycline);土霉素鉀(OxytetracyclineCalcium);鹽酸土霉素(OxytetracyclineHydrochloride);泡迪霉素(Paldimycin);對氯酚(Parachlorophenol);帕羅霉素(Paulomycin);培氟沙星(Pefloxacin);培氟沙星曱磺酸酯(PefloxacinMesylate);青霉素(Pe羅ecillin);千星青霉素G(PenicillinGBenzathine);青霉素鉀(PenicillinGPotassium);普魯卡因青霉素(Penici11inGProcaine);青霉素鈉(PenicillinGSodium);青霉素V(Penici11inV);千星青霉素V(PenicillinVBenzathine);哈胺青霉素V(Penici11inVHydrabamine);青霉素V鐘(PenicillinVPotassium);戊胺唑酮鈉(PentizidoneSodium);氨基水楊酸苯基酉旨(PhenylAminosalicylate);喊拉西林鈉(Piperaci11inSodium);p比節(jié)西林(PirbenicillinSodium);磺苯p比酮青霉素鈉(PiridicillinSodium);鹽酸皮里霉素(PirlimycinHydrochloride);鹽酸匹氨青霉素(Pivampici11inHydrochloride);羥萘匹西林(Pivampici11inPamoate);丙苯酸匹氨青霉素(Pivampici11inProbenate);硫酸多粘菌素B(PolymyxinBSulfate);普福霉素(Porfiromycin);普匹卡星(Propikacin);他漆酰胺(Pyrazinamide);巰氧p比咬鋅(PyrithioneZinc);醋酸異克菌定(QuindecamineAcetate);查奴普丁(Quinupristin);消旋曱砜霉素(Racephenicol);雷冒拉丁(Ramoplanin);雷尼霉素(Ranimycin);雷洛霉素(Relomycin);瑞波羅審素(Repromicin);利福布丁(Rifabutin);矛J福美i旦(Rifametane);利?？宋?Rifamexil);利福安(Rifamide);利福平(Rifampin);利福噴丁(Rifapentine);利福西亞胺(Rifaximin);氛p比四環(huán)素(Rolitetracycline);確'酸羅歹寸環(huán)素(RolitetracyclineNitrate);薔薇霉素(Rosaramicin);薔薇霉素丁酸酉旨(RosaramicinButyrate);薔薇霉素丙酸酯(RosaramicinPropionate);褲酸薔薇霉素鈉(RosaramicinSodiumPhosphate);蕃蔽審素石更月旨酸酉旨(RosaramicinStearate);羅索沙星(Rosoxacin);羅克沙胂(Roxarsone);羅紅霉素(Roxithromycin);去曱去氧四環(huán)素(Sancycline);山費(fèi)培南鈉(Sanfetri廳Sodium);酚咪青霉素(Sarmoxicillin);沙匹西林(Sarpici11in);吸水真菌素(Scopafungin);西索米星(Sisomicin);硫酸西索米星(SisomicinSulfate);司帕沙星(Sparfloxacin);鹽酸大觀霉素(SpectinomycinHydrochloride);螺旋霉素(Spiramycin);鹽酸司他霉素(StallimycinHydrochloride);斯堡霉素(Steffimycin);疏酸鏈霉素(StreptomycinSulfate);鏈霉素異煙肼(Streptonicozid);碌胺苯(Sulfabenz);磺胺苯酰(Sulfabenzamide);磺胺醋酰(Sulfacetamide);磺胺醋酰鈉(SulfacetamideSodium);磺胺西汀(Sulfacytine);碌胺嘧夂(Sulfadiazine);磺胺嘧咬鈉(SulfadiazineSodium);碌胺多辛(Sulfadoxine);碌胺甲氧他喚(Sulfalene);磺胺曱基嘧咬(Sulfamerazine);磺胺對曱氧嘧咬(Sulfameter);磺胺二甲嘧咬(Sulfamethazine);磺胺甲二峻(Sulfamethizole);磺胺曱噁哇(Sulfamethoxazole);磺胺間曱氧嘧咬(Sulfamo畫ethoxine);磺胺二曱噁峻(Sulfamoxole);對氨基苯磺酸鋅(SulfanilateZinc);乙酰磺胺硝苯(Sulfanitran);柳氮磺吡咬(Sulfasalazine);磺胺曱異參唑(Sulfasomizole);磺胺噢峻(Sulfathiazole);碌胺p比喳(Sulfazamet);磺胺異噁喳(Sulfisoxazole);磺胺乙酰異噁哇(SulfisoxazoleAcetyl)，SulfisboxazoleDiolamine;磺粘菌素(Sulfomyxin);疏培南(Sulope,);舒他西林(Sultamricillin);磺千西林鈉(Sunci11inSodium);氨爺青霉素酞酉旨鹽酸鹽(Talampici11inHydrochloride);太古霉素(Teicoplanin);鹽酸替馬氟沙星(TemafloxacinHydrochloride);替莫西林(Temoci11in);四環(huán)素(Tetracycline);鹽酸四環(huán)素(TetracyclineHydrochloride);四環(huán)素磷酸復(fù)鹽(TetracyclinePhosphateComplex);四氧普林(Tetroxoprim);曱砜霉素(Thiamphenicol);ThiphencillinPotassium;羧漆喻青年宮霉素甲苯酯鈉(TicarcillinCresylSodium);替卡西林鈉(Ticarci11inDisodium);替卡西林單鈉(Ticarci11inMonosodium);替克拉酮(Ticlatone);氯化喬多(TiodoniumChloride);妥布霉素(Tobramycin);硫酸妥布霉素(TobramycinSulfate);托氟沙星(Tosufloxacin);甲氧千咬(Trimethoprim);硫酸曱氧節(jié)咬(TrimethoprimSulfate);三磺嘧咬(Trisulfapyrimidines);醋竹桃霉素(Troleandomycin);硫酸托喊霉素(TrospectomycinSulfate);短桿菌素(Tyrothricin);萬古霉素(Va歸mycin);鹽酸萬古霉素(VancomycinHydrochloride);威里霉素(Virginiamycin);拉來霉素(Zorbamycin)。在另一個具體實(shí)例中，所述第二活性物質(zhì)可為一種抗病毒劑?？共《緞┑倪m合實(shí)例包括但不限于乙酰嗎喃(Acemannan);阿昔洛韋(Acyclovir);無環(huán)鳥香鈉(AcyclovirSodium);阿德福韋(Adefovir);阿洛夫定(Alovudine);阿韋舒托(AlvirceptSudotox);鹽酸金剛胺(AmantadineHydrochloride);珠嚢殼素(Aranotin);阿立酮(Arildone);阿的維定曱磺酸酯(AtevirdineMesylate);阿夫立定(Avridine);西多福韋(Cidofovir);西潘茶堿(Cipamfy11ine);鹽酸阿糖胞苷(CytarabineHydrochloride);地拉韋定甲磺酸酯(DelavirdineMesylate);地昔洛韋(Desciclovir);地達(dá)諾新(Didanosine);二噁沙利(Disoxari1);乙去氧尿啶(Edoxudine);氨韋拉登(Enviradene);韋羅將(Enviroxime);法昔洛韋(Famciclovir);抑感靈(FamotineHydrochloride);非西他濱(Fiacitabine);非阿尿苷(Fialuridine);膦利酯(Fosarilate);膦曱酸鈉(FoscarnetSodium);膦乙酸鈉(FosfonetSodium);更昔洛韋(Ganciclovir);更昔洛韋鈉(GanciclovirSodium)，碘香(Idoxuridine)5凱托沙(Kethoxal);拉米夫定(Lamivudine);洛布卡韋(Lob織vir);鹽酸曱氧苯異全(MemotineHydrochloride);曱丐l漆腙(Methisazone);奈韋拉平(Nevirapine);噴昔洛維(Penciclovir);吡羅達(dá)韋(Pirodavir);利巴韋林(Ribavirin);鹽酸金岡'J乙胺(RimantadineHydrochloride);曱磺酸沙全那韋(SaquinavirMesylate);鹽酸索金剛胺(SomantadineHydrochloride);索利夫定(Sorivudine);匍才支青霉素(Stabolon);司他夫定(Stavudine);鹽酸乙胺芴酮(TiloroneHydrochloride);三氟尿苷(Trifluridine);鹽酸伐昔洛韋(ValacyclovirHydrochloride);阿糖腺苷(Vidarabine);砩酸阿糖腺苷(VidarabinePhosphate);褲酸阿糖腺普鈉(VidarabineSodiumPhosphate);韋羅將(Viroxime);扎西胞苷(Zalcitabine);齊多夫定(Zidovudine);凈韋將(Zinviroxime)。在另一些具體實(shí)例中，所述第二活性物質(zhì)可為一種化學(xué)特異性或生物特異性中和劑。例如，能與諸如神經(jīng)毒氣或過氧化物自由基的化學(xué)試200680031454.9說明書第27/59頁劑反應(yīng)、能將其清除并且/或者能將其中和的試劑是適合的。這種中和劑的一個實(shí)例是多金屬氧酸鹽、過氧化物歧化酶、抗壞血酸和谷胱甘肽。也可以使用能夠使生物制劑(例如炭疽)失活的試劑。在其他實(shí)例中，所述第二活性物質(zhì)可為一種生物分子。生物分子的實(shí)例包括但不限于小分子(例如配體、藥物、脂質(zhì)、碳水化合物、甾族化合物、激素、維生素等)、核酸(例如寡核苷酸、DNA、RNA、引物、探針、核酶等)、肽、蛋白質(zhì)、酶(例如激酶、磷酸酶、甲基化劑、蛋白酶、轉(zhuǎn)錄酶、核酸內(nèi)切酶、連接酶等)，或者抗體和/或其片段。本申請中使用的"小分子"意指一種組合物(composition),該組合物具有小于約5kD的分子量，例如小于約4kD的分子量。小分子可為核酸類(例如DM、RNA)、肽類、多肽類、擬肽類(pepUdomimetic)、碳水化合物類、脂質(zhì)類、因子類、輔因子類、激素類、維生素類、甾族化合物類、微量元素類、醫(yī)療用藥類或者其他有機(jī)(含碳)或無機(jī)分子。一種其中第二活性物質(zhì)為抗體的纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料可用作例如用于分離特異性抗原的過濾器。因此，在一種情況下，所述第二活性物質(zhì)可含有一種抗體或其片段。本申請中術(shù)語"抗體，，以廣義使用，并且包括多克隆抗體和單克隆抗體。除完整免疫球蛋白分子之外，術(shù)語"抗體"還包括免疫球蛋白分子的片段和免疫球蛋白分子的多聚體(例如雙抗體、三抗體以及雙特異性抗體和三特異性抗體，如本領(lǐng)域所已知；參見例如HudsonandKortt，//藤/7o/艇力^r1999，231:177-189)、含有一種抗體或抗體片段的融合蛋白、單鏈抗體，以及人類形式的免疫球蛋白分子或人源化形式的免疫球蛋白分子或其片段；其中所述融合蛋白通過標(biāo)準(zhǔn)分子生物學(xué)方法制備?？捎糜诒景l(fā)明所公開的復(fù)合材料的抗體可由市售來源購得，例如ChemiconInternational(Temecula，CA)?？贵w還可以運(yùn)用公知的方法生成(參見Harlow和Lane.爿刀〃6od/e51,"s6or"ory#a/wa7，ColdSpringHarborPublications,紐約，1988)。本領(lǐng)域才支術(shù)人員可理純化而獲得的，或者可使用重組DNA技術(shù)而制備。例如，對于為肽或多肽的抗原，一種編碼抗原的cDNA或其片段可在原核細(xì)胞(例如細(xì)菌)或真核細(xì)胞(例如酵母細(xì)胞、昆蟲細(xì)胞或哺乳動物細(xì)胞)中表達(dá)，之后重組蛋白質(zhì)可被純化，并用于生產(chǎn)與目標(biāo)抗原特異性結(jié)合的單克隆抗體或多克隆抗體制劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員可了解如何選擇一種用于生產(chǎn)與合適抗原特異性結(jié)合的單克隆抗體或多克隆抗體的抗原肽。用于生產(chǎn)本發(fā)明所公開結(jié)合物和方法的抗體的抗原肽選自蛋白質(zhì)的親水的非螺旋區(qū)域。PredictProteinServer(http://www.embl-heidelberg.de/predictprotein/subunitdef.html)或一種類似的程序可用于選擇抗原肽以生成本發(fā)明所公開結(jié)合物和方法的抗體。在一個實(shí)例中，可選擇一種具有約十五個氨基酸的肽，并且肽-抗體組合可由市售來源例如AnaSpec，Inc.(SanJose,CA)獲得。本領(lǐng)域技術(shù)人員可理解，兩套或多套單克隆抗體或多克隆抗體的生成使得獲得一種具有預(yù)期用途所需的特異性和親和性的抗體的可能性最大化?？赏ㄟ^已知方法(例如但不限于，ELISA和/或免疫細(xì)胞化學(xué))測試抗體的所需活性。對于關(guān)于抗體生成和測試的的其他指導(dǎo)，參見例如Harlow和Lane，Antibodies:爿Za60r"0r/他/7wa/,ColdSpringHarborLaboratoryPress,ColdSpringHarbor,NY，在其他:面，第二活性物質(zhì)可為基于核酸的化合物:'因此，本申請中使用的"核酸"意為一種由例如核苷酸、核苷酸類似物或核苷酸替代物組成的分子。這些核酸和其他分子的非限制性實(shí)例在本申請中有所論述。核酸可為雙鏈的或單鏈的。核酸也包括寡核苷酸。本申請中可使用任何可與所述連接體結(jié)合從而結(jié)合第一活性物質(zhì)和再生纖維素的核酸分子。術(shù)語"核苷酸"指一種含有堿部分、糖部分和砩酸酯部分的分子。核苷酸可通過其磷酸酯部分和糖部分之間形成核苷酸間鍵而相互連接。核苷酸的堿部分可為腺噤呤-9-基(A)、胞嘧啶-l-基(C)、鳥嘌呤-9-基(G)、尿嘧啶-l-基(U)和胸腺嘧啶-l-基(T)。核香酸的糖部分為核糖或脫氧核糖。核苷酸的磷酸酯部分為五價磷酸酯。核苷酸的一個非限制性實(shí)例為3，-AMP(3，-腺苷一磷酸)或5，-GMP(5，-鳥苷一磷酸)。本申請使用的"核苷酸類似物，，為一種在堿部分、糖部分或磷酸酯部分具有一些種類的修飾的核苷酸。對核苷酸的修飾是本領(lǐng)域中公知的，并且可包括例如5-曱基胞嘧啶(5-me-C)、5-羥曱基胞嘧啶、黃嘌呤、次黃嘌呤和2-氨基腺嘌呤以及在糖部分和磷酸酯部分的修飾。本申請中使用的37"核苷酸替代物"為具有與核苷酸相似的功能特性但不含有磷酸酯部分的分子，例如肽核酸(PNA)。核苷酸替代物為能夠以沃森-克里克或Hoogsteen方式識別核酸、但通過非磷酸酯部分相互連接的分子。核苷酸替代物當(dāng)與合適的目標(biāo)核酸相互作用時能夠符合雙螺旋型結(jié)構(gòu)。還可以將其他類型的分子連接到核苷酸或核苷酸類似物上以形成結(jié)合物。結(jié)合物可化學(xué)連接到核苦酸或核普酸類似物上。這樣的結(jié)合物包括但不限于脂質(zhì)部分，例如膽固醇部分(Letsinger等人，戶/^c^〃Sc/'MW1989,86:6553-6;至少就關(guān)于核酸結(jié)合物的教導(dǎo)而言，將其以引用的方式納入本申請)。本申請中使用的術(shù)語核酸包括核酸的這種結(jié)合物、類似物和變體。核酸——例如本申請中所描述的核酸——可使用標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)合成方法制得或者可使用酶促方法或任何其他已知方法制得。這樣的方法可選自從標(biāo)準(zhǔn)酶消化繼之以核苷酸片段分離(參見例如，Sambrook等人，#o/ecw/ar67o/7//zfjZa6orafc^ry^^^wa/,第3版，ColdSpringHarborLaboratoryPress,ColdSpringHarbor,N丄，2001，第5、6章)到純合成方法，侈寸^口通過1吏用Milligen或BeckmanSystemlPlusDNA合成儀(例如Milligen-Biosearch的8700型自動合成儀，Burlington，MA或ABI型380B)的氰乙基亞磷酰胺方法。可用于制備寡核苷酸的合成方法也記載于Ikuta等人，J/"A/oc力e邊1984，53:323-56(磷酸三酯和亞褲酸三酯方法)和Narang等人，A/w/邊o/1980，65:610-20(磷酸三酯法)中。蛋白質(zhì)核酸分子可運(yùn)用已知方法制備，所述方法例如在Nielsen等人，C力e邁1994,5:3-7中描述的方法。(至少就這些參考文獻(xiàn)中關(guān)于核酸合成的教導(dǎo)而言，將其逐一以引用的方式納入本申請)。"適體"為可與目標(biāo)分子相互作用的核酸分子。這些分子也適用作第二活性物質(zhì)。一般來說，適體為長度約為15-50個堿基、折疊成確定的二級結(jié)構(gòu)和三級結(jié)構(gòu)——例如莖環(huán)結(jié)構(gòu)或G-四聯(lián)體——的小核酸。適體可結(jié)合小分子，例如ATP(美國專利No.5，631，146)和茶堿(美國專利No.5，580，737);以及大分子，例如逆轉(zhuǎn)錄酶(美國專利No.5，786，462)和凝血酶(美國專利No.5，543，293)。如何制備和使用適體以結(jié)合多種不同目標(biāo)分子的代表性實(shí)例可見于以下非限制性列舉的美國專利中5,476,766、5,503,978、5,631,146、5,731,424、5，780，228、5，792，613、5，795，721、5，846，713、5，858，660、5，861，254、5，864，026、5，869，641、5，958，691、6，001，988、6，011，020、6，013，443、6,020,130、6,028,186、6，030，776和6,051,698，至少就這些參考文獻(xiàn)中關(guān)于適體的教導(dǎo)而言，將其以引用的方式納入本申請。其他核酸分子包括"核酶"，它為能夠以分子內(nèi)或分子間方式催化化學(xué)反應(yīng)的核酸分子。因此核酶為具有催化作用的核酸。有多種不同種類的催化核酸酶類反應(yīng)或核酸聚合酶類反應(yīng)的核酶，所述核酶基于天然體系中存在的核酶，例如錘頭核酶(例如但不限于以下美國專利5，334，711、5，426,330、5，616，466、5，633，133、5，646,020、5，652，094、5，712，384、5，770，715、5，856，463、5，861，288、5，891，683、5,891，684、5,985,621、5,989,908、5,998,193、5,998,203、Ludwig和Sproat的WO9858058、Ludwig和Sproat的WO9858057以及Ludwig和Sproat的WO9718312)、發(fā)夾型核酶(例如但不限于以下美國專利5,631，115、5，646，031、5，683，902、5，712,384、5，856，188、5，866，701、5，869,339和6，022，962)和四膜蟲核酶(例如但不限于以下美國專利5，595，873和5，652，107)。還有一些天然體系中不存在的但已被制造用于催化特定的從頭反應(yīng)的核酶(例如但不限于以下美國專利5,580,967、5,688，670、5，807，718和5，910，408)。核酶一般通過對目標(biāo)底物的識別和結(jié)合然后切割而實(shí)現(xiàn)核酸底物的切割。這種識別通常大多基于規(guī)范堿基對或非規(guī)范堿基對的相互作用。這種性質(zhì)使核酶成為對于核酸的目標(biāo)特異性切割的特別好的備選物，因?yàn)閷δ繕?biāo)底物的識別基于目標(biāo)底物序列。如何制造和使用核酶以催化多種不同反應(yīng)的代表性實(shí)例可見于以下非限制性的美國專利5,646,042、5，693，535、5，731，295、5，811，300、5，837，855、5，869，253、5，877，021、5，877，022、5，972，699、5,972,704、5,989,906和6,017,756。至少就這些專利中關(guān)于核酶的教導(dǎo)而言，將其以引用的方式納入本申請。連接體所公開的纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料的連接體成分可為任何能夠與第一活性物質(zhì)和第二活性物質(zhì)成鍵、將它們連接起來的化合物。因此，連接體一般含有至少兩個官能團(tuán)，例如，一個官能團(tuán)可用于與第一活性物質(zhì)成鍵，另一個官能團(tuán)可用于與第二活性物質(zhì)成鍵。一般而言，盡管并不是必須，連接體上的用于與第一活性物質(zhì)成鍵的官能團(tuán)在該連接體的一端，用于與第二活性物質(zhì)成鍵的官能團(tuán)在該連接體的另一端。在一些方面，連接體可含有能夠與第一和第二活性物質(zhì)上的親電官能團(tuán)反應(yīng)成鍵的親核官能團(tuán)?；蛘?，連接體可含有能夠與第一和第二活性物質(zhì)上的親核官能團(tuán)反應(yīng)成鍵的親電官能團(tuán)。此外，連接體可含有能夠與第一和第二活性物質(zhì)上的親電和親核官能團(tuán)反應(yīng)成鍵的親核和親電官能團(tuán)。各種情況通過下表進(jìn)行說明。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>盡管所公開的第一和第二活性物質(zhì)可直接與彼此連接，但本申請中所描述的連接體的使用可使得第二活性物質(zhì)與包埋在再生纖維素中的第一活性物質(zhì)之間有更大距離(從而更易于自由移動)。所述連接可通過本領(lǐng)域已知的反應(yīng)方法形成的共價鍵而實(shí)現(xiàn)。當(dāng)?shù)谝缓偷诙钚晕镔|(zhì)通過連接體連接時，第一活性物質(zhì)可首先與連接體連接，然后連接體與第二活性物質(zhì)連接?；蛘?，連接體可首先與第二活性物質(zhì)連接，然后與第一活性物質(zhì)連接。連接體可具有不同長度，例如長度為1至20個原子。例如，連接體長度可為1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20個原子，其中任何一個所述值如果適當(dāng)均可成為上限和/或下限。如上所述，連接體越長，第二活性物質(zhì)可具有的移動自由度越大。此外，連接體可以是被取代的或未被取代的。當(dāng)被取代時，連接體可含有連接至連接體骨架的取代基或嵌于連接體骨架中的取代基。例如，被胺取代的連接體可含有連接在連接體骨架上的胺基團(tuán)或者連接體骨架中的氮原子。適用作連接體的部分包括但不限于被取代的或未被取代的、有支鏈的或無支鏈的烷基、烯基或炔基基團(tuán)，醚，酯，聚醚，聚酯，聚烯烴，聚胺，雜原子取代的烷基、烯基或炔基基團(tuán)，環(huán)烷基，環(huán)烯基，雜環(huán)烷基、雜環(huán)烯基等，以及它們的衍生物。一方面，連接體可包含C廣C6支鏈或直鏈烷基，例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基或己基。在一個具體的實(shí)例中，連接體可包含-(CH2)n-,其中n為1至5。另一方面，連接體可包含C廣C6支鏈或直鏈烷氧基，例如曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、新戊氧基或己氧基。另一方面，連接體可包含C2-C6支鏈或直鏈烷基，其中一個或多個碳原子被氧取代(例如醚)或被氨基取代。例如，適合的連接體可包括但不限于曱氧基甲基、曱氧基乙基、曱氧基丙基、甲氧基丁基、乙氧基曱基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、丙氧基曱基、丙氧基乙基、曱基氨基曱基、曱基氨基乙基、曱基氨基丙基、甲基氨基丁基、乙基氨基曱基、乙基氨基乙基、乙基氨基丙基、丙基氨基曱基、丙基氨基乙基、曱氧基曱氧基曱基、乙氧基曱氧基甲基、曱氧基乙氧基曱基、曱氧基甲氧基乙基等，以及它們的衍生物。在一個具體實(shí)例中，連接體可包括一個甲氧基曱基(即-CH廣0-CH廣)。連接體部分與第一和第二活性物質(zhì)之間的反應(yīng)生成將第二活性物質(zhì)與包埋于再生纖維素基體中的第一活性物質(zhì)連接的化學(xué)鍵。如前所述，這樣的反應(yīng)可由于連接體與第一和/或第二活性物質(zhì)之間的直接的親核或親電相互作用而發(fā)生。例如，一種包含親核官能團(tuán)的連接體可直接與第一和/或第二活性物質(zhì)上的親電取代基反應(yīng)并生成連接連接體與活性物質(zhì)的鍵。或者，連接體上的一種親電取代基可直接與第一和/或第二活性物質(zhì)上的親核官能團(tuán)反應(yīng)并生成連接連接體與活性物質(zhì)的鍵。并且，第一和/或第二活性物質(zhì)可通過間接相互作用與連接體共價連接，所述間接相互作用中一種試劑引發(fā)、介導(dǎo)或促進(jìn)連接體與活性物質(zhì)之間的反應(yīng)。例如，連接體與第一和/或第二活性物質(zhì)之間的成鍵反應(yīng)可通過使用一種偶聯(lián)劑(例如碳二亞胺，其被使用在碳二亞胺介導(dǎo)的偶聯(lián)中)或者酶(例如谷氨酰胺轉(zhuǎn)移酶)而加以輔助。適合的連接體可容易地商購獲得和/或可由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員合根據(jù)例如成本、便利性、可獲得性、、與各種反i條件的相容性、與連接體相互作用的第一和/或第二活性物質(zhì)的類型等因素進(jìn)行選擇。#^遂凝#和^#承^承/七差活性物質(zhì)可與一種能夠直接或間接與該活性物質(zhì)上的親核取代基反應(yīng)并形成化學(xué)鍵的連接體偶聯(lián)。這類能夠與親電連接體反應(yīng)并成鍵的親核取代基的實(shí)例包括但不限于具有氨基酸殘基——該殘基具有親核的或潛在親核的胺——的蛋白質(zhì)、肽或者受體，羧酸酯或羧酸、醇或硫醇官能團(tuán)(例如半胱氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、色氨酸、酪氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、精氨酸、組氨酸和賴氨酸)。親核取代基的其他實(shí)例包括但不限于具有親核的或潛在親核的胺、羧酸酯、醇或硫醇官能團(tuán)的碳水化合物、多糖、類脂、飽和與不飽和脂肪酸、鞘脂或膽固醇。這些和其他實(shí)例在本申請中進(jìn)行公開。此外，還考慮到一種活性物質(zhì)中可存在一種以上類型的親核取代基，這樣，它們可選擇性地與連接體反應(yīng)。例如，一種既具有親核的胺官能團(tuán)也具有羧酸酯官能團(tuán)的肽活性物質(zhì)可用烷基化試劑處理以將胺官能團(tuán)封閉并留下羧酸酯基團(tuán)與連接體反應(yīng)。相反，通過控制反應(yīng)條件(例如溫度和濃度)，反應(yīng)活性較強(qiáng)的胺基團(tuán)可選擇性地與連接體部分反應(yīng)，而反應(yīng)活性較弱的羧酸酯基團(tuán)大部分未反應(yīng)。當(dāng)待與連接體連接的活性物質(zhì)含有親核取代基、例如以上列出的親核取代基時，連接體可含有一種親電的或潛在親電的官能團(tuán)。這樣的連接體上的親電官能團(tuán)的實(shí)例包括但不限于醛、?；苌?例如酰疊氮、酰腈)、酯和活化酯(activatedester)(例如琥珀酰亞胺基酯、碌基琥珀酰亞胺基酯)、酐和混合酐、羧酸和羧酸酯的衍生物、亞胺、異氰酸酯、異硫氰酸酯、磺酰氯、有機(jī)面和馬來酰亞胺。這些部分在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域是公知的。適合的親電連接體的一些具體實(shí)例包括二醛和二酯。適合的二醛的實(shí)例包括但不限于戊二醛、乙二醛、曱基乙二醛、二曱基乙二醛、丙二醛、琥珀醛、己二醛、2-羥基己二醛、庚二醛、辛二醛、壬二醛、癸二醛、馬來醛、富馬醛、1，3-苯二醛、苯二醛、間苯二醛、對苯二醛、1,4-二曱?；h(huán)己烷等?？捎糜谔娲┑亩┑葍r物包括2，5-二烷氧基四氫呋喃、1，4-二醛單縮醛、1,4-二醛二縮醛。二酯的實(shí)例包括但不限于草酸二烷基酯(dialkyloxylate)、富馬酸二烷基酯、丙二酸二烷基酯、琥珀酸二烷基酯、己二酸二烷基酯、壬二酸二烷基酯、辛二酸二烷基酯、癸二酸二烷基酯、對苯二酸二烷基酯、間苯二酸二烷基酯、苯二酸二烷基酯等。并且，當(dāng)連接體反應(yīng)活性較低時，可將其轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性較高的連接體。例如，含有羧酸酯或羧酸基團(tuán)的連接體根據(jù)條件可與活性物質(zhì)上的親核取代基緩慢反應(yīng)。然而，這些連接體可通過與適合的醇——例如4-磺基-2，3，5，6-四氟苯酚、薩羥基琥珀酰亞胺或舲羥基磺基琥珀酰亞胺——的碳二亞胺偶聯(lián)反應(yīng)被轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性較強(qiáng)的活化酯。這樣獲得反應(yīng)活性較強(qiáng)的、水溶性的活化酯連接部分?？捎糜谂悸?lián)反應(yīng)的各種其他活化試劑包括但不限于1-乙基-3-(3-二曱基氨基丙基)碳二亞胺(EDC)、二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)、《vV，-二異丙基碳二亞胺(DIP)、苯并三唑-1-基-氧基-三(二曱基氨基)六氟磷酸轔(B0P)、羥基苯并三唑(H0Bt)和^曱基嗎啉(NMM),包括其混合物。當(dāng)活性物質(zhì)含有胺官能團(tuán)時(例如本申請公開的聚合胺)，它可對帶有親電官能團(tuán)的連接體特別具有反應(yīng)活性。這樣的含有胺的活性物質(zhì)可與連接體反應(yīng)，并根據(jù)連接體的官能團(tuán)生成例如胺、酰胺、曱酰胺、磺酰胺、脲或硫脲鍵。當(dāng)活性物質(zhì)上的親核官能團(tuán)含有羧酸酯時，它可與連接體反應(yīng)，并根據(jù)連接體上的官能團(tuán)生成例如酯、硫酯、碳酸酯或混合酐。當(dāng)活性物質(zhì)上的親核官能團(tuán)含有醇或硫醇時，它可與連接體的官能團(tuán)反應(yīng)并生成例如酯、硫酯、醚、硫化物、二硫化物、碳酸酯或氨基曱酸酯。這些反應(yīng)的動力學(xué)取決于連接體和第一與第二活性物質(zhì)上的親核官能團(tuán)的反應(yīng)活性和濃度。并且，影響活性物質(zhì)與胺官能團(tuán)反應(yīng)活性的重要因素是胺的種類和堿性。例如，很多蛋白質(zhì)具有賴氨酸殘基，并且多數(shù)在^端具有游離胺。脂族胺，例如賴氨酸的氨基，為中等堿性并可與多數(shù)親電連接體反應(yīng)。然而，pH低于8時脂族胺的游離堿形式的濃度較低；因此，活性物質(zhì)上的脂族胺與例如異硫氰酸酯或琥珀酰亞胺基酯連接體部分之間反應(yīng)的動力學(xué)強(qiáng)烈依賴性于pH。盡管8.5至9.5的pH對于將帶有親電基團(tuán)的連接體連接至含有賴氨酸殘基的活性物質(zhì)更有效，但在pH7至pH8之間也有一定反應(yīng)活性。相比之下，蛋白質(zhì)類活性物質(zhì)的#端氨基通常具有約7的pKa值，因此其有時可通過接近中性pH下的反應(yīng)被選擇性地改性。如上所述，活性物質(zhì)上的親核取代基可直接或間接與親電連接體反應(yīng)。例如，親核取代基可與異氰酸酯連接體反應(yīng)。異氰酸酯連接體可容易地由酰疊氮衍生而成，并且其可與含有胺官能團(tuán)的活性物質(zhì)反應(yīng)形成脲，與含有醇的活性物質(zhì)反應(yīng)形成氨基甲酸酯，以及與含有硫醇的活性物質(zhì)反應(yīng)形成硫代氨基甲酸酯。異硫氰酸酯連接體可替代異氰酸酯并且具有中等反應(yīng)活性，但在水中相當(dāng)穩(wěn)定。異硫氰酸酯連接體可與含胺、醇或硫醇的細(xì)胞表面取代基反應(yīng)生成硫脲和硫代氨基曱酸酯。琥珀酰亞胺基酯連接體也可與含有胺、羧酸酯、醇或硫醇官能團(tuán)的活性物質(zhì)反應(yīng)。琥珀酰亞胺基酯連接體對胺特別具有反應(yīng)活性，其中所形成的酰胺鍵與肽鍵一樣穩(wěn)定。然而，一些琥珀酰亞胺基酯連接體可能不適于具體的應(yīng)用，因?yàn)樗鼈兛赡茉谒芤褐泻茈y溶解。為了克服這一局限，可使用磺基琥珀酰亞胺基酯連接體，該連接體通常比琥珀酰亞胺基酯連接體具有更高水溶性?；腔牾啺坊ミB接體通常可通過將含有羧酸的簡單連接體溶解在含有f羥基磺基琥珀酰亞胺和1-乙基-3-(3-二曱基氨基丙基)碳二亞胺的無胺緩沖液中而由該連接體原位制備。并且，4-磺基-2,3,5，6-四氟苯酚(STP)酯連接體可用4-磺基-2，3，5,6-四氟苯酚通過與磺基琥珀酰亞胺基酯連接體相同的方法制備。如上所述，含有羧酸的連接體可被轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性更高的連接體。例如，含有羧酸的連接體可被轉(zhuǎn)化為活化酯或混合酐，其可被用于對反應(yīng)活性較低的芳香胺和含醇的活性物質(zhì)進(jìn)行改性。含磺酰氯的連接體具有高度的反應(yīng)活性，但這些試劑在水中不穩(wěn)定，尤其是在當(dāng)與某些脂族胺反應(yīng)時所要求的pH較高時。因此，將帶有磺酰氯基團(tuán)的連接體與活性物質(zhì)上的親核官能團(tuán)連接最好在低溫下進(jìn)行。如果活性物質(zhì)上的親核官能團(tuán)是胺，則所形成的氨磺酰鍵非常穩(wěn)定。此外，含有磺酰氯的連接體還可與苯酚(包括酪氨酸)、脂族醇(包括多糖)、硫醇(例如半胱氨酸)和咪唑(例如組氨酸)反應(yīng)。含有醛的連接體可與含有胺的親核取代基反應(yīng)形成席夫堿。含有機(jī)鹵的連接體含有與鹵素(例如氟、氯、溴或碘)連接的碳原子。這些部分可與含有胺、羧酸酯、醇或疏醇官能團(tuán)的活性物質(zhì)反應(yīng)形成例如胺、酯、醚或好u鍵。^裙迷凝傳與^冶j在另一個實(shí)例中，第一和/或第二活性物質(zhì)可與能夠與該活性物質(zhì)上的親電官能團(tuán)反應(yīng)并形成化學(xué)鍵的連接體偶聯(lián)。這樣的能夠與連接體反應(yīng)并成鍵的親電官能團(tuán)的實(shí)例包括但不限于具有親電或潛在親電的原子(例如羰基碳原子，例如酯和活化酯(例如琥珀酰亞胺基酯、磺基琥珀酰亞胺基酯)、醛、?；鵩斤生物(例如酰疊氮、酰腈)、酐和混合酐或羧酸酯中的碳原子，亞胺、異氰酸酯或異硫氰酸酯中的碳原子，或卣化的碳原子)的蛋白質(zhì)、肽或者受體。親電取代基的其他實(shí)例包括但不限于具有例如上述的親電或潛在親電的碳原子的碳水化合物、多糖、類脂、飽和與不飽和脂肪酸或膽固醇。并且，當(dāng)親電官能團(tuán)反應(yīng)活性較弱時，其可被轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性較強(qiáng)的親電物質(zhì)。例如，含有羧酸酯或羧酸基團(tuán)的活性物質(zhì)根據(jù)反應(yīng)條件可對含有親核基團(tuán)的連接體具有不很高的反應(yīng)活性。然而，這些親電取代基可通過與適合的醇——例如4-磺基-2，3，5，6-四氟苯酚或薩羥基磺基琥珀酰亞胺一一的碳二亞胺偶聯(lián)而被轉(zhuǎn)化為反應(yīng)活性更強(qiáng)的活化酯。這樣得到活性物質(zhì)上反應(yīng)活性更強(qiáng)的親電的活化酯官能團(tuán)。當(dāng)連接體待連接至具有例如上述的親電官能團(tuán)的活性物質(zhì)上時，所述連接體一般是親核性的或潛在親核性的。適合的親核連接體的實(shí)例包括但不限于肼、胺、醇、羧酸酯和硫醇。這些化合物通常在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域是公知的。當(dāng)親核連接體含有胺官能團(tuán)時，它可對含有親電官能團(tuán)的活性物質(zhì)具有特別高的反應(yīng)活性。這樣的含胺的連接體可與所述活性物質(zhì)反應(yīng)并根據(jù)活性物質(zhì)上的親電官能團(tuán)而形成例如酰胺、甲酰胺、氨磺酰、脲或硫脲鍵。當(dāng)親核連接體含有羧酸酯時，它們可與活性物質(zhì)的親電官能團(tuán)反應(yīng)并形成例如酯、硫酯、碳酸酯或混合酐。當(dāng)親核連接體含有醇或硫醇時，它們可與活性物質(zhì)的親電官能團(tuán)反應(yīng)并根據(jù)取代基而形成例如酯、硫酯、醚、硫化物、二疏化物、碳酸酯或氨基甲酸酯。正如以上針對親核活性物質(zhì)與親電連接體的相互作用而討論的，活性物質(zhì)上的親電官能團(tuán)與親核連接體反應(yīng)的動力學(xué)取決于連接體和活性物質(zhì)兩者的反應(yīng)活性和濃度。具有能夠直接或間接與活性物質(zhì)上的親電基團(tuán)反應(yīng)的親核官能團(tuán)的適合的連接體包括但不限于二胺、二醇、二硫醇、H2N-(CH2)n-NH2(其中n為某個整數(shù)，例如2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12)、2-吡啶二硫化物、氨基醇、氨基硫醇、含有醇和硫醇的化合物等。凝二J應(yīng)介^"條聯(lián)在另一個實(shí)例中，碳二亞胺介導(dǎo)的偶聯(lián)可用于在連接體和第一和/或第二活性物質(zhì)之間成鍵。例如，帶有肼或胺基團(tuán)的連接體可通過使用水溶性碳二亞胺，例如1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺，而與具有羧酸酯或羧酸官能團(tuán)的活性物質(zhì)偶聯(lián)。能夠通過碳二亞胺介導(dǎo)的偶聯(lián)連接至含有羧酸酯或羧酸的活性物質(zhì)的適合的連接體可商購獲得。這樣的連接體的具體實(shí)例包括但不限于水溶性碳二亞胺，例如1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺氫氯化物和1-環(huán)己基-3-(2-嗎啉代乙基)-碳二亞胺-1曱基-對曱苯磺酸酯，醇溶性和水溶性的^"乙氧基羰基-2-乙氧基-1，2-二氫喹啉，以及溶于有機(jī)物的二環(huán)己基碳二亞胺。在涉及碳二亞胺介導(dǎo)的偶聯(lián)的另一方面，具有羧酸酯或羧酸基團(tuán)的連接體可通過使用水溶性碳二亞胺，例如1-乙基-3-(3-二曱基氨基丙基)碳二亞胺，而與具有胺官能團(tuán)的第一和/或第二活性物質(zhì)偶聯(lián)。能夠通過碳二亞胺介導(dǎo)的偶聯(lián)連接至含有胺的第一和/或第二活性物質(zhì)的適合的連接體可商購獲得。示例性組合在所公開的復(fù)合材料的一個實(shí)例中，與連接體結(jié)合之前的第一活性物質(zhì)可具有一個親核官能團(tuán)，與第一和第二活性物質(zhì)結(jié)合之前的連接體可具有至少兩個親電官能團(tuán)，并且與連接體結(jié)合之前的第二活性物質(zhì)可具有一個親核官能團(tuán)。在所公開的復(fù)合材料的另一個實(shí)例中，與連接體結(jié)合之前的第一活性物質(zhì)可具有一個親核官能團(tuán)，與第一和第二活性物質(zhì)結(jié)合之前的連接體可具有一個親電官能團(tuán)和一個親核官能團(tuán)，并且與連接體結(jié)合之前的第二活性物質(zhì)可具有一個親電官能團(tuán)。在所公開的復(fù)合材料的又一個實(shí)例中，與連接體結(jié)合之前的第一活性物質(zhì)可具有一個親電官能團(tuán)，與第一和第二活性物質(zhì)結(jié)合之前的連接體可具有一個親核官能團(tuán)和一個親電官能團(tuán)，并且與連接體結(jié)合之前的第二活性物質(zhì)可具有一個親核官能團(tuán)。在所公開的復(fù)合材料的再一個實(shí)例中，與連接體結(jié)合之前的第一活性物質(zhì)可具有一個親電官能團(tuán)，與第一和第二活性物質(zhì)結(jié)合之前的連接體可具有至少兩個親核官能團(tuán)，并且與連接體結(jié)合之前的第二活性物質(zhì)可具有一個親電官能團(tuán)。在所公開的復(fù)合材料的一個實(shí)例中，與連接體結(jié)合之前的第一活性物質(zhì)可為一種聚合胺，與第一和第二活性物質(zhì)結(jié)合之前的連接體可為一種二醛或二酯，并且與連接體結(jié)合之前的第二活性物質(zhì)也可為一種聚合胺。在所公開的復(fù)合材料的另一個實(shí)例中，與連接體結(jié)合之前的第一活性物質(zhì)可為一種聚酰胺、蛋白質(zhì)或聚亞烷基亞胺，與第一和第二活性物質(zhì)結(jié)合之前的連接體可為一種二醛或二酯，并且與連接體結(jié)合之前的第二活性物質(zhì)可為一種蛋白質(zhì)、核酸、抗菌劑、抗病毒劑或中和劑。在所公開的復(fù)合材料的又一個實(shí)例中，與連接體結(jié)合之前的第一活性物質(zhì)可為一種聚合胺、聚亞烷基亞胺、多元醇或蛋白質(zhì)，與第一和第二活性物質(zhì)結(jié)合之前的連接體可為一種氨基醛、氨基酯、羥基醛或鞋基酯，并且與連接體結(jié)合之前的第二活性物質(zhì)可為一種蛋白質(zhì)、抗菌劑、抗病毒劑或中和劑。在所公開的復(fù)合材料的再一個實(shí)例中，與連接體結(jié)合之前的第一活性物質(zhì)可為一種聚酯或蛋白質(zhì)，與第一和第二活性物質(zhì)結(jié)合之前的連接體可為一種二胺、二醇、二硫醇、氨基醇或氨基硫醇，并且與連接體結(jié)合之前的第二活性物質(zhì)可為一種聚酯、蛋白質(zhì)、核酸、抗菌劑、抗病毒劑或中和劑。i法本申請公開了將材料包埋在纖維素基體中的方法，該方法涉及離子液體(IL)/纖維素組合物的溶解和再生。再生纖維素中可含有基本均勻分布于其中的第一活性物質(zhì)，該再生纖維素可用一種或多種其他的第二活性物質(zhì)直接官能化，或者用一種連接體進(jìn)行衍生然后再用其他的第二活性物質(zhì)官能化。所公開的方法的一個優(yōu)點(diǎn)在于第一和/或第二活性物質(zhì)的連接可在離子液體中進(jìn)行，該離子液體可溶解纖維素和活性物質(zhì)(例如蛋白質(zhì))。其他溶劑體系可使活性物質(zhì)鈍化。這些方法使得能夠?qū)⒒钚?例如生物的或化學(xué)的)加入纖維素制品例如紙和布中。此外，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員很明顯的是，所公開的方法和復(fù)合材料能夠用于制備多種形式的里面或上面包埋了所述物質(zhì)的復(fù)合材料，這些復(fù)合材料包括例如薄膜、小珠、顆粒、薄片、纖維、基材、涂料、膠嚢、凝膠等。一方面，本申請公開了制備纖維素/活性物質(zhì)的方法，包括提供一種含有再生纖維素基體和第一活性物質(zhì)的組合物，其中所述第一活性物質(zhì)基本均勻地分布在再生纖維素基體中；將所述第一活性物質(zhì)與一種連接體接觸，其中所述連接體結(jié)合至第一活性物質(zhì)；以及使第二活性物質(zhì)與該連接體接觸，其中所述連接體連接至第二活性物質(zhì)，從而提供纖維素-活性物質(zhì)復(fù)合材料。在一些實(shí)例中，連接體可在與第二活性物質(zhì)接觸之前與第一活性物質(zhì)接觸?；蛘撸B接體可在與第一活性物質(zhì)接觸之前與第二活性物質(zhì)接觸。此外，連接體可在提供含有再生纖維素基體和第一活性物質(zhì)的組合物之前與第一活性物質(zhì)接觸。此外，在一個實(shí)例中，連接體可同時與第一和第二活性物質(zhì)接觸。所公開的方法使得能夠包埋多種材料(即"活性物質(zhì)")，提供一種其中活性物質(zhì)基本均勻分布在整個再生纖維素基體中的復(fù)合材料。一種將一種物質(zhì)納入或包埋進(jìn)再生纖維素基體的方法在美國專利No.6,808,557中公開，將其全文和其中關(guān)于纖維素再生以及物質(zhì)在再生纖維素中的包埋的教導(dǎo)以引用的方式納入本申請。在本申請公開的方法中，可將一種或多種第一活性物質(zhì)包埋在一種再生纖維素基體中。例如，一種或多種第一活性物質(zhì)可通過分散或溶解在含有溶解的纖維素的親水離子液體中而被包封或包埋。所述離子液體可基本不含水、有機(jī)溶劑和含氮堿。之后將纖維素再生為一種固體基體，可使得第一活性物質(zhì)分散在再生纖維素基體中。所得材料可含有基本均勻地分布在整個纖維素基體中的第一活性物質(zhì)。然后，可將能夠與以上公開的第一活性物質(zhì)反應(yīng)的連接體加入該材料中，隨后加入能夠與該連接體連接(例如與之成鍵)的第二活性物質(zhì)?；蛘?，可將能夠與包埋在再生纖維素基體中的第一活性物質(zhì)成鍵的第二活性物質(zhì)直接加入基體中而無需使用連接體。在另一方面，連接體可結(jié)合至第二活性物質(zhì)，所得的連接體-第二活性物質(zhì)結(jié)合物可被加入分布在再生纖維素基體中的第一活性物質(zhì)中。在另一個實(shí)例中，所公開的方法包括制備在纖維素基體中含有分子材料、納米材料和宏觀(macroscopic)材料的纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料。例如，公開了通過從含有固體第一活性物質(zhì)的親水離子液體溶液中使纖維素基體再生而包封這種第一活性物質(zhì)的方法，所述固體第一活性物質(zhì)存在于一種纖維素和所述活性物質(zhì)均不溶或難溶(即基本不溶)的再生溶液中。在另一實(shí)例中，所公開的方法包括制備一種包含纖維素和第一活性物質(zhì)的復(fù)合材料，所述纖維素和第一活性物質(zhì)溶解或分散于一種親水離子液體中，并且其中所述離子液體溶液基本不含水、非離子有機(jī)溶劑和含氮堿。該組合物可與一種纖維素和第一活性物質(zhì)均基本不溶于其中的液體非溶劑稀釋劑接觸，以形成一個液相和一個作為基體包封笫一活性物質(zhì)的再生固體纖維素相，并從而形成一種含有被纖維素包封的笫一活性物質(zhì)的材料。之后可去除剩余的親水性離子液體?！?斧舉#逸合浙可用于所公開的方法和組合物中的離子液體含有電離的物質(zhì)(即陽離子和陰離子)并具有通常低于約150。C的熔點(diǎn)。在一些情況下，離子液體為含有一種或多種陽離子的有機(jī)鹽，所述陽離子典型地為銨、咪唑鎗或吡啶鑰離子，但很多其他類型陽離子也是已知的并在本申請中公開。離子液體可用于溶解纖維素(參見美國專利No.6，824,599和Swatloski等人，/」邁tte邁Soc2002,124:4974-4975)。在美國專利No.1,943，176中，Graenacher首先公開了一種制備纖維素溶液的方法，該方法通過在液態(tài)薩烷基吡啶鐵氯化物或F芳基吡啶鑰氯化物鹽中將纖維素加熱而實(shí)現(xiàn)，該過程尤其在含氮堿例如吡啶的存在下進(jìn)行。然而，該發(fā)現(xiàn)似乎被當(dāng)作基本沒有實(shí)際價值的創(chuàng)新，因?yàn)楫?dāng)時該熔融鹽體系一定程度上是未被廣為認(rèn)知的。這一首次研究是在離子液體基本為未知并且離子液體作為一類溶劑的應(yīng)用和價值還未被認(rèn)識到的時候進(jìn)行的。現(xiàn)在，離子液體是一類被充分研究的液體并被用于在化學(xué)、生物化學(xué)和分離過程中替代傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑。Linko和其合作者報道了將相對較低分子量的纖維素(DP=880)溶解在f乙基吡啶鑰氯化物(NEPC)和二曱基甲酰胺中，然后冷卻至30°C，將各種微生物細(xì)胞加入該溶液，然后通過與水混合將纖維素再生為固體形式(Linko等人，f/7z/邊erec力"o/1979，1:26-30)。該研究小組還報道了將酵母細(xì)胞包埋在溶解于NEPC和二曱基亞砜混合物中的1°/。的纖維素的溶液中，以及使用溶解在幾種有機(jī)溶劑中的7.5至15%的纖維素二乙酸酯或纖維素三乙酸酯進(jìn)行包埋。(Weekstrom等人，尸oof/A/7g2./2eer//^//戶roce^51//^中,第2巻，AppliedSciencePublishersLtd.，1979，148-151頁)。本申請中使用的親水性離子液體溶液可基本不含水、與水互溶或與醇互溶的有機(jī)溶劑或者含氮堿，并且含有溶解的纖維素?？紤]到的所述溶液中不含的有機(jī)溶劑包括例如二甲基亞砜，二曱基甲酰胺，乙酰胺，六曱基磷酰胺，水溶性醇、酮或醛例如乙醇、甲醇、1-丙醇或2-丙醇、叔丁醇、丙酮、曱基乙基酮、乙醛、丙醛、乙二醇、丙二醇，C廣C4烷基和烷氧基乙二醇和丙二醇，例如2_甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、二甘醇等。親水性離子液體的陽離子可為環(huán)狀的并且可為下式所示的結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>其中W和W獨(dú)立地為C廣"烷基或d-"烷氧基烷基，并且R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9(R3-R9)當(dāng)存在時，獨(dú)立地為H、C廣C6烷基、C廣C6烷氧基烷基基團(tuán)或d-C6烷氧基。在其他實(shí)例中，R'和W均為C廣C4烷基，其中一個為曱基；并且R3-f當(dāng)存在時為H。示例性的C廣C6烷基和C廣C4烷基包括曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、2-乙基丁基、2-曱基戊基等。相應(yīng)的d-C6烷氧基含有連接在一個氧原子上的上述d-C6烷基，該氧原子也連接在陽離子環(huán)上。烷氧基烷基基團(tuán)含有一個連接烷基的醚基，在本申請中含有總數(shù)最多為六個的碳原子。應(yīng)注意到有兩種異構(gòu)體的1，2，3-三唑。在一些實(shí)例中，陽離子形成中不需要的R基團(tuán)可全部為H。短語"當(dāng)存在時"在本申請中通常用于取代基R基團(tuán)，因?yàn)椴⒎撬嘘栯x子都具有所有編號的R基團(tuán)。所有被考慮的陽離子含有至少四個R基團(tuán)，R基團(tuán)可為H,但W不需要存在于所有陽離子中。短語"基本不存在"和"基本不含"同義，例如指存在小于約5重量％的水。在一些實(shí)例中，組合物中存在小于約1%的水。同樣的含義也適用于含氮堿的存在。用于所考慮的離子液體陽離子的陰離子為卣素(氟、氯、溴或碘)、高氯酸根、擬鹵素例如硫氰酸根和氰酸根或d-"羧酸根。擬離素為一價的并具有與卣素類似的性質(zhì)(Schriver等人，Zoor^"/c0ezz7""/，W.H.Freeman&Co.，紐約，1990，406-407)。擬卣素包括氰(CN—)、硫氰酸根(SCN—)、氰酸根(0CN—)、雷酸根(CN(T)和疊氮(N3—)陰離子。含有1-6個碳原子羧酸根陰離子(C「C6羧酸根)的實(shí)例有甲酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、己酸根、馬來酸根、富馬酸根、草酸根、乳酸根、丙酮酸根等。可存在于所公開的組合物中的陰離子的其他示例包括但不限于硫酸根、亞硫酸根、磷酸根、亞磷酸根、硝酸根、亞硝酸根、次氯酸根、氯酸根、高氯酸根、碳酸氫根等，包括它們的混合物。所考慮的一種用于本申請的離子液體為親水性的，并因此與美國專利No.5，827，602中所描述的離子液體或No.5，683，832中所描述的含有一個或多個與碳原子共價結(jié)合的氟原子_一例如三氟曱磺酸根或三氟乙酸陰離子中一一的離子液體不同。離子液體的一些其他實(shí)例包括但不限于以下季銨鹽Bu4N0H、Bu4N(H2P04)、Me廁、Me4NCl、E1^NPF6和Et4NCl。所考慮的溶劑也可含有兩種或多種所考慮的離子液體的混合物。在一個實(shí)例中，形成陽離子所不需要的所有R基團(tuán)，即除咪唑鎗、吡唑鑰和三唑鑰陽離子之外的以上所示化合物中的除W和W以外的R基團(tuán)都為H。因此以上所示陽離子可具有以下所示的結(jié)構(gòu)，其中R'和R2如上所述。吡啶鎗噠"秦鑰嘧啶総吡喚鐵哌啶鐺喹啉鑰異喹啉鑰含有未與其他環(huán)結(jié)構(gòu)稠合的五元單環(huán)的陽離子適用于本申請。一種纖維素溶解方法也考慮使用含有這些陽離子的離子液體。該方法包括將纖維素與含有這些五元環(huán)陽離子和陰離子的親水性離子液體在基本不含水的條件下混合形成一種混合物。將該混合物攪拌直至達(dá)到溶解。示例性的陽離子如下所示，其中R1、W和R3-W當(dāng)存在時如前所定義。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>在含有未與其他環(huán)結(jié)構(gòu)稠合的五元單環(huán)的陽離子中，結(jié)構(gòu)為式A的咪唑鎗陽離子也是適合的，其中R1、R'和RLRS如前所定義。在另一實(shí)例中，可使用^A^1，3-二-(C廣C6烷基)取代的咪唑鎗離子；即式A中的R3-f各自為H并且f和R'獨(dú)立地各自為C廣06烷基或C,-C6烷氧基烷基的咪唑鎗陽離子。在又一實(shí)例中，可使用l-(C廣C6烷基)-3-(曱基)-咪唑鎗[Cn-mim，其中n=l-6]陽離子和卣素陰離子。在再一實(shí)例中，陽離子由以下式B的結(jié)構(gòu)表示，其中式A中的113-115各自為氫(hydrido)并且R'為d-(:6烷基或d-C6烷氧基烷基。所公開的離子液體可在約150"C或低于約150。C時，例如在約100。C或低于約10(TC,并且在-10(TC或高于-100X:時為液態(tài)。例如，^"烷基異全啉鎗卣化物和^烷基喹啉鐵自化物鹽熔點(diǎn)低于約150*C。薩曱基異喹啉鐵氯化物的熔點(diǎn)為183°C，^乙基喹啉鎗碘化物的熔點(diǎn)為158X:。在其他實(shí)例中，所考慮的離子液體在約12(TC或低于約12(TC并且高于約-44。C的溫度時為液態(tài)(熔融)。在一些實(shí)例中，適合的離子液體可在約-IO匸至約100。C的溫度下為液態(tài)(熔融)。纖維素可通過在超聲波浴中加熱至約IOO'C(例如加熱至約80匸)以高濃度溶解在離子液體中而不發(fā)生衍生，并且通過使用家用微波爐將(A)樣品進(jìn)行微波加熱最有效。使用微波加熱器時，親水性離子液體與纖維素的混合物可#:加熱到約ioo"c至約i50°c。本申請所公開的離子液體可具有非常低的蒸氣壓并且一般在沸騰前分解。示例性的含有其中R'和R'之一為甲基的#，薩1，3-二-d-C6烷基咪唑鐵離子的離子液體的示例性液化溫度(即熔點(diǎn)(MP)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg))和分解溫度如下表1中所示。表1:液化溫度分解溫度離子液體(。c)(oQ引用*[C2mim]Cl285[C3mim]Cl282[C4mim]Cl41254b[Cemim]Cl■69253[Cgmim]Cl-73243[C2mim]I303[C4mim]I-72265b[C4mim][PF6]10349b[C2mim][PF6]58-60375c,a[Csmim][PF6]40335[iCsmim][PF6]102[Cgmim][PF6]-61417d[Qnd邊J,]-81403，360夂e[C2—[BF4]412[C2mim][C2H302]45c[C2mim][C2F302〗14約150fa)Ngoe《flf.，2Tie騰cAi兩顛2000，357:97.b)Fanniriaa/"/尸一CA柳1訴4,88:2614.c)^Vi1kes扭a/.，CXe挑Owi附wz1992,965.d)Suarezd，JCto尸—19訴，95:1626.e)Holbreyai，JCA柳Soc,Zte/tonTVaits1999，2133.f)Bonhotee《"Z.，/orgCA柳1996，35:1168.制備了示例性的1-烷基-3-甲基-咪唑鎗離子液體，[Cn-miin]X，其中n=4和6，X=Cr、Br—、SCN—、(PF6)_、(BF4)—。檢驗(yàn)了在環(huán)境條件下加熱至約100°C、使用聲波處理和微波加熱時在這些示例性的離子液體中纖維素(纖維狀纖維素，來自AldrichChemicalCo.;Milwaukee,WI)的溶解情況。通過使用微波加熱促進(jìn)了溶解?？煞浅Ｑ杆俚刂苽淅w維素溶液，并且節(jié)約能量且具有相關(guān)的經(jīng)濟(jì)上的益處。所考慮的纖維素離子液體溶液可含有纖維素的量為溶液的約5至約35重量％、約5至約25重量％、約5至約20重量％、約5至約15重量％、約10至約35重量％、約10至約25重量％、約15至約35重量％或約15至約25重量％。在其他實(shí)例中，離子液體可含有的纖維素的量為溶液的約5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34或35重量》/，其中所述數(shù)值的任何一個如果合適均可作為上限或下限。此外，所考慮的纖維素離子液體溶液可含有的纖維素的量為溶液的約5至約35重量份、約5至約25重量份、約5至約20重量份、約5至約15重量份、約10至約35重量份、約10至約25重量份、約15至約35重量份或約15至約25重量份。在其他實(shí)例中，離子液體可含有的纖維素的量為溶液的約5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34或35重量份，其中所述數(shù)值的任何一個如果合適均可作為上限或下限。此外，纖維素在所公開的離子液體中顯示出很高的溶解度。獲得了高濃度的粘稠的雙折射液晶態(tài)溶液，濃度為例如約10至約25重量°/或約10至約25重量份?？紤]將纖維素在基本不含水或含氮堿的熔融親水性離子液體溶劑中的溶液用于制備帶有被包封的活性物質(zhì)的再生纖維素基體。例如，這樣的液體或溶液含有約1%或更少的水或含氮堿。因此，當(dāng)制備溶液時，通過將離子液體和纖維素在不存在水或含氮堿的條件下混合以形成混合物。如上所述，離子液體含有陽離子和陰離子。如前所述，在一個實(shí)例中，溶液可含有溶解在親水性液體中的纖維素，所述親水性液體的陽離子含有未與其他環(huán)結(jié)構(gòu)稠合的五元單環(huán)。該溶液可用于進(jìn)行進(jìn)一步的纖維素反應(yīng)，例如?；孕纬衫w維素乙酸酯或纖維素丁酸酯，或進(jìn)行再生。此外，將離子液體例如1-丁基-3-甲基咪唑鑰氯化物([C4mim]Cl)用作纖維素的非衍生溶解和再生的溶劑已有所記栽(PCT公布文本No.WO03/029329A2;Swatloski等人，/J巡C/e邁Joc2002，124:4974-4975;Swatloski等人，"IonicLiquidsfortheDissolutionandRegenerationofCellulose，，，MoltenSaltsXin中ProceedingsoftheInternationalSymposium,Trulove等人編,TheElectrochemicalSociety:Pennington,NJ，2002，2002-19巻，155-164頁，至少就關(guān)于IL/纖維素溶液和再生方法的教導(dǎo)而言將其以引用的方式納入本申請)。此夕卜，Wu等人W,c層o7ecw/es2004，5:266-268)公開了l-烷基-3-烯丙基咪唑鎗氯化物離子液體如何用作纖維素進(jìn)行均勻衍生時的溶劑，Heinze等人(Liebert和Heinze，"/o/z^cro/zzo/ecw/es2005，6:333-340)描述了使用烷基氟化銨/二曱基亞砜溶劑體系進(jìn)行類似的纖維素衍生。相比之下，本申請公開的方法利用離子液體對于纖維素的溶解特性，以使得能夠?qū)⒋蠓肿永鏦力mre/77//7cera漆酶(E.C.#1.10.3.2)物理包封在再生纖維素薄膜中，并且所公開的方法證明了生物分子例如酶與IL-纖維素環(huán)境的相容性(Turner等人，5/o邁acro歷o/ec〃/e512004，5:1379-1384;美國專利No.6，808，557)。制備了具有酶促活性的膜；然而，觀察到所包埋的漆酶與水性環(huán)境中的酶相比活性有顯著損失。再生在所公開的方法中，纖維素從離子液體中在第一活性物質(zhì)的存在下再生。適合的第一活性物質(zhì)的實(shí)例在本申請中公開。并且所公開的方法特別適用于包括非水溶性金屬萃取劑、非水溶性染料和直徑(如果不是接近球形，則為最大尺寸)約5微米的磁性(magnetite)顆粒在內(nèi)的活性物質(zhì)；所述活性物質(zhì)可分散于IL溶液中，所述分散可為物理分散以形成懸浮液或膠體，或者通過將組分溶解在IL溶劑中、然后將復(fù)合材料再生。再生后，第一活性物質(zhì)可基本均勻地分布在再生纖維素基體中。在很多情況下，再生的固體纖維素可具有與制備其的初始纖維素大約相同的分子量，并且一般可具有約1200或更大的聚合度(DP)。此外，再的離子液體降解產(chǎn)物。溶解和再生過程中可發(fā)生少量的纖維素水解。然而，再生后纖維素的重均分子量可為溶解和再生之前的纖維素的約90%。例如，纖維素的分子量百分比可為約90%至約100%、約92°/至約98%、約94°/至約96%、約90%至約95%、約95%至約100%。在其他實(shí)例中，纖維素的分子量百分比可為溶解和再生之前的纖維素的約90、91、92、93、94、95、96、97、98、99或100%,其中所述數(shù)值的4壬4可一個如果合適均可作為上限或下限。該結(jié)果與美國專利No.5，792，339中的結(jié)果相反，在該專利中原料纖維素用纖維素酶在NMMN0存在的條件下處理以進(jìn)行溶解。再生纖維素中基本不含的取代基為溶解在IL中的纖維素中不存在的取代基。因此，例如，天然纖維素中的幾基可被氧化以形成氧代(帶有C-0鍵的取代基)官能團(tuán)(functionality),例如酮、醛或羧酸，并且天然纖維素可含有大量這類官能團(tuán)。一方面，本申請中使用的溶解/再生方法不導(dǎo)致形成比初始存在的多幾個百分比的這類基團(tuán)。當(dāng)使用含有高含量的氧代官能團(tuán)的氧化纖維素、例如再生氧化纖維素(RegeneratedOxidizedCellulose)U.S.P.(ROC)作為原料時，再生纖維素在溶解和再生后仍含有與進(jìn)行這些步驟之前存在的大約等量的官能團(tuán)(例如ROC中約18%至約24%羧基)。再生纖維素中可基本不存在的另一類取代基為用于其他纖維素溶解方法中的取代基，例如黃原酸酯基、C2-C32-羥烷基(例如2-羥乙基和2-羥丙基)和羧基，例如乙?；投□；?。熔融組合物中的纖維素與第一活性物質(zhì)的重量比可變化相當(dāng)大。它取決于例如活性物質(zhì)種類、活性物質(zhì)的期望包埋量等因素。例如，考慮約1000:1至約1:2的纖維素與活性物質(zhì)重量比。更通?？紤]的重量比為約100:1至約1:1、約75:1至約5:1、約50:1至約10:1、約75:1至約25:1、約100:1至約50:1、約50:1至約1:2以及約10:1至約1:2。在一些實(shí)例中，纖維素與活性物質(zhì)的比例可為約1:2、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、11:1、12:1、13:1、14:1、15:1、16:1、17:1、18:1、19:1、20:1、21:1、22:1、23:1、24:1、25:1、26:1、27:1、28:1、29:1、30:1、31:1.32:1、33:1、34:1、35:1、36:1、37:1、38:1、39:1、40:1、41:1、42:1、43:1、44:1、45:1、46:1、47:1、48:1、49:1、50:1、51:1、52:1、53:1、54:1、55:1、56:1、57:1、58:1、59:1、60:1、61:1、62:1、63:1、64:1、65:1、66:1、67:1、68:1、69:1、70:1、71:1、72:1、73:1、74:1、75:1、76:1、77:1、78:1、79:1、80:1、81:1、82:1、83:1、84:1、85:1、86:1、87:1、88:1、89:1、90:1、91:1、92:1、93:1、94:1、95:1、96:1、97:1、98:1、99:l或100:1,其中所述數(shù)值的4壬4可一個如果合適均可作為上限或下限。這些重量比也反映在再生纖維素產(chǎn)品中。此外，復(fù)合材料中再生纖維素與第二活性物質(zhì)的比例可為以上所述的任何數(shù)值。含有氯陰離子的離子液體表現(xiàn)出對于制備其中分布有第一活性物質(zhì)的再生纖維素基體更高的有效性。然而，氯陰離子是不必需的，因?yàn)楫?dāng)離子液體中含有疏氰酸根、高氯酸根和溴陰離子時，也觀察到合理的溶解度。對于含有四氟硼酸根或六氟磷酸根陰離子的離子液體，沒有觀察到溶解度。在常規(guī)實(shí)施中，纖維素溶解在IL中形成均勻的或液晶態(tài)各向異性的溶液。然后可將第一活性物質(zhì)加入IL溶液中，將其溶解或分散在介質(zhì)中(例如納米顆?；蛉庋劭梢姷男≈?。然后可通過將IL溶液與一種非溶劑稀釋劑接觸進(jìn)行再生而形成纖維素基體，使得形成其中帶有添加劑的再生纖維素材料(根據(jù)工藝過程而為絮狀物、薄膜、膜、纖維或大塊材料)。向IL溶劑中加入組分的順序?qū)τ谠偕桶膺^程并不重要，該順序取決于其他方面的考慮例如各個組分在工藝條件下的穩(wěn)定性?？墒紫葘⒗w維素溶解以形成IL溶液，然后將第一活性物質(zhì)分散，并再生?；蛘?，可將第一活性物質(zhì)分散在IL中，然后溶解纖維素再將纖維素再生。再生流體或非溶劑稀釋劑對于活性物質(zhì)和纖維素而言為非溶劑。即，再生流體不會溶解大量的纖維素或第一活性物質(zhì)，因此這兩種成分在再生流體中均基本不溶。例如，第一活性物質(zhì)和纖維素在再生流體中的溶解度可以獨(dú)立地低于約5重量％(例如低于約1%)。離子液體與再生流體可混溶，并且將IL相與再生流體接觸導(dǎo)致固體纖維素聚合物的再生，所述固體纖維素聚合物作為其中包封的活性物質(zhì)的基體。當(dāng)考慮通過模具將纖維素與添加劑的離子液體溶液擠出時，所述擠出過程可通過多種公知的方式完成。例如，在一些方面，包括一個或多個溶液可通過其擠出的開口的模具的表面位于再生流體的表面以下。在另一些方面，溶液經(jīng)由模具開口經(jīng)過空氣或另一種氣體例如氮?dú)饣驓鍤馊缓笈c再生流體接觸。所述液體非溶劑可與水混溶。示例性的液體非溶劑包括水、醇例如曱醇或乙醇、乙腈、醚例如呋喃或二噁烷，以及酮例如丙酮。使用水的優(yōu)點(diǎn)在于該方法避免了使用揮發(fā)性有機(jī)物(voc)。再生過程不需要使用揮發(fā)性有機(jī)溶劑?？蓪㈦x子液體干燥或除去液體非溶劑，并將離子液體在再生后重新使用。本申請所述的概念使得能夠加入IL可溶的化學(xué)物質(zhì)，然后使用纖維素和第一活性物質(zhì)均不溶或微溶于其中的非溶劑稀釋劑進(jìn)行再生。將最初分散于粘稠的IL介質(zhì)中的納米顆粒和肉眼可見顆粒結(jié)合入纖維素基體，獲得在再生纖維素基體中基本均勻的分散，形成一種納米分散的復(fù)合材料。然后該納米顆粒第一活性物質(zhì)可通過適合的連接體連接至第二活性物質(zhì)。所公開的方法對于形成含有很多固體活性物質(zhì)——所述活性物質(zhì)是希望包封在再生纖維素基體中的一一的復(fù)合材料、特別是對于不溶于水或其他常規(guī)溶劑的活性物質(zhì)——例如納米顆?；蛉庋劭梢姴牧稀募{入而言是優(yōu)越的。通過本方法形成的基體能夠通過以下方式實(shí)現(xiàn)被包封的材料的慢速釋放由外殼向周圍介質(zhì)的擴(kuò)散，在液體介質(zhì)例如水中的溶脹，纖維素基體的緩慢的、受控的降解，或活性物質(zhì)從基體中緩慢溶出。所公開復(fù)合材料的最終形態(tài)取決于再生過程和該材料的所需應(yīng)用。例如，對于過濾或分離用途，可制備高表面積的小珠、柱體或絮狀物，而對于膜和傳感器用途，可制備成薄膜。遽凝如前所述，包埋在再生纖維素基體中的第一活性物質(zhì)可與連接體和第二活性物質(zhì)偶聯(lián)。將第一活性物質(zhì)和第二活性物質(zhì)與連接體偶聯(lián)的方法在本申請中公開。將第一活性物質(zhì)和第二活性物質(zhì)與連接體偶聯(lián)的其他方法為本領(lǐng)域已知的反應(yīng)。具體方法取決于具體的第一活性物質(zhì)、第二活性物質(zhì)和連接體。通常，包含分布于其中的第一活性物質(zhì)的再生纖維素基體可用能與第一活性物質(zhì)成鍵的連接體處理?；蛘撸B接體和第二活性物質(zhì)可先進(jìn)行偶聯(lián)，然后與包埋在再生纖維素基體中的第一活性物質(zhì)接觸。在另一方面，第一活性物質(zhì)可與連接體偶聯(lián)，然后再與纖維素IL溶液接觸。然后，將纖維素再生后，與連接體偶聯(lián)的第一活性物質(zhì)即可基本均勻地分散在再生基體中。^逸所述的纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料可具有多種用途。例如，制備再生纖維素/聚胺復(fù)合薄膜和小珠可獲得再生纖維素基體表面上高負(fù)載量的伯胺，使得能夠與第二活性物質(zhì)進(jìn)行直接的一步結(jié)合。使用基于IL的再生方法時，可制備薄膜和小珠結(jié)構(gòu)并用作蛋白質(zhì)、核酸、生物分子等的固定化載體。濾器，燃料電池，分離設(shè)備，電解膜，阻燃劑，殺生物過濾器，傳感器，金屬萃取劑，酶的載體，金屬離子、生物分子和氣體分子的過濾、分離和萃取所用的萃取材料，用于膜/萃取劑過程的磁性顆粒，用于纖維素涂層的材料改性劑，生物活性劑(控釋、傳感(sensing)、破壞)，金屬配位劑(傳感、控釋、萃取劑和用于過濾器的結(jié)合劑和分離劑)，用于纖維素著色的非水溶性染料，傳感和指示劑，光致抗蝕劑，納入作為光子試劑(photonicagent)或UV掩蔽劑的納米顆3|立，用于磁響應(yīng)小珠的磁性顆粒，過濾和反應(yīng)床，納米顆粒催化，粘土和其他阻燃劑材料的分散，酶的載體，負(fù)載的聚合物電解質(zhì)，用于構(gòu)造納米多孔材料的成孔支柱/支架。在一些具體實(shí)例中，所公開的纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料可用于制成制品，例如織物或紙質(zhì)產(chǎn)品。在一個實(shí)例中，可由一種纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料制備織物，所述活性物質(zhì)包括抗菌劑、抗病毒劑和/或中和劑。所得織物可用作防護(hù)性服裝，例如手術(shù)服、手套、面具、繃帶等。該織物也可用于制服(例如第一反應(yīng)人員(firstresponder)或軍人的制服)。復(fù)合材料中含有抗菌劑、抗病毒劑、凝結(jié)劑的制品可用于制備縫合線。所公開的復(fù)合材料還可用作傳感材料以探測多種化合物，包括多酚、芳香胺和氨基苯酚，以及用作酶催化轉(zhuǎn)化中的固體載體材料。此外，所公開的復(fù)合材料可用于分離過程(例如色譜)和/或恒流反應(yīng)器。實(shí)施例以下給出實(shí)施例以說明所公開主題的方法和結(jié)果。不意圖用這些實(shí)施例包括本申請所公開主題的所有方面，而是用于說明代表性的方法和結(jié)果。不意圖使這些實(shí)施例排除本發(fā)明的對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言顯而易見的等價方案和變體。已盡量保證數(shù)值(例如用量、溫度等)的準(zhǔn)確性，但應(yīng)考慮到一些誤差和偏差。除非另有說明，份數(shù)為重量份，溫度用。c表示或?yàn)槭覝?，壓力為大氣壓或接近大氣壓。反?yīng)條件有多種變化和組合，例如組分濃度、溫和條件。只需要口使用合理的和常規(guī)的實(shí)驗(yàn):優(yōu)化這些i藝條件:；所使用的所有化學(xué)品均為分析純，購自Sigma-Aldrich(Milwaukee:WI)，并且除非另有說明均不進(jìn)行進(jìn)一步純化而直接使用。7,賴備夢^化^存J^將未經(jīng)衍生的微晶纖維素(AldrichChemicalCo.;Milwaukee,WI)溶于IL——氯化1-丁基-3-甲基咪唑鐵([C4mim]Cl)中，按上文所述(PCT公開號No.WO03/029329A2;Swatloski等人，/j邁C力e/zSoc2002，124:4974-4975;Swatloski等人，"IonicLiquidsfortheDissolutionandRegenerationofCellulose"MoltenSaltsXin中ProceedingsoftheInternationalSymposium,Trulove等人編，TheElectrochemicalSociety:Pennington,NJ，2002，2002-19巻，第155-164頁)通過使用微波脈沖加熱形成5重量％(wt.%)的溶液。在約120至15(TC完全溶解、形成粘稠的透明溶液后，將混合物冷卻至約60°C,形成過冷液體。然后將第二聚合物(見表2)以相對于纖維素組分約為20wt.yn的濃度加入到纖維素溶液中，并將混合物手動均化(以保證完全的相互分散)，然后使用涂布棒(R&DSpecialties,Weber，NY)在玻璃板上流延成薄膜(lmm厚)。將薄膜進(jìn)行再生(reconstitute)，用去離子(DI)水將IL溶劑從薄膜中浸出。充分再生后，將薄膜置于浴中并浸于DI水中至少24小時(h)以從薄膜中浸出殘余的[C4mim]Cl?！禴辦么'J身4'^冶于雜,法n/^V通過使用在低于l(T9托的基礎(chǔ)壓力下工作的KratosAnalyticalAnalysis165MultitechniqueSpectrometer,對經(jīng)官食fe化的纖維素薄膜的化學(xué)結(jié)構(gòu)的改變進(jìn)行檢測。使用AlKoc射線光子源(1486.6電子伏(eV))，發(fā)射的光電子使用配有以固定分析儀模式運(yùn)行的8個通道倍增器檢測器的平均半徑為165mm的同心半球型分析儀(concentrichemisphericalanalyzer)進(jìn)4亍分氺斤。^f吏用160eV的通過能量(passenergy)進(jìn)行全范圍掃描(surveyscan)，而在80eV處進(jìn)行高分辨率掃描。按如上所述制備樣品并在環(huán)境條件下于空氣中干燥。斧/務(wù)f遂^^/Z存j^卑舉;^'/、^通過使用微波脈沖加熱制備約10wt.。/。的微晶纖維素(4.8g)的[。mim]Cl(50.Og)溶液。(PCT公開號No.W003/029329A2;Swatloski等人，/J邁C力e/z/i^c124:4974—4975，2002;Swatloski等人，"IonicLiquidsfortheDissolutionandRegenerationofCellulose"MoltenSaltsXin中ProceedingsoftheInternationalSymposium,Trulove等人編，TheElectrochemicalSociety:Pennington,NJ，2002，2002-19巻，第155-164頁)。然后將該溶液稍微冷卻并加入1.0gBSA(Sigma;Milwaukee,WI)，使用玻璃攪拌棒進(jìn)行均化以制備其中BSA:纖維素重量比為1:5的混合物。通過使用頂置超高扭矩攪拌器(CaframoLimited;Wiarton，0ntario)以850rpm將該溶液分散在快速攪拌的熱(IO(TC)聚丙二醇(PPG425)浴中而制備小珠。將纖維素/[C4mim]Cl/BSA混合物緩慢加入到熱PPG中，分散以形成小珠，并攪拌30分鐘。攪拌過程中，使PPG浴的溫度降低到約4(TC,使分散的纖維素/[C4mim]Cl/BSA小珠硬化并防止隨后聚集。從攪拌器中去除溶液，緩慢加入乙醇以使纖維素復(fù)合材料小珠開始再生。將小珠用乙醇洗滌五次，然后用DI水洗滌五次，然后使用一系列篩網(wǎng)過濾器進(jìn)行過濾。收集直徑為0.25-1.OOmm的主要部分并在進(jìn)行官能化之前保存在DI水中。《^辨《'摔ji參^子與f錄必#舉#4'傳遂凝將再生的纖維素復(fù)合材料從其DI水浴中移出并將其加入到18mL25wt.%戊二醛(Sigma;Milwaukee,WI)和23mLO.IM磷酸鹽緩沖液(pH7.0)的溶液中，并在室溫下攪拌12小時。所得的亞胺鍵用50mLpH7.5的氰基硼氫化物偶聯(lián)緩沖液(Sigma)在室溫下還原2h。最后，用大量DI水和磷酸鹽緩沖液洗滌該材料以使其易于進(jìn)行酶連接。室溫下將活化的載體材料置于含有7.5mgi力^Ker//Z7cera漆酶(E.C.#1.10.3.2)或100.Omg脂酶(E.C.#3.1.1.3;L-9518)(均購自Sigma)的水溶液中2h以進(jìn)行表面連接。然后將材料用0.l%Tween20洗滌，之后用DI水洗滌以除去通過靜電發(fā)生表面結(jié)合的酶。將材料儲存在4。C的DI水浴中直至使用。漆雜催^^T^媵迷^真/^^^試驗(yàn)為了確定連接至官能化薄膜表面的漆酶的活性，使用UV/Vis光語法監(jiān)測丁香醛連氮的比色氧化。切取每種薄膜的樣品放入圓盤(d=1.60cm，A=2.01cm2)并將其浸漬于含有2.8mL20mM磷酸鹽緩沖液(pH7.13)和0.054mg經(jīng)還原的丁香醛連氮的溶液中。將樣品在溫育180分鐘，然后用DI水洗滌。將每個樣品逐一地豎直固定在栽玻片上以進(jìn)行UV/Vis光謙測量。用VarianCary3CUV-可見光分光光度計(PaloAlto，CA)從300至700nm掃描樣品。使用經(jīng)氧化的丁香醛連氮的消光系數(shù)(e=65，000)(HarkinandObst，Science1973,180:296-298)和1mm的光程長度(薄膜厚度)來計算漆酶的比活度。所有反應(yīng)均重復(fù)三次。,滋辨《腐齊催必^7"^乙游與7"寧W游it換將0.06M丁酸乙酯(0.016mL)、0.12M正丁醇(0.022mL)和作為內(nèi)標(biāo)的0.06M1，3-二甲氧基苯(0.016mL)加入到2mL叔丁醇中。向反應(yīng)溶'液中力口入119mg或166mg酵(分另'J為Novozym435(經(jīng)干燥的)和B—固定化脂酶(濕的))并使反應(yīng)在40。C和150rpm下進(jìn)行24h。將每份50nL的反應(yīng)溶液用100inL65:35的MeOH:乙酸鹽緩沖液(pH4.5)稀釋并S主入酉己有150mmx4.6mmC—18Jordi凝股柱(Alltech，Deerfield，IL)的ShimadzuHPLC(Columbia,MD)中，使用65:35的MeOH:乙酸鹽緩沖液作為洗脫液，流速為l.OmLmin1。反應(yīng)產(chǎn)物丁酸丁酯的生成使用Shimadzu差示折光檢測器(RID-10A)進(jìn)行檢測和監(jiān)測。所有反應(yīng)均重復(fù)三次(Lau等人，Cree/C力e邁2004，6:483-487)。這些實(shí)施例證明，使用IL——氯化l-丁基-3-甲基咪唑錄([C4mim]Cl)對纖維素進(jìn)行的溶解和再生(PCT公開號No.WO03/029329A2;Swatloski等人，/J巡C力e邁Soc2002，124:4974—4975;Swatloski等人，"IonicLiquidsfortheDissolutionandRegenerationofCellulose"i/b/fe/zSa/fsJTiZ7"中/Vocee^./7^^o/*f力e//7fei72afio/7a/iy邁/70"'咖，Trulove等人編，TheElectrochemicalSociety:Pennington,NJ,2002，2002-19巻，第155-164頁)，可用于實(shí)現(xiàn)一種制備薄膜和小珠形式的纖維素-聚胺復(fù)合材料的簡單的一步法(表2)。納入復(fù)合材料中的表面可及的胺基可用作固著點(diǎn)，以通過常規(guī)的戊二醛生物連接方法與酶連接(Illanes等人，"Immobilizationoflactaseandinvertaseoncrosslinkedchitin."A/orea"orimmobilizedenzymesandcells中,Moo—Young編，ElsevierAppliedScience:倫敦，1998，第233-249頁)，這提供了一種制備用于生物檢測的表面固定化酶和負(fù)載的反應(yīng)介質(zhì)的簡單方法。表2:納入纖維素復(fù)合材料薄膜中的聚合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>*Hirayama,BiochemBiophysCommun1990,173:639首先，使用高M(jìn)W的蛋白質(zhì)牛血清白蛋白(BSA)作為二級聚合物，從而形成透明的復(fù)合材料薄膜。觀察280nm處的UV/Vis光鐠中的特征吸收指紋，表明蛋白質(zhì)以被包埋的形式存在于大量纖維素基體中。這表明含有伯胺的賴氨酸殘基可能在膜表面存在并且可及，如圖1所示。這使得能夠簡單地進(jìn)行戊二醛活化和接下來的官能化，從而制造適用作固定化生物催化反應(yīng)的固體載體的材料。為此，使用X射線光電子能鐠法(XPS)分析這些復(fù)合材料的表面，以確定并量化可用的表面胺官能團(tuán)的存在(Bora等人，/#e/z/6r5t/'2005，250:215-222)。進(jìn)4亍通過掃描(passscan)以確定每個樣品的表面原子組成，并顯示出氮的存在量在"天然"纖維素(未經(jīng)再生)中為0.0原子％,在IL再生纖維素中為0.4原子％，在含有BSA的IL再生纖維素復(fù)合材料中為5.6原子°/。此外，使用Nl光譜的peakfit分析(圖2)以對兩種IL再生樣品上存在的各種含氮的表面基團(tuán)的相對濃度進(jìn)行量化。在IL再生纖維素表面的0.4原子％氮原子中，N0x的相對濃度占55.8%,伯胺基團(tuán)的相對濃度為剩下的42.1%。這里N0,的存在可簡單地歸因于形成表面吸附層的殘留咪唑錄。并且，冊2的存在可能是由于來自離子液體陽離子部分的分解物質(zhì)，該分解物質(zhì)可能作為加熱時形成的雜質(zhì)而存在。IL再生纖維素復(fù)合材料的相對表面氮原子組成(5.6原子%)為76.1%冊2和23.9%N0X。所述纖維素復(fù)合材料上的表面伯胺基團(tuán)的濃與"純"IL再生纖維素相比的顯著增加證明了該材料進(jìn)行進(jìn)一步結(jié)合的可行性。將BSA中的賴氨酸殘基用作固著點(diǎn)僅利用了約6%的聚合物總重，大量的這些潛在的反應(yīng)位點(diǎn)被埋在基體本體中無法觸及。為了提高酶的連接，并由此提高相對活性，研究了將含有更高濃度伯胺的一系列其他聚合物作為添加劑加入纖維素薄膜中。檢測的聚合物(表2)包括聚賴氨酸氫溴酸鹽、一些具有不同分子量和胺濃度的JEFFAMINE⑧聚合物(Huntsman,SaltLakeCity,UT)以及兩種不同的聚乙烯亞胺(PEI)聚合物。然后將所得的聚合物薄膜的胺官能團(tuán)按如上所述進(jìn)行活化和官能化。連接生物催化劑后，進(jìn)行丁香醛連氮的漆酶催化氧化以確定所連接的酶的活性(表2)。首先通過用生成的復(fù)合材料薄膜制備試驗(yàn)條來確定這些材料用作生物檢測的載體的適合性。使用透射式UV/Vis光語篩選所制備的材料。這要求薄膜必須是光學(xué)透明的，因此，在這一階段將不透明的所制備實(shí)施例(例如纖維素/支鏈聚乙烯亞胺混合物H(表2))排除，所述不透明表明兩種聚合物組分大部分不相混溶以及聚合物微區(qū)的形成。使用戊二醛連接方法將漆酶連接至薄膜上，并使用丁香醛連氮標(biāo)準(zhǔn)氧化檢測(Harkinand0bst,^c/e/ce1973，180:296-298)測定其活性，結(jié)果(表3)與天然酶和之前報道的含有被包封漆酶的纖維素薄膜結(jié)果進(jìn)行比較?？傮w而言，漆酶活性與被包埋的酶的活性相等或比被包埋的酶的活性高。所計算的連接在每種材料上的漆酶的比活度值在0.030至0.189的范圍內(nèi)，比與C連接的漆酶的活性高約50%?；钚缘脑黾涌赡苁怯捎诿冈黾拥撵`活性以及在戊二醛與蛋白質(zhì)之間形成的穩(wěn)定的鍵(Abdulkareem等人，尸roce^Wo"c/wo/2002，37:1387-1394)。根據(jù)從丁香醛連氮檢測所得的結(jié)果，復(fù)合材料B和C表現(xiàn)為最適合用于此種應(yīng)用的材料，而含有直鏈聚乙烯亞胺作為二級聚合物的材料G表現(xiàn)最差。這些結(jié)果顯示在二級聚合物的伯胺濃度與所得漆酶活性之間沒有相關(guān)性，可反映出一些二級聚合物在[C4inim]ClIL/纖維素混合物中較低的溶解度和/或均一性。將掃描電子顯微術(shù)(SEM)圖像用于研究纖維素復(fù)合材料的均一性和流變學(xué)(圖3)。圖3A清楚地顯示出整個薄膜中結(jié)晶材料的不同區(qū)域，證明了聚賴氨酸氫溴酸鹽的不溶性導(dǎo)致了表面反應(yīng)活性的不連續(xù)"塊"。實(shí)際上，在比色漆酶催化檢測中，這些"塊"變得顯著。圖3B-3C中含有BSA的均勻材料以及JEFFAMINE⑧D-230分別代表了具有所測得的最高酶促活性的材料?；谶@些材料的均一性和高比活度，表明這些材料具有高濃度的表面伯胺基團(tuán)，這使它們具有更多數(shù)目的蛋白質(zhì)連接位點(diǎn)。圖像3D、E、F和Ha-b證明了這些材料的不均一性，這可能對應(yīng)于較高分子量的JEFFAMINE⑧和PEI在[C4mim]ClIL-纖維素混合物中較低的溶解度。同樣，較低的活性看起來與較低水平的酶連接有關(guān)，較低水平的酶連接是由于這些聚合物在薄膜中的不均勻分布。表3:與IL-再生纖維素復(fù)合材料薄膜共價連接的MmKer///7漆酶的活性。<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>根據(jù)漆酶催化的丁香醛連氮氧化，可以清楚地看出復(fù)合材料B和C可用作固體載體材料。對于它們在實(shí)用條件下的適合性，通過與市售的小珠固定化酶比較而進(jìn)行了評價。我們選擇了丁酸乙酯與正丁醇的簡單酯交換反應(yīng)(Lau等人，"ee/C力e邁2004，6:483-487)以將固定在以小珠形式制備的B上的&/^//&a/"r〃ca月旨酶B(CaLB)與市售的可由Sigma(Milwaukee,WI)獲得的Novozym435(大孔丙烯酸樹脂固定的Ca/7^/fl^a/"rc".ca月旨酵)小珠進(jìn)4亍比較。直才圣在0.25至1.Omm、范圍內(nèi)的纖維素復(fù)合材料小珠可使用超高扭矩攪拌器容易地制備，并具有與市售產(chǎn)品相當(dāng)?shù)拇笮『托螤?圖4)。在含有0.06M丁酸乙酯、0.12M正丁醇、0.06M1，3-二曱氧基苯(作為內(nèi)標(biāo))和120至150mg固定化脂酶的叔丁醇(5.0mL)中進(jìn)行酯交換。將反應(yīng)混合物在40。C和150rpm的條件下溫育24h，然后用65:35的MeOH:乙酸鹽緩沖液(pH4.5)稀釋，以通過使用折射率檢測器的反相HPLC進(jìn)行分析。研究結(jié)果表明市售的Novozym435催化了100%的丁酸乙酯的相對轉(zhuǎn)化，而復(fù)合材料B固定的CaLB導(dǎo)致了87°/。的相對轉(zhuǎn)化。盡管這里但應(yīng)指出市售產(chǎn)品是在進(jìn)行全面的表征和優(yōu)化步驟后經(jīng)精確測量而制造的。這樣的優(yōu)化步驟也可用于本申請所公開的材料。在上述實(shí)施例中，IL對纖維素的溶解特性使得能夠?qū)⒋蠓肿永鏏力mrer"777cera漆酶(E.C.#1.10.3.2)物理包封在再生纖維素薄膜中。這些方法證明了生物分子例如酶與IL-纖維素環(huán)境的相容性(Turner等人，A/麵cr麵/ecw/es2004，5:1379-1384;美國專利No.6,808,557)。此外，盡管按本申請公開的方法制備了具有酶促活性的膜，但觀察到所包埋的漆酶與水溶液環(huán)境中的酶相比具有活性損失。這種相對于游離酶的活性損失可歸因于當(dāng)被約束在栽體基體內(nèi)時構(gòu)象靈活性的降低，或歸因于底物傳輸進(jìn)纖維素薄膜和產(chǎn)物傳輸出纖維素薄膜過程中的擴(kuò)散限度的降低。為了減輕這些問題并提高活性，表面固定化而不是本體包封可為一種需要的固定化方法(Illanes，A/ec/"/Wec力/o71999，2:1-9)。催化劑與載體材料的物理連接和化學(xué)連接均是可能的并且已被充分證明(Gemeiner,在EnzymeEngineering中，Gemeiner編，EllisHorwoodSeriesinBiochemistryandBiotechnology,EllisHorwoodLimited:WestSussex,英國,1992，第158—179頁；Froehner和Eriksson,Jc"C力e邁Sca/^"1975，29:691)。物理連接通過筒單吸附或酶與栽體材料表面之間的弱離子相互作用而實(shí)現(xiàn)；然而，這種連接易于逆轉(zhuǎn)并且通常伴隨著酶的浸出。另一方面，通過共價鍵的化學(xué)連接產(chǎn)生通常更穩(wěn)定、不可逆的連接，并且由于其穩(wěn)定性提高，在本申請中是優(yōu)選的方法。作為一種提高生物催化劑的親和性和連接鍵的穩(wěn)定性的方式，可使用栽體材料上的表面活性基團(tuán)。本申請一方面描述了一種使用單步的溶解和再生步驟的方法(PCT公開號No.W003/029329A2;Swatloski等人，/J歷Joc124:4974-4975,2002;Swatloski等人，"IonicLiquidsfortheDissolutionandRegenerationofCellulose",MoltenSaltsXin中ProceedingsoftheInternationalSymposium,Trulove等人編，TheElectrochemicalSociety:Pennington,NJ，2002，2002-19巻，第155-164頁)，以獲得透明薄膜和小珠形式的含有側(cè)基伯胺官能團(tuán)的纖維素基復(fù)合材料，所述伯胺官能團(tuán)提供生物連接所需的反應(yīng)活性表面層。將這樣的復(fù)合材料用作固定材料的用途已通過使用漆酶催化的氧化反應(yīng)作為模型體系進(jìn)行了證明。其他明顯的并且是本發(fā)明固有的優(yōu)點(diǎn)對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。應(yīng)理解某些特征和亞組合是有用的，并且可在不必考慮其他特征和亞結(jié)合的情況下使用。這也被考慮到并包括在權(quán)利要求的范圍內(nèi)。由于可實(shí)施本發(fā)明的多種可能的實(shí)施方案而不偏離本發(fā)明的范圍，應(yīng)認(rèn)為本申請?zhí)岢龅幕蝻@示在附圖中的所有內(nèi)容均應(yīng)被解釋為示例性的而非限制性的。權(quán)利要求1.一種纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料，包括一種再生纖維素基體、一種基本均勻地分布在該再生纖維素基體中的第一活性物質(zhì)、一種連接體以及一種第二活性物質(zhì)，其中所述連接體與第一活性物質(zhì)和第二活性物質(zhì)連接。2.權(quán)利要求1的復(fù)合材料，其中所述再生纖維素具有與制造該再生纖維素的原料纖維素基本相同的分子量，其中所述再生纖維素與原料纖維素相比取代基的量基本不增加，并且其中所述再生纖維素基本不含被包埋的離子液體降解產(chǎn)物。3.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中再生纖維素與第一活性物質(zhì)的重量比為約1000:1至約1:2。4.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述第一活性物質(zhì)在連接至連接體之前包含一個親核官能團(tuán)。5.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述第一活性物質(zhì)在連接至連接體之前包含一個聚合胺。6.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述聚合胺包括一種蛋白質(zhì)或肽。7.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述聚合胺包括牛血清白蛋白。8.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述聚合胺包括聚賴氨酸、聚胺或聚亞烷基亞胺。9.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述聚合胺包括一種聚醚胺。10.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述第一活性物質(zhì)在連接至連接體之前包含一個親電官能團(tuán)。11.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述連接體在連接至第一活性物質(zhì)和第二活性物質(zhì)之前包含至少兩個親電官能團(tuán)。12.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述連接體在連接至第一活性物質(zhì)和第二活性物質(zhì)之前包含一個二酯。13.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述連接體在連接至第一活性物質(zhì)和第二活性物質(zhì)之前包含一個二醛。14.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述連接體在連接至第一活性物質(zhì)和第二活性物質(zhì)之前包含戊二醛。15.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述連接體在連接至第一活性物質(zhì)和第二活性物質(zhì)之前包含至少一個親核官能團(tuán)和至少一個親電官能團(tuán)。16.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述連接體包含至少兩個親核官能團(tuán)。17.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中再生纖維素與第二活性物質(zhì)的重量比為約1000:1至約1:2。18.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述第二活性物質(zhì)包含一個親核官能團(tuán)。19.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述第二活性物質(zhì)包含一個親電官能團(tuán)。20.前上述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述第二活性物質(zhì)包括微生物細(xì)胞、除草劑、殺蟲劑、殺菌劑、微生物細(xì)胞、對動物或昆蟲的驅(qū)避劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料、調(diào)味或香味組合物、催化劑、光敏劑、指示劑、染料、UV吸附劑或這些物質(zhì)的混合物。21.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述第二活性物質(zhì)包括抗菌劑。22.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述第二活性物質(zhì)包括抗病毒劑。23.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述第二活性物質(zhì)包括生物分子。24.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述第二活性物質(zhì)包括肽、蛋白質(zhì)、酶或抗體。25.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的復(fù)合材料，其中所述第二活性物質(zhì)包括核酸、適體或核酶。26.—種制備纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料的方法，包括a.提供一種包含再生纖維素基體和第一活性物質(zhì)的組合物，其中所述第一活性物質(zhì)基本均勻地分布在所述再生纖維素基體中；b.使所述第一活性物質(zhì)與一種連接體接觸以將所述連接體與所述第一活性物質(zhì)連接；以及c.使一種第二活性物質(zhì)與所述連接體接觸以將所述連接體與所述第二活性物質(zhì)連接，從而提供纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料。27.權(quán)利要求26的方法，其中在將第二活性物質(zhì)與連接體接觸之前使連接體與第一活性物質(zhì)接觸。28.權(quán)利要求26-27中任一項(xiàng)的方法，其中在提供再生纖維素組合物之前使連接體與第一活性物質(zhì)接觸。29.權(quán)利要求26-28中任一項(xiàng)的方法，其中在使第一活性物質(zhì)與連接體接觸之前使連接體與第二活性物質(zhì)接觸。30.權(quán)利要求26-29中任一項(xiàng)的方法，其中在提供再生纖維素組合物之前使連接體與第一活性物質(zhì)接觸并然后與第二活性物質(zhì)接觸。31.權(quán)利要求26-30中任一項(xiàng)的方法，其中提供包含再生纖維素基體和第一活性物質(zhì)的組合物的過程包括a.提供一種包含原料纖維素、第一活性物質(zhì)和一種親水性離子液體的組合物，其中所述原料纖維素溶解在離子液體中并且其中所述離子液體基本不含水、有機(jī)溶劑和含氮堿；以及b.將步驟(a)中的組合物與一種對纖維素而言的液體非溶劑混合，其中所述非溶劑可與所述離子液體混溶，并且其中所述第一活性物質(zhì)基本不溶于所述非溶劑，從而提供一種包括再生纖維素基體和一種離子液體相的組合物。32.權(quán)利要求26-31中任一項(xiàng)的方法，其中所述再生纖維素與制備該再生纖維素的原料纖維素相比具有基本相同的分子量，其中所述再生纖維素與原料纖維素相比取代基的量基本不增加，并且其中所述再生纖維素基本不含被包埋的離子液體降解產(chǎn)物。33.權(quán)利要求26-32中任一項(xiàng)的方法，其中所述混合步驟通過將步驟(a)的組合物經(jīng)由一個模具擠出至所述非溶劑中而實(shí)施。34.權(quán)利要求26-33中任一項(xiàng)的方法，還包括收集再生纖維素基體。35.權(quán)利要求26-34中任一項(xiàng)的方法，其中所述原料纖維素包括纖維狀纖維素、木漿、棉絨、棉花或紙。36.權(quán)利要求26-35中任一項(xiàng)的方法，其中所述離子液體在低于約150。C的溫度下溶融。37.權(quán)利要求26-36中任一項(xiàng)的方法，其中所述離子液體在約-44。C至約12(TC的溫度下熔融。38.權(quán)利要求26-37中任一項(xiàng)的方法，其中所述離子液體包含一種或多種陽離子和一種或多種陰離子，并且其中所述一種或多種陽離子包括一種或多種具有下式結(jié)構(gòu)的化合物其中W和R'獨(dú)立地為C廣C6烷基或C廣C6烷氧基烷基，并且R3、R4、R5、R6、R7、118和119獨(dú)立地為H、C廣"烷基、C廣C6烷氧基烷基或d-C6烷氧基；并且所述一種或多種陰離子包括囟素、高氯酸根、擬卣素或d-C6羧酸根中的一種或多種。39.權(quán)利要求26-38中任一項(xiàng)的方法，其中離子液體包含一種或多種陽離子和一種或多種陰離子，并且其中所述一種或多種陽離子包括一種或多種具有下式結(jié)構(gòu)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R'和R'獨(dú)立地為d-C6烷基或C「"烷氧基烷基，并且R3、R4和115獨(dú)立地為H、d-"烷基、d-C6烷氧基烷基或d-&烷氧基；并且所述一種或多種陰離子包括卣素或擬卣素中的一種或多種。40.權(quán)利要求26-39中任一項(xiàng)的方法，其中所述一種或多種陽離子包括一種具有下式結(jié)構(gòu)的咪唑鎗離子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中f和R'為C廣。烷基,41.權(quán)利要求26-40中任一項(xiàng)的方法，其中R'或R2為曱基。42.權(quán)利要求26-41中任一項(xiàng)的方法，其中R'為C「"烷基并且R2為曱基。43.權(quán)利要求26-42中任一項(xiàng)的方法，其中R3、114和115各自為H。44.權(quán)利要求26-43中任一項(xiàng)的方法，其中所述離子液體包含一種或多種陽離子和一種或多種陰離子，并且所述一種或多種陰離于包括鹵素、高氯酸根、擬鹵素或C「C6羧酸根中的一種或多種。45.權(quán)利要求26-44中任一項(xiàng)的方法，其中所述一種或多種陰離子為氯。46.權(quán)利要求26-45中任一項(xiàng)的方法，其中所述非溶劑可與水互溶。47.權(quán)利要求26-46中任一項(xiàng)的方法，其中所述非溶劑為水、一種醇或一種酮。48.權(quán)利要求26-47中任一項(xiàng)的方法，其中所述非溶劑為水。49.權(quán)利要求26-48中任一項(xiàng)的方法，其中所述原料纖維素初始以占步驟(a)的組合物的約10至約25重量。/。的量存在于步驟(a)的組合物中。50.權(quán)利要求26-49中任一項(xiàng)的方法，其中所述第一活性物質(zhì)包括一個親核官能團(tuán)。51.權(quán)利要求26-50中任一項(xiàng)的方法，其中所述第一活性物質(zhì)包括一個聚合胺。52.權(quán)利要求26-51中任一項(xiàng)的方法，其中所述聚合胺包括一種蛋白質(zhì)或肽。53.權(quán)利要求26-52中任一項(xiàng)的方法，其中所述聚合胺包括牛血清白蛋白。54.權(quán)利要求26-53中任一項(xiàng)的方法，其中所述聚合胺包括聚賴氨酸、聚胺或聚亞烷基亞胺。55.權(quán)利要求26-54中任一項(xiàng)的方法，其中所述聚合胺包括一種聚醚胺。56.權(quán)利要求26-55中任一項(xiàng)的方法，其中所述第一活性物質(zhì)包含一個親電官能團(tuán)。57.權(quán)利要求26-56中任一項(xiàng)的方法，其中所述連接體包含至少兩個親電官能團(tuán)。58.權(quán)利要求26-57中任一項(xiàng)的方法，其中所述連接體包含一個二酯。59.權(quán)利要求26-58中任一項(xiàng)的方法，其中所述連接體包含一個二醛。60.^又利要求26-59中《壬一項(xiàng)的方法，其中所述連接體包含戊二趁。61.權(quán)利要求26-60中任一項(xiàng)的方法，其中所述連接體包含至少兩個親核官能團(tuán)。62.權(quán)利要求26-61中任一項(xiàng)的方法，其中所述連接體包含至少一個親核官能團(tuán)和至少一個親電官能團(tuán)。63.權(quán)利要求26_62中任一項(xiàng)的方法，其中所述第二活性物質(zhì)包含一個親核官能團(tuán)。64.;k利要求26-63中^f壬一項(xiàng)的方法，其中所述第二活性物質(zhì)包含一個親電官能團(tuán)。65.權(quán)利要求26-64中任一項(xiàng)的方法，其中所述第二活性物質(zhì)包括微生物細(xì)胞、除草劑、殺蟲劑、殺菌劑、微生物細(xì)胞、對動物或昆蟲的驅(qū)避劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料、調(diào)味或香味組合物、催化劑、光敏劑、指示劑、染料、UV吸附劑或這些物質(zhì)的混合物。66.權(quán)利要求26-65中任一項(xiàng)的方法，其中所述第二活性物質(zhì)包括抗菌劑。67.權(quán)利要求26-66中任一項(xiàng)的方法，其中所述第二活性物質(zhì)包括抗病毒劑。68.權(quán)利要求26-67中任一項(xiàng)的方法，其中所述第二活性物質(zhì)包括生物分子。69.權(quán)利要求26-68中任一項(xiàng)的方法，其中所述第二活性物質(zhì)包括肽、蛋白質(zhì)、酶或抗體。70.權(quán)利要求26-69中任一項(xiàng)的方法，其中所述第二活性物質(zhì)包括核酸、適體或核酶。71.權(quán)利要求26-70中任一項(xiàng)的方法，其中所述第一活性物質(zhì)在溶解或分散于所述親水性離子液體中之前用疏水性離子液體包覆，并且其中所述疏水性離子液體不與所述非溶劑混溶。72.—種由權(quán)利要求26-71的方法制備的纖維素/活性物質(zhì)復(fù)合材料。73.—種包含權(quán)利要求1-25和72中任一項(xiàng)的組合物的制品。74.權(quán)利要求73的制品，其中所述制品包括紙。75.權(quán)利要求73-74中任一項(xiàng)的制品，其中所述制品包括織物。76.權(quán)利要求73-75中任一項(xiàng)的制品，其中所述制品包括防護(hù)性服裝。77.權(quán)利要求73-76中任一項(xiàng)的制品，其中所述服裝包括手術(shù)服、手套、面具或繃帶。全文摘要公開了包含再生纖維素、第一活性物質(zhì)、第二活性物質(zhì)和一種連接體的復(fù)合材料。還公開了包括使用離子液體的制備該復(fù)合材料的方法。也公開了由所公開復(fù)合材料制備的制品。文檔編號C09D189/00GK101258196SQ200680031454公開日2008年9月3日申請日期2006年6月27日優(yōu)先權(quán)日2005年6月29日發(fā)明者D·T·戴利,J·D·霍爾布瑞,M·B·特納,R·D·羅杰斯,S·K·斯皮爾申請人:阿拉巴馬大學(xué)