專利名稱：：適用于原漿噴霧的酸性紅r3g的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及活性染料
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別涉及一支用于棉、毛、尼龍等纖維織物染色的酸性紅色染料的適用于原漿噴霧的酸性紅R3G的合成方法。
背景技術(shù)：
：酸性紅R3G分子式C37H4。ChN9Na207S2.分子量為867.38。該染料具有色澤鮮艷，應(yīng)用性能優(yōu)異，使用方便，適用性強(qiáng)等顯著特點(diǎn)。國(guó)內(nèi)外均有家廠生產(chǎn)?，F(xiàn)在的酸性紅R3G的合成方法如下1)一步縮合在冰水中加入三聚氯氰，于0—l(TC攪拌10分鐘后，慢慢加入工業(yè)介酸。加畢后于0—l(TC用10%碳酸鈉溶液調(diào)pH=5—6。在此條件下反應(yīng)4-5小時(shí)。2)重氮化在水中加入對(duì)氨基偶氮苯-4磺酸，調(diào)整濃度在8—10%。夾套升溫至6(TC左右，用30。/。氫氧化鈉溶液調(diào)整pf^7.5-8。全溶后加入亞硝酸鈉混合均勻。將上述混合液用2小時(shí)左右加入配好的鹽酸水溶液中，溫度保持15-20'C。加畢保持亞硝酸鈉過(guò)量，即碘化鉀試紙呈藍(lán)色，剛果紅試紙呈藍(lán)色。在此條件下反應(yīng)l--2小時(shí)。備用。3)偶合一步縮合完成后，將重氮液放入一次縮合液中，用10%碳酸鈉溶液調(diào)pH=6--7，并用冰水保溫〈15'C。在此條件下反應(yīng)2—3小時(shí)。4)二步縮和將十二胺用乙醇溶解后，加入到上述偶合液中，攪拌均勻后，夾套升溫至50。C左右，并用10。/。碳酸鈉溶液調(diào)pP^7-7.5。在此條件下，反應(yīng)5-6小時(shí)。5)鹽析將二步縮合升溫到60°C，用l(W碳酸鈉溶液調(diào)整pH=10。按反應(yīng)液體積10%加入氯化納，攪拌一小時(shí)，過(guò)濾，收集濾餅，在80'C烘干。6)成品化干品粉碎，用元明粉調(diào)整到所需成品強(qiáng)度后，包裝。但現(xiàn)有工藝采用鹽析精制工藝，產(chǎn)生大量含鹽帶色廢水，增加了環(huán)保治理的難度和費(fèi)用。而且鹽析過(guò)程中不可避免有染料的損失，大約在8—10%，造成收率低、消耗高，工時(shí)長(zhǎng)等不足。特別是鹽析出的染料顆粒不規(guī)則，干燥后的染料溶解度較差。由于生態(tài)環(huán)境的制約和三廢處理的經(jīng)濟(jì)因素，以及對(duì)活性染料的生產(chǎn)制備、上染率、固色率以及染色廢水的要求越來(lái)越高，所以活性染料的研究開發(fā)已由過(guò)去的鹽析工藝向原漿噴霧干燥工藝演變。但原漿噴霧干燥工藝要求染料的合成工藝中避免副產(chǎn)物的生成。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有工藝的缺陷，提供一種無(wú)工藝廢水、產(chǎn)品得量高、質(zhì)量好，成本低的酸性紅R3G制備新工藝。我們通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)，結(jié)算含有的雜質(zhì)一Y酸等異構(gòu)體、氧化物、鹽等一直接影響最終產(chǎn)品染料的質(zhì)量，而且其中Y酸等異構(gòu)體影響產(chǎn)品的色光。我們通過(guò)將介酸精制，去除其影響色光的雜質(zhì)異構(gòu)物，提高介酸純度，從90%提高到98%。使該產(chǎn)品在生產(chǎn)過(guò)程中一次合成的原漿染料的色光、強(qiáng)度以及其他應(yīng)用性能指標(biāo)均達(dá)到合格產(chǎn)品水平，再通過(guò)原漿噴霧干燥工藝改變?nèi)玖项w粒狀態(tài)，成為空心顆粒，具有良好的溶解度。本發(fā)明的技術(shù)如下'一種適用于原漿噴霧的酸性紅R3G的合成方法，包括介酸的溶解、一步縮合、重氮化、偶合、二步縮和成品化，其中在一步縮合前先進(jìn)行介酸的溶解，在水中加入介酸，攪拌均勻后，用30%氫氧化鈉溶液調(diào)pH=7，同時(shí)升溫到6070。C，全溶后夾套降溫至2515°C，在此溫度下攪拌2-3小時(shí)，將析出的介酸過(guò)濾，濾餅壓干，在一步縮合中使用；成品化是染料合成完畢后，用元明粉調(diào)整到所需成品強(qiáng)度后，在9011(TC出口溫度條件下噴霧干燥，成品直接包裝。本發(fā)明的適用于原漿噴霧的酸性紅R3G的合成方法，其具體合成方法如下1)介酸的溶解在水中加入介酸，攪拌均勻后，用2040。/。氫氧化鈉溶液調(diào)pH-6.57.5，同時(shí)升溫到607(TC，全溶后夾套降溫至2515。C，在此溫度下攪拌23小時(shí)，將析出的介酸過(guò)濾，濾餅壓干，備用；2)—步縮合在冰水中加入三聚氯氰，于05。C攪拌10—15分鐘后，慢慢加入精制介酸濾餅，加畢后用10。/。碳酸鈉溶液調(diào)p1^35，在此條件下，反應(yīng)45小時(shí)；3)重氮化在水中加入對(duì)氨基偶氮苯-4-磺酸，夾套升溫至5565°C，用30%氫氧化鈉溶液調(diào)整pl^7.58。全溶后加入亞硝酸鈉混合均勻，將上述混合液用23小時(shí)左右加入配好的鹽酸水溶液中，溫度保持152(TC。加畢保持亞硝酸鈉過(guò)量，即碘化鉀試紙呈藍(lán)色，剛果紅試紙呈藍(lán)色，在此條件下，反應(yīng)12小時(shí)。備用；4)偶合一步縮合完成后，將重氮液放入一次縮合液中，用10%碳酸鈉溶液調(diào)pH=67，并用冰水保溫<15匸，在此條件下，反應(yīng)23小時(shí)；5)二步縮和將十二胺用乙醇溶解后，加入到上述偶合液中，攪拌均勻后，夾套升溫至4555°C,并用10。/。碳酸鈉溶液調(diào)p1^77.5。在此條件下，反應(yīng)58小時(shí)；6)成品化染料合成完畢后，用元明粉調(diào)整到所需成品強(qiáng)度后，噴霧干燥，直接包裝得到成n叩o本發(fā)明生產(chǎn)的酸性紅R3G與原工藝產(chǎn)品相比，成品得量提高了10%，而且消滅了鹽析工藝產(chǎn)生的含鹽廢水，既節(jié)約原料消耗，又縮短了工時(shí)，提高了產(chǎn)品的經(jīng)濟(jì)效益，增強(qiáng)了產(chǎn)品的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。杜絕了工藝廢水的排放，對(duì)保護(hù)環(huán)境起到了很大的促進(jìn)作用。本發(fā)明制備方法生產(chǎn)的酸性紅R3G具有良好的性能，色光鮮艷，溶解度高，各項(xiàng)牢度優(yōu)良，特別對(duì)尼龍染色具有良好上染率和固色率，其有極佳的提升率。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明1、配料表:<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>2、工藝步驟1)介酸的溶解(三個(gè)條件)在鍋中加入底水300kg后加入介酸工業(yè)品(90%)70.11kg，攪拌均勻后，用2040n/。氫氧化鈉溶液調(diào)pJ^6.57.5，升溫到6070。C。檢查全部溶解后，夾套降溫至1525°C，在此溫度下攪拌23小時(shí)，過(guò)濾壓干，濾餅分析含量40-50%，備用。2)—步縮合在鍋內(nèi)加入底水100kg，再加碎冰300kg，溫度05。C。加入三聚氯氰50kg，攪拌10—15分鐘后，加入已經(jīng)精制的介酸140.2kg。加畢后pH-2.1，用10%碳酸鈉溶液調(diào)pH=35。在此介質(zhì)下，反應(yīng)45小時(shí)，，溫度05'C。3)重氮化在鍋內(nèi)加入底水600kg，再加入90。/。對(duì)氨基偶氮苯-4-磺酸80.11kg，加入后升溫至5565°C，同時(shí)用30%氫氧化鈉溶液調(diào)整pH=7.58。全溶后加入已溶解的亞硝酸鈉18.9kg，攪拌混合20分鐘，均勻后備用。在另一鍋內(nèi)加入底水100kg，加入30%鹽酸79.2kg，加冰100kg后將上述混合液用23小時(shí)左右加入，同時(shí)用碎冰保持溫度152(TC。保持亞硝酸鈉過(guò)量，即碘化鉀試紙呈藍(lán)色，剛果紅試紙呈藍(lán)色。在此條件下，反應(yīng)12小時(shí)。4)偶合一步縮合完成后，將重氮液一次放入后，用碎冰保持溫度〈15'C，加畢后，用10%碳酸鈉溶液調(diào)pH-67。在此條件下，反應(yīng)23小時(shí)。測(cè)重氮液消失。5)二步縮和偶合完成后，在一桶內(nèi)將十二胺用乙醇各48.9kg混合溶解后，加入到偶合液中，攪拌均勻后，夾套升溫至4555'C，并用10%碳酸鈉溶液調(diào)？11=77.5。在此條件下，反應(yīng)58小時(shí)。6)成品化反應(yīng)完成后，取樣測(cè)定染料半成品強(qiáng)度后，用元明粉調(diào)整為與標(biāo)準(zhǔn)品一致后，噴霧干燥。按上述制備工藝投料四鍋，收料如下<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>通過(guò)工藝改進(jìn)，提高了收率，消滅了工藝廢水，經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益明顯。本發(fā)明公開和提出的適用于原衆(zhòng)噴霧的酸性紅R3G的合成方法，本領(lǐng)域技術(shù)人員可通過(guò)借鑒本文內(nèi)容，適當(dāng)改變?cè)?、工藝參?shù)、工藝步驟等環(huán)節(jié)實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的方法與技術(shù)已通過(guò)較佳實(shí)施例子進(jìn)行了描述，相關(guān)技術(shù)人員明顯能在不脫離本
發(fā)明內(nèi)容、精神和范圍內(nèi)對(duì)本文所述的方法和技術(shù)進(jìn)行改動(dòng)或適當(dāng)變更與組合，來(lái)實(shí)現(xiàn)本發(fā)明技術(shù)。特別需要指出的是，所有相類似的替換和改動(dòng)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見的，他們都被視為包括在本發(fā)明精神、范圍和內(nèi)容中。權(quán)利要求1.一種適用于原漿噴霧的酸性紅R3G的合成方法，包括介酸的溶解、一步縮合、重氮化、偶合、二步縮和成品化，其特征是在一步縮合前先進(jìn)行介酸的溶解，在水中加入介酸，攪拌均勻后，用20--40％氫氧化鈉溶液調(diào)pH＝6.5--7.5，同時(shí)升溫到60～70℃，全溶后夾套降溫至25～15℃，在此溫度下攪拌2--3小時(shí)，將析出的介酸過(guò)濾，濾餅壓干，在一步縮合中使用；成品化是染料合成完畢后，用元明粉調(diào)整到所需成品強(qiáng)度后，在90～110℃出口溫度條件下噴霧干燥，成品直接包裝。2.如權(quán)利要求1所述的適用于原漿噴霧的酸性紅R3G的合成方法，其特征是合成方法如下-1)介酸的溶解在水中加入介酸,攪拌均勻后，用30%氫氧化鈉溶液調(diào)pH=6.57.5，同時(shí)升溫到6070°C,全溶后夾套降溫至2515。C，在此溫度下攪拌23小時(shí)，將析出的介酸過(guò)濾，濾餅壓干，備用；2)—步縮合在冰水中加入三聚氯氰，于05。C攪拌10—15分鐘后，慢慢加入精制介酸濾餅，加畢后用10。/。碳酸鈉溶液調(diào)pH-35,在此條件下，反應(yīng)45小時(shí)；3)重氮化在水中加入對(duì)氨基偶氮苯-4-磺酸，夾套升溫至5565'C，用30%氫氧化鈉溶液調(diào)整pH=7.58。全溶后力&入亞硝酸鈉混合均勻，將上述混合液用23小時(shí)左右加入配好的鹽酸水溶液中，溫度保持152(TC。加畢保持亞硝酸鈉過(guò)量，即碘化鉀試紙呈藍(lán)色，剛果紅試紙呈藍(lán)色，在此條件下，反應(yīng)12小時(shí)。備用；4)偶合一步縮合完成后，將重氮液放入一次縮合液中，用10%碳酸鈉溶液調(diào)pH=67,并用冰水保溫〈15。C，在此條件下，反應(yīng)23小時(shí)；5)二步縮和將十二胺用乙醇溶解后，加入到上述偶合液中，攪拌均勻后，夾套升溫至4555t:，并用10y。碳酸鈉溶液調(diào)pH-77.5。在此條件下，反應(yīng)5~8小時(shí)；6)成品化染料合成完畢后，用元明粉調(diào)整到所需成品強(qiáng)度后，噴霧干燥，直接包裝得到成品。全文摘要本發(fā)明涉及原漿噴霧干燥的酸性紅R3G的合成方法。包括介酸的溶解、一步縮合、重氮化、偶合、二步縮和成品化，其中在一步縮合前先進(jìn)行介酸的溶解，在水中加入介酸，攪拌均勻后，用30％氫氧化鈉溶液調(diào)pH＝7，同時(shí)升溫到60～70℃，全溶后夾套降溫至25～15℃，在此溫度下攪拌2小時(shí)，將析出的介酸過(guò)濾，濾餅壓干，在一步縮合中使用；成品化是染料合成完畢后，用元明粉調(diào)整到所需成品強(qiáng)度后，在90～110℃出口溫度條件下噴霧干燥，成品直接包裝。本發(fā)明生產(chǎn)的酸性紅R3G與原工藝產(chǎn)品相比，成品得量提高了10％，而且消滅了鹽析工藝產(chǎn)生的含鹽廢水，既節(jié)約原料消耗，又縮短了工時(shí)，提高了產(chǎn)品的經(jīng)濟(jì)效益，杜絕了工藝廢水的排放，對(duì)保護(hù)環(huán)境起到了很大的促進(jìn)作用。文檔編號(hào)C09B67/00GK101125964SQ200710058729公開日2008年2月20日申請(qǐng)日期2007年8月14日優(yōu)先權(quán)日2007年8月14日發(fā)明者張興華,韓春棟申請(qǐng)人:天津市德凱化工有限公司