專利名稱：：用于書寫工具的油基墨水組合物和使用所述墨水的書寫工具的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及油基墨水組合物，更特別地，涉及用于油基墨水筆或油基墨水圓珠筆(ballpointinkpen)的油基墨水組合物，還涉及使用所述油基墨水組合物的書寫工具。
背景技術(shù)：
：蠟作為將被添加至用于書寫工具如油基墨水筆或油基墨水圓珠筆和桌上用品(desksupply)的油基墨水組合物的摻混劑添加。利用其溶解性和界面膜可形成性，還將蠟用在用于多種用途的書寫工具的墨水中。這樣的實(shí)例描述于特開平11-335612號公報(bào)、特開2001-240788號公報(bào)、特開2003-213162號公報(bào)和特開平11-92706號公報(bào)中。特開平11-335612號公報(bào)中描述在墨水組合物中添加氧化蠟(waxoxide)以防止速干油基墨水筆在筆帽取下的狀態(tài)下放置時(shí)變干，并公開了僅通過混合將氧化蠟添加到墨水組合物中。特開2003-213162號公報(bào)中描述了將石蠟添加到修正液中以防止書寫工具型修正裝置的尖端變干，并公開了僅通過溶解石蠟，隨后將其與修正液混合而將其添加到墨水組合物中。特開平11-92706號公報(bào)中描述了通過向用于圓珠筆的油基墨水組合物中添加熔點(diǎn)為60至IO(TC的蠟，特別是巴西棕櫚蠟，蒙旦蠟(Montanwax)等等，以改進(jìn)書寫感，但并未描述添加這些蠟的具體方法。當(dāng)蠟基物質(zhì)如聚乙烯蠟用于書寫工具中時(shí)，由于界面膜可形成性和用于溶解這些蠟的混合方法，很難將這些蠟與油基墨水組合物均勻混合。取決于界面膜可形成性的存在或蠟的溶解狀態(tài)，當(dāng)長期不使用時(shí)或由于周圍環(huán)境溫差，在儲存過程中可能會(huì)在墨水的氣液界面上產(chǎn)生蠟?zāi)ぃ⑶矣捎谂c墨水中原料的相互作用還可能會(huì)導(dǎo)致沉淀物的產(chǎn)生。此外，由于蠟與墨水溶劑蠟(inksolventwax)的潤濕性較差，當(dāng)蠟轉(zhuǎn)化成不溶性塊(lump)或蠟沉降時(shí)可能會(huì)出現(xiàn)問題。通常，將蠟引入油基墨水組合物中時(shí)，蠟形成對于墨水組合物而言為雜質(zhì)的膜。因此，將蠟分散以避免在墨水組合物中形成膜。已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在用于書寫工具的油基墨水組合物中使用蠟基物質(zhì)時(shí)出現(xiàn)的上述多種問題是由于分散在墨水組合物中的蠟分散體的低穩(wěn)定性造成的。本發(fā)明的目的是提供包含烯烴蠟(olefmicwax)分散體的墨水組合物，所述烯烴蠟分散體為了提供順滑的書寫性能而加入，并且在書寫起始時(shí)不導(dǎo)致缺墨(inkstarving),所述墨水組合物具有顯著改善的隨時(shí)間的穩(wěn)定性。
發(fā)明內(nèi)容為達(dá)到上述目標(biāo)，本發(fā)明人做了深入研究并發(fā)現(xiàn)通過具有下述特征的油基墨水組合物可以實(shí)現(xiàn)所述目的，因此完成了本發(fā)明。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及包含溶劑、著色劑以及樹脂的油基墨水組合物，所述溶劑選自一元醇、多元醇和二醇醚(glycolether)，所述著色劑選自顏料、染料，以及顏料和染料的混合物，所述油基墨水組合物還包含再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體。本發(fā)明的另一方面涉及使用上述油基墨水組合物的書寫工具。由于混入的烯烴蠟顆粒的分散體非常穩(wěn)定，因此在墨水儲存過程中，由周圍環(huán)境溫差導(dǎo)致的在氣液界面膜上的蠟?zāi)さ男纬墒艿搅艘种?。由于沒有通過墨水中的原料和蠟顆粒間的相互作用而產(chǎn)生的沉淀物，因此隨時(shí)間的穩(wěn)定性顯著改善。此外，由于蠟與墨水溶劑優(yōu)良的潤濕性，并未發(fā)生向不溶性塊的轉(zhuǎn)化或蠟沉降。除上述優(yōu)點(diǎn)以外，通過添加烯烴蠟分散體，本發(fā)明的油基墨水組合物還可以發(fā)揮下列作用*改進(jìn)書寫性能(改進(jìn)書寫情況下的粘附性)；*當(dāng)筆尖指向下方時(shí)，抑制墨水在筆尖上的附著(直流)；以及*在書寫時(shí)，抑制過量墨水附著在筆尖上或轉(zhuǎn)印成線條(墨滴或斑點(diǎn))。與先將蠟顆粒形成粉末再加入到溶劑或油基墨水組合物中的情況不同，通過在溶劑中沉淀將蠟直接形成顆粒以形成分散體。由于制備油基墨水不需要許多制備過程，因此是有利的。此外，已發(fā)現(xiàn)由于再沉淀烯烴蠟顆粒不與油基墨水組合物中的其他成分發(fā)生相互作用而隨時(shí)間推移導(dǎo)致聚集或沉降，因而十分穩(wěn)定，因此本發(fā)明的墨水組合物中使用的再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體還可以起添加劑的作用來賦予外觀視覺特征(externalvisualcharacteristic)。術(shù)語"外觀視覺特征"是指墨水的外觀看起來與墨水劃線(drawnline)的顏色相同。通常，當(dāng)墨水的著色劑為染料時(shí)，墨水可能看起來為接近黑色的深色，因此，墨水的外觀顏色看起來與墨水劃線的顏色十分不同，造成極差的外觀視覺特征。在常規(guī)方法中，使用白色乳液或顆粒作為添加劑與油基墨水混合以使墨水外觀與墨水劃線的外觀相符，即賦予外觀視覺特征。然而，當(dāng)使用中等極性溶劑作為墨水溶劑時(shí)，此方法有很多問題。本發(fā)明的油基墨水組合物的優(yōu)點(diǎn)在于，即使在不使用用于賦予外觀視覺特征的具體添加劑的情況下，其仍然具有良好的外觀視覺特征。具體實(shí)施例方式可用于本發(fā)明的油基墨水組合物的烯烴蠟為滴點(diǎn)(droppingpoint)在7(TC或以上及20(TC或以下的蠟。本文中使用的滴點(diǎn)是指在高溫下蠟開始以液體形式滴落的溫度。烯烴蠟的具體實(shí)例包括聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、低分子量離聚物蠟和聚四氟乙烯蠟。特別優(yōu)選的烯烴蠟為聚乙烯蠟和聚丙烯蠟。可用于本發(fā)明的聚乙烯蠟的具體實(shí)例包括MitsuiChemicals,Inc.制造的30200B(乙烯-丁烯共聚物);MitsuiChemicals,Inc.制造的2203A、1105和45192BA(羧酸改性的乙烯-丁烯共聚物);MitsuiChemicals,Inc.制造的HW26502PE(氧化乙烯-丙烯共聚物)；以及HoneyWellCompany制造的A-C6和6A、A-C8和8A、A-C9和9A、A-C617和617A以及A-C629和629A。其具體的實(shí)例還包括YASUHARACHEMICALCO.,LTD.制造的Neowax(熔點(diǎn)105°C)。此外，還優(yōu)選經(jīng)過氧化處理以引入極性基團(tuán)，或經(jīng)過丙烯酸共聚合、乙酸乙烯酯共聚合、氧化聚合或馬來酸酐共聚合的對聚乙烯蠟和聚丙烯蠟。在通過制備本發(fā)明分散體獲得的聚烯經(jīng)蠟分散體中，分散顆粒具有10nm至50的直徑?？紤]到后續(xù)的沉淀步驟，溶解用于本發(fā)明油基墨水組合物的烯烴蠟的非極性介質(zhì)應(yīng)滿足下列條件(1)該介質(zhì)在60至250。C的溫度范圍內(nèi)與烯烴蠟相容；(2)該介質(zhì)與具有二醇醚羥基的溶劑相容；(3)該介質(zhì)在(TC或以上及5(TC或以下的溫度下烯烴蠟在其中的溶解度為10質(zhì)量％或以下；和(4)該介質(zhì)沸點(diǎn)為15(TC或以上。在6(TC的低的溫度下與烯烴蠟相容的介質(zhì)有時(shí)甚至可以在常規(guī)室內(nèi)環(huán)境中溶解烯烴蠟。由于溫度太高而不能進(jìn)行再沉淀成顆粒及不能使用溶劑作為分散介質(zhì)，因此在高于25(TC的溫度下與烯烴蠟相容的介質(zhì)會(huì)存在某些風(fēng)險(xiǎn)。介質(zhì)與作為中等極性溶劑的具有醇羥基的溶劑之間的相容(compatibilization)使非極性介質(zhì)在接下來的沉淀步驟中容易從沉淀顆粒轉(zhuǎn)移到溶劑。在0。C或以上及5(TC或以下溫度時(shí)烯烴蠟溶解度為10質(zhì)量％或以下的條件可以使蠟在通過保持較少蠟溶解的狀態(tài)形成再沉淀顆粒時(shí)容易形成顆粒。此外，介質(zhì)的沸點(diǎn)優(yōu)選為15(TC或以上，以確保溶解烯烴蠟作業(yè)期間的安全?？捎糜诒景l(fā)明的書寫工具的分散體中的非極性溶劑的實(shí)例包括單砲基溶劑或液態(tài)萜烯基樹脂。萜烯樹脂優(yōu)選為在室溫下為液態(tài)的單萜。單砲可以是環(huán)單萜或非環(huán)單萜。單萜基溶劑的具體實(shí)例包括蒎烯(雙環(huán)單萜)，如YASUHARACHEMICALCO.，L丁D.制造的a-薪烯(a-Pinene，商品名)和(3-旅烯(卩-Pinene，商品名)；月桂烯(單環(huán)單萜)；檸檬烯(單環(huán)單砲)，如YASUHARACHEMICALCO.，LTD.制造的D-檸檬烯N(D-LimoneneN,商品名)；異松油烯(單環(huán)單萜)，如YASUHARACHEMICALCO.，LTD.制造的異松油烯(Terpinolene，商品名)；桉樹腦(雙環(huán)單萜)，如YASUHARACHEMICALCO.,LTD.制造的桉樹腦D(CineolD，商品名)和桉樹腦C(CineolC，商品名)；茴香腦(單環(huán)單萜)，如YASUHARACHEMICALCO.,LTD.制造的茴香腦G(AnetholeG，商品名)和茴香腦U(AnetholeU，商品名)；松油醇(單環(huán)單萜)，如YASUHARACHEMICALCO.,LTD.制造的松油醇(Terpineol，商品名)；和紫蘇油(單環(huán)單萜)，如YASUHARACHEMICALCO.,LTD.制造的Pellaoil(商品名)。液態(tài)萜烯基樹脂的實(shí)例包括YASUHARACHEMICALCO.,LTD.制造的Dimerone(商品名，萜烯低聚合物)、DimerResin(商品名，改性萜烯低聚物)禾卩YSOilDA(商品名，萜烯低聚物)。液態(tài)萜烯基樹脂還包括NipponTerpeneChemicals,Inc.制造的n-冰片(n-Bomeol)、dl-樟腦、I-香芹醇、I-香芹醇乙酸酯、石竹烯、石竹烯氧化物、1,4-桉樹腦、1,8-桉樹腦、香茅醛、I-Citroncol、對異丙基甲苯、d-二氫香芹醇、I-二氫香芹醇、d-二氫香芹酮、d-氫化香芹醇乙酸酯(d-Hydrocarvylacetate)、I-二氫香芹醇乙酸酯、二氫松油醇、二氫松油醇乙酸酯、DimalH、欖香烯、丁香酚、(3-金合歡烯(P-Famesene)、異冰片基乙酸酯、異冰片基環(huán)己醇、d-擰檬烯、I-擰檬烯、d-檸檬烯氧化物(d-Liomoeneoxide)、I-檸檬烯氧化物(I-Liomoeneoxide)、芳樟醇呋喃型化合物、氧化芳樟醇吡喃型化合物、p-薄荷垸、I-薄荷醇、I-薄荷酮、(3-月桂烯、桃金娘烯醛、桃金娘烯醇、桃金娘烯醇乙酸酯(Myrtenylacetate)、I-紫蘇醇、I-紫蘇醇乙酸酯、3-辛醇、3-辛醇乙酸酯、I-紫蘇醛(I-pcrillaldehyde)、a-旅烯(a-piene)、卩-蒎烯、(x-蒎烯氧化物、d-胡薄荷酮(d-Puregone)、dl-玫瑰醚、水合旅醇、a-松油烯、Y-松油烯、松油醇C、a-松油醇、I-a-松油醇、異松油烯、a-松油醇乙酸酯、馬鞭草烯醇、馬鞭草烯酮、3-蒈烯、蒈烷氧化物、TemsolveDTO-210、TerusolveTHA-卯、TerusolveTHA-70、松油氧基乙醇(terpinyloxyethanol)、二氫松油氧基乙醇(dihydroterpinyloxyethanol)和松油氧基甲基醚(terpinyloxymethylether)、二氫松油基甲基醚，以及包含上述物質(zhì)作為主要成分的產(chǎn)品。用于從包含溶解于其中的上述烯烴蠟的介質(zhì)中沉淀蠟顆粒的溶劑選自一元醇、多元醇和二醇醚。由于可以避免制備時(shí)操作的危險(xiǎn)，因此特別優(yōu)選沸點(diǎn)為7(TC或更高的溶劑。一元醇包括例如具有2個(gè)或更多碳原子的脂肪醇，其具體實(shí)例包括乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、l-戊醇、異戊醇、仲戊醇、3-戊醇、叔戊醇、正己醇、甲基戊醇、2-乙基丁醇、正庚醇、2-庚醇、3-庚醇、正辛醇、2-辛醇、2-乙基己醇、3,5，5-三甲基己醇、壬醇、正癸醇、H^—醇、三甲基壬醇、十四醇(teradecanol)、十七醇、環(huán)己醇、2-甲基環(huán)己醇以及其他多種高級醇。多元醇的實(shí)例包括分子中具有兩個(gè)或更多碳以及兩個(gè)或更多羥基的多元醇類，例如乙二醇、二乙二醇、3-甲基-l,3-丁二醇、三乙二醇、二丙二醇、1,3_丙二醇、1,3-丁二醇、1，5-戊二醇、己二醇和辛二醇。二醇醚的實(shí)例包括甲基異丙基醚、乙醚、乙基丙基醚、乙基丁基醚、異丙基醚、丁基醚、己基醚、2-乙基己基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單-2-乙基丁基醚、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇單丁基醚、四乙二醇單丁基醚、3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇、3-甲基-l-丁醇、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇叔丁基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單丁基醚、三丙二醇單甲基醚、三丙二醇單丁基醚和四丙二醇單丁基醚。特別優(yōu)選的溶劑為由以下化學(xué)式1所示的溶劑h-c--ch-c-(1〉or6h其中R1，W和I^分別獨(dú)立地代表H或CH3。具有化學(xué)式(l)的溶劑的實(shí)例包括丙二醇單甲基醚、1,3-丁二醇、3-甲氧基-l-丁醇和3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇。當(dāng)用于本發(fā)明油基墨水組合物的烯烴蠟在溶劑中沉淀從而形成顆?；蚍稚r(shí)，可以使用分散劑。特別地，分散劑為表面活性劑或聚合物樹脂。優(yōu)選的表面活性劑為分子中具有5至300個(gè)聚氧乙烯(POE)或聚氧丙烯重復(fù)單元的聚合物，或分子中具有5至300個(gè)聚氧乙烯和聚氧丙烯重復(fù)單元的組合的聚合物?？捎米龇稚┑谋砻婊钚詣┑木唧w實(shí)例包括脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、甘油/聚甘油脂肪酸酯和乙酸酯、丙二醇脂肪酸酯、甘油/丙二醇脂肪酸酯的環(huán)氧乙烷衍生物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯蓖麻油/硬化蓖麻油衍生物、羊毛脂/蜂蠟衍生物、聚氧乙烯烷基胺和脂肪酸酰胺，及其衍生物?？梢允褂每缮藤彽谋砻婊钚詣?。當(dāng)添加表面活性劑時(shí)，其用量不超過用以形成蠟顆粒的烯烴蠟的質(zhì)量的兩倍。用作分散劑的聚合物樹脂是在25'C下以5%或更高的濃度溶于上述蠟顆粒在其中沉淀的溶劑的聚合物樹脂。優(yōu)選的樹脂的實(shí)例包括以10質(zhì)量％或更高的濃度溶于二醇單醚的樹脂，例如酮樹脂、苯乙烯樹脂、苯乙烯-丙烯酸樹脂、萜烯酚樹脂、松香改性馬來酸樹脂，松香酚樹脂(rcsinphenolresin)、烷基酚樹脂、酚醛樹脂、苯乙烯馬來酸樹脂、松香基樹脂、丙烯酸樹脂、脲醛基樹脂、馬來酸基樹脂、環(huán)己酮基樹脂、聚乙烯醇縮丁醛和聚乙烯吡咯垸酮。在這些樹脂中，特別優(yōu)選苯乙烯-丙烯酸樹脂、酮樹脂、馬來酸基樹脂和酚醛樹脂。當(dāng)添加聚合物樹脂時(shí)，其用量與用以形成蠟顆粒的烯烴蠟的質(zhì)量相同或更少。'通過以下步驟制備用于本發(fā)明的油基墨水組合物的烯烴蠟分散體制備滴點(diǎn)為IO(TC或更高的聚乙烯或聚丙烯蠟作為用于形成蠟顆粒的烯烴蠟，將蠟與非極性介質(zhì)例如液態(tài)萜烯樹脂混合，加熱至70至16(TC的溫度范圍然后攪拌以溶解固體蠟。將如此制備的溶液冷卻至70至IO(TC的溫度范圍。然后，將加熱至70至IO(TC的溫度范圍的與二醇醚相容的溶劑(例如3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇)逐漸加入到蠟溶液中。在這種情況下，事先將預(yù)定量的用于表面涂覆的分散劑P0E(5)-垸基醇溶解于3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇中。當(dāng)將所述溶劑逐漸加入蠟溶液中時(shí)，已溶解的烯烴蠟沉淀并形成顆粒以得到分散體。此外，將分散體連續(xù)攪拌，并通過靜置冷卻。也可以在此時(shí)添加用于表面涂覆的分散劑POE(5)-烷基醇。通過以上步驟可以得到烯烴蠟分散體。，用于本發(fā)明的油基墨水組合物的溶劑與用于制備蠟分散體的溶劑的類型相同。因此，用于本發(fā)明的油基墨水組合物的墨水溶劑為選自一元醇、多元醇和二醇醚的溶劑。當(dāng)墨水溶劑選自一元醇、多元醇和二醇醚時(shí)，溶劑的量為墨水總量的50至100質(zhì)量°/。，且此溶劑為主要溶劑。用于本發(fā)明的油基墨水組合物的溶劑在25'C下具有0.001mmHg或更高的蒸汽壓，更優(yōu)選為0.1mmHg或更高。當(dāng)溶劑的蒸汽壓過低時(shí)，當(dāng)使用油基墨水組合物在紙表面劃出線條時(shí)可能會(huì)出現(xiàn)例如劃線干燥能力(dryabmty)和墨水"透印"(strike-through)的問題。當(dāng)溶劑的蒸汽壓過高時(shí)，在圓珠筆的情況下，溶劑從筆尖揮發(fā)且起始書寫性能變差，從而可能使其變得無法書寫。即使在通過在筆芯(penrefill)尾端部分放置墨水浮塞(inkfollower)來直接抑制揮發(fā)時(shí)，仍然可能出現(xiàn)溶劑隨時(shí)間推移穿過墨水浮塞并改變墨水物理性質(zhì)的問題。在使用本發(fā)明的油基墨水組合物的圓珠筆中，在使用上述優(yōu)選溶劑時(shí)不會(huì)發(fā)生這種問題。優(yōu)選在筆芯尾端部分填充墨水浮塞以抑制墨水溶劑的吸濕?？捎糜诒景l(fā)明的油基墨水組合物的溶劑的具體實(shí)例與在烯烴蠟分散體的描述中列出的溶劑相同?？紤]到與溶劑的蒸汽壓有關(guān)的油基墨水組合物的性能、安全性和口服毒性，這些溶劑是優(yōu)選的。作為在本發(fā)明的油基墨水組合物中使用的染料，只要將使用的染料不改變烯烴蠟分散體，就可以使用任何在常規(guī)油基墨水組合物中使用的染料。作為染料，可以使用選自直接染料、酸性染料、堿性染料，媒染料/酸性媒染料、可溶于酒精的染料、偶氮染料、硫化/硫還原染料、還原染料、分散染料、油溶性染料、食用染料、金屬絡(luò)合物染料、成鹽染料(salt-formingdye)和通過使用染料使樹脂染色而獲得的染料的任何染利.。染料的用量可以為墨水總量的1至50質(zhì)量％的范圍內(nèi)。常規(guī)油基墨水組合物中使用的成鹽染料的實(shí)例包括OrientChemicalIndustries,Ltd.制造的VALIFAST⑧顏料、Eisenspiron染料禾QHodogayaChemicalCo.，Ltd.制造的AisenSOT染料。通過使用染料使樹脂染色獲得的染料的實(shí)例包括kieko-ColotMPI-500系列、kieko-ColotMPI-500C系列和kieko-ColotNKS-1000系列。除了分散體和染料以外，可以向本發(fā)明的油基墨水組合物中添加著色劑、樹脂、表面活性劑和助溶劑以改善圓珠筆的書寫性能。此外，可以混合與油基墨水組合物相容且對其沒有不利影響的防銹劑、防霉劑、潤滑劑和濕潤劑。作為助溶劑，不僅可以使用脂肪族溶劑，還可以使用芳香族溶劑。特別地，由于節(jié)醇和乙二醇單苯基醚可以有效地作為染料的溶解助劑，有時(shí)優(yōu)選使用其作為助溶劑。本發(fā)明的書寫工具的具體實(shí)例包括油基墨水簽字筆和油基墨水圓珠筆。油基墨水圓珠筆包含滾珠，包含筆尖座(tipholder)的筆尖、墨水貯管(reservoirtube)、用于連接筆尖和墨水貯管的接頭和筆桿，所述墨水貯管填充本發(fā)明的墨水組合物。當(dāng)將本發(fā)明的墨水組合物用作圓珠筆的墨水時(shí)，由于以下原因，優(yōu)選在圓珠筆筆芯的尾端部分放置墨水浮塞。由于所使用的溶劑具有揮發(fā)性，墨水浮塞可以有效防止揮發(fā)、吸濕和墨水泄露。實(shí)施例下面將通過實(shí)施例的方式描述本發(fā)明，但本發(fā)明不限于下面的這些實(shí)施例。在以下實(shí)施例中，百分比為質(zhì)量百分比。預(yù)先制備用于制備墨水的再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體并密封于玻璃瓶中。實(shí)施例1至40和比較例1至32如下所述。在以下實(shí)施例中，以各自的預(yù)定量添加再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體和待評價(jià)的墨水組合物，隨后在4(TC或更高溫度的恒溫浴中混合以獲得最終的墨水組合物。<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-1>烯烴蠟AC-9A6.0%烯烴蠟溶解介質(zhì)YSOilDA30.0%與二醇醚相容的溶劑:3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇58.0%用于表面涂覆的分散劑POE(40)-羊毛脂醇6.0%通過以下步驟制備再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體。向容器中分別加入預(yù)定量的烯烴蠟AC-9A和用來溶解烯烴蠟的介質(zhì)YSOilDA，隨后在70至160'C的溫度范圍內(nèi)加熱攪拌。然后，通過冷卻將溫度調(diào)節(jié)至70至10(TC的溫度范圍內(nèi)。通過將預(yù)定量的分散劑POE(40)-羊毛脂醇溶解于溶劑3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇中，并加熱至70至10(TC的溫度范圍內(nèi)來制備溶液，當(dāng)將所述溶液逐漸添加至蠟溶液中時(shí)，溶解的烯烴蠟通過在3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇中沉淀而形成顆粒以獲得分散體。此外，在靜置冷卻過程中將分散體連續(xù)攪拌，以獲得本發(fā)明的烯烴蠟分散體。在分散體2至20中，使用多種烯烴蠟重復(fù)<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-1>中描述的步驟以制備再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體(蠟分散體)。各實(shí)施例中使用的分散體的組成在下文中描述。<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-2>烯烴蠟AC-6297.0%烯烴蠟溶解介質(zhì)(X-檸檬烯12.0%烯烴蠟溶解介質(zhì)異冰片基環(huán)己醇8.0%與二醇醚相容的溶劑:3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇71.0%用于表面涂覆的分散劑POE(40)-羊毛脂醇2.0%<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-3>烯烴蠟45192BA3.0%烯烴蠟溶解介質(zhì)YSOilDA20.0%與二醇醚相容的溶劑:3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇76.0%用于表面涂覆的分散劑POE(15)-辛基苯基醚1.0%<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-4>烯烴蠟AC-5978.0%烯烴蠟溶解介質(zhì)YSOilDA25.0%與二醇醚相容的溶劑3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇60.0%用于表面涂覆的分散劑POE(20)POP(80)十六烷基醚7.0%<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-5>烯烴蠟AC-8A5.0%烯烴蠟溶解介質(zhì)p-薄荷垸5.0%烯烴蠟溶解介質(zhì)異冰片基環(huán)己醇10.0%與二醇醚相容的溶劑:3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇77.0。/。用于表面涂覆的分散劑POE(4)油基醚(POE(4)oleylether)3.0%<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-6>烯烴蠟LA054.0%烯烴蠟溶解介質(zhì)YSOilDA18.0%與二醇醚相容的溶劑3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇74.0%用于表面涂覆的分散劑POE(23)月桂基醚4.0%<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-7>烯烴蠟AC-6295.0%烯烴蠟溶解介質(zhì)二氫松油醇乙酸酯25.0%與二醇醚相容的溶劑:3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇68.0%用于表面涂覆的分散劑POE(5)羊毛脂醇2.0%<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-8>烯烴蠟HW26502PE8.0%烯烴蠟溶解介質(zhì)YSOilDA25.0%與二醇醚相容的溶劑:3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇65.0%用于表面涂覆的分散劑聚乙烯醇縮丁醛2.0%<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-9>烯烴蠟AC-5975.0%烯烴蠟溶解介質(zhì)YSOilDA25.0%與二醇醚相容的溶劑3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇68.0%用于表面涂覆的分散劑POE(15，2)三芐基苯基醚2.0%<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-10>烯烴蠟2203A8.0%烯烴蠟溶解介質(zhì)YSOilDA25.0%與二醇醚相容的溶劑3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇65.0%用于表面涂覆的分散劑樹脂SK2.0%用于比較例的<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-11>烯烴蠟在不溶解烯烴蠟的情況下，將NeowaxLA05以粉末形式加入與二醇醚相容的溶劑3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇中來制備分散體。所得分散體的組成與<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-6〉中描述的組成相同。由于烯烴蠟以粉末的形式添加而未被溶解，因此未使用用于溶解烯杳蠟的溶劑和用于表面涂覆的分散劑。烴用于比較例的<非烯烴蠟的再沉淀顆粒分散體-12>蠟蓖麻油基蠟DISPALON4300蠟溶解介質(zhì)YSOilDA與二醇醚相容的溶劑3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇用于表面涂覆的分散劑POE(5)羊毛脂醇用于比較例的<非烯烴蠟的再沉淀顆粒分散體-13>蠟蓖麻油基蠟DISPALON305蠟溶解介質(zhì)YSOilDA與二醇醚相容的溶劑3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇8.0%25.0%60.0%7.0%8.0%25.0%67.0%用于比較例的<非烯烴蠟的再沉淀顆粒分散體-14>除了用改性酰胺蠟代替烯烴蠟AC-9A且不使用用于表面涂覆的分散劑以外，通過使用與<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-1>中相同的步驟制備分散體。蠟改性酰胺蠟DISPALON66505.0%蠟溶解介質(zhì)YSOilDA25.0%與二醇醚相容的溶劑:3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇70.0%用于比較例的<非烯烴蠟的再沉淀顆粒分散體-15>除了用酰胺聚乙烯基蠟代替烯烴蠟AC-9A且不使用用于表面涂覆的分散劑以外，通過使用與<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-1>中相同的步驟制備分散體。蠟酰胺/聚乙烯基蠟DISPALONF-90505.0%蠟溶解介質(zhì)YSOilDA25.0%與二醇醚相容的溶劑3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇70.0%用于比較例的<非烯烴蠟的再沉淀顆粒分散體-16>除了用烯烴蠟LA05代替所述烯烴蠟并用二甲苯代替溶劑3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇以外，通過使用與<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-1>中相同的步驟制備分散體。蠟NeowaxLA055.0%蠟溶解介質(zhì)YSOilDA25.0%溶劑二甲苯68.0%用于表面涂覆的分散劑POE(5)羊毛脂醇2.0%用于比較例的<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-17>除了用烯烴蠟30200B代替所述烯烴蠟并用聚丙二醇代替蠟溶解介質(zhì)YSOilDA以外，通過使用與<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-1>中相同的步驟制備分散體。烯烴蠟30200B5.0%烯烴蠟溶解介質(zhì)聚丙二醇(分子量400)25.0%與二醇醚相容的溶劑:3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇68.0%用于表面涂覆的分散劑POE(5)羊毛脂醇2.0%用于比較例的<再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體-18>不添加烯烴蠟再沉淀顆粒的分散體，并僅添加5重量％的3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇。將與蠟顆粒分散體混合的用于評價(jià)的墨水組合物具有下列組成。<用于評價(jià)的墨水組合物_1>Spi畫VioletC-RH[HodogayaChemicalCo.,Ltd.]8.0%SpironYellowC-GNH[HodogayaChemicalCo"Ltd.]5.0%Printex#35[DegussaCo.]8.0%聚乙烯醇縮丁醛BL-l[SEKISUICHEMICALCO.，LTD.]4.0%HIRACK110H[HitachiChemicalCo"Ltd.]5.0%GWIS-125[NIHONEMULSIONCO.，LTD.]5.0%3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇65.0%<用于評價(jià)的墨水組合物-2>SpironBlueC-RH[HodogayaChemicalCo.,Ltd.]8.0%SpironVioletC-RH[HodogayaChemicalCo"Ltd.]4.0%ChromophthalBlueA-3R[Ciba-GeigyCorporation]8.0%聚乙烯醇縮丁醛BL-l[SEKISUICHEMICALCO.，LTD.]4.0%HIRACK110H[HitachiChemicalCo.,Ltd.]8.0%油酸0.5%乙二醇單苯基醚5.0%3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇62.5%<用于評價(jià)的墨水組合物-3>SpironVioletC-RH[HodogayaChemicalCo.，Ltd.]10.0%ChromophthalVioletB[Ciba-GeigyCorporation]5.0%聚乙烯醇縮丁醛BL-S[SEKISUICHEMICALCO.，LTD.]3.0%HIRACK110H[HitachiChemicalCo"Ltd.]8.0%乙二醇單苯基醚5.0o/o3-甲氧基丁醇13.0%3_甲基_3-甲氧基-1-丁醇56.0%<用于評價(jià)的墨水組合物-4〉SpironVioletC-RH[HodogayaChemicalCo.,Ltd.]8.0%Spi讓YellowC-GNH[HodogayaChemicalCo.,Ltd.]5.0%Printex#35[DegussaCo.]8.0%聚乙烯醇縮丁醛BL-1[SEKISUICHEMICALCO.,LTD.]4.0%HIRACK11OH[HitachiChemicalCo"Ltd.]5.0%3-甲氧基丁醇10.0%3-甲基-3-甲氧基-l-丁醇60.0%向這些用于評價(jià)的墨水組合物中添加實(shí)施例和比較例的分散體來制備實(shí)施例1至40和比較例1至32的最終墨水組合物。最終墨水組合物的組成如下蠟顆粒分散體5重量％用于評價(jià)的墨水組合物95重量％用于評價(jià)的多種墨水組合物與實(shí)施例及比較例的分散體的組合的評價(jià)結(jié)果總結(jié)于下面的表中。請參考所述表。在填充實(shí)施例和比較例中獲得的墨水后，進(jìn)行下列評價(jià)試驗(yàn)。用于評價(jià)試驗(yàn)的圓珠筆包含內(nèi)徑為1.60mm的聚丙烯管和不銹鋼筆尖(滾珠由硬質(zhì)合金制成且直徑為1.0mm)。在填充墨水后，將圓珠筆在15r和65%的條件下靜置30分鐘，然后進(jìn)行下述評價(jià)。1)對書寫起始時(shí)缺墨的評價(jià)(感官評價(jià))書寫字符"MITSUBISHI"并根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)對字符缺墨程度進(jìn)行評價(jià)。A:幾乎不發(fā)生缺墨(在書寫第二行的字母"M"之前沒有發(fā)生缺墨)B:發(fā)生輕微的缺墨(在書寫字母"B"之前沒有發(fā)生缺墨)C:發(fā)生極嚴(yán)重的缺墨(由于發(fā)生缺墨而導(dǎo)致不能書寫單詞"MITSUBISHI")2)對書寫起始時(shí)的缺墨的評價(jià)(機(jī)械評價(jià))在25"C和65%的條件下，將筆呈60。角傾斜放置，與筆接觸的紙?jiān)?00g載荷下以2m/分鐘的速度移動(dòng)，隨后觀察劃線。測量書寫起始時(shí)由起點(diǎn)到劃線之間的距離。使用五支筆并計(jì)算平均值以獲得測量值。在填充墨水后，將筆靜置一天以觀察長期缺墨。A:測量值$50mmB:50mmS測量值S100mmC:100mm<測量值3)書寫性能/裂線(splitting)的評價(jià)(感官評價(jià))在室溫下，使用PPC紙連續(xù)劃出螺旋線。觀察裂線(書寫時(shí)沒有墨水被轉(zhuǎn)印的部分)的程度，并根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。A:發(fā)生極輕微的裂線B:發(fā)生稍嚴(yán)重的裂線C:發(fā)生極嚴(yán)重的裂線4)低溫穩(wěn)定性，書寫性能/裂線的評價(jià)(感官評價(jià))在0"C的周圍環(huán)境溫度下放置3天之后的1小時(shí)，在室溫下，使用PPC紙，連續(xù)劃出螺旋線。觀察裂線(書寫時(shí)沒有墨水被轉(zhuǎn)印的部分)的程度，并根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。A:發(fā)生極輕微的裂線B:發(fā)生稍嚴(yán)重的裂線C:發(fā)生極嚴(yán)重的裂線5)低溫穩(wěn)定性，墨水氣液界面和沉淀物的評價(jià)(感官評價(jià))將制備的墨水組合物密封并在20ml的玻璃瓶中儲存，隨后以12小時(shí)為周期在O"C和5(TC的恒溫浴中靜置兩周。從恒溫浴中取出后，觀察墨水組合物以確定在氣液界面是否有雜質(zhì)生成。當(dāng)通過使用金屬刮刀伊動(dòng)底部來攪拌時(shí)，同樣觀察墨水組合物以確定是否有沉淀物生成，并根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。A:不能確認(rèn)在氣液界面上的雜質(zhì)或沉淀，或沒有生成雜質(zhì)或沉淀B:確認(rèn)輕微的在氣液界面上的雜質(zhì)或沉淀C:明顯確認(rèn)在氣液界面上的雜質(zhì)或沉淀這些評價(jià)結(jié)果示于下列表格中。表<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>由這些結(jié)果可見，屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的實(shí)施例1至40的墨水組合物在書寫起始時(shí)具有極優(yōu)秀的抗缺墨性，并且賦予柔和的劃線和順暢的書寫觸感，另外由于所述墨水組合物的良好的穩(wěn)定性，還可以在書寫時(shí)顯著抑制裂線。因此，與常規(guī)方法不同，本發(fā)明提供了墨水組合物，所述墨水組合物在書寫起始時(shí)抑制缺墨，并且賦予柔和的劃線和順暢的書寫觸感，由于所述墨水組合物的良好的穩(wěn)定性，還可以在書寫時(shí)顯著抑制裂線。權(quán)利要求1.包含溶劑、著色劑以及樹脂的油基墨水組合物，所述溶劑選自一元醇、多元醇和二醇醚，所述著色劑選自顏料、染料、以及所述顏料和所述染料的混合物，所述油基墨水組合物還包含再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體。2.如權(quán)利要求1所述的油基墨水組合物，其中按烯烴蠟的固體含量計(jì)算，所述再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體的量為所述墨水組合物的總量的0.001至30%。3.如權(quán)利要求1所述的油基墨水組合物，其中所述再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體通過將所述烯烴蠟在60至25(TC的溫度范圍內(nèi)一次溶解于可與所述烯烴蠟相容或能夠溶解所述烯烴蠟的非極性介質(zhì)中，并在溶劑中沉淀獲得。4.如權(quán)利要求3所述的油基墨水組合物，其中所述非極性介質(zhì)選自單萜基溶劑和液態(tài)萜烯基樹脂。5.如權(quán)利要求1至4之一所述的油基墨水組合物，其中所述溶劑在25"C下的蒸汽壓為0.001mmHg或更高，并且占所述墨水組合物中全部溶劑的50質(zhì)量％或更多。6.如權(quán)利要求5所述的油基墨水組合物，其中所述溶劑在25"C下的蒸汽壓為O.lmmHg或更高，并且占所述墨水組合物中全部溶劑的50質(zhì)量％或更多。7.如權(quán)利要求5或6所述的油基墨水組合物，其中所述溶劑如下述結(jié)構(gòu)式(l)所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R1、Pe和RS分別獨(dú)立地代表H或CH3。8.使用如權(quán)利要求1至7之一所述的油基墨水組合物的書寫工具,全文摘要本發(fā)明提供了包含烯烴蠟分散體的墨水組合物，所述烯烴蠟分散體為了提供順滑的書寫性能而加入，并且在書寫起始時(shí)不導(dǎo)致缺墨，所述墨水組合物具有顯著改善的隨時(shí)間的穩(wěn)定性。本發(fā)明提供包含溶劑和著色劑的油基墨水組合物，所述溶劑選自一元醇、多元醇和二醇醚，所述著色劑選自顏料、染料、以及所述顏料和所述染料的混合物，所述油基墨水組合物還包含再沉淀烯烴蠟顆粒的分散體。文檔編號C09D11/00GK101305062SQ20068004183公開日2008年11月12日申請日期2006年9月20日優(yōu)先權(quán)日2005年11月11日發(fā)明者市川秀壽申請人:三菱鉛筆株式會(huì)社