專(zhuān)利名稱(chēng)::水性單組分型涂料組合物及涂裝物品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及水性單組分型(one-pack-type)涂料組合物及涂裝物品。
背景技術(shù):
:對(duì)于儀表面板、中控臺(tái)、門(mén)裝飾件等汽車(chē)內(nèi)裝部件、收音機(jī)盒式錄音機(jī)、計(jì)算機(jī)篋體等弱電部件、壁面構(gòu)件、地板構(gòu)件、天花板構(gòu)件等建筑內(nèi)裝構(gòu)件用涂料,需要具有厚重感、高檔感,因此要涂裝消光涂料。這種消光涂料是在塑料上涂裝的材料,因此不適合于高溫處理,通常采用在即將^使用前將主劑和固化劑混合而成的雙組分溶劑的涂料(例如,參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1~3)。但是,在涂料領(lǐng)域中,為了簡(jiǎn)化工藝,人們期待著不需要進(jìn)行雙組分混合勞動(dòng)的單組分型涂料。而且,為了降低對(duì)環(huán)境的負(fù)荷,也廣泛期待著涂料的水性化。因此,對(duì)于上述那種涂料,也期待著形成水性單組分型涂料。但是,并沒(méi)有充分進(jìn)行對(duì)這種領(lǐng)域中的水性單組分化的研究。在謀求水性單組分化時(shí),要求維持上述那種涂料所需要的各種物性。作為這種物性,可以列舉外觀設(shè)計(jì)性(消光感)、粘合性、涂膜強(qiáng)度、耐擦傷性、耐水性、耐油脂污染性、耐堿性等:^的一般性質(zhì)。另外,由這些涂料形成的涂膜在使用時(shí)往往被手指等直接接觸,因此還期待其具有柔軟感(同時(shí)充分具備彈性感及涂膜石更度、爽滑感、濕潤(rùn)感的高品質(zhì)觸感)。形成完全滿足這些性質(zhì)的涂膜是困難的,具有所有這些性質(zhì)的水性單組分型涂料仍是未知的。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2005-139273號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2004-285341號(hào)/>才艮專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2004-155883號(hào)公才艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的問(wèn)題鑒于上述情況,本發(fā)明的目的在于提供能夠形成兼?zhèn)淙彳浉屑巴磕ば阅艿木哂辛己糜|感的涂膜,而且保持了外觀設(shè)計(jì)性(消光感等)、粘合性、涂膜強(qiáng)度、耐擦傷性、耐水性、耐油脂污染性、耐堿性等涂料一般性質(zhì)的的涂裝物品。解決問(wèn)題的手段本發(fā)明是一種水性單組分型涂料組合物,其特征在于,含有離子鍵樹(shù)脂乳液(A)、聚烯烴樹(shù)脂乳液(B)、樹(shù)脂粒子(C)及聚氨酯分散體(D),(C)/{(A)+(B)+(D)}的固形物質(zhì)量比(按固形物換算的質(zhì)量比)為40/100~100/100,(A)/(B)的固形物質(zhì)量比為1/33/1,((A)+(B))/(D)的固形物質(zhì)量比為40/60-70/30。上述離子鍵樹(shù)脂乳液(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為-40~20。C。上述聚烯烴樹(shù)脂乳液(B)優(yōu)選為酸酐改性氯化聚烯烴和/或酸酐改性非氯化聚烯烴。上述樹(shù)脂粒子(C),使用激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置測(cè)定的數(shù)均粒徑優(yōu)選為2~40,。本發(fā)明還涉及涂裝物品,該涂裝物品是在表面形成涂膜而得到的,其特征在于,上述涂膜是由上述水性單組分型涂料組合物形成的。下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明的水性單組分型涂料組合物適合于儀表面板、中控臺(tái)、門(mén)裝飾件等汽車(chē)內(nèi)裝部件、收音機(jī)盒式錄音機(jī)、計(jì)算機(jī)筐體等弱電部件、壁面構(gòu)件、地板構(gòu)件、天花板構(gòu)件等建筑內(nèi)裝構(gòu)件等的涂裝。通過(guò)使本發(fā)明的水性單組分型涂料組合物含有離子鍵樹(shù)脂乳液(A)、聚烯烴樹(shù)脂乳液(B)、樹(shù)脂粒子(C)及聚氨酯分散體(D),從而使其是與雙組分型涂料相比更容易操作的單組分型涂料,而且具有充分同時(shí)滿足柔軟感及涂膜性能的高品質(zhì)觸感,另外還保持了外觀設(shè)計(jì)性(消光感等)、粘合性、涂膜強(qiáng)度、耐擦傷性、耐水性、耐油脂污染性、耐堿性等j^的一般性質(zhì)。本發(fā)明的水性單組分型涂料組合物含有離子鍵樹(shù)脂乳液(A)。上述離子鍵樹(shù)脂乳液(A)是通過(guò)熱流而熔融,形成基體的成分。通過(guò)含有上述離子鍵樹(shù)脂乳液(A),對(duì)于形成的涂膜,尤其可以提高耐油脂污染性、耐堿性??梢哉J(rèn)為這是因?yàn)?由于離子鍵樹(shù)脂的交聯(lián)結(jié)構(gòu),其作為水性單組分型涂料的同時(shí),可以確保耐油脂污染性、耐堿性。另外,通過(guò)調(diào)節(jié)上述離子鍵樹(shù)脂乳液(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,可以提高所形成涂膜的柔軟感??梢哉J(rèn)為這是因?yàn)殡x子鍵樹(shù)脂的高分子間的相互作用強(qiáng),具有橡膠彈性特性。另外,離子鍵樹(shù)脂具有優(yōu)異的物理強(qiáng)度,因此涂膜強(qiáng)度、耐擦傷性也是優(yōu)異的。上述離子鍵樹(shù)脂乳液(A)是由具M(jìn)屬離子形成的分子間鍵的樹(shù)脂形成的乳液,例如可以列舉具有下述結(jié)構(gòu)的丙烯酸樹(shù)脂等,所述結(jié)構(gòu)是樹(shù)脂中的脧基團(tuán)通過(guò)金屬離子進(jìn)行交聯(lián)而成的結(jié)構(gòu)。上述酸基優(yōu)選為氣基。作為上述金屬,可以列舉鋅、鎂、鈣、鋁等。作為上述離子鍵樹(shù)脂乳液(A),沒(méi)有特別的限制,例如可以列舉含有聚合得到的樹(shù)脂乳液、由上述單體組合物進(jìn)行溶液聚合得到的樹(shù)脂通過(guò)乳化形成的樹(shù)脂乳液等。上述含有酸基團(tuán)的乙烯基單體的金屬鹽可以列舉例如通式MAX(M表示鋅、鎂、鈣、鋁等金屬元素,X表示M的價(jià)數(shù),A相同或不同,表示具有不飽和基團(tuán)的有機(jī)酸殘基鏈)表示的化合物。上述有機(jī)酸殘基優(yōu)選為具有1個(gè)碳-碳雙鍵和1個(gè)氯基的碳數(shù)為314的脂肪族、芳香族或脂環(huán)族羧酸。另外,上述有機(jī)酸殘基還可以具有酯鍵、醚鍵等。更具體來(lái)說(shuō),可以列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、衣康酸、下述通式(1)、下述通式(2)表示的有機(jī)酸的有機(jī)殘基等。[化l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(2)作為上述含有脧基團(tuán)的乙烯基單體的金屬鹽的市售品,可以列舉寸一卜7一制造的SR708、SR705、2404、CN2405等??梢圆⒂脙烧咭陨系倪@些化合物。作為上述之外的能夠共聚的乙烯基單體,沒(méi)有特別的限制,例如可以列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸苯乙烯等不飽和羧酸;苯乙烯等??梢圆⒂脙烧咭陨系倪@些化合物。上述含有B團(tuán)的乙烯基單體的金屬鹽的含有率(即,含有^團(tuán)的乙烯基單體的金屬鹽的質(zhì)量相對(duì)于單體組合物的質(zhì)量)優(yōu)選為20~50質(zhì)量%。如果不足20質(zhì)量%,則可能缺乏耐油脂污染性、耐堿性,如果超過(guò)50質(zhì)量%,則可能缺乏成膜性。上述含有脧基團(tuán)的乙烯基單體的金屬鹽的含有率更優(yōu)選為10~40質(zhì)量%。上述離子鍵樹(shù)脂乳液(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為-402(TC。如果不足-40。C,則有時(shí)得不到耐擦傷性、耐油脂污染性、耐堿性等足夠的膜物性,如果超過(guò)20°C,則有時(shí)得不到柔軟感。上述Tg更優(yōu)選為-2010'C。另外,在本說(shuō)明書(shū)中,Tg是指將得到的乳液的溶劑在減壓下餾去后,通過(guò)差示掃描量熱計(jì)(DSC)(熱分析裝置SSC/5200H(t一^一電子制)測(cè)定的值。上述離子鍵樹(shù)脂乳液(A)的數(shù)均粒徑優(yōu)選為20~400nm。如果不足20nm,則制造時(shí)要使用大量的乳化劑,因此有時(shí)導(dǎo)致涂膜的耐濕性低下,如果超過(guò)400nm,則有時(shí)不能獲得足夠的成膜性。上述數(shù)均粒徑更優(yōu)選為40200rnn。上述離子鍵樹(shù)脂乳液(A)的數(shù)均粒徑是使用動(dòng)態(tài)光散射法進(jìn)-f亍測(cè)定的。本發(fā)明的水性單組分型涂料組合物含有聚烯烴樹(shù)脂乳液(B)。通過(guò)含有上述聚烯烴樹(shù)脂乳液(B),可以提高涂膜與基材的粘合性??梢酝茰y(cè)這是因?yàn)樯鲜鼍巯N樹(shù)脂乳液(B)的溶解參數(shù)低,因此在與離子鍵樹(shù)脂乳液(A)及聚氨酯*體(D)混合了的情況下,容易偏向基材一側(cè)。上述聚烯烴樹(shù)脂乳液(B)優(yōu)選包括選自酸酐改性氯化聚烯烴樹(shù)脂乳液及酸酐改性非氯化聚烯烴樹(shù)脂乳液中的至少一種。酸酐改性氯化聚烯烴樹(shù)脂乳液是由氯原子取代的聚烯烴制成的酸酐改性氯化樹(shù)脂乳液,例如可以列舉日本特開(kāi)2005-89647中記載的品種。酸酐改性非氯化聚烯烴樹(shù)脂乳液是具有例如馬來(lái)酸酐、檸康酸酐、衣康酸肝等酸酐來(lái)源的基團(tuán)、具有通過(guò)接枝得到的改性部分的不含氯的聚烯烴制成的樹(shù)脂乳液。上述聚烯烴樹(shù)脂乳液(B)可以是市售產(chǎn)品,作為市售產(chǎn)品,可以列舉例如SA-1200(工二^力社制)、SB-1200(工二于力社制)、SE-1200(工二于力社制)、7々口一^:/:i00(日本制紙^r^力^社制)等。上述聚烯烴樹(shù)脂乳液(B)的重均分子量?jī)?yōu)選為50,000~110,000。如果不足50,000,則耐油脂污染性可能低下,如果超過(guò)110,000,則粘合性可能低下。上述重均分子量更優(yōu)選為75,000105,000。另外,上述重均分子量是用苯乙烯聚合物作為標(biāo)準(zhǔn)物通過(guò)GPC法確定的值。上述酸酐改性氯化聚烯烴的氯化度優(yōu)選為15~25%。如果上述氯化度不足15%,則底材附著性可能低下,如果超過(guò)25%,則耐油脂性可能低下。上述氯化度是酸酐改性氯化聚烯烴中的氯的質(zhì)量相對(duì)于上述酸酐改性氯化聚烯烴的質(zhì)量的比值(質(zhì)量份)。在上述聚烯烴樹(shù)脂乳液(B)中,相對(duì)于上述聚烯烴樹(shù)脂乳液(B)100質(zhì)量份(樹(shù)脂固形物),可以含有110質(zhì)量份的溶劑,對(duì)上述溶劑沒(méi)有特別的限制,可以列舉甲苯、二甲苯等芳香族烴、四氫呋喃等脂環(huán)式烴等。對(duì)于本發(fā)明的水性單組分型涂料組合物來(lái)說(shuō),(A)/(B)的固形物質(zhì)量比為1/3-3/1。如果上述(A)/(B)小于1/3,則耐水性、耐堿性、耐油脂性、耐擦傷性等涂膜物性變差,如果超過(guò)3/1,則耐水性、耐堿性變差。上述(A)/(B)更優(yōu)選為1.2/3~2.7/1。本發(fā)明的水性單組分型涂料組合物含有樹(shù)脂粒子(C)。上述樹(shù)脂粒子(C)是由高熔點(diǎn)或沒(méi)有熔點(diǎn)、對(duì)上述(A)、(B)沒(méi)有混合性的有機(jī)樹(shù)脂形成的粒子。上述樹(shù)脂粒子(C)在涂膜后也完全沒(méi)有損壞粒子的形狀,因此在涂膜表面形成凹凸形狀,通過(guò)含有樹(shù)脂粒子(C),可以得到能夠形成爽滑感及消光感優(yōu)異的涂膜的涂料組合物。上述樹(shù)脂粒子(C)優(yōu)選由選自丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂及尼龍樹(shù)脂的至少一種樹(shù)脂形成,更優(yōu)選丙烯酸樹(shù)脂和/或聚氨酯樹(shù)脂。另外,作為樹(shù)脂粒子(C),針對(duì)目標(biāo)的外觀設(shè)計(jì)性,無(wú)論著色、無(wú)色、透明、不透明,任意形態(tài)都可以使用。作為可以使用的樹(shù)脂粒子,沒(méi)有特別的限制,可以^使用市售制品。樹(shù)脂粒子(C)的數(shù)均粒徑優(yōu)選為2~40nm。如果不足2nm,則由涂料組合物形成的涂膜的消光感、爽滑感可能變差,如果超過(guò)40nm,則可能產(chǎn)生粗糙感,爽滑感喪失。上述樹(shù)脂粒子的數(shù)均粒徑更優(yōu)選為420nm。還有,上述樹(shù)脂粒子(C)的數(shù)均粒徑是使用激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置測(cè)定的。本發(fā)明的水性單組分型涂料組合物還含有聚氨酯^t體(D)。與上述(A)及(B)—起使用的聚氨酯分散體(D)是通過(guò)熱流熔融,與上述(A)及(B)—起形成基體的成分。通過(guò)添加上述聚氨酯#體,可以得到柔軟感和耐擦傷性這樣的效果。作為上述聚氨酯M體(D),也可以使用市售產(chǎn)品。作為上述市售的聚氨酯*體,沒(méi)有特別的限制,例如可以列舉聚氨酯M體VPLS2952(住化/《,工/k々1/夕>(林)制)、聚氨酯^L體HUX561(旭電化工業(yè)(林)制)、NeoRezR9603(DSM(林)社制)等。在本發(fā)明的水性單組分型涂料組合物中,上述樹(shù)脂粒子(C)相對(duì)于上述離子鍵樹(shù)脂乳液(A)、上述聚烯烴樹(shù)脂乳液(B)及上述聚氨酯^t體(D)的固形物合計(jì)100質(zhì)量份,為40100質(zhì)量份。即,(C)/{(A)+(B)+(D))的固形物質(zhì)量比(按固形物換算的質(zhì)量比)為40/100100/100。如果上述比在40質(zhì)量份以下,則由j^組合物形成的涂膜的消光感、爽滑感差,如果超過(guò)100質(zhì)量份,則產(chǎn)生粗糙感,爽滑感喪失。另外,((A)+(B))/(D)的固形物質(zhì)量比為40/60-70/30。如果上述比不足40/60,則粘合性及耐油脂性低下,如果超過(guò)70/30,則柔性感及耐擦傷性低下。本發(fā)明的水性單組分型涂料組合物可以是著色涂料,也可以是透明涂料。在為著色涂料的情況下,可以配入著色顏料、閃光顏料、體質(zhì)顏料等各種顏料。例如,作為著色顏料,有機(jī)類(lèi)可以列舉偶氮色淀類(lèi)顏料、不溶性偶氮顏料、縮合偶氮類(lèi)顏料、酞菁類(lèi)顏料、靛藍(lán)類(lèi)顏料、橘黃類(lèi)顏料(perinonepigments)、芘類(lèi)顏料、酞酮類(lèi)顏料、二噁喚類(lèi)顏料、喹吖酮類(lèi)顏料、異吲哚啉酮類(lèi)顏料、苯并咪哇酮類(lèi)顏料、二酮基他咯并吡咯類(lèi)顏料、金屬絡(luò)合物顏料等,另外,無(wú)機(jī)類(lèi)可以列舉氧化鐵黃、氧化鐵紅、碳黑、二氧化鈦等。作為上述閃光顏料,可以列舉由膽齒型液晶聚合物構(gòu)成的片狀顏料、鋁片顏料、金屬氧化物包覆氧化鋁片顏料、金屬氧化物包覆二氧化硅片顏料、石墨顏料、干涉云母顏料、著色云母顏料、金屬鈦片顏料、不銹鋼片顏料、板狀氧化4it^料、金屬鍍敷玻璃片顏料、金屬氧化物包覆鍍敷玻璃片顏料、全息顏料。作為上述體質(zhì)顏料,可以列舉硫酸鋇、滑石、高呤土、硅酸鹽類(lèi)等。上述顏料通常可以以作為顏料糊^t于涂料組合物中的狀態(tài)進(jìn)行4吏用。上述j貞料糊通常可以通過(guò)將顏料及樹(shù)脂添加到溶劑中進(jìn)行分?jǐn)湺苽?。另外,也可以使用市售的顏料糊。作為上述?shù)脂,沒(méi)有特別的限制,例如可以列舉丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚丙烯酸等水溶性樹(shù)脂。作為上述溶劑,沒(méi)有特別的限制,可以列舉二甲苯等有機(jī)溶劑、水等。上述M通常使用砂磨機(jī)等設(shè)備。根據(jù)需要,本發(fā)明的水性單組分型涂料組合物還可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)含有其它的配合物。作為可含有的配合物,沒(méi)有特別的限制,還可以添加例如上述(A)(D)以外的樹(shù)脂乳液、表面調(diào)節(jié)劑、防沉降劑、消光劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、成膜助劑、交聯(lián)劑、增稠劑、消泡劑等。本發(fā)明的涂料組合物可以用于各種基材,例如塑料、金屬、玻璃、發(fā)泡體及它們的成型品等,但是特別適合用于聚丙烯類(lèi)、ABS樹(shù)脂、聚碳酸酯等塑料成型制品。具體來(lái)說(shuō),可以列*表面板、中控臺(tái)、門(mén)裝飾件等汽車(chē)內(nèi)裝部件;收音機(jī)盒式錄音機(jī)、計(jì)算機(jī)筐體等弱電部件;壁面構(gòu)件、地板構(gòu)件、天花板構(gòu)件等建筑內(nèi)裝構(gòu)件等。在利用本發(fā)明的涂料組合物進(jìn)行涂裝時(shí),涂裝前不必在基材上涂布底漆,通常可以用醇等對(duì)基材進(jìn)行擦拭后,在基材上直接涂裝本發(fā)明的涂料組合物,并進(jìn)行干燥、成膜。也可以在涂布底漆后用本發(fā)明的涂料組合物進(jìn)行涂裝。作為將本發(fā)明的涂料組合物涂裝在上述基材上的方法,沒(méi)有特別的限制,例如可以列舉噴涂、輥涂法、旋杯涂布、轉(zhuǎn)盤(pán)涂布法、刷涂等,通常可以在干燥膜厚下限15nm、上限50nm的范圍內(nèi)進(jìn)行涂裝。在上述涂裝和上述干燥、成膜之間,還可以在常溫(室溫)下靜置適當(dāng)時(shí)間進(jìn)行固化。上述干燥可以在常溫(室溫)下進(jìn)行,也可以通過(guò)加熱進(jìn)行。另外,在上述通過(guò)加熱進(jìn)行千燥的情況下,沒(méi)有必要使其進(jìn)行固化反應(yīng),只要樹(shù)脂表面熔融而附著在基材上就足夠了,因此可以通過(guò)低溫加熱進(jìn)行。上述加熱可以在例如60-120。C下560分鐘等條件下進(jìn)行。上述干燥、成膜也可以同時(shí)進(jìn)行。還有,通過(guò)進(jìn)行上述涂裝得到的涂裝物品也是本發(fā)明的一部分。發(fā)明效果本發(fā)明的水性單組分型涂料組合物是由上述構(gòu)成組成時(shí),從可以不損害涂料物性地謀求水性單組分化的方面考慮是優(yōu)異的。而且,所得到的涂膜在柔軟感、涂膜性能方面均具有優(yōu)異的良好觸感,而且在外觀設(shè)計(jì)性(消光感等)、粘合性、涂膜強(qiáng)度、耐擦傷性、耐水性、耐油脂污染性、耐堿性等涂料的一般性質(zhì)上表現(xiàn)良好。本發(fā)明的涂裝物品是具有用水性單組分型涂料組合物形成的涂膜的物品,具有優(yōu)異的觸感、外觀。具體實(shí)施例方式下面,列出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明,但本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施例。另夕卜,實(shí)施例中的"份,,只要沒(méi)有特別指出,是指"質(zhì)量份"。離子鍵樹(shù)脂乳液(A)Al的合成例在裝備了蛇形冷凝管(Dimrothcondenser)、溫度調(diào)節(jié)計(jì)、攪拌葉片、滴液漏斗的1L四口燒瓶中加入離子交換水150g,在氮?dú)夥障律郎刂?0。C。在氮?dú)夥障掠?小時(shí),向其中滴加用含有g(shù)團(tuán)的乙烯基單體的金屬鹽(步一卜7—社制,SR708)30.0g、丙烯酸正丁酯15,18g、甲基丙烯酸正丁酯54.82g、作為乳化劑的HS-10(第一工業(yè)制藥(林)制)5.00g、離子交換水83.5g配制的乳化液和引發(fā)劑APS(過(guò)氧化二硫酸銨,年、:/歹化學(xué)(株)制)的2.91%水溶液13.33g。經(jīng)過(guò)1小時(shí)老化后,用30分鐘滴加APS的2.91%水溶液3.33&然后進(jìn)行2小時(shí)的老化,得到目標(biāo)丙烯酸乳液。不揮發(fā)物量為29.8%。對(duì)于離子鍵樹(shù)脂乳液(A)A2A9,按下表l、表2那樣改變組成比,除此之外,按與丙烯酸乳液A1的合成例相同的方法進(jìn)行制備。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>l)引發(fā)劑過(guò)氧化二硫酸銨表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>在上ii^l、表2中,Tg的實(shí)測(cè)值是將得到的乳液的溶劑減壓餾去后,利用差示掃描量熱計(jì)(DSC)(熱分析裝置SSC/5200H(〕一電子制)按以下工序測(cè)定的。通過(guò)第1工序20°C—100。C(升溫速度10。C/min),第2工序100。C—-50。C(降溫速度10。C/min),第3工序-50。C—100°C(升溫速度10。C/min)進(jìn)行測(cè)定,利用第3工序的升溫時(shí)刻測(cè)定Tg。在上a1、表2中,含有^團(tuán)的單體中SR708及CN2405是寸一卜一7社制造的,分別具有以下化學(xué)結(jié)構(gòu)。SR708:二甲基丙烯酸鋅CN2405:下述通式(3)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>酸酐改性的非氯化聚烯烴樹(shù)脂乳液B1的合成在具有攪拌器、冷卻管、溫度計(jì)及滴液漏斗的四口燒瓶中,將丙烯-a-烯烴共聚物(丙烯成分75摩爾。/。,乙烯成分20摩爾%,l-丁烯成分6摩爾%,數(shù)均分子量25000)300g加熱溶解在700g甲苯中,然后將體系溫度保持為H5。C,一邊攪拌一邊用2小時(shí)分別滴加馬來(lái)酸酐13g和作為自由基發(fā)生劑的過(guò)氧化二叔丁基12g,然后進(jìn)行3小時(shí)的熟化。反應(yīng)后冷卻至室溫,然后將反應(yīng)物投放到20L的丙酮中進(jìn)行精制,得到接枝量為2.1重量%的馬來(lái)酸酐接枝共聚物(平均分子量為18500)。將改性的聚烯烴樹(shù)脂IOO質(zhì)量份添加到具有攪拌器、溫度計(jì)、冷卻器、滴液漏斗的反應(yīng)器中,在120。C加熱熔融后,一邊攪拌一邊添加作為堿性物質(zhì)的嗎啉6份,再添加作為表面活性成分的聚環(huán)氧乙烷40份。攪拌直至均勻,然后每次少量地添加水600份,通過(guò)相轉(zhuǎn)移法得到水性化物。對(duì)于將水性化物的pH值調(diào)節(jié)至6~8后,再通過(guò)過(guò)濾除去粒徑100nm以上的凝集物,得到酸酐改性的非氯化聚烯烴樹(shù)脂乳液B1(固形物16%)。酸酐改性的氯化聚烯烴樹(shù)脂乳液B2的合成在具有攪拌葉片、冷卻管、溫度計(jì)及溫度控制裝置的反應(yīng)裝置中,添加酸酐改性的氯化聚烯烴樹(shù)脂(不揮發(fā)物量100。/。,氯含量22%,馬來(lái)酸改性量3%,重均分子量70,000)100份、甲苯40份,將內(nèi)部溫度升至80。C,在內(nèi)部的上述聚烯烴樹(shù)脂溶解1小時(shí)后,用1小時(shí)添加含有表面活性劑工7/k歹y920(花王社制)15質(zhì)量份、二甲基乙醇胺2份、純水265質(zhì)量份的7(TC的水溶液,將內(nèi)部溫度保持在80。C,并且一邊對(duì)反應(yīng)容器內(nèi)部進(jìn)行攪拌一邊進(jìn)行滴加。冷卻至室溫,得到酸酐改性氯化聚烯烴樹(shù)脂乳液B2。該樹(shù)脂的不揮發(fā)物量為30%。實(shí)施例1將丙烯酸乳液(Al)67.11g、作為聚氨酯^t體(D)的HUX561(旭電化工業(yè)(林)制)128.2g、酸酐改性的氯化聚烯烴樹(shù)脂乳液(B2)100.00g依次添加到容器中,均勻^b^,加A^料糊DE-15070(Rohm&Haas公司制)18.46g、作為流平劑的求y7口一KL245(共榮社化學(xué)社制)3.00g、作為消泡劑的廿一7,/—/k104PA(工7:/口^夕、乂社制)、作為成膜助劑的NMP(夕,>(株)制)10.00g。然后,向容器中慢慢添加樹(shù)脂粒子P800T(根上工業(yè)(林)制)(Cl)60.00g,均勻M。加入作為增稠劑的ASE-60(Rohm&Haas公司制)7.50g、離子交換水25.00g。實(shí)施例2~10、比較例17分別按表3、表4、表5那樣改變材料比例,除此之外按與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行制備。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表5<table>complextableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><涂裝方法>將得到的涂料組合物噴涂在聚丙烯底材上,在室溫下放置5分鐘,在80。C下烘烤20分鐘,得到干燥膜厚30jim、大小為100mmx100mmx3mm的試驗(yàn)片。按照下述標(biāo)準(zhǔn)對(duì)上述實(shí)施例得到的試驗(yàn)片進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表6、表7中。涂膜性能的評(píng)價(jià)<粘合性>用切割刀在涂膜上切出2mm寬的縱、橫切痕,形成100個(gè)方格,在其上粘合膠帶,持膠帶一端、向上進(jìn)行剝離。在同一部位進(jìn)行3次這種剝離動(dòng)作,列出一個(gè)方格內(nèi)涂膜面積比50%以上被剝離的正方格的個(gè)數(shù)。將0個(gè)視為合格(),將1個(gè)以上視為不合格(x)。<耐水性>在涂膜表面上安裝圓筒型環(huán),向其中加入5mL蒸餾水,用玻璃板蓋上,在55。C下放置4小時(shí)。然后進(jìn)行水洗,觀察涂膜表面。Q:未發(fā)現(xiàn)變臟、膨脹等涂膜表面異常。x:發(fā)現(xiàn)變臟、膨脹等涂膜表面異常。<耐堿性>在涂膜表面上安裝圓筒型環(huán),向其中加入0.1N的氫氧化鈉水溶液5mL,用玻璃板蓋上,在55。C下放置4小時(shí)。然后進(jìn)行水洗,觀察涂膜表面。:未發(fā)現(xiàn)變臟、膨脹等涂膜表面異常。x:發(fā)現(xiàn)變臟、膨脹等涂膜表面異常。<耐油脂性>在固化涂膜試驗(yàn)片的表面上涂抹2g/100cn^的牛脂(試劑),在80。C的密閉容器中放置7天后取出,目視觀察表面,按下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。:未發(fā)現(xiàn)變臟、膨脹等涂膜表面異常。x:發(fā)現(xiàn)變臟、膨脹等涂膜表面異常。<耐擦傷性>按照負(fù)荷2kg/cm2,摩擦用紗布5片重疊,摩擦次數(shù)為20次往復(fù),速度為30次往復(fù)/分鐘,進(jìn)行摩擦試驗(yàn)。:不存在明顯傷痕、掉色、基底暴露。x:存在明顯傷痕、掉色、基底暴露。<彈性感>利用7吖、乂、;x亇一一y只]w少卜社制造的:7吖、乂、:x亇一石UL計(jì)求出所得到的涂膜的彈性變形比例(彈性回復(fù)率),判斷彈性觸感。在下述條件下進(jìn)行測(cè)定,具有彈性變形比例(彈性回復(fù)率)50%以上的彈力的涂膜視為觸感良好(),不足50%的涂膜視為觸感不良(x)。在下述條件下測(cè)定。負(fù)荷40mN、蠕變0.5s、除荷0.4mN/6s<涂膜》更度>利用7,、乂、>亇一一/只IW少>卜社制造的:7一y、乂亇一石更度計(jì)測(cè)定所得到的涂膜的石H。測(cè)定在下述條件下進(jìn)行。負(fù)荷40mN,蠕變0.5s,除荷0.4mN/6s:硬度為5.0N/mm2以下的柔軟涂膜。x:硬度超過(guò)5.0N/mm2的硬涂膜。觸感的評(píng)價(jià)<濕潤(rùn)感>按下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)用手指接觸試樣時(shí)的觸感。O:用手接觸試驗(yàn)片時(shí),感覺(jué)到適當(dāng)?shù)臐駶?rùn)感。x:用手接觸試驗(yàn)片時(shí),未感覺(jué)到適當(dāng)?shù)臐駶?rùn)感,有發(fā)粘感。<爽滑性>按下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)用手指接觸試樣時(shí)的觸感。O:用手接觸試驗(yàn)片時(shí),感覺(jué)到適當(dāng)?shù)乃?。x:用手接觸試驗(yàn)片時(shí),未感覺(jué)到適當(dāng)?shù)乃小?lt;濕潤(rùn)感和爽滑感>對(duì)上述濕潤(rùn)感及爽滑感進(jìn)行綜合評(píng)價(jià),兩者均良好時(shí)視為o,有任一方不良時(shí)視為x。<觸感綜合>對(duì)上述彈性感、涂膜硬度、濕潤(rùn)感及爽滑感進(jìn)行綜合評(píng)價(jià),全部良好時(shí)視為O,有任一方不良時(shí)視為x。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>由上述表6、表7可知,本發(fā)明的水性單組分型涂料組合物是水性單組分型涂料,同時(shí)在柔軟感、涂膜性能的所有性能上都是優(yōu)異的,而比較例的水性單組分型涂料組合物不能同時(shí)滿足柔軟感及一般的涂膜性能,因此不適合于實(shí)用。工業(yè)可利用性本發(fā)明的水性單組分型涂料組合物適合用于儀表面板、中控臺(tái)、門(mén)裝飾件等汽車(chē)內(nèi)裝部件、收音機(jī)盒式錄音機(jī)、計(jì)算機(jī)筐體等弱電部件、以及壁面構(gòu)件、地板構(gòu)件、天花板構(gòu)件等建筑內(nèi)裝構(gòu)件等的涂裝。另外,本發(fā)明的涂裝物品容易制造,可以作為具有優(yōu)異觸感的汽車(chē)內(nèi)裝材料、弱電部件、建筑內(nèi)裝構(gòu)件等使用。權(quán)利要求1.一種水性單組分型涂料組合物,其特征在于,含有離子鍵樹(shù)脂乳液(A)、聚烯烴樹(shù)脂乳液(B)、樹(shù)脂粒子(C)及聚氨酯分散體(D),(C)/{(A)+(B)+(D)}的固形物質(zhì)量比(按固形物換算的質(zhì)量比)為40/100~100/100,(A)/(B)的固形物質(zhì)量比為1/3~3/1,((A)+(B))/(D)的固形物質(zhì)量比為40/60~70/30。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的水性單組分型涂料組合物,上述離子鍵樹(shù)脂乳液(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-4020'C。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水性單組分型涂料組合物,上述聚烯烴樹(shù)脂乳液(B)為酸酐改性氯化聚烯烴和/或酸酐改性非氯化聚烯烴。4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的水性單組分型涂料組合物,上述樹(shù)脂粒子(C)的使用激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置測(cè)定的數(shù)均粒徑為2~40,。5.—種涂裝物品,是在表面形成涂膜而得到的涂裝物品,其特征在于,上述涂膜是由權(quán)利要求l、2、3或4所述的水性單組分型涂料組合物形成的。全文摘要本發(fā)明的目的是提供能夠形成兼?zhèn)淙彳浉屑巴磕ば阅艿木哂辛己糜|感的涂膜,而且保持了外觀設(shè)計(jì)性(消光感等)、粘合性、涂膜強(qiáng)度、耐擦傷性、耐水性、耐油脂污染性、耐堿性等涂料的一般性質(zhì)的水性單組分型涂料組合物,本發(fā)明的水性單組分型涂料組合物含有離子鍵樹(shù)脂乳液(A)、聚烯烴樹(shù)脂乳液(B)、樹(shù)脂粒子(C)及聚氨酯分散體(D),(C)/{(A)+(B)+(D)}的固形物質(zhì)量比(按固形物換算的質(zhì)量比)為40/100~100/100,(A)/(B)的固形物質(zhì)量比為1/3~3/1,((A)+(B))/(D)的固形物質(zhì)量比為40/60~70/30。文檔編號(hào)C09D175/04GK101341222SQ200680047808公開(kāi)日2009年1月7日申請(qǐng)日期2006年12月19日優(yōu)先權(quán)日2005年12月20日發(fā)明者山下博文,河津健司,河野晉之介,藪內(nèi)尚哉,駒林健太郎申請(qǐng)人:豐田自動(dòng)車(chē)株式會(huì)社