專(zhuān)利名稱(chēng)：：可同時(shí)固化的混合粘結(jié)劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可固化的粘結(jié)劑組合物。在其它方面，本發(fā)明還涉及它們的使用方法以及包含所述組合物的無(wú)基材膠帶和制品。
背景技術(shù)：
：壓敏粘結(jié)劑(PSA)表現(xiàn)出許多可取的特性(包括易于施用)，并且已被用于多種應(yīng)用中。然而，對(duì)于更持久粘結(jié)的應(yīng)用而言，一些傳統(tǒng)的PSA缺乏足夠的強(qiáng)度來(lái)保持對(duì)一些基底的粘結(jié)，尤其是暴露于高溫或較高濕度時(shí)。例如，將一些傳統(tǒng)的PSA施用到光學(xué)基底諸如聚(甲基丙烯酸甲酯)或聚碳酸酯(其是已知的難以粘結(jié)的"滲氣基底")上，可導(dǎo)致起泡和剝離。尤其是，在光學(xué)應(yīng)用中，上述起泡和剝離是不可接受的?？晒袒辰Y(jié)劑(例如，熱或光可固化粘結(jié)劑)已被用于需要充分持久粘結(jié)性和高強(qiáng)度粘結(jié)性的應(yīng)用中。對(duì)于光學(xué)產(chǎn)品應(yīng)用(例如，上光)而言，可固化的粘結(jié)劑已可用于制備光學(xué)透明的、強(qiáng)力粘附的層壓體(例如，包含分層的光學(xué)基底)。然而傳統(tǒng)可固化粘結(jié)劑通常以液體形式來(lái)施用，并且需要夾緊或固定，而不是作為PSA或易于施用的形式(例如，膠帶形式)來(lái)提供。為獲得強(qiáng)度和易于施用性，已研發(fā)了可用于光學(xué)應(yīng)用中的混合組合物。混合組合物是可作為PSA施用并且隨后固化以提供較高(例如結(jié)構(gòu)化或半結(jié)構(gòu)化)粘合強(qiáng)度的組合物。然而，上述組合物通常是不透明的，或者在固化時(shí)變得不透明，使得它們無(wú)法用于光學(xué)應(yīng)用中。然而，光學(xué)透明、強(qiáng)力、并且易于施用不是許多光學(xué)產(chǎn)品需要的唯一粘結(jié)劑特性。某些光學(xué)層壓體(例如，用于溫室、汽車(chē)擋風(fēng)玻璃、以及與熱成形/注塑成型相關(guān)應(yīng)用中的那些)暴露于嚴(yán)酷的環(huán)境或處理?xiàng)l件(例如，熱、紫外光、變形、伸長(zhǎng)、和/或水分)。因此，為避免損耗光學(xué)透明度，用于上述層壓體中的粘結(jié)劑必須在這些條件下表現(xiàn)出穩(wěn)定性。此外，所述粘結(jié)劑必須具有足夠高的剝離粘合力，以能夠經(jīng)歷轉(zhuǎn)換加工操作(例如，鋸切、模切、或激光燒蝕)而不會(huì)發(fā)生邊緣翹起(或邊緣剝離)。上述邊緣翹起可導(dǎo)致水進(jìn)入點(diǎn)，從而引起糊化和剝離問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容因此我們認(rèn)識(shí)到，需要具有以下特點(diǎn)的粘結(jié)劑組合物既可用于其中要求光學(xué)透明的應(yīng)用，而且在高效加工中易于施用。優(yōu)選的是，上述組合物還要表現(xiàn)出足夠強(qiáng)的剝離粘合力，以能夠經(jīng)歷轉(zhuǎn)換加工操作；足夠強(qiáng)的貼合性，以能夠經(jīng)歷熱成形/注塑成型處理；和/或甚至在暴露于極端溫度和水分條件時(shí)仍可保持它們的完整性和光學(xué)透明度。此外，光學(xué)基底對(duì)通常用于光固化的輻射波長(zhǎng)是不可透過(guò)的(例如，反射膜或包含輻射吸收化合物的膜)或者是熱敏性的。為了在這樣的光學(xué)基底上應(yīng)用，優(yōu)選在層壓之前，粘結(jié)劑組合物的固化是可觸發(fā)性的(也就是說(shuō)，所述組合物優(yōu)選可被活化，以引發(fā)可聚合組分的固化，即，先作為PSA粘合，然后固化至完成)。簡(jiǎn)而言之，在一個(gè)方面，本發(fā)明提供一種可固化組合物，其包含(a)至少一種包含聚合單元的聚合物，所述聚合單元衍生(或可衍生)自至少一種(甲基)丙烯?；倌芑瘑误w或低聚物；(b)至少一種(甲基)丙烯酰基多官能化單體或低聚物；(C)至少一種多官能化環(huán)氧化物；(d)至少一種自由基引發(fā)劑(優(yōu)選的是，自由基光引發(fā)劑)；和(e)至少一種陽(yáng)離子引發(fā)劑(優(yōu)選的是，陽(yáng)離子光引發(fā)劑)。所述可固化組合物是光學(xué)透明的，并且在固化期間和固化之后仍保持光學(xué)透明。所述組合物還可以可選地包含至少一種(甲基)丙烯?；鶈喂倌芑瘑误w或低聚物和/或至少一種單官能化環(huán)氧化物。所述聚合物(組分(a))優(yōu)選包含聚合單元，所述聚合單元衍生自至少一種丙烯酰官能化單體或低聚物。所述聚合物更優(yōu)選為壓敏粘結(jié)劑。已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的可固化組合物可用作兩階段粘結(jié)劑，其首先形成PSA膜或可熱活化的粘結(jié)劑(以易于施用到基底上)，然后在第二階段中(在暴露于光化學(xué)輻射或熱之后)，同時(shí)經(jīng)歷自由基和陽(yáng)離子聚合反應(yīng)以形成光學(xué)透明的網(wǎng)狀聚合物，所述網(wǎng)狀聚合物優(yōu)選表現(xiàn)出至少半結(jié)構(gòu)性剝離強(qiáng)度(也就是說(shuō)，當(dāng)根據(jù)下文實(shí)例部分中所述的180°剝離粘合力測(cè)試測(cè)定時(shí)，剝離粘合力值為至少約80N/dm，不同的是作了如下改動(dòng)使用厚度為50.8微米并且縱向楊氏模量為3.83X1012Pa，而橫向楊氏模量為4.44X1012Pa的膜(膜-l)，以及3.0毫米厚的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)基底和37.5微米厚的粘結(jié)劑(本發(fā)明的組合物)層)。由于兩種聚合反應(yīng)以不同的速率進(jìn)行(陽(yáng)離子反應(yīng)速率通常較慢)，因此可引發(fā)所述組合物(觸發(fā)兩種聚合反應(yīng))，然后粘結(jié)。這種特征有利于粘結(jié)光學(xué)薄膜或其它對(duì)(例如)觸發(fā)熱或輻射敏感或不能傳遞所觸發(fā)的熱或輻射的基底。(例如，一些太陽(yáng)光反射膜涂布有紫外光(UV)吸收劑，而一些反射膜在UV區(qū)域無(wú)透射)。因此，與一些傳統(tǒng)的可固化粘結(jié)劑組合物不同，本發(fā)明的組合物可被用于形成具有上述基底的層壓體。當(dāng)被保護(hù)從而不暴露于輻射和/或熱時(shí)，本發(fā)明的可固化組合物可具有極好的儲(chǔ)藏期限。當(dāng)暴露于輻射和/或熱時(shí)，所述組合物可固化，形成粘結(jié)劑，所述粘結(jié)劑表現(xiàn)出對(duì)多種光學(xué)基底較高的剝離粘合力(優(yōu)選的是，至少半結(jié)構(gòu)化剝離強(qiáng)度)以及持久的光學(xué)透明度和環(huán)境穩(wěn)定性。盡管有其混雜的特性，本發(fā)明的可固化組合物仍可令人驚奇地在固化過(guò)程中保持光學(xué)透明，并且可在其后，在較高的熱度和濕度條件下(例如在9(TC下保持500小時(shí)，和/或在8(TC和90%相對(duì)濕度(RH)下保持500小時(shí))保持此光學(xué)透明度。因此，本發(fā)明組合物的至少一些實(shí)施例可滿足上述對(duì)粘結(jié)劑組合物的要求，所述粘結(jié)劑組合物可用于其中要求光學(xué)透明的應(yīng)用中；在高效加工中易于施用；可表現(xiàn)出足夠強(qiáng)的剝離粘合力，以能夠經(jīng)歷轉(zhuǎn)換加工操作；可表現(xiàn)出足夠強(qiáng)的貼合性，以能夠經(jīng)歷熱成形/注塑成型處理；和/或甚至在暴露于極端溫度和水分條件時(shí)，仍可保持它們的完整性和光學(xué)透明度。因此，在制備光子光電傳感器濾光層壓體中，在熱成形/注塑成型應(yīng)用中，在制備塑性觸摸屏中，在制備防護(hù)層壓體中，以及在粘結(jié)各種類(lèi)型的增亮薄膜或玻璃貼膜中，所述組合物可用于(例如)太陽(yáng)光發(fā)射膜上光(例如，將發(fā)射膜與聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)或聚碳酸酯粘合)。在另一方面，本發(fā)明還提供無(wú)基材膠帶，所述膠帶包含粘結(jié)在至少一個(gè)防粘襯墊上的本發(fā)明的可固化組合物薄膜。在另一方面，本發(fā)明還進(jìn)一步提供光學(xué)制品(例如，光學(xué)層壓體或被涂覆的光學(xué)片)，所述制品包含本發(fā)明的可固化組合物(或其至少部分固化的類(lèi)型)和至少一種光學(xué)基底(例如，光學(xué)薄膜)。在另一方面，本發(fā)明還提供一種制備光學(xué)制品(例如，光學(xué)層壓體或被涂覆的光學(xué)片)的方法。所述方法包括(a)將本發(fā)明的可固化組合物施用到第一光學(xué)基底至少一個(gè)表面的至少一部分上；(b)使至少所述可固化組合物暴露于光化學(xué)輻射或熱；和(c)可選地，在所述暴露前或暴露后將第二光學(xué)基底與所述組合物粘合。具體實(shí)施方式定義如本專(zhuān)利申請(qǐng)中所使用"可同時(shí)固化"是指可同時(shí)引發(fā)多個(gè)聚合反應(yīng)，同時(shí)以相同或不同的速率進(jìn)行；"可熱活化的粘結(jié)劑"是指在高于組合物活化溫度的溫度(即，高于環(huán)境溫度或高于約3(TC的溫度)下，所述組合物(不僅表現(xiàn)出以下特性)(l)足以能夠?qū)φ掣襟w保持粘附，和(2)粘合強(qiáng)度足可使其完全從粘附體上除去，(而且還表現(xiàn)出以下特性)(3)強(qiáng)力和持久的粘著力，和(4)在不超過(guò)指壓的壓力下粘結(jié)；"(甲基)丙烯?；倌芑?是指丙烯?；?或甲基丙烯?；倌芑?；"光學(xué)透明"是指對(duì)人眼顯現(xiàn)透明；"低聚物"是指包含至少兩個(gè)重復(fù)單元并且分子量小于其纏結(jié)分子量的分子；與聚合物不同，當(dāng)除去或加入一個(gè)重復(fù)單元時(shí)，上述分子在特性上表現(xiàn)出顯著的改變；"光學(xué)基底"是指表現(xiàn)出至少一種光學(xué)效應(yīng)(例如，可見(jiàn)光、紅外光(IR)、或紫外光(UV)輻射的透射、反射、和/或偏振)的基底；和"壓敏粘結(jié)劑"是指在環(huán)境溫度(即，約l(TC至約3(TC的溫度)下，(不僅表現(xiàn)出以下特性)(l)足以能夠?qū)φ掣襟w保持粘附，禾P(2)粘合強(qiáng)度足可使其完全從粘附體上除去，(而且還表現(xiàn)出以下特性)(3)強(qiáng)力和持久的粘著力，和(4)在不超過(guò)指壓的壓力下粘結(jié)。已發(fā)現(xiàn)可很好用作PSA或用作可熱活化的粘結(jié)劑的材料包括，設(shè)計(jì)并配制以表現(xiàn)出所需粘彈特性的聚合物，所述粘彈特性可產(chǎn)生所期望的粘著力、剝離粘合力、與剪切保持力的平衡。聚合物組分本發(fā)明可固化組合物中的聚合物組分包含至少一種(甲基)丙烯?；倌芑瘑误w或低聚物聚合單元。所述聚合物組分優(yōu)選包含至少一種丙烯?；倌芑瘑误w或低聚物聚合單元。如上所述，丙烯酰基和甲基丙烯?；倌芑瘑误w(例如，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單體)在本文中被統(tǒng)稱(chēng)為"(甲基)丙烯?；倌芑?單體。由一種或多種可選與任何一種或多種其它可用的多種烯鍵式不飽和單體組合的上述單體制得的聚合物被統(tǒng)稱(chēng)為"聚(甲基)丙烯酸酯"。所述聚合物可為均聚物或共聚物。所述聚合物組分優(yōu)選具有小于或等于5(TC(更優(yōu)選小于或等于20°C)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg;由差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定)。上述聚合物以及它們的單體是聚合物和粘結(jié)劑領(lǐng)域中所熟知的，它們的制備方法也是如此。許多上述聚合物可用作壓敏粘結(jié)劑。根據(jù)本發(fā)明，可用的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物的具體實(shí)例包括由可自由基式聚合的丙烯酸酯單體或低聚物制備的那些，諸如美國(guó)專(zhuān)利No.5,252,694(Willett等人)第5列第35至68行中所述的那些，其描述以引用的方式并入本文。雖然可使用多種不同聚(甲基)丙烯酸酯中的任何一種，但是為了增強(qiáng)穩(wěn)定性和透明度，并且為了提供相互作用的相互貫穿聚合物網(wǎng)絡(luò)(IPN)，所述聚(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選包含一種或多種活性官能團(tuán)，所述官能團(tuán)可發(fā)生反應(yīng)，以直接或間接將聚(甲基)丙烯酸酯與可固化組合物固化期間形成的聚環(huán)氧化合物連接起來(lái)。這些活性官能團(tuán)可以是任何已知的活性基團(tuán)(例如，羥基(-OH)或羧酸(-COOH)基團(tuán))，前提條件是所得聚合物組分不會(huì)顯著妨礙環(huán)氧化物組分的陽(yáng)離子聚合反應(yīng)(例如，由于存在諸如氨基的基團(tuán)，其可與陽(yáng)離子引發(fā)劑碎片反應(yīng))。例如，通過(guò)在聚(甲基)丙烯酸酯制備中引入適宜的單體(例如，(甲基)丙烯酸單體或羥基官能化的(甲基)丙烯酸酯單體)，可將活性官能團(tuán)含于聚(甲基)丙烯酸酯中。作為另外一種選擇，通過(guò)使用多官能化單體(諸如環(huán)氧-丙烯酸酯)與可與所述聚(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)的接枝劑的組合，可實(shí)現(xiàn)聚(甲基)丙烯酸酯與聚環(huán)氧化合物間的相互作用。產(chǎn)生相互作用IPN的另一種方法是通過(guò)在聚(甲基)丙烯酸酯主鏈上包含環(huán)氧基團(tuán)?？捎糜谥苽浔景l(fā)明可固化組合物中聚合物組分的單體代表性實(shí)例具體包括，但不限于，以下這些類(lèi)別類(lèi)別A--烷基醇(優(yōu)選非叔醇)丙烯酸酯，其包含1至約14(優(yōu)選1至約10)個(gè)碳原子(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸苯氧乙酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二垸酯等、以及它們的混合物)；類(lèi)別B--烷基醇(優(yōu)選非叔醇)甲基丙烯酸酯，其包含1至約14(優(yōu)選1至約10)個(gè)碳原子(例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等、以及它們的混合物)；類(lèi)別C—多羥基垸基醇(甲基)丙烯酸單酯(例如，1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、多種丁二醇、多種己二醇、甘油等、以及它們的混合物)；上述酯通常被稱(chēng)為(甲基)丙烯酸羥垸酯；類(lèi)別D-大體(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸酯封端的苯乙烯低聚物和(甲基)丙烯酸酯封端的聚醚，諸如，國(guó)際專(zhuān)利公布No.WO84/03837(Snyder等人)中所述的那些等、以及它們的混合物，其描述以引用的方式并入本文)；類(lèi)別E--(甲基)丙烯酸以及它們與堿金屬(例如，鋰、鈉、鉀等、以及它們的混合物)的鹽。優(yōu)選的單體包括類(lèi)別A、B、C中的那些，以及丙烯酸和甲基丙烯酸等、以及它們的混合物。更優(yōu)選具有1至約10個(gè)碳原子的類(lèi)別A和B中的那些，以及丙烯酸和甲基丙烯酸、以及它們的混合物。最優(yōu)選的是異辛基丙烯酸鹽、丙烯酸甲酯、丙烯酸、丁基丙烯酸鹽、2-乙基己酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、以及它們的混合物。(甲某〗丙烯?；倌芑瘑误w和/或低聚物本發(fā)明的可固化組合物包含至少一種(甲基)丙烯酰基多官能化單體或低聚物(包含至少兩個(gè)(甲基)丙烯?；鶊F(tuán))。在所述組合物的固化期間，此組分可聚合以形成交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)。如果需要，所述組合物還可以可選地包含至少一種(甲基)丙烯?；鶈喂倌芑瘑误w或低聚物(僅包含一個(gè)(甲基)丙烯?；鶊F(tuán))，其可與多官能化單體和/或低聚物共聚。包含單官能化單體和/或低聚物是優(yōu)選的(例如，用作活性稀釋劑或用作增塑劑，或調(diào)整所得聚合物的交聯(lián)密度或粘著力)，但通常不是必須的。(甲基)丙烯?；倌芑瘑误w和/或低聚物的選擇可基于所得固化或可固化組合物的預(yù)期性能標(biāo)準(zhǔn)或特性。在一個(gè)方面，所述組合物最好具有壓敏粘結(jié)劑特性，以便易于施用到基底上(以及在需要時(shí)易于移除)。然而在另一個(gè)方面，當(dāng)用于旨在戶外用途的層壓體中，或用于旨在用于其它具有高溫和/或高濕度的環(huán)境中的層壓體中時(shí)，尤其期望所述組合物具有熱和濕度穩(wěn)定性的特性。通過(guò)選擇具有適宜類(lèi)型、功能和含量的包含(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的單體和/或低聚物來(lái)提供所期望的聚合物網(wǎng)絡(luò)，可改善所述組合物的粘合和粘結(jié)強(qiáng)度?？捎玫陌瑔魏投喙倌芑?甲基)丙烯?；鶊F(tuán)的單體包括(甲基)丙烯酸垸酯、(甲基)丙烯酸芳氧基垸酯、(甲基)丙烯酸羥烷酯等、以及它們的組合；優(yōu)選(甲基)丙烯?；倌芑瘑误w，其基本可與可固化組合物其它組分完全混溶，并且具有足夠低的蒸汽壓，以在加工過(guò)程中幾乎不發(fā)生物料損失。所述單體優(yōu)選是基本非揮發(fā)性的(例如，具有的蒸汽壓在25。C下小于或等于lkPa;更優(yōu)選地，在25。C下小于或等于0.5kPa;最優(yōu)選地，在25X:下小于或等于O.lkPa)。適宜單官能化單體的代表性實(shí)例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙基三甘醇酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、乙酰乙酸基丙烯酸乙酯、乙酰乙酸基丙烯酸丙酯、乙酰乙酸基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸e-乙氧基乙酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸苯基卡必酯、丙烯酸壬基苯基卡必酯、丙烯酸壬基苯氧丙酯、甲基丙烯酸2-苯氧乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧丙酯、鄰苯二甲酸丙烯酰氧基乙酯、丙烯酰氧基琥珀酸酯、丙烯酸2-乙基己基卡必酯、鄰苯二甲酸丙烯酸一羥乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、N-羥甲基丙烯酰胺-丁基醚、N-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、丙烯酸雙環(huán)戊烯基氧化乙酯、丙烯酸雙環(huán)戊烯酯、丙烯酸雙環(huán)戊烯基氧化乙酯等、以及它們的混合物。優(yōu)選的單官能化單體包括丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸苯基卡必酯、丙烯酸壬基苯基卡必酯、丙烯酸壬基苯氧丙酯、甲基丙烯酸2-苯氧乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧丙酯等、以及它們的混合物(更優(yōu)選甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-苯氧乙酯、和甲基丙烯酸2-苯氧丙酯、以及它們的混合物)。例如，可使用多官能化單體(在一個(gè)分子中具有至少兩個(gè)可聚合雙鍵的化合物)來(lái)進(jìn)行有效交聯(lián)。上述多官能化單體的代表性實(shí)例包括二丙烯酸乙二醇酯；二丙烯酸1,2-丙二醇酯；二丙烯酸1,3-丁二醇酯；二丙烯酸1,6-己二醇酯；二丙烯酸新戊二醇酯；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；二丙烯酸聚氧化亞垸基二醇酯，諸如二丙烯酸雙丙甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯；二甲基丙烯酸乙二醇酯；二甲基丙烯酸1，2-丙二醇酯；二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯；二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯；二甲基丙烯酸新戊二醇酯；雙酚-A-二甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；二甲基丙烯酸聚氧化亞烷基二醇酯，諸如二甲基丙烯酸雙丙甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯；N，N-亞甲基-二-甲基丙烯酰胺；丙烯酸烯丙酯；甲基丙烯酸烯丙酯；雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯；五丙烯酸二戊赤蘚醇酯；和類(lèi)似物；以及它們的混合物。優(yōu)選的多官能化單體包括二丙烯酸乙二醇酯；二丙烯酸1,2-丙二醇酯；二丙烯酸1，3-丁二醇酯；二丙烯酸1，6-己二醇酯；三羥甲基丙垸三丙烯酸酯；二甲基丙烯酸乙二醇酯；二甲基丙烯酸1，2-丙二醇酯；二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯；二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯；三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯；以及它們的混合物；更優(yōu)選二丙烯酸乙二醇酯；二丙烯酸1，2-丙二醇酯；二丙烯酸1，3-丁二醇酯；二丙烯酸1,6-己二醇酯；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；以及它們的混合物。適用于制備本發(fā)明可固化組合物的包含單和多官能化(甲基)丙烯酰基基團(tuán)的低聚物包括可與所述可固化組合物其它組分混溶的那些。這些低聚物的一個(gè)種類(lèi)是可由下面化學(xué)式I表示的那些其中Rl為H或CH3;Z選自酯和酰胺基團(tuán)；R2為(CH2)m，其中m為1至約6的整數(shù)；Y選自碳酸酯、酯、醚、和酰胺基團(tuán)；X為n價(jià)基團(tuán)，諸如，例如，多元醇鏈接基團(tuán)或烷基；并且n為大于或等于1的整數(shù)(優(yōu)選1至約6的整數(shù))。示例性組合物可包含至少一種單官能化低聚物和至少一種每分子具有2至約5個(gè)(甲基)丙烯酰基官能團(tuán)的多官能化低聚物。作為另外一種選擇，所述(甲基)丙烯?；倌芑途畚锟梢允蔷埘バ?甲基)丙烯酸酯低聚物、具有可聚合(甲基)丙烯酰基官能團(tuán)的聚(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚型(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯型(甲基)丙烯酸酯低聚物等、以及它們的混合物。適宜的(甲基)丙烯酸酯低聚物包括，例如，可商購(gòu)獲得的產(chǎn)品，諸如單丙烯酸芳酯CN131和二丙烯酸脂肪族酯CN132(均可得自SartomerCo.(Exton，PA))，以及雙官能化丙烯酸酯稀釋劑ACTILANE420(AkzoNobelResins，Baxley，GA)?？捎玫木埘バ捅┧狨サ途畚锇ǖ米許artomerCo.(Exton,PA)的CN292、CN2200禾BCN2255,以及得自UCBChemicals(Smyrna，GA)的EBECRYL81、83、450和2047。適宜的聚醚型丙烯酸酯低聚物包括可得自RahnUSACorp.(Aurora，IL)的GENOMER3497，和可得自SartomerCo.(Exton，PA)的CN550。環(huán)氧化物組分根據(jù)本發(fā)明，適用的多官能化環(huán)氧化物材料將為化學(xué)和結(jié)構(gòu)粘結(jié)劑領(lǐng)域的技術(shù)人員所認(rèn)知，并且包括可與可固化組合物其它組分混溶的那些。可用的環(huán)氧化物材料包括包含多官能化環(huán)氧基團(tuán)的單體、大體、低聚物、以及它們的混合物(有時(shí)稱(chēng)為"環(huán)氧樹(shù)脂")，其可以是脂肪族的、脂環(huán)族、或芳族的。如果需要，所述組合物還可以可選地包含至少一種單官能化環(huán)氧化物，其可與多官能化環(huán)氧化物共聚。包含單官能化環(huán)氧化物是優(yōu)選的(例如，用作活性稀釋劑或用作增塑劑，或調(diào)整所得聚合物的交聯(lián)密度或粘著力)，但通常不是必須的?？蛇x且優(yōu)選的是，所述單或多官能化環(huán)氧化物可包含與上述聚合物組分直接反應(yīng)或通過(guò)交聯(lián)劑或其它連接劑反應(yīng)，以形成上述相互作用的相互貫穿聚合物網(wǎng)絡(luò)的官能團(tuán)。可用的環(huán)氧化物材料包括可陽(yáng)離子聚合的單體，其中多數(shù)是熟知的。參加，例如，美國(guó)專(zhuān)利No.5,897,727(Staral等人)中所述的單體，其描述以引用的方式并入本文?？捎玫沫h(huán)氧化物材料還描述于美國(guó)專(zhuān)利No.5，252，694(Willett等人)中(例如，第4列第30行至第5列第34行)，其描述以引用的方式并入本文。優(yōu)選的環(huán)氧化物材料包括雙官能化脂環(huán)族、脂肪族、和芳族環(huán)氧化物材料。實(shí)例包括雙酚A和雙酚F環(huán)氧化物，諸如可以商品名EPON828、EPON1001F和EPONEXResin1510(Shel1Chemicals,Houston,TX)商購(gòu)獲得的那些?？捎弥h(huán)族環(huán)氧化物單體的實(shí)例包括ERL系列的脂環(huán)族環(huán)氧化物單體，諸如ERL-4221或ERL-4206(UnionCarbide,Danbury，CT)。單官能化環(huán)氧化物包括描述為活性稀釋劑的一類(lèi)材料，并且包括縮水甘油基醚，諸如以商品名HELOXYModifier61從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商購(gòu)獲得的丁基縮水甘油基醚；以商品名HELOXYModifier116從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商購(gòu)獲得的2-乙基己基縮水甘油基醚；以商品名HELOXYModifier62從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商購(gòu)獲得的甲苯基縮水甘油基醚；以商品名HELOXYModifier64從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商購(gòu)獲得的壬基苯基縮水甘油基醚；以商品名HELOXYModifier63從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商購(gòu)獲得的苯基縮水甘油基醚；以商品名HELOXYModifier65從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商購(gòu)獲得的對(duì)叔丁基苯基縮水甘油基醚；以商品名HELOXYModifier7從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商購(gòu)獲得的C8.1Q脂肪族醇縮水甘油基醚；以商品名HELOXYModifier8從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商貝勾獲得的C12.14脂肪族醇縮水甘油基醚；以商品名DER321、DER323、DER324禾卩DER325從DowChemical(Midland,MI)商購(gòu)獲得的基于單官能化雙酚A的液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂；縮水甘油基酯，諸如以商品名CARDURAE-lOP從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商購(gòu)獲得的新癸酸的縮水甘油基酯；和類(lèi)似物；以及它們的混合物。可選擇優(yōu)選的環(huán)氧化物與其它組合物組分組合，以提供所期望的包括透明度、粘合強(qiáng)度、完整性和穩(wěn)定性在內(nèi)的特性平衡。引發(fā)劑根據(jù)本發(fā)明，用于使(甲基)丙烯?；倌芑牧戏磻?yīng)或聚合的自由基引發(fā)劑是熟知的。適宜的自由基光引發(fā)劑包括安息香醚(例如，安息香甲基醚和安息香異丙基醚)、取代的安息香醚(例如，茴香偶姻甲基醚)、取代的苯乙酮(例如，2，2-二乙氧基苯乙酮和2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)、取代的a-酮醇(例如，2-甲基-2-羥基苯丙酮)、芳基氧化膦(例如，二(2，4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦)、芳基磺酰氯(例如，2-萘磺酰氯)、光敏性肟(例如，1-苯基-1,2-丙二酮-2(0-乙氧基羰基)肟)等、以及它們的混合物?？捎玫淖杂苫鶡嵋l(fā)劑包括但不限于以下所列(l)偶氮化合物，例如，2，2'-偶氮-二(異丁腈)、2,2'-偶氮-二異丁酸二甲酯、偶氮-二(二苯基甲垸)、和4,4'-偶氮-二(4-氰基戊酸)；(2)過(guò)氧化物，例如，過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化異丙苯、叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化戊二酸、月桂酰過(guò)氧化物、和甲基乙基酮過(guò)氧化物；(3)過(guò)氧化氫物，例如，叔丁基過(guò)氧化氫和異丙苯基過(guò)氧化氫；(4)過(guò)酸，例如，過(guò)乙酸、過(guò)苯甲酸、過(guò)硫酸鉀、和過(guò)硫酸銨；(5)過(guò)酸酯，例如，過(guò)碳酸二異丙酯；(6)氧化還原熱引發(fā)劑；和類(lèi)似物；以及它們的混合物。優(yōu)選的自由基引發(fā)劑是自由基光引發(fā)劑(例如，由于它們一般使用的簡(jiǎn)易性和同時(shí)引發(fā)的簡(jiǎn)易性，它們可無(wú)溶劑操作的能力，以及它們的貯存穩(wěn)定性)。更優(yōu)選的自由基光引發(fā)劑選自取代的苯乙酮、芳基氧化膦、以及它們的混合物(最優(yōu)選的那些選自取代的苯乙酮、以及它們的混合物)。根據(jù)本發(fā)明，可用于固化環(huán)氧化物的陽(yáng)離子引發(fā)劑也是熟知的?？捎玫年?yáng)離子光引發(fā)劑包括多種已知可用材料中的任何一種，諸如鎿鹽、某些有機(jī)金屬?gòu)?fù)合物等、以及它們的混合物。示例性有機(jī)金屬?gòu)?fù)合物以及它們與多種環(huán)氧化物組合使用的描述可見(jiàn)于，例如，美國(guó)專(zhuān)利No.5,252，694(Willett等人)、No.5,897,727(Staral等人)、禾口No.6,180，200(Ha等人)中，其描述以引用的方式并入本文?？捎玫逆j鹽包括具有AX結(jié)構(gòu)的那些，其中A可以是有機(jī)陽(yáng)離子(選自，例如，重鹽、碘鎗、和锍陽(yáng)離子；優(yōu)選選自二苯基碘鐵、三苯基锍和苯硫基苯基二苯基锍)，并且X為陰離子(例如，有機(jī)磺酸根或鹵化金屬或準(zhǔn)金屬)。尤其可用的鎗鹽包括但不限于芳基重鹽、二芳基碘鐵鹽、和三芳基锍鹽。可用鎿鹽的其它實(shí)例包括美國(guó)專(zhuān)利No.5,086，086(Brown-Wensley等人)(例如第4列第29行至61行)中所描述的那些，其描述以引用的方式并入本文?？捎玫年?yáng)離子熱引發(fā)劑包括咪唑、超強(qiáng)酸的季銨鹽(例如SbF6的季銨鹽)等、以及它們的混合物。優(yōu)選的陽(yáng)離子引發(fā)劑是陽(yáng)離子光引發(fā)劑(例如，由于其一般使用的簡(jiǎn)易性和同時(shí)引發(fā)的簡(jiǎn)易性、可無(wú)溶劑加工的能力、以及其lt存穩(wěn)定性)。更優(yōu)選的陽(yáng)離子光引發(fā)劑選自鎗鹽、以及它們的混合物(最優(yōu)選的那些選自碘鎗鹽、以及它們的混合物)?？蛇x組分可選的是，一種或多種光敏劑可以包含于所述可固化組合物中，以改變光引發(fā)劑的波長(zhǎng)敏感性?？捎霉饷魟┑拇硇詫?shí)例包括蒽、二苯甲酮、二萘嵌苯、吩噻嗪、口占噸酮、噻噸酮、苯乙酮、荷酮、蒽醌、9-甲基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、樟腦醌、1,3-二苯基異苯并呋喃等、以及它們的混合物。如果需要，還可使用接枝劑，以便使所述聚合物與環(huán)氧化物組分相互作用，或使所述聚合物組分自身交聯(lián)。上述接枝劑可用于在聚合物組分上產(chǎn)生自由基，其隨后可與例如(甲基)丙烯?；倌芑h(huán)氧化物反應(yīng)，或與其它接枝劑在所述聚合物上產(chǎn)生的自由基反應(yīng)?？捎媒又┑膶?shí)例包括4-丙烯酰二苯甲酮(ABP)和基于三嗪的試劑(例如美國(guó)專(zhuān)利No4,330,590(Vesley等人)中所描述的發(fā)色團(tuán)取代的鹵代甲基-s-三嗪材料，其描述以引用的方式并入本文)。例如，為形成相互作用的IPN，可使用環(huán)氧-丙烯酸酯諸如EBECRYL1561(可得自UCB，Smyrna,GA)與接枝劑的組合。接枝劑在所述聚合物上產(chǎn)生的自由基位點(diǎn)可與環(huán)氧-丙烯酸酯中的丙烯酸酯基團(tuán)反應(yīng)，而環(huán)氧化物組分可與環(huán)氧-丙烯酸酯中的環(huán)氧基反應(yīng)。加入自由基引發(fā)劑可改善反應(yīng)效率。接枝劑還能夠通過(guò)接枝劑所產(chǎn)生的自由基位點(diǎn)與(甲基)丙烯?；喙倌芑瘑误w或低聚物的反應(yīng)，使所述聚合物組分交聯(lián)。加入自由基引發(fā)劑可改善反應(yīng)效率。所述組合物中可包含一定量的一種或多種交聯(lián)劑，其能夠通過(guò)有效交聯(lián)聚(甲基)丙烯酸酯，改善所得固化組合物的特性?？捎玫牧客ǔＪ潜绢I(lǐng)域已知的，并且通常進(jìn)行選擇，以使交聯(lián)劑不會(huì)顯著妨礙環(huán)氧化物聚合反應(yīng)。具體組合物中交聯(lián)劑的用量取決于多種因素，包括，例如，所述交聯(lián)劑的化學(xué)性質(zhì)、可聚合組分的化學(xué)性質(zhì)、和可固化和固化組合物的預(yù)期特性?？捎媒宦?lián)劑的實(shí)例包括多價(jià)金屬離子等。所述可固化組合物中可包含的其它材料包括一元醇和多元醇、粘著劑以及增強(qiáng)劑，其中的一些能夠與可自由基或陽(yáng)離子聚合的組分共聚，或者能夠獨(dú)立聚合，以及粘結(jié)劑體系中常用的其它添加劑。雖然無(wú)溶劑實(shí)施例在本發(fā)明的范疇內(nèi)，但是在制備可固化組合物時(shí)，優(yōu)選使用溶劑(優(yōu)選有機(jī)溶劑)?？捎玫娜軇┌ū⒓谆一?、乙酸乙酯、庚烷、甲苯、環(huán)戊酮、乙酸2-甲氧乙酯、二氯甲烷、硝基甲烷、甲酸甲酯、Y-丁內(nèi)酯、碳酸亞丙酯、1,2-二甲氧基乙烷(甘醇二甲醚)等、以及它們的混合物?？晒袒M合物的制備制備本發(fā)明的可固化組合物的常規(guī)方法，是使(甲基)丙烯?；倌芑镔|(zhì)、聚(甲基)丙烯酸酯物質(zhì)、環(huán)氧化物、引發(fā)劑和任何輔助劑混合并可選地發(fā)生反應(yīng)。參見(jiàn)，例如，美國(guó)專(zhuān)利No.5，252，694(Willett等人)、No.5,897，727(Staral等人)、和No.6，180，200(Ha等人)。一般來(lái)講，可使用任何組合順序和方式，前提條件是保護(hù)所述組合物不被暴露于活化能源(例如，熱或光，取決于組合物中所含引發(fā)劑的類(lèi)型)。優(yōu)選使用機(jī)械攪拌(例如，使用擠出機(jī)或Brabender混合機(jī))，確保組合物組分充分混合。如果需要(例如，當(dāng)使用光引發(fā)劑和液態(tài)活性稀釋劑時(shí))，可使用無(wú)溶劑條件，但是優(yōu)選使用一種或多種可基本溶解所有組合物組分的溶劑(例如有機(jī)溶劑，諸如酯或酮)。初期加入較高分子量的組分，可有利于它們的溶解。聚(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧化物、和(甲基)丙烯?；倌芑M分可以以任何相對(duì)量包含于可固化組合物中，其一旦與引發(fā)劑和任何可選組分混合，就會(huì)導(dǎo)致所述固化和/或未固化組合物(優(yōu)選生成至少光學(xué)透明、穩(wěn)定、固化材料)有用的平衡特性(例如，光學(xué)透明度、PSA或可熱活化特性、剝離強(qiáng)度和/或熱穩(wěn)定性和濕度穩(wěn)定性)。聚(甲基)丙烯酸酯的含量(例如，以所述組合物的總重量為基準(zhǔn)，為約40至約70重量百分比)足以向所述可固化組合物提供壓敏粘結(jié)劑的官能化特性，包括有用量的粘著力或粘著性、粘結(jié)性和可處理性、以及其它PSA特性。環(huán)氧化物組分在所述組合物的含量足以提供給定應(yīng)用所期望的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度(和優(yōu)選的穩(wěn)定性和透明度)。優(yōu)選的是，可包含一定量的環(huán)氧化物組分來(lái)提供足夠的粘合強(qiáng)度，以在預(yù)期使用條件下長(zhǎng)時(shí)間保持所述組合物的光學(xué)透明度。所需的粘合強(qiáng)度將取決于所粘合的具體材料，但是當(dāng)用于將滲氣材料粘合到低透濕性材料上時(shí)，優(yōu)選的環(huán)氧化物組分含量應(yīng)能形成長(zhǎng)時(shí)間不起泡或分層的組合物。優(yōu)選的是，環(huán)氧化物組分的量應(yīng)足夠高，以提供上述結(jié)構(gòu)化粘合強(qiáng)度，但是又應(yīng)足夠低，以使得所述組合物可以保持足夠小的域規(guī)模和相分離度，不會(huì)顯著散射可見(jiàn)光。然而，當(dāng)各自相的折射率基本相同時(shí)，更大程度的相分離也是可接受的。因此，包含在所述組合物中的環(huán)氧化物和聚(甲基)丙烯酸酯組分的相對(duì)量將提供所期望的壓敏粘結(jié)劑特性、結(jié)構(gòu)化粘合特性、和光學(xué)透明度的組合，并且這些特性在使用期間是長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定的。一般來(lái)講，除了其它變數(shù)以外，根據(jù)環(huán)氧化物組分和聚(甲基)丙烯酸酯的諸如化學(xué)特性和分子量、交聯(lián)度等因素，以按重量計(jì)100份的總組合物為基準(zhǔn)，按重量計(jì)小于約60份的環(huán)氧化物組分可形成具有可接受光學(xué)透明度的固化組合物。以按重量計(jì)100份的總組合物為基準(zhǔn)，環(huán)氧化物組分的優(yōu)選量按重量計(jì)可小于約55或50份。就低端而言，可用于提供足夠粘合強(qiáng)度的環(huán)氧化物組分量可取決于諸如環(huán)氧化物組分和聚(甲基)丙烯酸酯類(lèi)型這些因素，但是一般來(lái)講，以按重量計(jì)100份的總組合物為基準(zhǔn)，環(huán)氧化物組分的可用量按重量計(jì)為至少約5份。以按重量計(jì)100份的總組合物為基準(zhǔn)，環(huán)氧化物組分的優(yōu)選范圍按重量計(jì)為約20至約40份?？蛇x擇并提供一定量的(甲基)丙烯?；倌芑瘑误w和/或低聚物，以使所述組合物具有預(yù)期的粘合和粘結(jié)強(qiáng)度的平衡(除了光學(xué)透明度和熱/濕度穩(wěn)定性以外)?？梢韵鄬?duì)于彼此足夠多的量包含單官能化和多官能化組分，以使組合物可達(dá)到并保持那種平衡。例如，不足量的多官能化單體和/或低聚物會(huì)導(dǎo)致缺乏粘合強(qiáng)度。過(guò)量的多官能化組分會(huì)形成交聯(lián)度過(guò)高的組合物(交鍵間具有的平均分子量Me過(guò)低)，這對(duì)組合物的粘結(jié)強(qiáng)度具有不利的影響。本發(fā)明的組合物包含的單官能化單體和/或低聚物的量大于多官能化單體和/或低聚物的量。這可有助于獲得光學(xué)透明并且穩(wěn)定的固化組合物。例如，單官能化組分與多官能化組分含量的重量比可為約0:1至約30:1(優(yōu)選約2:1至約5:1)。當(dāng)然，此比例可根據(jù)單體和/或低聚物的分子量(和官能團(tuán))來(lái)調(diào)節(jié)。相對(duì)于聚(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧化物組分的量(以及所述組合物總量)，單和多官能化單體和/或低聚物的含量可提供所期望的壓敏粘結(jié)劑特性、結(jié)構(gòu)化粘結(jié)特性、光學(xué)透明度的組合，并且這些特性長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定。例如，(甲基)丙烯酰基官能化單體和/或低聚物可占總組合物的約10至約50重量百分比。按重量計(jì)每100份總組合物中多官能化(或交聯(lián))組分的含量范圍為，例如，按重量計(jì)約0.1至約30份(按重量計(jì)優(yōu)選約0.1至約10份)。此范圍以外的量也是可用的，任何組合物的具體量取決于多種因素，包括組分的性質(zhì)以及固化和未固化組合物的預(yù)期特性。自由基引發(fā)劑的用量為足以使所述組合物反應(yīng)、聚合和/或交聯(lián)。按重量計(jì)每100份所述組合物所有(甲基)丙烯酰基官能化物和聚(甲基)丙烯酸酯內(nèi)容物中，自由基引發(fā)劑的典型用量按重量計(jì)在約0.01至約10份的范圍內(nèi)，按重量計(jì)優(yōu)選在約0.01至約5份的范圍內(nèi)，并且按重量計(jì)更優(yōu)選在約0.1至約1份的范圍內(nèi)。所述組合物可包含足量的陽(yáng)離子引發(fā)劑，使所述組合物的環(huán)氧化物組分固化(尤其是，用量應(yīng)適于環(huán)氧化物組分所選量和化學(xué)性質(zhì)的量)，以提供有益的結(jié)構(gòu)化粘結(jié)劑粘結(jié)。按重量計(jì)每100份環(huán)氧化物組分中，陽(yáng)離子引發(fā)劑的典型用量按重量計(jì)在約0.1至約10份的范圍內(nèi)，按重量計(jì)優(yōu)選在約0.1至約5份的范圍內(nèi)，并且按重量計(jì)更優(yōu)選在約0.5至約3份的范圍內(nèi)?？蛇x組分在所述可固化組合物中的含量不能顯著妨礙所述組合物的固化，以及固化或可固化組合物的預(yù)期特性(包括，例如，其光學(xué)、機(jī)械、和粘結(jié)特性)。組合物的施用和固化本發(fā)明的可固化組合物可以施用到內(nèi)襯或基底上，其施用方法可以為傳統(tǒng)方法，包括但不限于以下所列凹版式涂布、淋幕式涂布、槽式涂布、旋轉(zhuǎn)涂布、圓網(wǎng)涂布、移膜涂布、刷涂或輥涂等、以及它們的組合(當(dāng)所述組合物包含溶劑時(shí))，以及使用Brabender混合機(jī)、熔體共混器、擠出機(jī)或與鍛?；驐U模結(jié)合的爐柵等等、以及它們的組合(當(dāng)所述組合物無(wú)溶劑時(shí))。涂層的厚度(在干燥之前通常為液體形式)部分地取決于所用材料的性質(zhì)以及所期望的具體特性，但是那些特性以及厚度與特性間的關(guān)系已為本領(lǐng)域所熟知。可固化層的示例性干燥厚度在約0.05至約100微米的范圍內(nèi)。千燥和/或冷卻(例如至環(huán)境溫度)了的未固化組合物可表現(xiàn)出壓敏粘結(jié)劑特性，或作為另外一種選擇，它可以是可熱活化的粘結(jié)劑(在環(huán)境溫度下其基本無(wú)粘性，而在高溫下變得發(fā)粘)。這可以便利和精確地施用和放置未固化組合物(例如，在基底與待粘合到基底上的材料之間)，以及隨后的重新放置。隨后，可固化所述可固化組合物，以形成結(jié)構(gòu)化粘結(jié)。提供200至800納米(nm)區(qū)域內(nèi)光線的輻射源可有效地固化所述組合物。優(yōu)選的區(qū)域介于250至700nm之間。適宜的輻射源包括水銀蒸汽放電燈、炭精電弧、石英鹵燈、鎢絲電燈、氙氣燈、熒光燈、激光、日光等、以及它們的組合。有效固化所需的照射量可取決于若干因素，諸如具體的可自由基式和可陽(yáng)離子聚合的組分的特性和濃度、所照射組合物的厚度、基底的類(lèi)型、輻射源的強(qiáng)度、以及輻射所伴隨的熱量?？捎糜跓峁袒臒嵩窗?，例如，紅外燈、烘箱(包括微波爐)、熱空氣流(例如，來(lái)自熱吹風(fēng)器)、加熱板和熱壓機(jī)、電感加熱器等、以及它們的組合(其可以可選地為諸如熱成形或注塑成型工藝的一部分)?？蛇x并且優(yōu)選的是，在固化時(shí)，聚(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧化物組分可形成相互貫穿聚合物網(wǎng)絡(luò)(IPN)。上述IPN可包含經(jīng)由它們聚合物鏈纏繞和纏結(jié)而機(jī)械連接的聚(甲基)丙烯酸酯和聚環(huán)氧化合物組分。所述IPN的機(jī)械連接性質(zhì)向組合物賦予了強(qiáng)度和完整性，并且可防止整體或大規(guī)模的相分離，以及透明度的降低。在IPN的第二種形式中，聚(甲基)丙烯酸酯和聚環(huán)氧化合物組分可經(jīng)由相互作用而化學(xué)連接。也就是說(shuō)，所述聚環(huán)氧化合物可通過(guò)彼此直接或間接反應(yīng)的活性官能團(tuán)，而與聚(甲基)丙烯酸酯直接或間接化學(xué)粘結(jié)。例如，環(huán)氧基可與聚(甲基)丙烯酸酯中的羥基或羧酸基團(tuán)直接反應(yīng)。作為另外一種選擇，所述聚(甲基)丙烯酸酯和聚環(huán)氧化合物可經(jīng)由中間化學(xué)組分(諸如多官能化單體、聚合物、大體、或低聚物)而化學(xué)粘結(jié)。中間化學(xué)組分可將聚環(huán)氧化合物化學(xué)連接到聚(甲基)丙烯酸酯上，形成相互作用的IPN，其可具有甚至更高的完整性和光學(xué)透明度(相對(duì)于機(jī)械連接的IPN)。本發(fā)明的組合物在其未固化和固化狀態(tài)下均是光學(xué)透明的。優(yōu)選的是，所述組合物還可在正常使用條件下，在可用期間內(nèi)保持光學(xué)透明度，如加速老化測(cè)試所示。如技術(shù)人員所知，光學(xué)透明度可用多種不同的方法來(lái)測(cè)定，包括根據(jù)測(cè)試方法ASTM-D1003-95的測(cè)量。當(dāng)如此測(cè)定時(shí)，本發(fā)明優(yōu)選的未固化組合物可表現(xiàn)出至少約90%的光透過(guò)率，和小于約2%的霧度。還可測(cè)定所述組合物的不透明度(例如，根據(jù)下面實(shí)例部分中所述的測(cè)試方法)，并且本發(fā)明優(yōu)選的未固化組合物可表現(xiàn)出小于約1%的不透明度。固化時(shí)，優(yōu)選的固化組合物的光學(xué)透明度可在相同范圍內(nèi)。優(yōu)選的是，與不含所述組合物的相應(yīng)制品的光透過(guò)率相比，所述可固化組合物不會(huì)造成多層制品(例如層壓體)光透過(guò)率的降低。因此，通過(guò)使用其最能透光的組分作為參照，其可用于測(cè)定層壓體的光透過(guò)率。例如，對(duì)玻璃/可固化組合物/聚合物膜層壓體而言，玻璃可被用作參照(也就是說(shuō)，透過(guò)玻璃的透過(guò)率可被設(shè)定為100%透過(guò)率)，并且將層壓體的透過(guò)率百分比與玻璃自身的透過(guò)率相比較。優(yōu)選的組合物可在其使用壽命內(nèi)保持其光學(xué)透明度。優(yōu)選的是，上述組合物還保持其粘合強(qiáng)度，以防止或避免剝離或起泡，從而保持多層產(chǎn)品中的光學(xué)透明度。通過(guò)加速老化測(cè)試，可測(cè)定上述光透射率的穩(wěn)定性和保持力，其中可選的是，使粘結(jié)在一種或兩種其它材料上的組合物樣本在高溫下經(jīng)受一段時(shí)間的作用，可選的是，同時(shí)再伴隨高濕度條件。在上述加速老化測(cè)試后，本發(fā)明優(yōu)選的組合物可保持它們的光學(xué)透明度，如下所示在90°C下，將固化組合物在用于加速老化并且無(wú)濕度控制的烘箱中老化500小時(shí)，被固化和老化的組合物的光透射率可大于90%，其霧度可小于2%，并且其不透明度可小于1%。在上述測(cè)試中，90°C下未控制的相對(duì)濕度通常低于10或20%。作為另外一種選擇，使用不同的加速老化測(cè)試，在80°C和90%相對(duì)濕度下，使固化組合物在具有溫度和濕度控制的烘箱中加速老化500小時(shí)后，被固化和老化的組合物的光透射率可大于90%，其霧度可小于2%，并且其不透明度可小于1%。無(wú)基材膠帶和光學(xué)制品將本發(fā)明的可固化組合物涂布在防粘襯墊至少一個(gè)主表面的至少一部分上(并且可選的是，將第二防粘襯墊施加在所得的組合物暴露表面上)，以形成包含所述組合物薄膜的無(wú)基材膠帶，所述薄膜粘結(jié)在至少一個(gè)防粘襯墊上。示例性的防粘襯墊是熟知的、可商購(gòu)獲得的，并且包括涂布有隔離劑(諸如硅樹(shù)脂、氟烴等)的紙和薄膜內(nèi)襯(例如，T-30內(nèi)襯，可得自CPFilm,Martinsville,VA)。本發(fā)明組合物(光學(xué)透明的)可用于將多種光學(xué)制品的部件粘結(jié)在一起。更一般而言，所述組合物可用于將任何類(lèi)型的制品粘結(jié)在一起，但是如果所述制品需要或可得益于光可透過(guò)或透明的粘結(jié)劑時(shí)，則所述組合物是尤其可用的。光學(xué)制品包括具有光學(xué)效應(yīng)或光學(xué)應(yīng)用的制品(例如，用于電腦或其它顯示器的屏幕)。上述制品的部件包括偏振涂層或薄膜和反射涂層或薄膜(包括選擇性反射層，諸如紅外反射的光學(xué)透明層)。本發(fā)明的組合物可用于將一種或多種不同光學(xué)材料或基底(例如，至少部分光可透過(guò)、反射、偏振、或光學(xué)透明的層或薄膜)粘結(jié)在一起。光學(xué)制品通常包含許多不同的光學(xué)基底層，其可以是任何一種或多種聚合物、玻璃、金屬或金屬化聚合物、以及壓敏或結(jié)構(gòu)化粘結(jié)劑材料。這些基底中的任何一種或多種可用于提供所期望的物理特性(諸如柔性、剛性、強(qiáng)度、或支承性)，或可以是一種或多種反射、部分反射、抗反射、偏振、對(duì)不同的波長(zhǎng)選擇性透過(guò)或反射的基底，并且通常具有足夠的光透過(guò)性，以便在光學(xué)制品中發(fā)揮功能。光學(xué)制品中的任何一個(gè)或多個(gè)層可包含滲氣基底或低透濕性基底?？砂詫?duì)光學(xué)制品提供支承的剛性基底的實(shí)例包括玻璃和聚合材料，諸如聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚酯等、以及它們的組合。通常上述剛性聚合材料可表現(xiàn)出滲氣特性，當(dāng)較厚(例如在毫米或厘米范圍內(nèi))時(shí)尤其如此。這是與光學(xué)制品相關(guān)的熟知并且難以解決的問(wèn)題。如果將滲氣層粘合到不是允許氣體(例如水汽)通過(guò)而是用作氣體屏障的層上，則會(huì)加劇此滲氣問(wèn)題。這會(huì)導(dǎo)致氣體積聚在粘結(jié)劑界面處，并造成起泡或剝離，粘合強(qiáng)度降低和/或透明度降低。然而在典型的使用條件下，本發(fā)明的組合物表現(xiàn)出較高的粘合強(qiáng)度和穩(wěn)定性，并且可用于將滲氣層粘合到低透濕性層上，而不會(huì)表現(xiàn)出顯著的起泡和/或邊緣翹起。滲氣基底包括聚碳酸酯(例如，具有至少約一至三毫米的厚度)和聚(甲基)丙烯酸酯(例如，具有至少約一至三毫米厚度的聚甲基丙烯酸甲酯)。具有低透濕率的基底也是已知的，并且包括某些類(lèi)型和結(jié)構(gòu)的薄膜，包括涂有濕氣屏蔽涂層的聚合物薄膜。例如，透濕率為30克每平方米每24小時(shí)或更低的材料可被認(rèn)為是低透濕性基底(如由ASTME96-80所測(cè)得的)。被認(rèn)為表現(xiàn)出低透濕率的其它材料具有低于約20克每平方米每24小時(shí)的透濕率，尤其具有低于約10或甚至5克每平方米每24小時(shí)的透濕率(如由ASTME96-80所測(cè)得的)。可在具體光學(xué)制品結(jié)構(gòu)中造成剝離、起泡、粘合強(qiáng)度降低和/或透明度降低的透濕度閾值取決于多種因素，包括其滲氣基底的性質(zhì)、它們趨于產(chǎn)生的氣體量、使用條件、以及其粘結(jié)劑的性質(zhì)和整體強(qiáng)度、完整性、和穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明進(jìn)一步涉及使用可固化組合物以形成多層制品或?qū)訅后w的方法。例如，上述方法可包括將所述組合物分配到基底上；可選的是，使所述組合物與另一種材料或基底接觸，諸如多層制品的不同層；并且固化所述組合物。示例性步驟可包括將所述組合物布置在防粘襯墊上；可選的是，干燥所述組合物中的可選溶劑；聚合或固化組合物組分；以及其它已知用于多層制品制備中的步驟、技術(shù)、和方法。本發(fā)明的組合物可被用于通常認(rèn)為可用于制備光學(xué)透明部件、光學(xué)元件、和/或光學(xué)制品的方法中。除了別的以外，制備光學(xué)元件的示例性方法包括美國(guó)專(zhuān)利No.5，897,727(Staral等人)、No.5，858，624(Chou等人)和No.6,180，200(Ha等人)中所述的那些，其描述以引用的方式并入本文。所述可固化組合物通常為液體或低粘度物質(zhì)形式(例如，可加熱流動(dòng)的組合物)，其可通過(guò)通?？捎糜谝簯B(tài)壓敏粘結(jié)劑的方法來(lái)涂布或施用(例如，涂布在防粘襯墊上)。如果使用溶劑，則稍后將溶劑從所涂布的組合物中除去?？捎玫暮罄m(xù)步驟的實(shí)例是，通常使用層壓，將被涂布但未固化的組合物轉(zhuǎn)移到基底上。在某些實(shí)施例中，隨后固化所述組合物(例如，如果所述組合物旨在支承另一材料，諸如易碎的材料)。在其它實(shí)施例中，隨后可使涂有所述組合物的基底與另一基底接觸以粘結(jié)。這一步驟可通過(guò)層壓或別的方式來(lái)完成。在與另一基底接觸后，可固化所述組合物。實(shí)例下面的實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明了本發(fā)明的目的和優(yōu)點(diǎn)，但這些實(shí)例中列舉的特定物質(zhì)和用量以及其它條件和細(xì)節(jié)不應(yīng)被解釋為是對(duì)本發(fā)明的不當(dāng)限定。這些實(shí)例僅僅是說(shuō)明性的，并且不旨在限制所附的權(quán)利要求的范疇。除非另外指明，實(shí)例和說(shuō)明書(shū)其余部分中的所有份數(shù)、百分比、比例等均按重量計(jì)。除非另外指明，溶劑和其它試劑得自Sigma-AldrichChemicalCompany;Milwaukee,Wisconsin。縮寫(xiě)表<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>使用雙面涂布的粘結(jié)劑膠帶(可以商品名3M410BDouble-CoatedTape從3MCompany(St.Paul,MN)商購(gòu)獲得)，將基底面朝下的粘結(jié)劑層壓體(描述為薄膜/粘結(jié)劑/基底層壓體)粘合到IMASSSP-2000剝離測(cè)試儀臺(tái)板(可從InstrumentorsInc.(Strongsville，OH)商購(gòu)獲得)上。然后在180°處，以30厘米/分鐘(12英寸/分鐘)的速率，在五秒數(shù)據(jù)收集時(shí)間，將薄膜/粘結(jié)劑從基底上剝離。以盎司每英寸為單位測(cè)定剝離粘合力，并轉(zhuǎn)換成牛頓每分米(N/dm)。環(huán)境老化測(cè)試使用若干不同的老化方案來(lái)測(cè)定被涂布和固化的層壓體結(jié)構(gòu)在不同溫度和濕度條件下的老化特性。一種方案是通過(guò)將層壓體在9(TC的烘箱中放置500小時(shí)來(lái)實(shí)施，并且其被稱(chēng)為"9(TC/500小時(shí)測(cè)試"。另一種是通過(guò)將層壓體在60°C、90%相對(duì)濕度(RH)的具有可控濕度的烘箱中放置500小時(shí)來(lái)實(shí)施，并且其被稱(chēng)為60°C/90%RH/500小時(shí)測(cè)試"。另一種是通過(guò)將層壓體在80°C、卯％相對(duì)濕度(RH)的具有可控濕度的烘箱中放置500小時(shí)來(lái)實(shí)施，并且其被稱(chēng)為8CTC/90%RH/500小時(shí)測(cè)試"。所有測(cè)試方案的結(jié)果通過(guò)目測(cè)法來(lái)評(píng)定，以確定所述層壓體是否保持光學(xué)特性。以"通過(guò)"(如果所述層壓體保持其光學(xué)透明度)或"有泡"(如果在老化方案完成后，粘結(jié)劑粘結(jié)內(nèi)襯中存在泡)來(lái)記錄數(shù)據(jù)。光透過(guò)率和霧度根據(jù)美國(guó)試驗(yàn)與材料協(xié)會(huì)(ASTM)測(cè)試方法D1003-95("StandardTestforHazeandLuminousTransmittanceofTransparentPlastic")，使用購(gòu)自BYK-GardnerInc.(SilverSprings，MD)的TCSPlus分光光度計(jì)，來(lái)測(cè)定所有樣本的光透過(guò)率和霧度。不透明度寸反射端口(25mm)的TCSPlus分光光度計(jì)，測(cè)定霧度和光透過(guò)率測(cè)量所用相同樣本的不透明度。測(cè)定漫反射系數(shù)(鏡面除外)。參考光學(xué)特性測(cè)定基底膜-4和玻璃板的光透過(guò)率、霧度和不透明度光學(xué)特性，作為層壓體中采用這些基底的參考點(diǎn)。所測(cè)得的參考值以百分比(％)為單位，示于下表A中。對(duì)配備CIE2。標(biāo)準(zhǔn)觀測(cè)儀的111uminantC(C2°)和配備CIE2。標(biāo)準(zhǔn)觀測(cè)儀的IlluminantA(A2。)，給出霧度和不透明度值。表A<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>比較實(shí)例CI在棕色玻璃反應(yīng)容器中，放入蒽(0.100克)、光引發(fā)劑-l(0.375克)、和EtOAc(50克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-1(96克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中，加入環(huán)氧樹(shù)脂-l(17.5克)和TTE(0.25克)，獲得含26%固體的溶液?；旌虾螅瑢⑺萌芤和坎荚谌绫?中所示被電暈處理或涂底的膜-1樣本上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓在如表1中所述的PMMA板上。在保留24小時(shí)后，用FusionUV固化體系(Gakhersburg，MD)照射所得層壓體(通過(guò)膜-l面)，所述體系采用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、15米/分鐘(50英尺/分鐘)、2次總共約1J/cm2的UVA(320至390nm)射線劑量。照射后，將部分層壓體如表1中所示進(jìn)行熱后處理，并且在實(shí)施如上所述的180°剝離粘合力測(cè)試之前，將所有層壓體在環(huán)境溫度下保存24小時(shí)。剝離粘合力數(shù)據(jù)示于下表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實(shí)例1在棕色玻璃反應(yīng)容器中，放入9-甲基蒽(0.400克)、光引發(fā)劑-1(0.752克)、光引發(fā)劑-2(1.056克)、和甲苯(50克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-1(96克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中，加入環(huán)氧樹(shù)脂-1(17.5克)、CN131(2.08克)、禾HACTILANE420(0.694克)?；旌虾螅瑢⑺萌芤和坎荚贛ELAK涂底的膜-1樣本上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到PMMA板(實(shí)例1A)和PC板(實(shí)例1B)上。層壓后隨即采用FusionUV固化體系照射所得層壓體(通過(guò)膜-1面)，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至3卯nm)射線劑量。照射后，在實(shí)施如上所述的180°剝離粘合力測(cè)試之前，將所有層壓體在環(huán)境溫度下保存24小時(shí)。剝離粘合力數(shù)據(jù)示于下表2中。實(shí)例2在棕色玻璃反應(yīng)容器中，放入9-甲基蒽(0.400克)、光引發(fā)劑-1(0.752克)、光引發(fā)劑-2(1.056克)、和甲苯(50克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-1(96克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中，加入環(huán)氧樹(shù)脂隱l(17.5克)、CN131(4.68克)、禾卩ACTILANE420(1.56克)?；旌虾?，將所得溶液涂布在MELAK涂底的膜-1樣本上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到PMMA板(實(shí)例2A)和PC板(實(shí)例2B)上。層壓后隨即采用FusionUV固化體系照射所得層壓體(通過(guò)膜-1面)，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至3衡m)射線劑量。照射后，在實(shí)施如上所述的180°剝離粘合力測(cè)試之前，將所有層壓體在環(huán)境溫度下保存24小時(shí)。剝離粘合力數(shù)據(jù)示于下表2中。實(shí)例3在棕色玻璃反應(yīng)容器中，放入9-甲基蒽(0.400克)、光引發(fā)劑-1(0.752克)、光引發(fā)劑-2(1.056克)、和甲苯(50克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-1(96克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中，加入環(huán)氧樹(shù)脂-1(17.5克)、CN131(8.022克)、和ACTILANE420(2.674克)?；旌虾?，將所得溶液涂布在MELAK涂底的膜-1樣本上，并且在7(TC烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到PMMA板(實(shí)例3A)和PC板(實(shí)例3B)上。層壓后隨即采用FusionUV固化體系照射所得層壓體(通過(guò)膜-1面)，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至390nm)射線劑量。照射后，在實(shí)施如上所述的180°剝離粘合力測(cè)試之前，將所有層壓體在環(huán)境溫度下保存24小時(shí)。照射后，再使180°剝離粘合力測(cè)試進(jìn)行48小時(shí)和120小時(shí)。剝離粘合力數(shù)據(jù)示于下表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>實(shí)例4在棕色玻璃反應(yīng)容器中，放入9-甲基蒽(0.100克)、光引發(fā)劑-1(0.188克)、光引發(fā)劑-2(0.264克)、和EtOAc(12.5克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-l(24克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中加入環(huán)氧樹(shù)脂-l(3.125克)、CN131(2.01克)、和ACTILANE420(0.669克)。混合后，將所得溶液涂布在MELAK涂底的膜-1樣本上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到PMMA板(實(shí)例4A)和PC板(實(shí)例4B)上。層壓后隨即采用FusionUV固化體系照射所述層壓體(通過(guò)膜-1面)，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至390nm)射線劑量。使照射過(guò)的層壓體經(jīng)受上述環(huán)境老化測(cè)試，并且數(shù)據(jù)示于下表3中。實(shí)例5在棕色玻璃反應(yīng)容器中，放入9-甲基蒽(0.100克)、光引發(fā)劑-1(0.188克)、光引發(fā)劑-2(0.264克)、禾PEtOAc(12.5克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-1(24克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中，加入環(huán)氧樹(shù)脂-1(4.375克)、CN131(2.01克)、和ACTILANE420(0.669克)?；旌虾?，將所得溶液涂布在MELAK涂底的膜-1樣本上，并且在7(TC烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到PMMA板(實(shí)例5A)和PC板(實(shí)例5B)上。層壓后隨即采用FusionUV固化體系照射所述層壓體(通過(guò)膜-1面)，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至3卯nm)射線劑量。使所述層壓體經(jīng)受上述環(huán)境老化測(cè)試，并且數(shù)據(jù)示于下表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>實(shí)例6使用實(shí)例5中制得的粘結(jié)劑，來(lái)制備膜-2/粘結(jié)劑膜-2層壓體。將所述粘結(jié)劑涂布在第一片膜-2(如下表4中所述，表面被預(yù)處理)上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到第二片膜-2(如下表4中所述，表面被預(yù)處理)上。根據(jù)表4中所示的紫外線輻照順序，采用FusionUV固化體系照射所得層壓體，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至390nm)射線劑量。照射后，在實(shí)施如上所述的180°剝離粘合力測(cè)試之前，將所有層壓體在環(huán)境溫度下保存4小時(shí)。照射后，再使剝離粘合力測(cè)試進(jìn)行48小時(shí)。數(shù)據(jù)示于下表5中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>實(shí)例7使用實(shí)例1中制得的粘結(jié)劑溶液，來(lái)制備膜-3/粘結(jié)劑/ABS層壓體。將所述粘結(jié)劑溶液涂布在膜-3樣本上，并且在7(TC烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。采用FusionUV固化體系照射此PSA膠帶樣本(在粘結(jié)劑面)，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至390nm)射線劑量。照射后，將所述PSA膠帶層壓到ABS上。層壓后，在實(shí)施如上所述的180°剝離粘合力測(cè)試之前，將所有層壓體在環(huán)境溫度下保存24小時(shí)。剝離粘合力數(shù)據(jù)示于下表6中。實(shí)例8使用實(shí)例2中制得的粘結(jié)劑溶液，來(lái)制備膜-3/粘結(jié)劑/ABS層壓體。將所述粘結(jié)劑溶液涂布在膜-3樣本上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。釆用FusionUV固化體系照射此PSA膠帶樣本(在粘結(jié)劑面)，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至390nm)射線劑量。照射后，將所述PSA膠帶層壓到ABS上。層壓后，在實(shí)施如上所述的180°剝離粘合力測(cè)試之前，將所有層壓體在環(huán)境溫度下保存24小時(shí)。剝離粘合力數(shù)據(jù)示于下表6中。實(shí)例9使用實(shí)例3中制得的粘結(jié)劑溶液，來(lái)制備膜-3/粘結(jié)劑/ABS層壓體。將所述粘結(jié)劑溶液涂布在膜-3樣本上，并且在7(TC烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。采用FusionUV固化體系照射此PSA膠帶樣本(在粘結(jié)劑面)，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約U/cm2的UVA(320至390nm)射線劑量。照射后，將所述PSA膠帶層壓到ABS上。層壓后，在實(shí)施如上所述的180°剝離粘合力測(cè)試之前，將所有層壓體在環(huán)境溫度下保存24小時(shí)。剝離粘合力數(shù)據(jù)示于下表6中。表6實(shí)例所用的粘結(jié)劑溶液照射24小時(shí)后的180°剝離粘合力(N/dm)7實(shí)例11058實(shí)例21369實(shí)例3141實(shí)例10在棕色玻璃反應(yīng)容器中，放入蒽(0.100克)、光引發(fā)劑-1(0.188克)、光引發(fā)劑-2(0.188克)、和甲苯(25克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-1(48克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中，加入環(huán)氧樹(shù)脂-1(8.75克)、CN131(1.04克)、和ACTILANE420(0.347克)，獲得含27.91%固體的溶液?；旌虾?，將所得溶液涂布在膜-4樣本上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到玻璃板上，并且采用FusionUV固化體系通過(guò)膜-4面照射，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至390nm)射線劑量。照射后，根據(jù)上文測(cè)試方法，測(cè)定所述層壓體的光學(xué)特性，并且數(shù)據(jù)示于下表7中。實(shí)例11在棕色玻璃反應(yīng)容器中，放入蒽(0.100克)、光引發(fā)劑-1(0.188克)、光引發(fā)劑-2(0.188克)、和甲苯(25克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-1(48克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中，加入環(huán)氧樹(shù)脂-1(8.75克)、CN131(2.34克)、禾BACTILANE420(0.78克)，獲得含29.37%固體的溶液?；旌虾?，將所得溶液涂布在膜-4樣本上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到玻璃板上，并且采用FusionUV固化體系通過(guò)膜-4面照射，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至3卯nm)射線劑量。照射后，根據(jù)上文測(cè)試方法，測(cè)定所述層壓體的光學(xué)特性，并且數(shù)據(jù)示于下表7中。實(shí)例12在棕色玻璃反應(yīng)容器中，放入蒽(0.100克)、光引發(fā)劑-1(0.188克)、光引發(fā)劑-2(0.188克)、和甲苯(25克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-1(48克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中，加入環(huán)氧樹(shù)脂-1(8.75克)、CN131(4.011克)、禾PACTILANE420(1.3372克)，獲得含31.16%固體的溶液?；旌虾?，將所得溶液涂布在膜_4樣本上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到玻璃板上，并且釆用FusionUV固化體系通過(guò)膜-4面照射，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至390mn)射線劑量。照射后，根據(jù)上文測(cè)試方法，測(cè)定所述層壓體的光學(xué)特性，并且數(shù)據(jù)示于下表7中。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>本文所引用的專(zhuān)利、專(zhuān)利文獻(xiàn)和專(zhuān)利公開(kāi)中包含的引用描述以引用方式全文并入本文，如同每個(gè)均單獨(dú)引入一樣。對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，在不脫離本發(fā)明的范圍和精神的前提下，可對(duì)本發(fā)明進(jìn)行各種不可預(yù)料的修改和更改。應(yīng)該理解，本發(fā)明不旨在不當(dāng)?shù)厥芟抻诒疚乃龅氖纠詫?shí)施例和實(shí)例，并且上述實(shí)例和實(shí)施例僅以舉例的方式提出，本發(fā)明的范圍僅旨在受限于如下所述的權(quán)利要求。權(quán)利要求1.一種可固化組合物，包括(a)至少一種包含聚合單元的聚合物，所述聚合單元衍生自至少一種(甲基)丙烯?；倌芑瘑误w或低聚物；(b)至少一種(甲基)丙烯?；喙倌芑瘑误w或低聚物；(c)至少一種多官能化環(huán)氧化物；(d)至少一種自由基引發(fā)劑；以及(e)至少一種陽(yáng)離子引發(fā)劑；其中所述可固化組合物是光學(xué)透明的，并且在固化期間和固化之后仍保持光學(xué)透明。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物為壓敏粘結(jié)劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物為可熱活化的粘結(jié)劑。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含至少一種(甲基)丙烯?；鶈喂倌芑瘑误w或低聚物。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含至少一種單官能化環(huán)氧化物。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述聚合物包含聚合單元，所述聚合單元衍生自至少一種丙烯酰基官能化單體。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述聚合物為壓敏粘結(jié)劑。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述聚合物具有小于或等于50°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述引發(fā)劑為光引發(fā)劑。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物是至少部分固化的。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中所述組合物在9(TC下老化500小時(shí)和/或在80°C和90%相對(duì)濕度下老化500小時(shí)后仍保持光學(xué)透明。12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中所述組合物表現(xiàn)出至少半結(jié)構(gòu)性剝離強(qiáng)度。13.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中在根據(jù)測(cè)試方法ASTM-D1003-95的光學(xué)透明度測(cè)定中，所述組合物表現(xiàn)出至少90%的光透過(guò)率和小于2%的霧度。14.一種可固化組合物，包括(a)至少一種包含聚合單元的壓敏粘結(jié)劑聚合物，所述聚合單元衍生自至少一種丙烯?；倌芑瘑误w或低聚物；(b)至少一種丙烯酰基多官能化單體；(c)至少一種雙官能化環(huán)氧化物；(d)至少一種自由基光引發(fā)劑；(e)至少一種陽(yáng)離子光引發(fā)劑；以及(f)至少一種丙烯酰基單官能化單體；其中所述可固化組合物是光學(xué)透明的，并且在固化期間和固化之后仍保持光學(xué)透明。315.—種無(wú)基材膠帶，所述膠帶包含粘結(jié)在至少一個(gè)防粘襯墊上的根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物膜。16.—種光學(xué)制品，其包含根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物和至少一個(gè)光學(xué)基底。17.—種光學(xué)制品，其包含根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物和至少一個(gè)光學(xué)基底。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的制品，其中所述制品為被涂覆的光學(xué)片。19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的制品，其中所述制品為光學(xué)層壓體。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的制品，其中所述光學(xué)層壓體包含至少一個(gè)為紅外反射膜的所述光學(xué)基底和至少一個(gè)為滲氣基底的所述光學(xué)基底。21.—種用于制備光學(xué)制品的方法，包括(a)將根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物施用到第一光學(xué)基底至少一個(gè)表面的至少一部分上；(b)使至少所述組合物暴露于光化學(xué)輻射或熱；以及(c)可選地，在所述暴露之前或暴露之后，將第二光學(xué)基底與所述組合物粘合。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)一種可固化粘結(jié)劑組合物，所述組合物包含(a)至少一種包含聚合單元的聚合物，所述聚合單元衍生(或可衍生)自至少一種(甲基)丙烯?；倌芑瘑误w或低聚物；(b)至少一種(甲基)丙烯酰基多官能化單體或低聚物；(c)至少一種多官能化環(huán)氧化物；(d)至少一種自由基引發(fā)劑；和(e)至少一種陽(yáng)離子引發(fā)劑；其中所述組合物是光學(xué)透明的，并且在固化期間和固化之后，仍保持光學(xué)透明。文檔編號(hào)C09J133/06GK101297011SQ200680040062公開(kāi)日2008年10月29日申請(qǐng)日期2006年10月20日優(yōu)先權(quán)日2005年10月26日發(fā)明者杰楊,艾伯特·I·埃費(fèi)拉茨申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司