專利名稱：：使用納米級超順磁性聚(甲基)丙烯酸酯聚合物粘接構(gòu)造材料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用含有通過聚(甲基)丙烯酸酯包封或部分未包封的納米級、超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性粉末的混合材料將多種材料粘附性的粘接在一起的方法，以及它們的用途。技術(shù)背景在在DE10037883(Henkel)中為了用微波輻射的方法加熱基質(zhì)，其使用了0，l-70wt。/。的磁性顆粒。所用基質(zhì)為由于加熱而凝固的粘合劑。對粘合劑進(jìn)行加熱還可以用于軟化粘合劑。其沒有描述顆粒和聚合物之間的相互作用。DE10040325(Henkel)描迷了一種包括將可孩吏波活化的底漆和熱熔粘合劑應(yīng)用于基質(zhì)并使用微波進(jìn)行加熱和粘接的方法。DE10258951(SusTechGmbH)描述了一種含有鐵酸鹽顆?；衔?用油酸表面改性)和PE、PP、EVA和共聚物的粘合劑薄片。這種鐵酸鹽顆粒還可以用硅烷、季胺化合物和飽和/不飽和脂肪酸以及強(qiáng)無機(jī)酸的鹽改性。DE19924138(Henkel)描述了一種具有納米級顆粒的粘合劑組合物。EP498998描述了一種通過微波加熱聚合物的方法，其中鐵磁性顆粒分散在聚合物基質(zhì)中且用微波照射，鐵磁性顆粒僅僅分散在聚合物基質(zhì)中。WO01/28771(Loctite)描述了一種舍有10-40wa可吸收微波的顆粒、可固化組分和固化劑的可固化組合物。組分僅僅是混合在一起。WO03/042315(Degussa)公開了一種用于制備熱固性塑料的粘合劑組合物，其含有聚合物的共混物和交聯(lián)劑顆粒，交聯(lián)劑顆粒由鐵磁性、亞鐵磁性、超順磁性或順磁性的填料組成，且交聯(lián)刑單元與填料顆?；瘜W(xué)連接。填料顆粒還可以是表面改性的。填料顆?？梢跃哂泻?殼結(jié)構(gòu)。相應(yīng)獲得的粘合劑可以通過將其加熱到高于極限溫度或足夠使表面改性的填料顆粒的熱分解基團(tuán)的化學(xué)鍵斷裂的溫度而再次分開。DE-A-10163399描述了一種具有相干相且其中分散著至少一種超順磁性納米級顆粒的微粒相的納米微粒制劑。這種顆粒具有在2到100nm范圍內(nèi)的體積平均顆粒直徑并含有至少一種通式為MIIMIII04的混合的金屬氧化物，其中Mil表示含有至少兩種不同的二價金屬的第一金屬組分，Mill表示另外的含有至少一種三價金屬的金屬組分。相干相可以由水、有機(jī)溶劑、可聚合的單體、可聚合的單體的混合物、聚合物和混合物組成。優(yōu)選將其制備成粘合劑組合物的形式。DE10116721(BMW)描述了一種用于車體構(gòu)造，特別是用于密封邊緣接縫的雙組分粘合劑。這種粘合劑分兩個階段反應(yīng)，第一個反應(yīng)以化學(xué)性雙組分反應(yīng)而發(fā)生，其形成摸上去堅(jiān)硬且抗洗刷的產(chǎn)物。反應(yīng)在室溫或溫和加熱下進(jìn)行。加熱以感應(yīng)方式或通過IR輻射發(fā)生。第二個-類似的化學(xué)-反應(yīng)在涂底漆爐中發(fā)生。EP1186642(Sika)描述了特征為樹脂組分和固化組分的雙組分體系，為了提供期望的早期強(qiáng)度和可操縱性，其部分固化例如通過UV輻射而發(fā)生。這種體系經(jīng)過兩個不一樣的操作，一個固化操作是在室溫下在至少一種樹脂和至少一種固化劑之間的反應(yīng)，且存在至少一個通過固化操作而交聯(lián)的其它的交聯(lián)體系。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種將不同的材料粘附性的粘接在一起的方法，優(yōu)選為兩階段的方法。這一目的通過一種用含有通過聚合物包封的納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒的混合材料，或通過含有包封的或未包封的超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒的混合物的混合材料粘接的方法而實(shí)現(xiàn)，這種混合材料存在于粘合劑基質(zhì)中。優(yōu)選使用聚(甲基)丙烯酸酯包封顆粒。通過使用由聚合物包埋的納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒，獲得了顆粒與聚合物殼層之間增強(qiáng)的相互作用，并且因此有可能實(shí)現(xiàn)對與現(xiàn)有技術(shù)中需要的相比，具有更少量的納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒的粘合劑進(jìn)行加熱。采用本發(fā)明含有混合材料的粘合劑，有可能制備2-階段粘合劑，其在一種材料中實(shí)現(xiàn)普通的粘合劑粘接效應(yīng)(初步的粘合劑粘接，固定)并且通過引入高能量進(jìn)行最終的粘合劑粘接。第一個階段為物理轉(zhuǎn)化，第二個階段為化學(xué)轉(zhuǎn)化。本發(fā)明的混合材料優(yōu)選包埋于環(huán)氧粘合劑的環(huán)氧基質(zhì)中。在環(huán)氧粘合劑中引入能量，優(yōu)選為感應(yīng)能量，依靠在第一個階段中通過聚合物將納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒包封起來、進(jìn)行膠凝化并且因此允許初步粘合劑粘合以及在第2個步驟中，由于進(jìn)一步引入能量、環(huán)氧基質(zhì)交聯(lián)、最后發(fā)生粘合劑粘合的事實(shí)產(chǎn)生兩個粘合劑階段。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可能對不能感應(yīng)加熱的材料進(jìn)行突出的粘合劑粘合。將感應(yīng)能量特別用于加熱粘合劑并且因此導(dǎo)致其預(yù)膠凝化和/或固化。在第一步中(預(yù)膠凝化)引入的能量，優(yōu)選感應(yīng)能量用于引起包封納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒的聚合物的初始溶脹或溶解。與存在于周圍基質(zhì)中的增塑劑相關(guān)，形成了一種具有類似凝膠的橡膠-彈性體行為的糊劑。預(yù)膠凝化在50"c到ioox:之間的溫度下發(fā)生。預(yù)膠凝化的粘合劑在要粘接的材料之間產(chǎn)生了足夠品質(zhì)的粘合。因此甚至在這一階段，制備出了正如期望的摸上去堅(jiān)硬且抗洗刷的產(chǎn)物，例如在汽車工業(yè)中。在后續(xù)的固化步驟中，補(bǔ)充供應(yīng)的能量引發(fā)制備最后整體化材料體系的交聯(lián)反應(yīng)。固化步驟在14ox:-20ox:的溫度下發(fā)生。要粘接的材料的加熱是不必要的。因此可以避免有害現(xiàn)象，舉例來說例如由于加熱的材料(車體組件)的變形。此外，當(dāng)然還可能進(jìn)行可感應(yīng)加熱的材料的粘接。優(yōu)勢在此依次是甚至厚的粘合劑層可以活化而不必對要粘合的材料進(jìn)行不必要的劇烈加熱，這同樣會導(dǎo)致變形情況。使用相對厚的粘合劑層是所期望的，特別是當(dāng)有變化的尺寸公差時。不足夠的膠凝或用樹脂化油過度加熱、難以除去的情況是常規(guī)的粘接技術(shù)的情形中的結(jié)果。本發(fā)明的粘合劑可以通過感應(yīng)能量的方法直接活化。由于要粘接的材料的可加熱性沒有效果，因此有可能粘接所有能想到的材料的結(jié)合。有可能將可感應(yīng)加熱的材料相互粘接或與不可誘導(dǎo)性加熱的材料粘接，或者還可將不可感應(yīng)加熱的材料互相粘接起來。具體實(shí)施方式納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒是乳化的，沒有預(yù)先活化或初步涂覆，其處于由一種或多種單體、水和惰性溶劑形成的體系中，其中適當(dāng)?shù)妮o助有乳化劑和/或疏水性試劑，且聚合隨后通過平常的技術(shù)引發(fā)。納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆?？梢园庠诰哂芯酆衔锘蚓酆衔锕不煳锏囊粚踊蚨鄬託さ暮?殼結(jié)構(gòu)中。核可以用一層或者也可以用兩層或多層殼或者用具有梯度的殼包封。殼可以具有類似的或不同的聚合物組成，或者殼中的聚合物組成可以變化(梯度)。在第一步中通過微乳液聚合將核/殼體系的第一層殼應(yīng)用于核。其它適當(dāng)?shù)臍ねㄟ^通過計(jì)量加入單體流而原位形成。使用的單體為(甲基)丙烯酸酯的混合物。聚甲基丙烯酸甲酯通常通過含有曱基丙烯酸甲酯的混合物自由基聚合而獲得。一般說來這些混合物含有基于單體重量的至少40wt%，優(yōu)選至少60wtW且特別優(yōu)選至少80wtW的甲基丙烯酸甲酯。此夕卜，這些用于制備聚甲基丙烯酸甲酯的混合物可以含有能夠與甲基丙烯酸甲酯共聚合的另外的(甲基)丙烯酸酯。這里(甲基)丙烯酸酯的表迷不僅代表甲基丙烯酸酯，舉例來說例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等，還代表丙烯酸酯，舉例來說例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等，以及另外的二者的混合物。這些單體是公知的。它們包括，其它的當(dāng)中，衍生自飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，舉例來說例如丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸戊酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；衍生自不飽和醇的(曱基)丙烯酸酯，舉例來說例如(甲基)丙烯酸油酯、(甲基)丙烯酸2-丙炔酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯；(甲基)丙烯酸芳酯，例如(甲基)丙烯酸千酯或(甲基)丙烯酸苯酯；在每一種情況中芳基可能是未取代的或至多取代四次的；(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯，例如(甲基)丙烯酸3-乙烯基環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸冰片酯；(甲基)丙烯酸羥烷基酯，例如(甲基)丙烯酸3-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸3,4-二羥丁基酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯；二(甲基)丙烯酸二醇酯，例如(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯，醚醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸四氧糠酯、(甲基)丙烯酸乙烯基氧乙氧基乙酯，(甲基)丙烯酸的酰胺和腈，例如N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(二乙基二氧磷基)(甲基)丙烯酰胺，l-甲基丙烯?；０被?2-曱基-2-丙醇；含硫的甲基丙烯酸酯，例如(曱基)丙烯酸乙基亞磺?；阴ァ?甲基)丙烯酸4-硫氰酸根合丁酯、(甲基)丙烯酸乙基磺酰基乙酯、(甲基)丙烯酸硫氰酸根合曱酯、(甲基)丙烯酸甲基亞磺?；柞ァ⒍?(甲基)丙烯酰氧乙基)硫化物；多官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯，例如三(甲基)丙烯酸三羥曱基丙烷酯。除了以上列出的(甲基)丙烯酸酯之外，用于聚合的組合物還可以進(jìn)一步含有能夠與甲基丙烯酸甲酯以及前述(甲基)丙烯酸酯共聚合的不飽和單體。這些單體包括，其它的當(dāng)中，l-烯烴，例如l-己烯、l-庚烯；支鏈烯烴，舉例來說例如乙烯基環(huán)己烷、3，3-二甲基-l-丙烯、3-甲基-l-二異丁烯、4-甲基-l-戊烯；丙烯腈；乙烯酯，例如乙酸乙烯酯；苯乙烯，側(cè)鏈具有烷基取代基的取代苯乙烯，舉例來說例如a-甲基苯乙烯和cx-乙基苯乙烯；環(huán)上用烷基取代基取代的苯乙烯，例如乙烯基甲苯和對甲基苯乙烯；卣代苯乙烯，舉例來說例如單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三溴苯乙烯和四溴苯乙烯；雜環(huán)乙烯基化合物，例如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡咬、3-乙基-4-乙烯基吡啶、2，3-二甲基-5-乙烯基吡啶、乙烯基嘧吱、乙烯基哌啶、9-乙烯基呼唑、3-乙烯基^唑、4-乙烯基呼唑、1-乙烯基咪唑、2-甲基-l-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷、3-乙烯基吡咯烷、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基丁內(nèi)酰胺、乙烯基氧戊環(huán)(oxolane)、乙烯基呋喃、乙烯基噻吟、乙烯基硫戊環(huán)(thiolane)、乙烯基多唑和氫化乙烯基蓉唑、乙烯基噁唑和氫化乙烯基喁唑；乙烯基和異戊二烯基醚；馬來酸衍生物，舉例來說例如馬來酸酐、甲基馬來酸酐、馬來酰亞'k、甲基馬來酰亞胺；以及二烯烴，舉例來說例如二乙烯基苯。通常這些共聚單體以基于單體重量的0到60w"的量使用，優(yōu)逸0到40wt。/fl且特別優(yōu)選0到20wt°/。，對于這些化合物可能單獨(dú)使用或作為混合物使用。聚合反應(yīng)通常用已知的自由基引發(fā)劑引發(fā)。優(yōu)選的引發(fā)劑包括，其它的當(dāng)中，現(xiàn)有技術(shù)中公知的偶氮類引發(fā)劑，例如AIBN和l，l-偶氮二環(huán)己烷腈，可溶于水的自由基引發(fā)劑，舉例來說例如過氧化硫酸鹽或過氧化氫，還有過氧化物，例如過氧化甲乙酮、過氧化乙酰丙酮、過氧化二月桂基、叔丁基過-2-乙基己酸酯、過氧化酮、過氧化甲基異丁基酮、過氧化環(huán)己酮、過氧化二苯甲酰、過氧化安息香酸叔丁酯、叔丁基過氧異丙基碳酸酯、2，5-二(2-乙基己?；^氧)-2，5-二甲基己烷、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧-3，5，5-三甲基己酸酯、過氧化二枯基、l，l-二(過氧化叔丁基)環(huán)己烷、l，l-二(過氧化叔丁基)-3,3，5-三甲基環(huán)己烷，氫過氧化枯基、叔丁基氫過氧化物、二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯，上述化合物與彼此之間兩種或多種的混合物，以及上述化合物與未列出的可以類似地形成自由基的化合物的混合物。這些化合物常常以基于單體重量的0.01wt。/。到10wtW的量使用，優(yōu)選0.lwt。/。到3wt%。在上下文中，可能使用例如在分子量或單體組成上有差別的不同的聚(甲基)丙烯酸酯。還可以將疏水性試劑加入到混合材料中。合適的實(shí)例包括來自于十六烷、四乙基硅烷、低聚苯乙烯、聚酯或六氟苯組成的組的疏水物。給出的特別優(yōu)選的是可共聚合的疏水物，這是由于它們不會在后續(xù)的使用過程中滲出。給出的特別優(yōu)選的是衍生自具有6-24個碳原子的飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，對于醇的殘基可能是線型的或支鏈的。因此，例如，一種單體組合物含有式(I)的烯屬不飽和單體其中R為氫或甲基，W為具有6到40個碳原子，優(yōu)選6到24個碳原子的線性或支鏈烷基，R2和R3獨(dú)立地為氫或式-C00R'的基團(tuán)，其中R'代表氫或具有6到40個碳原子的線性或支鏈烷基。具有長鏈醇?xì)埢孽ヮ惢衔锟梢酝ㄟ^例如使(甲基)丙烯酸酯、富馬酸酯、馬來酸酯和/或相應(yīng)的酸與長鏈脂肪醇反應(yīng)獲得，產(chǎn)物通常包含酯的混合物，舉例來說例如具有不同鏈長度的醇?xì)埢?甲基)丙烯酸酯。這些脂肪醇包括，其它的當(dāng)中，來自Monsanto的0xoAlcohol7911和0xoAlcohol7900、0xoAlcohol1100;來自ICI的Alphanol79;來自Condea的Nafol1620、Alfol610和Alfol810，來自EthylCorporation的Epal610和Epa^810;來自ShellAG的LinevoP79、Linevol911和Dobanol25L;來自AugustaMailand的Lial125;來自HenkelKGaA的Dehydad和Loro1⑧，以及Linopo1⑧7-11和Acropol91UgineKuhlmann。上迷烯屬不飽和單體可以單獨(dú)使用或作為混合物使用。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，基于烯屬不飽和單體的總重量有至少50wt%的單體、優(yōu)選至少60wty。的單體、特別優(yōu)選超過80wt^的單體為(曱基)丙烯酸酯，此外，所述優(yōu)選實(shí)施方案，對于單體組合物，其含有基于烯屬不飽和單體總重量的至少60wt%、特別優(yōu)選超過80wtW的具有含至少6個碳原子的烷基或雜烷基鏈的(甲基)丙烯酸酯。除了(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選實(shí)施方案之外還給出了也具有長鏈醇?xì)埢鸟R來酸酯和富馬酸酯。作為實(shí)例，有可能使用衍生自在醇基團(tuán)中具有10到30個碳原子的烷基(甲基)丙烯酸酯的組的疏水物，特別是(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十一烷基酯、(曱基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-曱基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸5-異丙基十七烷基酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸5-乙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸3-異丙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基四三十烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷醇酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯、(曱基)丙烯酸二十二烷醇酯和/或甲基丙烯酸類酯以及它們的混合物。為了控制聚合物的分子量如果期望的話可能使聚合反應(yīng)在調(diào)節(jié)劑的存在下進(jìn)行。合適的調(diào)節(jié)劑的實(shí)例包括醛，例如甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛和異丁醛，蟻酸、甲酸銨、硫酸羥銨和磷酸羥銨。此外還可能使用以有機(jī)鍵合的形式含有硫的調(diào)節(jié)劑，例如含有SH基團(tuán)的有機(jī)化合物，例如硫代乙二醇乙酸、巰基丙酸、巰基乙醇、巰基丙醇、巰基丁醇、巰基己醇、十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇。作為調(diào)節(jié)劑還可能使用肼的鹽，例如硫酸肼。調(diào)節(jié)劑的用量基于要聚合的單體為Owt%到5wt%，優(yōu)選0.05wt%到0.3wt%。本發(fā)明的核，納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒由基質(zhì)和磁域組成。顆粒由處于非磁性金屬氧化物基質(zhì)或金屬二氧化物基質(zhì)中的具有2到100nm直徑的磁性金屬氧化物磁域組成。磁性金屬氧化物磁域可以選自鐵酸鹽，特別優(yōu)選來自鐵氧化物。它們可以用例如來自氧化硅的非磁性基質(zhì)全部或部分地被順序包圍。這種納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒為粉末形式。粉末可以由聚集的初始顆粒組成。本發(fā)明中聚集理解為合并(commerged)初級顆粒的三維結(jié)構(gòu)?？梢越Y(jié)合兩種或多種聚集體以形成大塊物質(zhì)。這些大塊物質(zhì)可以容易的再次分離。相反，將聚集體碎裂為初級顆粒通常是不可能的。超順磁性粉末的聚集體直徑可以優(yōu)選為超過100nm且少于1jam。優(yōu)選超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性粉末可以具有至少在一個空間方向上的不超過250nm的直徑。磁域意味著空間上彼此相分離的基質(zhì)中的區(qū)域。超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性粉末的磁域具有在2到100nm之間的直徑，磁域還可以含有對粉末的磁性性質(zhì)不做出貢獻(xiàn)的非磁性區(qū)域。此外，可能存在由于它們的尺寸不表現(xiàn)出順磁性并且誘導(dǎo)剩磁的磁性磁域。這導(dǎo)致體積特性飽和磁化的增加。但是這些磁域的比例與超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性磁域的數(shù)目相比要低。根據(jù)本發(fā)明，存在于超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性粉末中的超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性磁域的數(shù)目為例如允許通過磁性或電磁性交變場加熱本發(fā)明的制劑。超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性粉末的磁域可以全部或僅有部分被用于包封的無機(jī)基質(zhì)包圍。部分包圍意味著單獨(dú)的磁域可以從聚集體的表面伸出。磁域可以含有一種或多種金屬氧化物。磁性磁域可以優(yōu)選含有鐵、鈷、鎳、鉻、銪、釔、釤、釓的氧化物。在這些磁域中金屬氧化物可以以均一的變型或不同的變型存在。一個特別優(yōu)選的磁域?yàn)樘幱趛-Fe203(y-Fe203)、Fe304、y-Fe203(y-Fe203)和/或FeA的混合物形式的鐵氧化物。磁域可以進(jìn)一步以至少兩種金屬的混合氧化物的形式存在，所述金屬組分為鐵、鈷、鎳、錫、鋅、鎘、鎂、錳、銅、鋇、鎂、鋰或釔。磁域還可以是具有通式MIIFe204的物質(zhì)，其中Mil表示含有至少兩種不同的二價金屬的金屬組分。優(yōu)選二價金屬之一可以是錳、鋅、鎂、鈷、銅、鎘或鎳。此外對于磁域還可能由通式為(Mal-x-yMbxFey)1IFe2lII04的三元體系組成，其中Ma和Mb分別為金屬錳、鈷、鎳、鋅、銅、鎂、鋇、釔、錫、鋰、鎘、鎂、釣、鍶、鈦、鉻、釩、鈮、鉬，x-0.05到0.95，y=O到0.95,且x+y<l。給出的特別優(yōu)選的是ZnFe204、MnFe204、Mn。.6Fe。.4Fe204、Mn。.5Zn。.5Fe204、ZnuFe!.904、Zn。.2Fe1804、Zn0.3Fe17O4、Zn。.4Fe1604或Mn。.39Zn。.27Fe2.3404、MgFe203、MguMn^FeuC^、MgL4Mrio.4Fe1.2O4、Mgi.6Mn0.6Fe。.804、MgL8Mn0.8Fe。.404。對于非磁性基質(zhì)金屬氧化物的選擇沒有進(jìn)一步的限制。給出的可以優(yōu)選為鈦、鋯、鋅、鋁、硅、鈰或錫的氧化物。對于本發(fā)明的目的來說金屬氧化物還可以包括金屬二氧化物，舉例來說例如二氧化硅。此外，對于基質(zhì)和/或磁域可能是無定形的和/或晶體形式。如果基質(zhì)和磁域是空間分隔開的，那么粉末中磁域的比例沒有特別的限制。超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性粉末中的磁域部分可以優(yōu)選為10wt。/。到100wt%。在例如EP-A-1284485和DE10317067中描述了合適的超順磁性粉末，因此通過參考文獻(xiàn)完全并入本發(fā)明。本發(fā)明的制劑可以優(yōu)選具有在0.01wt。/。到60wt。/S范圍內(nèi)，優(yōu)選在O.05wt。/。到50wt。/4的范圍內(nèi)且非常特別優(yōu)選在0.1%到10wtM的范圍內(nèi)的超順磁性粉末比率。超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性粉末進(jìn)一步用微乳液聚合的方法處理以得到本發(fā)明的混合材料。微禮液聚合可以按照如下進(jìn)行在第一步中將納米級粉末分散在單體或單體混合物或水中。在第二步中用疏水性試劑和乳化劑將單體或單體混合物分散在水中。在第三步中將來自a)和b)的分散體借助乳化劑的幫助通過超聲、膜、轉(zhuǎn)子/定子系統(tǒng)、攪拌和/或高壓的方法分散。d)來自c)的分散體熱引發(fā)聚合。聚合物中的超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性粉末部分可以為1-99%重量。以下給出的實(shí)施例用于更好的說明本發(fā)明，但是這里公開的技術(shù)特征并不限制本發(fā)明。實(shí)施例粘度的變化作為研究粘合劑性質(zhì)的重要參數(shù)。將常規(guī)的粘合劑(Betamate1020，Dow，瑞士)緩慢的從室溫加熱到93C并且再冷卻降至室溫。這對應(yīng)于2-階段粘合劑情形中的預(yù)膠凝化溫度分布。作為特殊裝置的結(jié)果，能量通過常規(guī)的電熱能量引入。研究了351C和65"C的粘度(實(shí)施例V)。作為同樣的研究系列，將這種粘合劑材料與本發(fā)明的納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒混合，通過聚(甲基)丙烯酸酯包封，其用量為12%重量。這里再一次在35*€和651C下研究粘度(實(shí)施例El)。在其它的實(shí)驗(yàn)系列中較少觸變試劑且再次將12%重量的通過聚(甲基)丙烯酸酯包封的本發(fā)明的納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒加入到常規(guī)粘合劑中(Betamate1020，Dow，瑞士)(實(shí)施例E2)。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在常規(guī)粘合劑的情況中(V)，加熱前和加熱后的粘度相互之間非常接近。加入通過聚(甲基)丙烯酸酯包封的本發(fā)明的納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒，粘度有顯著的增加。如果省略了觸變試劑(E2)，初始粘度仍然相對較低，但是加熱后保持在極高的水平。在使用觸變試劑和通過聚(甲基)丙烯酸酯包封的本發(fā)明的納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒的情形中(El),加熱前和加熱后粘度遠(yuǎn)高于常規(guī)粘合劑的粘度。在35t:和65X:下都得到了由于較高粘度的提高的初始粘合劑粘。通過感應(yīng)能量補(bǔ)充的方法粘接將12%重量的混合材料加入到常規(guī)環(huán)氧粘合劑基質(zhì)中。將具有1cm寬度和0.5cm長度的含有這種混合物的粘合劑珠應(yīng)用于不可感應(yīng)加熱的材料。為了引入感應(yīng)能量，使用三級巻繞(threewound)線圏(IFF,Ismaning)與具有100%功率的STSMMOS型號發(fā)電機(jī)。線圍以5mm的距離和1.25mm/s的速度圍繞粘合劑珠轉(zhuǎn)一次。使用置于粘合劑珠中心處的光纖溫度計(jì)測量溫度分布。有可能表明通過感應(yīng)能量的方法，粘合劑可以在20s內(nèi)從25t加熱到90C。權(quán)利要求1.粘合劑，含有通過聚(甲基)丙烯酸酯包封的納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒。2.根據(jù)權(quán)利要求1的粘合劑，其含有通過聚(甲基)丙烯酸酯包封的納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒和沒有通過聚(甲基)丙烯酸酯包封的納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒。3.根據(jù)權(quán)利要求1的粘合劑，其在環(huán)氧樹脂基質(zhì)中含有通過聚(甲基)丙烯酸酯包封的納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒和沒有通過聚(甲基)丙烯酸酯包封的納米級超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性顆粒。4.用根據(jù)權(quán)利要求1到3的粘合劑粘接材料的方法。5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于在第一步中粘合劑通過借助感應(yīng)能量的溫度升高而預(yù)膠凝化，且在第二步中粘合劑通過進(jìn)一步的溫度升高而固化。6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于預(yù)膠凝化在50-100C下發(fā)生。7.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于固化在140-200X:下發(fā)生。8.根據(jù)權(quán)利要求4的方法用于將材料粘接到至少一種不能感應(yīng)加熱的材料的用途，9.根據(jù)權(quán)利要求4的方法用于汽車構(gòu)造、飛行器構(gòu)造、造船、軌道交通車輛構(gòu)造和空間旅行技術(shù)的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種用含有通過聚(甲基)丙烯酸酯包封或部分未包封的納米級、超順磁性、鐵磁性、亞鐵磁性或順磁性粉末的混合材料將多種材料粘附性的粘接在一起的方法，以及它們的用途。文檔編號C09J5/00GK101336277SQ200680051748公開日2008年12月31日申請日期2006年11月21日優(yōu)先權(quán)日2006年2月16日發(fā)明者A·許特,G·勒登,G·齊默爾曼,J·H·沙特卡,M·布勞姆,M·普里德爾,S·羅斯申請人:贏創(chuàng)羅姆有限責(zé)任公司