專利名稱：壓敏粘著片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及壓敏粘著片，更具體的涉及這樣的壓敏粘著片，其中在由泡沫物質(zhì)形成的基材上形成的壓敏粘著劑層具有出色的粘合性，在形成該壓敏粘著劑層的方法方面沒有限制。
背景技術(shù)：
溶劑型丙烯酸系壓敏粘著劑由于使用了有機溶劑而不合乎環(huán)境要求，并且最近被越來越多地認為是新居病綜合癥的原因，并且溶劑的除去就變成了重要的問題。另一方面，水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑材料采用水作為溶劑代替有機溶劑，并對環(huán)境和人體幾乎沒有有害的影響。由于這樣的背景，已經(jīng)進行了利用水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑材料的多方面的開發(fā)(參見專利文獻1)。
盡管對于采用所述水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑的壓敏粘著片有著因此增加的需求，但某些應用需要采用泡沫物質(zhì)作為基材的壓敏粘著片，和將所述壓敏粘著劑材料粘著于由泡沫物質(zhì)形成的基材上的技術(shù)。然而，所述水分散性壓敏粘著劑通常顯示出對由泡沫物質(zhì)形成的基材較差的粘合性，并且當采用它作為壓敏粘合劑組合物在壓敏粘著帶、壓敏粘著片或壓敏粘著標簽中用于形成壓敏粘著劑層時，其應用僅非常有限。
為了解決這些限制，有人提出了由如下組分形成的壓敏粘著劑組合物(I)重均分子量為200,000至800,000的水分散性共聚物，其由包括具有羧基的不飽和單體和在烷基上具有4至18個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物組分的乳液聚合形成，和(II)包含可加成聚合的唑啉的重均分子量為200,000至800,000的共聚物或聚合物，(參見專利文獻2)。然而，該發(fā)明不能獲得足夠的內(nèi)聚能力，除非增加包含可加成聚合的唑啉的共聚物或聚合物(II)的量，這可能是由于所述水分散性共聚物降低的重均分子量，因此導致不利，例如生產(chǎn)力降低和成本升高。
還有人提出包含如下組分的壓敏粘著劑組合物重均分子量為1,000,000或更高的(甲基)丙烯酸酯型共聚物，以及關(guān)于其100重量份，5至1,000重量份的重均分子量為1,000至10,000的(甲基)丙烯酸酯型低聚物，并且其還含有雙官能團交聯(lián)劑(專利文獻3)。然而，該發(fā)明被描述為對待粘著的構(gòu)件的粘合性是出色的，但是對已粘著構(gòu)件的粘合性，其指在完成交聯(lián)反應之后的粘合，以及對基材的粘合性，其指在交聯(lián)反應過程中的粘合，它們具有不同的現(xiàn)象，這使得這種粘合性不具有彼此密切的相關(guān)性。另外也沒有提及水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物。
還有人提出由如下方法制備的水分散性壓敏粘著劑組合物將基于碳二亞胺的交聯(lián)劑和基于環(huán)氧化物的交聯(lián)劑加入到由包括具有羧基的不飽和單體和在烷基上具有4至12個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物組分的乳液聚合制備的水分散性丙烯酸壓敏粘著劑中(參見專利文獻4)。還有人提出由如下方法制備的水分散性壓敏粘著劑組合物通過將含有羧基的烯屬不飽和單體與樹脂乳液[I]聚合，所述含有羧基的烯屬不飽和單體包括(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要組分，所述樹脂乳液[I]由包括烯屬不飽和單體和用于提供壓敏粘著劑性能的樹脂的油溶性組分進行乳液聚合獲得，所述烯屬不飽和單體包括(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要組分，并且通過將作為交聯(lián)劑的選自碳二亞胺化合物、唑啉化合物、氮丙啶化合物和肼化合物的至少一種化合物摻混(參見專利文獻5)。另外還有人提出單一液體型的水性乳液型壓敏粘著劑組合物，其通過將包含唑啉基團的水分散性交聯(lián)劑與重均分子量為至少1,000,000的丙烯酸系壓敏粘著劑組合物的水分散性共聚物摻混而制備，所述水分散性共聚物通過將作為主要組分的在烷基上具有4至18個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯和含有羧基的單體共聚而制備(參見專利文獻6)。
專利文獻1JP-A-2001-131511專利文獻2JP-A-2-150482專利文獻3JP-A-2001-335767專利文獻4JP-A-2004-217838專利文獻5JP-A-2003-96420專利文獻6JP-A-2004-18993
發(fā)明內(nèi)容然而，在所有這些壓敏粘著劑組合物中，粘合性通過在交聯(lián)反應的過程中與基材粘著而改進，因此所述改進僅在采用具有慢反應速率的特定交聯(lián)劑的情況下才可獲得，并且對交聯(lián)劑沒有限制，而還能夠改進對由泡沫物質(zhì)形成的基材的粘合性的水分散性壓敏粘著劑，根本尚沒有被提出，也沒有被公開。因此，在交聯(lián)反應完成后通過轉(zhuǎn)移法進行粘著的生產(chǎn)過程涉及對由泡沫物質(zhì)形成的基材不能獲得足夠粘合性的缺點。另外，在這些壓敏粘著劑組合物中，由泡沫物質(zhì)形成的基材尚未被詳細描述，也沒有被公開。
考慮到上述原因，本發(fā)明的目的是提供壓敏粘著片，其中在由泡沫物質(zhì)形成的基材上形成的壓敏膠粘劑著層具有出色的粘合性，其中在形成所述壓敏粘著劑層的方法方面沒有限制。
本發(fā)明的另一個目的是提供壓敏粘著片，其中在由泡沫物質(zhì)形成的基材上形成的壓敏膠粘劑著層具有出色的粘合性，其中在交聯(lián)劑的類型方面沒有限制。
本發(fā)明的再一個目的是提供對粗糙表面具有滿意粘合性和固定能力出色的壓敏粘著片。
經(jīng)本發(fā)明的發(fā)明人進行透徹的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將具有特定結(jié)構(gòu)的水分散性丙烯酸系共聚物與具有特定重均分子量的丙烯酸系低分子量組分組合而獲得的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物，可以在由泡沫物質(zhì)形成的基材上形成具有出色的粘合性的壓敏膠粘著劑層，其中在形成所述壓敏粘著劑層的方法方面和在所述交聯(lián)劑的類型方面沒有限制，其還可以獲得對粗糙表面具有滿意粘合性和固定能力出色的壓敏粘著片。本發(fā)明基于這些發(fā)現(xiàn)得出。


圖1A至1D分別為顯示本發(fā)明壓敏粘著片的實施例的示意性橫截面圖。
附圖標記說明11-14 壓敏粘著片2 由泡沫物質(zhì)形成的基材3 壓敏粘著劑層4 防粘性襯里發(fā)明詳述即本發(fā)明涉及如下內(nèi)容(1)壓敏粘著片，其包括包括泡沫物質(zhì)的基材；和在基材的至少一個面上布置的壓敏粘著劑層，其中所述的壓敏粘著劑層通過水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成，所述的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物含有重均分子量為400,000到900,000的水分散性丙烯酸系共聚物(a)，該共聚物包括在其烷基中含2-14個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分和含官能團的單體作為單體組分；和重均分子量為5,000到250,000的水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)。
(2)根據(jù)(1)所述的壓敏粘著片，其中所述的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物含有的水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)相對于水分散性丙烯酸系共聚物(a)為10-50重量％。
(3)根據(jù)(2)所述的壓敏粘著片，其中所述的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物含有的水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)相對于水分散性丙烯酸系共聚物(a)為30-50重量％。
(4)根據(jù)(1)所述的壓敏粘著片，其中所述的水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量為500,000到800,000。
(5)根據(jù)(4)所述的壓敏粘著片，其中所述的水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量為500,000到700,000。
(6)根據(jù)(1)所述的壓敏粘著片，其中在所述的水分散性丙烯酸系共聚物(a)中含有的(甲基)丙烯酸烷基酯在其烷基中含2-10個碳原子。
(7)根據(jù)(1)所述的壓敏粘著片，其中所述的水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)的重均分子量為10,000到250,000。
(8)根據(jù)(7)所述的壓敏粘著片，其中所述的水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)的重均分子量為40,000到250,000。
根據(jù)本發(fā)明的壓敏粘著片，由于上述的結(jié)構(gòu)，所述壓敏粘著劑層以出色的粘合性形成于由泡沫物質(zhì)形成的基材上，其中在壓敏粘著劑層的形成方法方面沒有限制。另外，所述壓敏粘著劑層以出色的粘合性形成于由泡沫物質(zhì)形成的基材上，其中在交聯(lián)劑的類型方面沒有限制。另外，其還可以具有對粗糙表面滿意的粘合性和出色的固定能力。
下文中將最終參照附圖詳細描述本發(fā)明的實施方案，在附圖中類似的構(gòu)件或部分可以由相同的附圖標記表示。
如圖1A至1D所示，本發(fā)明的壓敏粘著片具有如下結(jié)構(gòu)在基材的至少一個面上具有壓敏粘著劑層，其中所述基材由泡沫物質(zhì)形成，并且所述壓敏粘著劑層由水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物(“用于泡沫物質(zhì)的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物”)形成，所述的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物包括重均分子量為400,000到900,000的水分散性丙烯酸系共聚物(a)，該共聚物包括在其烷基中含2-14個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分和含官能團的單體作為單體組分；和重均分子量為5,000到250,000的水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)。該壓敏粘著片，即使采用由泡沫物質(zhì)形成的基材，仍利用用于泡沫物質(zhì)的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物作為用于形成壓敏粘著劑層的壓敏粘著劑組合物，使得所述壓敏粘著劑層以出色的粘合性形成于由泡沫物質(zhì)形成的基材上，無論形成該壓敏粘著劑層的方法或交聯(lián)劑的類型如何，并顯示出對粗糙表面出色的粘合性和出色的固定能力。
圖1A至1D為顯示本發(fā)明壓敏粘著片的示例性實施例的示意性橫截面圖。在圖1A至1D中說明的是壓敏粘著片11-14，由泡沫物質(zhì)形成的基材2，壓敏粘著劑層3，和防粘性襯里4。所述的壓敏粘著劑層3由用于泡沫物質(zhì)的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成(即水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物包括重均分子量為400,000到900,000的水分散性丙烯酸系共聚物(a)，該水分散性丙烯酸系共聚物包括在其烷基中含2-14個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分和含官能團的單體作為單體組分；和重均分子量為5,000到250,000的水分散性丙烯酸系低分子量組分(b))。
示于圖1中的壓敏粘著片11具有如下結(jié)構(gòu)，其中壓敏粘著劑層3形成于由泡沫物質(zhì)形成的基材2的兩個表面上，并且在兩個表面上的壓敏粘著劑層3的每一個都由僅在一面具有防粘性表面的防粘性襯里4保護。另外，示于圖1B中的壓敏粘著片12具有如下結(jié)構(gòu)，其中壓敏粘著劑層3形成于由泡沫物質(zhì)形成的基材2的兩個表面上，同時該壓敏粘著劑層3的任一個由在兩面都具有防粘性表面的防粘性襯里4保護，而另一個壓敏粘著劑層3可通過將所述壓敏粘著片12卷繞成卷筒由所述防粘性襯里4的另一個防粘性表面保護。
示于圖1C中的壓敏粘著片13具有如下結(jié)構(gòu)，其中壓敏粘著劑層3形成于由泡沫物質(zhì)形成的基材2的一個表面上，并且該壓敏粘著劑層3由僅在一面具有防粘性表面的防粘性襯里4保護。示于圖1D中的壓敏粘著片14具有如下結(jié)構(gòu)，其中壓敏粘著劑層3形成于由泡沫物質(zhì)形成的基材2的一個表面上，同時將所述基材2的背表面構(gòu)建成防粘性表面，并且壓敏粘著劑層3可通過將所述壓敏粘著片14卷繞成卷筒由形成于由泡沫物質(zhì)形成的基材2的背表面上的防粘性表面保護。
因此，本發(fā)明的壓敏粘著片的結(jié)構(gòu)為具有在由泡沫物質(zhì)形成的基材的至少一個表面上的壓敏粘著劑層(具有基底的壓敏粘著片結(jié)構(gòu))，并可以被構(gòu)建為具有基底的雙面壓敏粘著片，其在兩面都具有壓敏粘著劑面，或具有基底的壓敏粘著片，其僅在一面具有壓敏粘著劑面(具有基底的單面壓敏粘著片)。在所述壓敏粘著片是具有基底的雙面壓敏粘著片的情況下，兩個壓敏粘著面可以分別由兩個防粘性襯里保護，每個襯里在至少一面具有防粘性表面，或者由在兩面都具有防粘性表面的一個防粘性襯里保護。另一方面，在所述壓敏粘著片是具有基底的單面壓敏粘著片的情況下，所述的保護可以通過在其至少一面上具有防粘性表面的防粘性襯里進行，或者通過在由泡沫物質(zhì)形成的基材的背面上形成經(jīng)防粘性處理的層，在卷繞成卷筒的狀態(tài)下進行。
由泡沫物質(zhì)形成的基材在本發(fā)明的壓敏粘著片中，由泡沫物質(zhì)形成的基材沒有具體限制，只要該基材由泡沫塑料形成。用于形成泡沫塑料的塑料材料(包括橡膠材料)沒有具體限制，并可選自已知的塑料。所述塑料材料可單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
所述泡沫塑料的明確的例子包括烯屬泡沫樹脂，例如泡沫聚乙烯或泡沫聚丙烯；苯乙烯系泡沫樹脂，例如泡沫聚苯乙烯；氨基加酸酯型泡沫樹脂，例如泡沫聚氨酯；和聚氯乙烯型泡沫樹脂，例如泡沫聚氯乙烯。另外，泡沫合成橡膠可用作所述的泡沫塑料。
在所述泡沫塑料中，涉及泡沫體的特征，例如泡沫體的形式(連續(xù)泡沫體、獨立泡沫體或其混合物)、發(fā)泡放大率、泡沫大小和泡沫體之間的厚度沒有具體限制，并且可以在涉及那些常規(guī)泡沫塑料中的泡沫體中選擇。所述泡沫塑料可以用常規(guī)或通常采用的發(fā)泡方法(例如采用發(fā)泡劑的發(fā)泡方法)形成。
由泡沫物質(zhì)形成的基材的表面可以經(jīng)歷常規(guī)表面處理。例如，由泡沫物質(zhì)形成的基材的表面，在壓敏粘著劑層的那一面，可以經(jīng)歷化學或物理表面處理，例如稱底施、電暈放電處理或等離子體處理。同樣，在由泡沫物質(zhì)形成的基材的相對于壓敏粘著劑層的那一面(在具有基底的單面壓敏粘著片的情況下)的表面，可以經(jīng)歷背部表面處理。由泡沫物質(zhì)形成的基材可以具有單層結(jié)構(gòu)或?qū)訝罘謱咏Y(jié)構(gòu)。
在由泡沫物質(zhì)形成的基材中，可根據(jù)需要摻混多種添加劑，例如，填充劑(例如無機填充劑或有機填充劑)，抗老化劑，抗氧化劑，紫外吸收劑，抗靜電劑，潤滑劑，增塑劑，著色劑(例如顏料或染料)，和表面活性劑。
在本發(fā)明中，由泡沫物質(zhì)形成的基材的厚度沒有具體限制，但通常為約0.1-10mm。
壓敏粘著劑層根據(jù)本發(fā)明的壓敏粘著片，在由泡沫物質(zhì)形成的基材至少一個表面上形成的壓敏粘著劑層由用于泡沫物質(zhì)的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成。所述用于泡沫物質(zhì)的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物為以如下形式的丙烯酸系聚合物組合物，所述形式為其中將水分散性丙烯酸系共聚物(a)和水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)分散于水中。所述用于泡沫物質(zhì)的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物可單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
在用于泡沫物質(zhì)的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物中，水分散性丙烯酸系共聚物(a)和水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)的比例沒有具體限制。所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)的比例相對于所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)優(yōu)選為10-50重量％，相對于所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)更優(yōu)選為30-50重量％。當所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)的比例相對于所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)小于10重量％時，所述壓敏粘著劑層對由泡沫物質(zhì)形成的基材的粘合性降低。另一方面，當所述比例超過50重量％時，所述壓敏粘著劑的內(nèi)聚能力整體上下降，由此可能不會獲得作為壓敏粘著劑的必要內(nèi)聚能力。
水分散性丙烯酸系共聚物(a)所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)用作所述壓敏粘著劑的基礎(chǔ)聚合物(壓敏粘著劑的基礎(chǔ)組分)。重要的是所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量為400,000至900,000(等于或大于400,000但等于或小于900,000)。所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量優(yōu)選為500,000至800,000，并且更優(yōu)選500,000至700,000。當所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量小于400,000時，在所述壓敏粘著劑中就不能獲得足夠必須的壓敏粘合力。另一方面，當所述重均分子量大于900,000時，所述壓敏粘著劑的粘性和初粘力下降。所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量可通過聚合引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的類型和量、聚合的溫度和時間、單體濃度和單體加入速率而進行控制。
所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量(Mw)可通過凝膠滲透色譜(GPC)測量。更明確地，它可以用GPC測量儀HLC-8220GPC(商品名，由Tosoh Corp.制造)在下述條件下以聚苯乙烯轉(zhuǎn)化值測量GPC測量條件*樣品濃度0.2重量％(四氫呋喃溶液)*進樣量10μl*洗脫液四氫呋喃(THF)*流速0.6mL/min*柱溫(測量溫度)40℃*色譜柱樣品柱“TSK保護柱Super HZ-H”(一個單元)+“TSK凝膠Super HZM-H”(二個單元)(上述是商品名，由Tosoh Corp.制造)*參比柱“TSK凝膠Super H-RC”(一個單元)(商品名，由Tosoh Corp.制造)*檢測器差示折光計(RI)。
所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)包含在其烷基中具有2-14個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分，還包含作為單體組分的包含官能團的單體。所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)可單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
在其烷基中具有2-14個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸C2-14烷基酯)的例子包括由下式(1)表示的丙烯酸系化合物。
其中R1表示氫原子或甲基；和R2表示具有2-14個碳原子的烷基。
在式(1)中，R1表示氫原子或甲基。R2表示具有2-14個碳原子的烷基，其明確的例子包括乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基和十四烷基。
所述(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯明確的例子包括(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯和(甲基)丙烯酸十四烷基酯。
所述(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯優(yōu)選在其烷基上具有2-10個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，并且特別優(yōu)選其中所述烷基是丁基或2-乙基己基的(甲基)丙烯酸酯(特別是丙烯酸丁酯或丙烯酸2-乙基己酯)。
所述(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯可以單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。作為(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯，例如丙烯酸丁酯可以單獨使用，或者可以組合使用丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。在單獨使用丙烯酸丁酯，或以組合使用丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的情況下，丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的比例沒有具體限制，并且丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸丁酯(重量比)可以選擇為約0/100至55/45(優(yōu)選5/95至60/40)。
組成所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的單體組分包括(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯作為主要單體組分，和能與所述(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯共聚的至少一種包含官能團的單體作為另一種單體(這種單體也叫做“可共聚單體組分”)。在組成所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的全部單體組合物中，所述(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯的比例為80重量％或更高(例如80-99.8重量％)，優(yōu)選85重量％或更高(例如85-99.5重量％)，和進一步優(yōu)選90重量％或更高(90-99重量％)。
采用含官能團單體，例如用于在所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)中引入交聯(lián)位點的目的。該含官能團單體的應用可以改進對待粘著構(gòu)件的粘合力。作為這種含官能團單體，特別有利的是包含熱交聯(lián)官能團的單體，其將熱交聯(lián)位點引入到所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)中。所述的含官能團單體可以單獨使用或者以兩種或更多種的組合使用。
所述含官能團單體沒有具體限制，可以是能與(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯共聚，并且包含能構(gòu)成交聯(lián)位點的任何單體組分，并且其例子包括含羧基單體，例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸和異巴豆酸及其酸酐(例如馬來酸酐和衣康酸酐)；含羥基單體，例如(甲基)丙烯酸羥基烷基酯，如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯和(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯，以及乙烯醇和烯丙醇；酰胺型單體，例如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；含氨基單體，例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯；含環(huán)氧基單體，例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯；含氰基單體，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；和具有含氮環(huán)的單體，例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基己內(nèi)酰胺和N-(甲基)丙烯酰嗎啉。作為含官能團的單體，可有利地采用含羧基的單體，例如丙烯酸或其酸酐。
所述含官能團的單體的量，關(guān)于100重量份的(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯作為主要單體組分，可選擇例如0.5-12重量份(優(yōu)選1-8重量份)。
作為可共聚單體組分，另外的可共聚單體組分可用于增加所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的內(nèi)聚能力。這種另外的可共聚單體的例子包括其它的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯；乙烯酯型單體，例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；苯乙烯系單體，例如苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯)和乙烯基甲苯；含非芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯(包括(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯)和(甲基)丙烯酸異冰片酯；含芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸芳基酯(包括(甲基)丙烯酸苯酯)、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯(包括(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)和(甲基)丙烯酸芳烷基酯(包括(甲基)丙烯酸芐酯)；烯屬單體，例如乙烯、丙烯、丁二烯和異丁烯；乙烯基氯、亞乙烯基二氯；含異氰酸酯的單體，例如異氰酸2-甲基丙烯?；趸阴?；含烷氧基的單體，例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯；乙烯基醚型單體，例如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚；和多官能團單體，例如1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二乙烯基亞苯基丁酯和二(甲基)丙烯酸己酯。這種另外的可共聚單體可單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
為了使所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)聚合，可采用常規(guī)或常用的聚合方法(例如乳液聚合或溶液聚合)，并且優(yōu)選乳液聚合。為了進行聚合，可采用多種聚合方法，例如集中加料法(collective chargingmethod)(集中聚合法(collective polymerizing method))或單體滴加法(連續(xù)加入或分次加入)。聚合溫度可根據(jù)單體組分的類型和聚合引發(fā)劑的類型而適應性選擇，并可在例如20-100℃范圍內(nèi)選擇。
在所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的聚合中，可采用聚合引發(fā)劑。所述聚合引發(fā)劑可根據(jù)聚合方法的類型在常規(guī)聚合引發(fā)劑中適應性選擇。所述聚合引發(fā)劑的例子包括偶氮型聚合引發(fā)劑，例如2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丙酰脒(propionamidine))二硫酸鹽、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’-偶氮二(N，N’-二亞甲基異丁基脒)、2，2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙酰脒]水合物、2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(環(huán)己烷-1-腈)、2，2’-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)和2，2’-偶氮二(2，-甲基丙酸)二甲酯；過硫酸鹽，例如過硫酸鉀和過硫酸銨；過氧化物型聚合引發(fā)劑，例如過氧化苯甲酰、叔丁基氫過氧化物、二叔丁基過氧化物、過氧化苯甲酸叔丁酯、二枯基過氧化物、1，1-二(叔丁基過氧基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-二(叔丁基過氧基)環(huán)十二烷和過氧化氫；取代的乙烷型聚合引發(fā)劑，例如苯基取代的乙烷；芳香族羰基混合物；由過氧化物和還原劑組合的氧化還原型引發(fā)劑，例如過氧化物和抗壞血酸鈉的組合(包括過氧化氫水和抗壞血酸鈉的組合)、過氧化物和鐵(II)鹽的組合(包括過氧化氫水和鐵(II)鹽的組合)，和過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉的組合。其中，特別優(yōu)選偶氮型聚合引發(fā)劑。所述聚合引發(fā)劑可單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。所述聚合引發(fā)劑的量可以是常用量，并且關(guān)于100重量份的所有單體組分，可選擇例如0.005-1重量份。
在聚合時，為了調(diào)節(jié)分子量的目的，可采用鏈轉(zhuǎn)移劑。所述的鏈轉(zhuǎn)移劑可以是已知鏈轉(zhuǎn)移劑中的一種，其例子包括硫醇，例如十二烷硫醇(月桂基硫醇)、縮水甘油基硫醇、2-巰基乙醇、巰基乙酸、硫代甘醇酸2-乙基己酯和2，3-二巰基-1-丙醇和α-甲基苯乙烯二聚體。所述鏈轉(zhuǎn)移劑的量可以是常用的量，并且關(guān)于100重量份的所有單體組分，可選擇例如0.001-0.5重量份。
因為所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)具有乳液的形式，其中丙烯酸系聚合物分散在水中，所以所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)可通過如下方式制備或者直接利用通過乳液聚合制備的乳液型聚合物制備，或者通過在水中將通過非乳液聚合的聚合方法制備的聚合物(丙烯酸系共聚物)分散制備。在乳液聚合時或在將丙烯酸系共聚物分散于水中時，可采用乳化劑。所述乳化劑可單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
所述乳化劑可以是任意形式，但可有利地采用陰離子乳化劑或非離子乳化劑。所述陰離子乳化劑的例子包括烷基硫酸鹽型陰離子乳化劑，例如十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸銨和十二烷基硫酸鉀；聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽型陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉；聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽型陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸鈉；磺酸鹽型陰離子乳化劑，例如十二烷基苯磺酸鈉；和磺基琥珀酸型陰離子乳化劑，例如十二烷基磺基琥珀酸二鈉和十二烷基聚氧乙烯磺基琥珀酸二鈉。另外，非離子乳化劑的例子包括聚氧乙烯烷基醚型非離子乳化劑，例如聚氧乙烯月桂基醚；聚氧乙烯烷基苯基醚型非離子乳化劑，例如聚氧乙烯月桂基苯基醚；聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物。所述乳化劑的量可以沒有具體限制，其可以是能將所述丙烯酸系共聚物制備成乳液的任意量，并且關(guān)于所述丙烯酸系共聚物或總單體組分，可選擇例如約0.2-10重量％(優(yōu)選0.5-5重量％)。
水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)具有重均分子量為5,000-250,000是重要的。所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)優(yōu)選具有重均分子量為10,000-250,000，并特別優(yōu)選40,000-250,000。當所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)的重均分子量小于5,000時，所述壓敏粘著劑的內(nèi)聚能力整體上下降，從而所述壓敏粘著劑的特性被破壞。另一方面，當所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)的重均分子量大于250,000時，由泡沫物質(zhì)形成的基材的固著效果降低了，從而變得不能獲得足夠的粘合性。所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)的重均分子量可通過改變所述聚合引發(fā)劑和所述鏈轉(zhuǎn)移劑的類型和量、聚合的溫度和時間、單體濃度和單體的加入速率而控制。
所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)的重均分子量可通過相同于用于所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的測量方法和測量條件相同的測量方法和測量條件進行測量。
所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)包括(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分是重要的。即，所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)是基于水分散性(甲基)丙烯酸烷基酯的低分子量組分是重要的。作為所述(甲基)丙烯酸烷基酯，有利采用的是(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯，其在水分散性丙烯酸系共聚物(a)中用作主要單體。在所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)中，作為主要單體組分的(甲基)丙烯酸烷基酯優(yōu)選為在其烷基中具有2-10個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，并且特別是所述烷基是丁基或2-乙基己基的(甲基)丙烯酸烷基酯(特別是丙烯酸丁酯或丙烯酸2-乙基己酯)。
所述(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。作為(甲基)丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸丁酯，可單獨使用，或者可組合使用丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。在單獨采用丙烯酸丁酯，或組合丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯作為(甲基)丙烯酸烷基酯的情況下，丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的比例沒有具體限制，并可以選擇在如下范圍內(nèi)丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸丁酯(重量比)為約0/100至55/45(優(yōu)選5/95至60/40)。
組成所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)的單體組分，只要其包括(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分，可以包括可與所述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的另一種單體組分(所述另一種單體還叫做“可共聚單體組分”)。在組成所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)的整個單體組分中，(甲基)丙烯酸烷基酯的比例為80重量％或更高(例如80-99.8重量％)，優(yōu)選85重量％或更高(例如85-99.5重量％)，并更優(yōu)選90重量％或更高(90-99重量％)。
所述可共聚單體組分可用于例如在所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)中引入交聯(lián)位點的目的，或增加其內(nèi)聚能力的目的。所述可共聚單體組分可單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。
更明確地，作為所述可共聚單體組分，為了在所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)中引入交聯(lián)位點，可用含官能團單體組分(特別是含熱交聯(lián)官能團的單體，用于將熱交聯(lián)位點引入到所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)中)。所述含官能團單體的例子包括作為用于所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的含官能團單體的例子而引用的單體組分(例如含羧基的單體，例如(甲基)丙烯酸或其酸酐)。
另外，作為可共聚單體組分，可采用另一種可共聚單體組分，用于增加所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)的內(nèi)聚能力的目的。所述另一種可共聚單體組分的例子包括作為用于增加所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的內(nèi)聚能力的另一種可共聚單體組分的例子而引用單體組分。
為了聚合所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)，可采用如在所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)情況下的聚合方法(例如乳液聚合或溶液聚合)，并且優(yōu)選乳液聚合方法。為了進行聚合，可采用多種聚合方法，例如集中加料法(集中聚合法)或單體滴加法(連續(xù)加入或分次加入)。聚合溫度可根據(jù)單體組分的類型和聚合引發(fā)劑的類型而適應性選擇，并可在例如20-100℃范圍內(nèi)選擇。
在所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)的聚合中，如在水分散性丙烯酸系共聚物(a)的情況下那樣，可采用聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑等。其明確的例子和量類似于水分散性丙烯酸系共聚物(a)的情況。
因為所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)具有乳液的形式，其中丙烯酸聚合物分散在水中，如在所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的情況下那樣，所以所述水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)可通過如下方式制備或者直接利用通過乳液聚合制備的乳液型聚合物而制備，或者通過在水中分散通過非乳液聚合的聚合方法制備的聚合物而制備。
用于泡沫物質(zhì)的水分散性丙烯酸壓敏粘著劑組合物可根據(jù)需要采用交聯(lián)劑。所述交聯(lián)劑沒有具體限制，并可選擇已知的或已經(jīng)采用的那些(例如環(huán)氧化物型交聯(lián)劑、唑啉型交聯(lián)劑、異氰酸酯型交聯(lián)劑、氮丙啶型交聯(lián)劑、三聚氰胺型交聯(lián)劑、過氧化物型交聯(lián)劑、脲型交聯(lián)劑、金屬烷氧化物型交聯(lián)劑、金屬鰲合物型交聯(lián)劑、金屬鹽型交聯(lián)劑、碳二亞胺型交聯(lián)劑、肼型交聯(lián)劑、胺型交聯(lián)劑和硅烷型偶合劑)。所述交聯(lián)劑可以是油溶性交聯(lián)劑或水溶性交聯(lián)劑。所述交聯(lián)劑可單獨使用或以兩種或更多種的組合使用。所述交聯(lián)劑優(yōu)選組合的例子包括環(huán)氧化物型交聯(lián)劑和碳二亞胺型交聯(lián)劑的組合、環(huán)氧化物型交聯(lián)劑和硅烷型偶合劑的組合、環(huán)氧化物型交聯(lián)劑和唑啉型交聯(lián)劑的組合、唑啉型交聯(lián)劑和硅烷型偶合劑的組合、碳二亞胺性交聯(lián)劑和硅烷型偶合劑的組合以及碳二亞胺性交聯(lián)劑和唑啉型交聯(lián)劑的組合，更優(yōu)選唑啉型交聯(lián)劑和硅烷型偶合劑的組合。
所述交聯(lián)劑的量沒有具體限制，并且關(guān)于100重量份的水分散性丙烯酸系共聚物(a)和/或水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)，可選擇10重量份或更低的范圍(例如0.005至10重量份，優(yōu)選0.01至5重量份)。
用于泡沫物質(zhì)的水分散性丙烯酸壓敏粘著劑組合物可以根據(jù)所需包含其它添加劑(例如，壓敏粘合性提供劑、抗老化劑、紫外吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、防粘性調(diào)節(jié)劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、著色劑(顏料或染料)、表面活性劑和抗靜電劑)，并可進一步包含堿(例如氨水)或酸用于調(diào)節(jié)pH。所述壓敏粘合性提供劑沒有特別限制，但可有利地采用包含提供壓敏粘合性的樹脂的乳狀液(提供壓敏粘合性的樹脂的乳狀液)。所述提供壓敏粘合性的樹脂的乳狀液的例子包括通過將已知的提供壓敏粘合性的樹脂，例如松香型樹脂、萜型樹脂、脂族石油樹脂、芳族石油樹脂、共聚物型石油樹脂、脂環(huán)族石油樹脂、二甲苯樹脂或彈性體，根據(jù)需要利用乳化劑或表面活性劑分散于水中而制備的組合物。
用于泡沫物質(zhì)的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物可通過將上述組分(水分散性丙烯酸系共聚物(a)、水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)和任選的交聯(lián)劑、壓敏粘合性提供劑和多種添加劑)以特定的量進行混合或捏合而制備。
另外，所述壓敏粘合劑層可用用于泡沫物質(zhì)的水分散性丙烯酸系壓敏粘合劑組合物，通過常規(guī)的用于形成所述壓敏粘合劑層的方法而制備。所述壓敏粘合劑層可以具有單層結(jié)構(gòu)或多層層狀結(jié)構(gòu)。所述壓敏粘合劑層的厚度沒有具體限制并可適應性選擇例如為2-200μm(優(yōu)選5-120μm)。
防粘性襯里在本發(fā)明中，為了保護所述壓敏粘著劑層，根據(jù)需要可使用防粘性襯里。所述防粘性襯里沒有具體限制并可選自已知的那些。作為防粘性襯里，有利采用的為具有經(jīng)防粘性處理的層的基片，所述經(jīng)防粘性處理的層是在基底的至少一個面上(其兩面或一面)通過防粘性處理劑處理而制備的，還可采用的是由氟化聚合物(例如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙稀、聚偏1，1-二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物或氯氟乙烯-1，1-二氟乙烯共聚物)形成的低粘合性基片，或由非極性聚合物(例如烯屬樹脂，例如聚乙烯或聚丙烯)形成的低粘合性基片。
作為用于防粘性襯里的基片，有利地采用塑料片或膜，但也可以采用紙張、布、橡膠片、泡沫片或金屬箔，如作為用于支持的基片的例子所提及的。所述塑料片或膜，作為用于防粘性襯里的基片，沒有具體限制，并可適當?shù)剡x自已知的那些。另外，用于形成經(jīng)防粘性處理的層的防粘性處理劑可以是已知的或已用的防粘性處理劑(例如聚硅氧烷型防粘性處理劑，氟化防粘性處理劑或長鏈烷基型防粘性處理劑)。
在防粘性襯里中的基片和防粘性處理層的厚度沒有具體限制，并可根據(jù)所用目的適應性選擇。所述防粘性襯里的總厚度優(yōu)選15μm或更大，并且更優(yōu)選25至500μm。
壓敏粘著片在本發(fā)明中，所述壓敏粘著片指片型壓敏粘著性物質(zhì)，其具有或可能具有片型形式，該形式在由泡沫物質(zhì)發(fā)泡的基材的至少一個面上具有壓敏粘著劑層。更明確地，所述壓敏粘著片包括壓敏粘著帶、壓敏粘著片、壓敏粘著膜和壓敏粘著標簽。
上述壓敏粘著片，只要具有如下結(jié)構(gòu)其中將用于泡沫物質(zhì)的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物的壓敏粘著劑層布置于由泡沫物質(zhì)形成的基材上，可包括其它層(例如中間層、稱底施層等)，其程度為不會有害地影響本發(fā)明的效果的程度。
所述壓敏粘著片可根據(jù)所述壓敏粘著片的類型，通過用于常用壓敏粘著帶或片的制備方法制備。例如，其可以通過如下步驟制備(1)在由泡沫物質(zhì)形成的基材的至少一個表面上(在一個表面上或兩個表面上)涂覆和干燥或固化所述用于泡沫物質(zhì)的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物的步驟，以在干燥或固化后獲得預定厚度，從而獲得壓敏粘著劑層，隨后任選纏繞成卷筒，或通過(2)在分離器上涂覆和干燥或固化所述用于泡沫物質(zhì)的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物的步驟，以在干燥或固化后獲得預定厚度，從而獲得壓敏粘著劑層，并將所述壓敏粘著劑層轉(zhuǎn)移到由泡沫物質(zhì)形成的基材的至少一個表面上(在一個表面上或兩個表面上)，隨后任選纏繞成卷筒。在示于圖1B或1D的壓敏粘著片的情況下，卷繞成卷筒的壓敏粘著片形式可通過在另一面具有防粘性表面(所述基材的背部處理的層的表面或防粘性襯里經(jīng)防粘性處理的層的表面)的壓敏粘著片的一個表面上(所述壓敏粘著片的表面)疊加壓敏粘著劑表面進行卷繞而制備。
具體而言，在本發(fā)明中，由于在由泡沫物質(zhì)形成的基材上待形成的壓敏粘著劑層由用于泡沫物質(zhì)的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成，所以，甚至將在預先制備的壓敏粘著劑層轉(zhuǎn)移到由泡沫物質(zhì)形成的基材上的方法中，所述壓敏粘著劑層在由泡沫物質(zhì)形成的基材上仍可形成具有出色的粘合性。
在將用于泡沫物質(zhì)的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物進行涂覆的過程中，可采用常規(guī)的或常用的涂布機，例如照相凹板式輥式涂布機、逆轉(zhuǎn)輥式涂布機、吻合輥式涂布機、浸漬輥式涂布機、滾桿式涂布機、刮刀式涂布機或噴霧式涂布機。
具體實施例方式
下文中，將通過實施例更詳細地說明本發(fā)明。在如下描述中，“份”指“重量份”，和“％”指“重量％”。
聚合物例如丙烯酸系共聚物的重均分子量用GPC測量儀HLC-8220GPC(商品名，由Tosoh Corp.生產(chǎn))測量，并作為聚苯乙烯轉(zhuǎn)化值獲得。
測量條件如下*樣品濃度0.2重量％(四氫呋喃溶液)*進樣量10μl*洗脫液四氫呋喃*流速0.6mL/min*測量溫度40℃*色譜柱樣品柱“TSK保護柱Super HZ-H”(一個單元)+“TSK凝膠Super HZM-H”(二個單元)(上述是商品名，由Tosoh Corp.制造)；參比柱“TSK凝膠Super H-RC”(一個單元)(商品名，由Tosoh Corp.制造)。
*檢測器差示折光計(RI)。
實施例1在裝備有冷卻管、氮氣導入管、溫度計和攪拌器的反應器中，加入0.1份2，2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙酰脒]水合物(聚合引發(fā)劑)(商品名VA-057，由Wako Pure Chemical Industries Ltd.生產(chǎn))和33份離子交換水，并在引入氮氣的情況條件下攪拌1小時。將該混合物保持在60℃，并在3小時內(nèi)滴加如下乳液以進行乳化聚合反應，所述乳液通過將98份丙烯酸2-乙基己酯、2份丙烯酸、0.06份十二烷硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑)和2份聚氧乙烯十二烷基硫酸鈉(乳化劑)在33份離子交換水中加入和乳化而制備，并且將該混合物進一步熟成3小時以獲得水分散性丙烯酸系共聚物，該共聚物具有重均分子量550,000(下文中還叫做“水分散性丙烯酸系共聚物A”)。包含所述水分散性丙烯酸系共聚物A的反應混合物通過加入10％氨水將pH調(diào)節(jié)至8以獲得如下形式的水分散性丙烯酸系共聚物的水性分散體系，所述形式為其中水分散性丙烯酸系共聚物A分散于水中(下文中還叫做“丙烯酸系共聚物水性分散體系A(chǔ)”)。
然后在裝配有冷卻管、氮氣導入管、溫度計和攪拌器的反應器中，加入0.1份2，2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙酰脒]水合物(聚合引發(fā)劑)(商品名VA-057，由Wako Pure Chemical Industries Ltd.生產(chǎn))和33份離子交換水，并在引入氮氣的情況條件下攪拌1小時。將該混合物保持在60℃，并在3小時內(nèi)滴加如下乳液以進行乳化聚合反應，所述乳液通過將95份丙烯酸2-乙基己酯、5份丙烯酸、1份十二烷硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑)和2份聚氧乙烯十二烷基硫酸鈉(乳化劑)在33份離子交換水中加入和乳化而制備，并且將該混合物熟成另外3小時以獲得水分散性丙烯酸系低分子量組分，該低分子量組分具有重均分子量43,000(下文中還叫做“水分散性丙烯酸系低分子量組分A”)。包含所述水分散性丙烯酸系低分子量組分A的反應混合物通過加入10％氨水將pH調(diào)節(jié)至8以獲得如下形式的水分散性丙烯酸系低分子量組分的水性分散體系，所述形式為其中水分散性丙烯酸系低分子量組分A分散于水中(下文中還叫做“丙烯酸系低分子量組分水性分散體系A(chǔ)”)。
然后將50份(固體)丙烯酸系低分子量組分水性分散體系A(chǔ)與100份(固體)丙烯酸系共聚物水性分散體系A(chǔ)摻混，并將0.15份環(huán)氧化物型交聯(lián)劑(商品名Tetrad C，由Mitsubishi Gas Chemical Co.生產(chǎn))與100份(固體)丙烯酸系共聚物水性分散體系A(chǔ)摻混以獲得丙烯酸系壓敏粘著劑的水性分散體系(下文中還叫做“丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系A(chǔ)”)。
在證券紙兩個表面上具有層狀結(jié)構(gòu)的基材表面上，將聚硅氧烷型防粘性試劑涂覆以形成防粘性襯里，并在其表面上用聚硅氧烷型防粘試劑涂覆，所述丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系A(chǔ)在100℃下涂覆和干燥3分鐘以獲得厚度為100μm的壓敏粘著劑層。該壓敏粘著劑層粘著于泡沫聚乙烯[商品名PE Lite LS-10(在兩面上電暈處理，潤濕指數(shù)34dyne/cm)，由Inoac Corporation生產(chǎn)]的兩個表面上以獲得壓敏粘著片。在制備所述壓敏粘著片后，將其靜置于50℃環(huán)境下3天以獲得用于進行評價的樣品。
實施例2在裝備有冷卻管、氮氣導入管、溫度計和攪拌器的反應器中，加入0.1份2，2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙酰脒]水合物(聚合引發(fā)劑)(商品名VA-057，由Wako Pure Chemical Industries Ltd.生產(chǎn))和33份離子交換水，并在引入氮氣的情況條件下攪拌1小時。將該混合物保持在60℃，并在3小時內(nèi)滴加如下乳液以進行乳化聚合反應，所述乳液通過將98份丙烯酸2-乙基己酯、2份丙烯酸、0.06份十二烷硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑)、0.07份硅烷偶合劑(商品名KBM-503，由Shin-etsuChemical Co.生產(chǎn))和2份聚氧乙烯十二烷基硫酸鈉(乳化劑)在33份離子交換水中加入和乳化而制備，并且將該混合物熟成另外3小時以獲得水分散性丙烯酸系共聚物，該共聚物具有重均分子量500,000(下文中還叫做“水分散性丙烯酸系共聚物B”)。包含所述水分散性丙烯酸系共聚物B的反應混合物通過加入10％氨水將pH調(diào)節(jié)至8以獲得如下形式的水分散性丙烯酸系共聚物的水性分散體系，所述形式為其中水分散性丙烯酸系共聚物B分散于水中(下文中還叫做“丙烯酸系共聚物水性分散體系B”)。
同樣，以如在實施例1中相同的方式，獲得水分散性丙烯酸系低分子量組分A和丙烯酸系低分子量組分水性分散體系A(chǔ)。
然后將50份(固體)丙烯酸系低分子量組分水性分散體系A(chǔ)與100份(固體)丙烯酸系共聚物水性分散體系B摻混以獲得丙烯酸系壓敏粘著劑的水性分散體系(下文中還叫做“丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系B”)。
以如實施例1相同的方式制備壓敏粘著片和樣品用于評價，除了采用丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系B。
實施例3以如實施例2相同的方式制備水分散性丙烯酸系共聚物B和丙烯酸系共聚物水性分散體系B。
然后在裝配有冷卻管、氮氣導入管、溫度計和攪拌器的反應器中，加入0.1份2，2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙酰脒]水合物(聚合引發(fā)劑)(商品名VA-057，由Wako Pure Chemical Industries Ltd.生產(chǎn))和33份離子交換水，并在引入氮氣的情況條件下攪拌1小時。將該混合物保持在60℃，并在3小時內(nèi)滴加如下乳液以進行乳化聚合反應，所述乳液通過將98份丙烯酸2-乙基己酯、2份丙烯酸、0.13份十二烷硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑)和2份聚氧乙烯十二烷基硫酸鈉(乳化劑)在33份離子交換水中加入和乳化而制備，并且將該混合物熟成另外3小時以獲得水分散性丙烯酸系低分子量組分，該低分子量組分具有重均分子量250,000(下文中還叫做“水分散性丙烯酸系低分子量組分B”)。包含所述水分散性丙烯酸系低分子量組分B的反應混合物通過加入10％氨水將pH調(diào)節(jié)至8以獲得如下形式的水分散性丙烯酸系低分子量組分的水性分散體系，所述形式為其中水分散性丙烯酸系低分子量組分B分散于水中(下文中還叫做“丙烯酸系低分子量組分水性分散體系B”)。
然后將50份(固體)丙烯酸系低分子量組分水性分散體系B與100份(固體)丙烯酸系共聚物水性分散體系B摻混，并將3份唑啉型交聯(lián)劑(商品名WS-700，由Nippon Shokubai Co.生產(chǎn))與100份(固體)丙烯酸系共聚物水性分散體系B摻混以獲得丙烯酸系壓敏粘著劑的水性分散體系(下文中還叫做“丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系C”)。
以如實施例1相同的方式制備壓敏粘著片和樣品用于評價，除了采用丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系C。
實施例4以如實施例2相同的方式制備水分散性丙烯酸系共聚物B和丙烯酸系共聚物水性分散體系B。
然后在裝配有冷卻管、氮氣導入管、溫度計和攪拌器的反應器中，加入0.1份2，2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙酰脒]水合物(聚合引發(fā)劑)(商品名VA-057，由Wako Pure Chemical Industries Ltd.生產(chǎn))和33份離子交換水，并在引入氮氣的情況條件下攪拌1小時。將該混合物保持在60℃，并在3小時內(nèi)滴加如下乳液以進行乳化聚合反應，所述乳液通過將98份丙烯酸2-乙基己酯、2份丙烯酸、0.8份十二烷硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑)和2份聚氧乙烯十二烷基硫酸鈉(乳化劑)在33份離子交換水中加入和乳化而制備，并且將該混合物熟成另外3小時以獲得水分散性丙烯酸系低分子量組分，該低分子量組分具有重均分子量49,000(下文中還叫做“水分散性丙烯酸系低分子量組分C”)。包含所述水分散性丙烯酸系低分子量組分C的反應混合物通過加入10％氨水將pH調(diào)節(jié)至8以獲得如下形式的水分散性丙烯酸系低分子量組分的水性分散體系，所述形式為其中水分散性丙烯酸系低分子量組分C分散于水中(下文中還叫做“丙烯酸系低分子量組分水性分散體系C”)。
然后將30份(固體)丙烯酸系低分子量組分水性分散體系C與100份(固體)丙烯酸系共聚物水性分散體系B摻混，并將4份唑啉型交聯(lián)劑(商品名WS-700，由Nippon Shokubai Co.生產(chǎn))與100份(固體)丙烯酸系共聚物水性分散體系B摻混以獲得丙烯酸系壓敏粘著劑的水性分散體系(下文中還叫做“丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系D”)。
以如實施例1相同的方式制備壓敏粘著片和樣品用于評價，除了采用丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系D。
實施例5以如實施例2相同的方式制備水分散性丙烯酸系共聚物B和丙烯酸系共聚物水性分散體系B。同樣，以如在實施例4中相同的方式，制備丙烯酸系水分散性低分子量組分C和丙烯酸系低分子量組分水性分散體系C。
然后將50份(固體)丙烯酸系低分子量組分水性分散體系C與100份(固體)丙烯酸系共聚物水性分散體系B摻混，并將4份唑啉型交聯(lián)劑(商品名WS-700，由Nippon Shokubai Co.生產(chǎn))與100份(固體)丙烯酸系共聚物水性分散體系B摻混以獲得丙烯酸系壓敏粘著劑的水性分散體系(下文中還叫做“丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系E”)。
以如實施例1相同的方式制備壓敏粘著片和樣品用于評價，除了采用丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系E。
實施例6以如實施例2相同的方式制備水分散性丙烯酸系共聚物B和丙烯酸系共聚物水性分散體系B。
然后在裝配有冷卻管、氮氣導入管、溫度計和攪拌器的反應器中，加入0.1份2，2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙酰脒]水合物(聚合引發(fā)劑)(商品名VA-057，由Wako Pure Chemical Industries Ltd.生產(chǎn))和33份離子交換水，并在引入氮氣的情況條件下攪拌1小時。將該混合物保持在60℃，并在3小時內(nèi)滴加如下乳液以進行乳化聚合反應，所述乳液通過將98份丙烯酸2-乙基己酯、2份丙烯酸、1.2份十二烷硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑)和2份聚氧乙烯十二烷基硫酸鈉(乳化劑)在33份離子交換水中加入和乳化而制備，并且將該混合物熟成另外3小時以獲得水分散性丙烯酸系低分子量組分，該低分子量組分具有重均分子量10,000(下文中還叫做“水分散性丙烯酸系低分子量組分D”)。包含所述水分散性丙烯酸系低分子量組分D的反應混合物通過加入10％氨水將pH調(diào)節(jié)至8以獲得如下形式的水分散性丙烯酸系低分子量組分的水性分散體系，所述形式為其中水分散性丙烯酸系低分子量組分D分散于水中(下文中還叫做“丙烯酸系低分子量組分水性分散體系D”)。
然后將30份(固體)丙烯酸系低分子量組分水性分散體系D與100份(固體)丙烯酸系共聚物水性分散體系B摻混，并將4份唑啉型交聯(lián)劑(商品名WS-700，由Nippon Shokubai Co.生產(chǎn))與100份(固體)丙烯酸系共聚物水性分散體系B摻混以獲得丙烯酸系壓敏粘著劑的水性分散體系(下文中還叫做“丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系F”)。
以如實施例1相同的方式制備壓敏粘著片和樣品用于評價，除了采用丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系F。
對比例1
以如實施例1相同的方式制備水分散性丙烯酸系共聚物A和丙烯酸系共聚物水性分散體系A(chǔ)。然后將0.15份環(huán)氧化物型交聯(lián)劑(商品名Tetrad C，由Mitsubishi Gas Chemical Co.生產(chǎn))與100份(固體)丙烯酸系共聚物水性分散體系A(chǔ)摻混以獲得丙烯酸系壓敏粘著劑的水性分散體系(下文中還叫做“丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系G”)。
以如實施例1相同的方式制備壓敏粘著片和樣品用于評價，除了采用丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系G。
對比例2以如實施例2相同的方式制備水分散性丙烯酸系共聚物B和丙烯酸系共聚物水性分散體系B。以如實施例2相同的方式獲得丙烯酸系壓敏粘著劑的水性分散體系(下文中還叫做“丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系H”)，除了不用所述丙烯酸系低分子量組分水性分散體系A(chǔ)作為所述丙烯酸壓敏粘著劑的水性分散體系。以如實施例1相同的方式制備壓敏粘著片和樣品用于評價，除了采用丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系H作為丙烯酸壓敏粘著劑的水性分散體系(即直接采用所述丙烯酸系壓敏共聚物水性分散體系B作為丙烯酸系壓敏粘著劑的水性分散體系)。
對比例3以如實施例1相同的方式制備水分散性丙烯酸系共聚物A和丙烯酸系共聚物水性分散體系A(chǔ)。然后將5份唑啉型交聯(lián)劑(商品名Epocross WS-700，由Nippon Shokubai Co.生產(chǎn))與100份(固體)丙烯酸系共聚物水性分散體系A(chǔ)摻混以獲得丙烯酸系壓敏粘著劑的水性分散體系(下文中還叫做“丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系I”)。
以如實施例1相同的方式制備壓敏粘著片和樣品用于評價，除了采用丙烯酸系壓敏粘著劑水性分散體系I。
評價在評價在實施例和對比例中獲得的樣品時，通過如下方法測量或評價對基材的粘合性、固定能力和壓敏粘合力(用于評價對基材粘合性的方法、用于測量固定能力的方法，和用于測量壓敏粘合力的方法)。結(jié)果示于表1中。
用于評價對基材粘合性的方法關(guān)于評價樣品，將轉(zhuǎn)移到泡沫物質(zhì)的基材(聚乙烯泡沫的基材)上的壓敏粘著劑層用指狀物通過10個往復式?jīng)_程摩擦，然后直觀觀察所述壓敏粘著劑的除去水平，并根據(jù)如下標準評價對基材的粘合性。
用于評價對基材粘合性的標準A壓敏粘著劑沒有從泡沫物質(zhì)的基材上除去B壓敏粘著劑有些從泡沫物質(zhì)的基材上除去，但僅在實際上可接受的水平內(nèi)C壓敏粘著劑被除去用于測量固定能力的方法將評價樣品切成寬為10mm和長為100mm。將寬為10mm和長為100mm的評價樣品通過往復式?jīng)_程2-kg的輥而壓在作為粘著構(gòu)件的膠合板上，其中粘著面積為寬為10mm和長為20mm，然后靜置于40℃下1小時，并將200g負重施加在一端。在40℃下1小時后從受壓粘著狀態(tài)的偏移根據(jù)JIS Z 0237測量，并且固定能力由在40℃下1小時后的偏移(距離)進行評價。
用于測量壓敏粘合力的方法將評價樣品切成寬為20mm和長為100mm。將寬為20mm和長為100mm的評價樣品通過往復式?jīng)_程2-kg的輥而壓到如下粘著構(gòu)件上，并使其在如下靜置條件下靜置。其后，根據(jù)JIS Z 0237通過拉伸實驗機在拉伸速度為300mm/min和剝離角度為180°下(測量環(huán)境溫度為23℃，濕度為50％RH)剝離樣品評價所述壓敏粘合力，并測量用于剝離所需的力(180°剝離力)(N/20mm)粘著構(gòu)件石膏板(由Nippon Test Panel Co.生產(chǎn))靜置條件23℃，20分鐘表1

如表1中所示，可以確定根據(jù)本發(fā)明的實施例，可制備對由泡沫物質(zhì)形成的發(fā)泡的基材，甚至在轉(zhuǎn)移涂層的情況下仍具有出色粘合性，以及對粗糙表面具有滿意粘合性和具有滿意固定能力的壓敏粘著片。
在實際應用中，所述固定能力優(yōu)選為不顯示掉落的水平，并且所述壓敏粘合力優(yōu)選為7N/20mm或更大。
盡管本發(fā)明已經(jīng)參考其特定的實施方案而詳細說明，但對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯而易見的是可在其中進行不背離其范圍的多種修改和改進。
本申請基于2006年3月1日提交的日本專利申請2006-054570和2006年12月20日提交的日本專利申請2006-342322，其全部內(nèi)容被并入本文中作為參考。
權(quán)利要求
1.壓敏粘著片，其包括包括泡沫物質(zhì)的基材；和在基材的至少一個面上布置的壓敏粘著劑層，其中所述的壓敏粘著劑層通過水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成，所述的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物含有重均分子量為400,000到900,000的水分散性丙烯酸系共聚物(a)，該共聚物包括在烷基中含2-14個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分和含官能團的單體作為單體組分；和重均分子量為5,000到250,000的水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)。
2.權(quán)利要求1所述的壓敏粘著片，其中所述的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物含有的水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)相對于水分散性丙烯酸系共聚物(a)為10-50重量％。
3.權(quán)利要求2所述的壓敏粘著片，其中所述的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物含有的水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)相對于水分散性丙烯酸系共聚物(a)為30-50重量％。
4.權(quán)利要求1所述的壓敏粘著片，其中所述的水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量為500,000到800,000。
5.權(quán)利要求4所述的壓敏粘著片，其中所述的水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量為500,000到700,000。
6.權(quán)利要求1所述的壓敏粘著片，其中在所述的水分散性丙烯酸系共聚物(a)中含有的(甲基)丙烯酸烷基酯在其烷基中含2-10個碳原子。
7.權(quán)利要求1所述的壓敏粘著片，其中所述的水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)的重均分子量為10,000到250,000。
8.權(quán)利要求7所述的壓敏粘著片，其中所述的水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)的重均分子量為40,000到250,000。
全文摘要
本發(fā)明涉及壓敏粘著片，其包括包括泡沫物質(zhì)的基材；和在基材的至少一個面上布置的壓敏粘著劑層，其中所述的壓敏粘著劑層通過水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物形成，所述的水分散性丙烯酸系壓敏粘著劑組合物含有重均分子量為400,000到900,000的水分散性丙烯酸系共聚物(a)，該共聚物包括在其烷基中含2－14個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分和含官能團的單體作為單體組分；和重均分子量為5,000到250,000的水分散性丙烯酸系低分子量組分(b)。根據(jù)本發(fā)明的壓敏粘著片，在由泡沫物質(zhì)發(fā)泡的基材上形成的壓敏粘著劑層具有出色的粘合性，在形成該壓敏粘著劑層的方法方面或交聯(lián)劑的類型方面沒有限制。
文檔編號C09J7/02GK101029210SQ200710085628
公開日2007年9月5日 申請日期2007年3月1日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月1日
發(fā)明者池谷真實, 高橋亞紀子 申請人:日東電工株式會社